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METALURGIA EXTRACTIVA

Procesamiento de minerales Procesos Qumicos (procesos


pirometalrgicos
que
son
de
alta
T,
procesos
hidrometalrgicos (principalmente para minerales de baja
ley) que son de baja T, procesos electrometalrgicos que
son de alta y baja T por medio de la induccin de una
corriente) Obtencin de metal o aleacin.
Procesos Pirometalrgicos: se pueden realizar por
reduccin directa o tostacin. Las atmsferas oxidantes o
reductoras van a depender del potencial qumico del
oxgeno.
Se tiene una alta V de reaccin, equipos de alta capacidad
por lo que se aplican nicamente para minerales de alta
ley, implican grandes costos energticos, producen muchos
desechos.

trmica

Para el caso de los xidos:


-

Este proceso tambin aplica para carbonatos e hidrxidos

En el proceso de reduccin ocurre una ganancia electrnica


y se emplean agentes reductores como CO/H2, CH4/C
(carbotrmicos), y M (metelotrmicos)
Termodinmicamente el xido del agente reductor debe
ser ms estable que el xido del metal para que se
produzca la reaccin

Reduccin: se hace uso de un agente reductor con


alta T. Una condicin importante es que la P de
oxgeno del sistema debe ser menor que la P de
oxgeno de equilibrio. Ej: xidos de Pb, Ni, Sn, Fe, Zn.
Algunos agentes reductores de tipo carbotrmicos
son: CO/H2/C.

El C es el que posee mayor capacidad reductora, pero es


slido, esto disminuye la zona de contacto entre el metal y
el agente reductor.
-

La calcinacin consiste en un proceso de descomposicin

Descomposicin trmica: se conoce como proceso de


calcinacin. Un G=0 indica equilibrio, un G>0
indica una reaccin no espontnea y un G<0 indica
una reaccin espontnea. Este proceso depende de
una T especfica. Ej: xidos de Au, Ag, Pd, Hg

Halogenacin: se utilizan altas T y halgenos como:


Cl, I, F. Ej: xidos de Ti, Zr, Nb, Va, Cr

Para el caso de los sulfuros:


-

Tostacin: se emplea porque normalmente los


sulfuros no son solubles o sus componentes son muy
agresivos; es un proceso oxidante.

Tostacin a muerte emplea como proceso posterior una


reduccin

Para la reduccin de minerales de Fe se emplea la va


carbotrmica con CO y H2 como agentes reductores. En
Venezuela existe Ferrominera del Orinoco, Vemprecar,
Orinoco Iron, Sidor, Opco
-

Tostacin sulfatante emplea como proceso posterior la


hidrometalurgia
Tostacin reductora
Tostacin parcial es un sub proceso de la tostacin a
muerte, luego de tostar a muerte el sulfuro se funde,
obtenindose dos fases lquidas que tienen diferentes
densidades, la fase pesada se conoce como mata
(concentracin de sulfuros) y la fase ligera se conoce como
escoria (concentracin de xidos). Posteriormente se
realiza la conversin de la mata inyectando O2 (proceso
similar a la tostacin reductora).

Fabricacin de Aceros: se requiere de M + fundente + C


+ O2 + altas T (horno de arco elctrico).

Tecnologa de Alto Horno: se emplea la reduccin


carbotrmica pero slo con C. Se introduce mineral +
fundente + coque. El coque funciona como
combustible del sistema (calentamiento) a travs de
un proceso de combustin. El fundente se agrega
para favorecer la formacin de la escoria.

La presencia de gases permite reducir al mineral mientras


va cayendo (pre reduccin=reduccin directa), una vez que
entre en contacto con el coque es que se alcanza el
proceso de reduccin completo.
La fase de metal que se forma en el fondo se conoce como
arrabio o pig iron.
-

Reduccin directa: se da en presencia de slido +


gas. El mineral se introduce con CO/H2. Se emplean
tecnologas tipo Midrex (proceso de reduccin
directa), HyL (proceso de hojalta y lata) y Finmet
(considera finos de mineral). Se desarrolla
bsicamente en dos etapas:

La desulfuracin del gas natural: proceso de baja T o en


solucin acuosa a Tamb. Se busca disminuir la cantidad de

H2S en el gas natural. Se emplea principalmente dos


procesos:
a) Limonita: proceso en estado slido en donde ocurre
una precipitacin de azufre
b) Proc. Benfield: es muy eficiente para remover H2S y
otros gases, ocurre en solucin. Se hace pasar al gas
natural por una solucin de carbonato de potasio o
zinc. Se utiliza CO2 y vapor de agua para limpiar los
gases.
Reforma de gas natural: posee un carcter homogneo en
donde se emplean catalizadores de Ni. Se forma una
mezcla de CO/H2. Se calienta el gas reductor para pasar
luego a un reactor el cual contiene trazas del mineral. Se
utiliza una mezcla de gases reductores a altas T, el gas
natural se precalienta y se pone a interactuar con el gas de
tope. El producto se hace pasar por un intercambiador de
calor.
Se desarrolla en estado slido

Cintica del Proceso de Reduccin Directa:

Modelo del ncleo sin reaccionar: nos otorga


ecuaciones matemticas para obtener los t de
reduccin. Se supone una capa estacionaria
alrededor de la partcula cuando un slido est en

contacto con un fluido en movimiento. Esta capa


presenta caractersticas fsico-qumicas distintas al
resto del fluido, pues presenta un flujo de velocidad
distinto. Una alta velocidad del fluido implica un
menor espesor de la capa estacionaria.
Se asume sist. Isotrmico y de P ctte, radio de la pella ctte,
composicin del gas reactante= Ca, se asume espesor
constante de la capa estacionaria, las reacciones ocurren a
nivel superficial del slido B, se obtiene un producto poroso
de ncleo macizo, flujo unidireccional en direccin radial, la
transferencia de masa ocurre predominantemente por
difusin (primera ley de Fick), el proceso ocurre en estado
estacionario (no hay acumulacin de masa).
Se puede decir que el proceso ocurre en varias etapas: la
primera es la transferencia de masa del gas reactante a
travs de la capa lmite, transferencia de la masa de A a
travs del producto poroso, reaccin qumica, transferencia
de masa del gas producto a travs del material slido
poroso, transferencia de masa del gas producto a travs de
la capa lmite.
La etapa controlante es la etapa ms lenta del proceso

Fraccin Convertida= compuesto que ha reaccionado en un


cierto t

Cmo evaluar cul es la etapa controlante? Se ponen en


contacto las pellas con el gas reductor y se sacan a
diferentes t, evaluando cunto material metlico va
quedando (rc), se mide la fraccin convertida a distintos t y
graficamos, se debe obtener una recta.
Los factores que pueden ser modificados son: la
concentracin del gas (una mayor concentracin me
disminuye el espesor de la capa lmite), modificacin de la
velocidad del fluido (menor espesor con mayor P de
entrada), tamao de las pellas (menor tamao implica
menor t de reduccin). Un menor tamao de partcula
disminuye la porosidad por lo que la permeabilidad del gas
disminuye afectando la cintica del proceso. La difusividad
tambin puede ser modificada a travs de la P y la T del
sistema (mayores P y T aumentan la D)
La difusin a travs del producto slido se ve
enormemente afectada por el tamao de la pella
La reaccin qumica como etapa controlante se ve
enormemente influenciada por el coeficiente cintico,
quien depende de la T

En el caso de obtener dos etapas como controlantes,


se suman ambos t para determinar el total de la
reduccin

Pirometalrgia: proceso de alta T (cinticamente favorable,


con alta V de reaccin, reaccin heterognea), para
minerales de alta ley y con alto consumo energtico (se
emplean equipos de alta capacidad). Se basan en la
termodinmica, la cintica, los balances de masa
(reacciones qumicas y estequimtricas) y balances de
energa.
Ocurren emisiones slidas y gaseosas (escorias),
representa aprox el 80% de los procesos de metalurga
extractiva
Los xidos son sometidos a procesos de calcinacin,
reduccin (carbotrmica en la que se usan CO, H2 y C
como agentes reductores; en xidos se emplea
principalmente la reduccin metalotrmica y al vaco,
garantizndose que la presin de oxgeno del sistema sea
menor que la presin parcial de equilibrio). Tambin son
sometidos a procesos de halogenacin como por ej: proc
kroll (tratamiendo del TiO2).
Los sulfuros son tratados con un proceso de tostacin el
cual consiste en la oxidacin de los sulfuros, obtenindose
xidos, sulfatos o un metal como productos.
Ek= energa cintica asociada al movimiento de un cuerpo
Ep=energa potencial asociada a la posicin de un cuerpo

U= energa interna/qumica relacionada con la energa


cintica y potencial a nivel atmico molecular, depende de
la vibracin, del movimiento atmico, enlace y estado
fsico.

Durante la fusin de la carga se debe considerar la


naturaleza del refractario el cual debe ser de la misma
naturaleza que la escoria (bsica). Los refractarios ms
empleados son los de magnesita.

Para los balances de energa se consideran los


componentes calricos relacionados con el H: la energa
que entra (reacciones exotrmicas, calor sensible de la
carga, energa elctrica) y la energa que sale (reacciones
endotrmicas, calor sensible de los productos, cambios de
estado o transformaciones de fase). Para que puedan
ocurrir las reacciones la EentraEsale, de lo contrario debo
introducir nuevas formas de energa. Cuando la Eentra es
mucho mayor a la Esale se requiere de refrigeracin.

La refinacin se realiza en el proceso de metalurgia en


cuchara con un horno de arco elctrico de baja proporcin.

Reduccin de Minerales de Hierro: la idea es obtener Fe


a partir de mineral de Fe para convertirla en productos de
acera.
Los procesos de acera empiezan con un proceso de
reduccin el cual puede o no involucrar fusin, para
obtener Fe que pasa luego al proceso de acera en
atmsfera oxidante (dependiente de la actividad de
oxgeno) y as obtener acero.

En el acero se debe controlar el % de impurezas, con P y S


<0,04% (procesos de defosforacin, desulfuracin,
descarburaizacin y desoxidacin).
Alto Horno: se basa en el fenmeno de combustin. La
funcin del fundente es recoger todos los xidos que no
pudieron ser fundidos por la presencia de elevados puntos
de fusin; esto se manifiesta con la formacin de escoria de
fcil remocin.
El fundente ms empleado es el CaO, el cual es un xido
bsico donador de iones de oxgeno, por lo que disminuye
la viscosidad (por ejemplo los xidos cidos son de alta
viscosidad), esto produce la rotura de la estructura de la
slice. El fundente promueve la fusin de la escoria, reduce
la viscosidad de la escoria facilitando la separacin del
metal durante el desescoriado, promueve la desulfuracin y
la defosforacin.
El P fragiliza a los aceros

Tambin puede agregase Al (desoxidante) y ferroaleaciones


en la carga. Las ferroaleaciones pueden ser de Si, Mn, V, Cr,
Ni, y se utilizan para contribuir a la desoxidacin y agregar
elementos aleantes de acuerdo al tipo de acero que se
quiera obtener.
Condiciones de defosforacin: baja T del sistema, reaccin
exotrmica, alta actividad del oxgeno, presencia de escoria
bsica rica en CaO. El xido de P es muy inestable
Condiciones de desulfuracin: presencia de CaO, alta T y
baja actividad de oxgeno.
Dichas diferencias son las conllevan a que la
defosforacin y la desulfuracin se hagan en etapas
distintas del proceso.

En Venezuela las tecnologas de colada son continuas, se


producen: planchn (seccin transversal rectangular para
lminas) y palanquillas (seccin transversal cuadrada para
produccin de barras y alambres).
Un menor volumen ocupado implica una chatarra ms
densa
La chatarra otorga un control trmico del bao

Teora de la capa lmite= al tener dos fases lquidas en


contacto ocurre un movimiento formndose una capa
lmite. Asume que la etapa controlante es la difusin en la
capa lmite. Asume tambin T ctte, flujo de elementos en
direccin Y (unidireccional), medio estacionario (predomina
la transferencia por difusin) y el estado estacionario.
Escoria Espumante= otorga una menor prdida del
refractario pues disminuye la formacin de FeO, se genera
con coque espumante, el cual consiste en coque con un
tamao de partcula muy pequeo. Su desventaja es que
forma CO, el cual se mejora quemando el CO para
formacin de CO2 (es invernadero pero no txico)
Tecnologa COREX= es una alternativa del alto horno, pues
es un hbrido con reduccin directa, no utiliza carbn
coquizable.
Proceso de fusin imperial= se tratan xidos de Zn, Pb y
Cd. Es un alto horno de menor capacidad pues se requiere
menor energa trmica. El Pb-Zn-Cd normalmente vienen
en sulfuros; se les realiza un proceso de tostacin a muerte.
Se introduce mineral tostado + fundente + coque,
formndose un bao de Pb fundido pues es el que presenta
mayor Tm, se expulsa Zn/Cd gaseosos que pasan a un bao
de Pb lquido que se agita continuamente para formar
gotitas de Pb (centros de condensacin de Zn y Cd). Esto
luego se separa a 440C con la formacin de dos lquidos
inmiscibles: uno rico en Pb y el otro rico en Zn/Cd; el rico en
Pb se recircula al bao de Pb. A los lquidos obtenidos se les

hace una tcnica de destilacin fraccionaria en donde


aprovecho las diferencias en las presiones de vapor.

Tecnologas no presentes en Venezuela

Convertidores: hornos a los que se les inyecta aire


para promover las reacciones de oxidacin en el
bao fundido, la carga debe estar lquida.
Horno de reverbero: son de poca profundidad y
altura, se calientan con combustible

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