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Metalurgia extractiva, fabricación de acero, reducción de minerales de hierro, pirometalurgia, alto horno.
Conceptos teóricos básicos a dominar en la síntesis de materiales cerámicos.
Metalurgia extractiva, fabricación de acero, reducción de minerales de hierro, pirometalurgia, alto horno.
Conceptos teóricos básicos a dominar en la síntesis de materiales cerámicos.
Metalurgia extractiva, fabricación de acero, reducción de minerales de hierro, pirometalurgia, alto horno.
Conceptos teóricos básicos a dominar en la síntesis de materiales cerámicos.
Procesamiento de minerales Procesos Qumicos (procesos
pirometalrgicos que son de alta T, procesos hidrometalrgicos (principalmente para minerales de baja ley) que son de baja T, procesos electrometalrgicos que son de alta y baja T por medio de la induccin de una corriente) Obtencin de metal o aleacin. Procesos Pirometalrgicos: se pueden realizar por reduccin directa o tostacin. Las atmsferas oxidantes o reductoras van a depender del potencial qumico del oxgeno. Se tiene una alta V de reaccin, equipos de alta capacidad por lo que se aplican nicamente para minerales de alta ley, implican grandes costos energticos, producen muchos desechos.
trmica
Para el caso de los xidos:
-
Este proceso tambin aplica para carbonatos e hidrxidos
En el proceso de reduccin ocurre una ganancia electrnica
y se emplean agentes reductores como CO/H2, CH4/C (carbotrmicos), y M (metelotrmicos) Termodinmicamente el xido del agente reductor debe ser ms estable que el xido del metal para que se produzca la reaccin
Reduccin: se hace uso de un agente reductor con
alta T. Una condicin importante es que la P de oxgeno del sistema debe ser menor que la P de oxgeno de equilibrio. Ej: xidos de Pb, Ni, Sn, Fe, Zn. Algunos agentes reductores de tipo carbotrmicos son: CO/H2/C.
El C es el que posee mayor capacidad reductora, pero es
slido, esto disminuye la zona de contacto entre el metal y el agente reductor. -
La calcinacin consiste en un proceso de descomposicin
Descomposicin trmica: se conoce como proceso de
calcinacin. Un G=0 indica equilibrio, un G>0 indica una reaccin no espontnea y un G<0 indica una reaccin espontnea. Este proceso depende de una T especfica. Ej: xidos de Au, Ag, Pd, Hg
Halogenacin: se utilizan altas T y halgenos como:
Cl, I, F. Ej: xidos de Ti, Zr, Nb, Va, Cr
Para el caso de los sulfuros:
-
Tostacin: se emplea porque normalmente los
sulfuros no son solubles o sus componentes son muy agresivos; es un proceso oxidante.
Tostacin a muerte emplea como proceso posterior una
reduccin
Para la reduccin de minerales de Fe se emplea la va
carbotrmica con CO y H2 como agentes reductores. En Venezuela existe Ferrominera del Orinoco, Vemprecar, Orinoco Iron, Sidor, Opco -
Tostacin sulfatante emplea como proceso posterior la
hidrometalurgia Tostacin reductora Tostacin parcial es un sub proceso de la tostacin a muerte, luego de tostar a muerte el sulfuro se funde, obtenindose dos fases lquidas que tienen diferentes densidades, la fase pesada se conoce como mata (concentracin de sulfuros) y la fase ligera se conoce como escoria (concentracin de xidos). Posteriormente se realiza la conversin de la mata inyectando O2 (proceso similar a la tostacin reductora).
Fabricacin de Aceros: se requiere de M + fundente + C
+ O2 + altas T (horno de arco elctrico).
Tecnologa de Alto Horno: se emplea la reduccin
carbotrmica pero slo con C. Se introduce mineral + fundente + coque. El coque funciona como combustible del sistema (calentamiento) a travs de un proceso de combustin. El fundente se agrega para favorecer la formacin de la escoria.
La presencia de gases permite reducir al mineral mientras
va cayendo (pre reduccin=reduccin directa), una vez que entre en contacto con el coque es que se alcanza el proceso de reduccin completo. La fase de metal que se forma en el fondo se conoce como arrabio o pig iron. -
Reduccin directa: se da en presencia de slido +
gas. El mineral se introduce con CO/H2. Se emplean tecnologas tipo Midrex (proceso de reduccin directa), HyL (proceso de hojalta y lata) y Finmet (considera finos de mineral). Se desarrolla bsicamente en dos etapas:
La desulfuracin del gas natural: proceso de baja T o en
solucin acuosa a Tamb. Se busca disminuir la cantidad de
H2S en el gas natural. Se emplea principalmente dos
procesos: a) Limonita: proceso en estado slido en donde ocurre una precipitacin de azufre b) Proc. Benfield: es muy eficiente para remover H2S y otros gases, ocurre en solucin. Se hace pasar al gas natural por una solucin de carbonato de potasio o zinc. Se utiliza CO2 y vapor de agua para limpiar los gases. Reforma de gas natural: posee un carcter homogneo en donde se emplean catalizadores de Ni. Se forma una mezcla de CO/H2. Se calienta el gas reductor para pasar luego a un reactor el cual contiene trazas del mineral. Se utiliza una mezcla de gases reductores a altas T, el gas natural se precalienta y se pone a interactuar con el gas de tope. El producto se hace pasar por un intercambiador de calor. Se desarrolla en estado slido
Cintica del Proceso de Reduccin Directa:
Modelo del ncleo sin reaccionar: nos otorga
ecuaciones matemticas para obtener los t de reduccin. Se supone una capa estacionaria alrededor de la partcula cuando un slido est en
contacto con un fluido en movimiento. Esta capa
presenta caractersticas fsico-qumicas distintas al resto del fluido, pues presenta un flujo de velocidad distinto. Una alta velocidad del fluido implica un menor espesor de la capa estacionaria. Se asume sist. Isotrmico y de P ctte, radio de la pella ctte, composicin del gas reactante= Ca, se asume espesor constante de la capa estacionaria, las reacciones ocurren a nivel superficial del slido B, se obtiene un producto poroso de ncleo macizo, flujo unidireccional en direccin radial, la transferencia de masa ocurre predominantemente por difusin (primera ley de Fick), el proceso ocurre en estado estacionario (no hay acumulacin de masa). Se puede decir que el proceso ocurre en varias etapas: la primera es la transferencia de masa del gas reactante a travs de la capa lmite, transferencia de la masa de A a travs del producto poroso, reaccin qumica, transferencia de masa del gas producto a travs del material slido poroso, transferencia de masa del gas producto a travs de la capa lmite. La etapa controlante es la etapa ms lenta del proceso
Fraccin Convertida= compuesto que ha reaccionado en un
cierto t
Cmo evaluar cul es la etapa controlante? Se ponen en
contacto las pellas con el gas reductor y se sacan a diferentes t, evaluando cunto material metlico va quedando (rc), se mide la fraccin convertida a distintos t y graficamos, se debe obtener una recta. Los factores que pueden ser modificados son: la concentracin del gas (una mayor concentracin me disminuye el espesor de la capa lmite), modificacin de la velocidad del fluido (menor espesor con mayor P de entrada), tamao de las pellas (menor tamao implica menor t de reduccin). Un menor tamao de partcula disminuye la porosidad por lo que la permeabilidad del gas disminuye afectando la cintica del proceso. La difusividad tambin puede ser modificada a travs de la P y la T del sistema (mayores P y T aumentan la D) La difusin a travs del producto slido se ve enormemente afectada por el tamao de la pella La reaccin qumica como etapa controlante se ve enormemente influenciada por el coeficiente cintico, quien depende de la T
En el caso de obtener dos etapas como controlantes,
se suman ambos t para determinar el total de la reduccin
Pirometalrgia: proceso de alta T (cinticamente favorable,
con alta V de reaccin, reaccin heterognea), para minerales de alta ley y con alto consumo energtico (se emplean equipos de alta capacidad). Se basan en la termodinmica, la cintica, los balances de masa (reacciones qumicas y estequimtricas) y balances de energa. Ocurren emisiones slidas y gaseosas (escorias), representa aprox el 80% de los procesos de metalurga extractiva Los xidos son sometidos a procesos de calcinacin, reduccin (carbotrmica en la que se usan CO, H2 y C como agentes reductores; en xidos se emplea principalmente la reduccin metalotrmica y al vaco, garantizndose que la presin de oxgeno del sistema sea menor que la presin parcial de equilibrio). Tambin son sometidos a procesos de halogenacin como por ej: proc kroll (tratamiendo del TiO2). Los sulfuros son tratados con un proceso de tostacin el cual consiste en la oxidacin de los sulfuros, obtenindose xidos, sulfatos o un metal como productos. Ek= energa cintica asociada al movimiento de un cuerpo Ep=energa potencial asociada a la posicin de un cuerpo
U= energa interna/qumica relacionada con la energa
cintica y potencial a nivel atmico molecular, depende de la vibracin, del movimiento atmico, enlace y estado fsico.
Durante la fusin de la carga se debe considerar la
naturaleza del refractario el cual debe ser de la misma naturaleza que la escoria (bsica). Los refractarios ms empleados son los de magnesita.
Para los balances de energa se consideran los
componentes calricos relacionados con el H: la energa que entra (reacciones exotrmicas, calor sensible de la carga, energa elctrica) y la energa que sale (reacciones endotrmicas, calor sensible de los productos, cambios de estado o transformaciones de fase). Para que puedan ocurrir las reacciones la EentraEsale, de lo contrario debo introducir nuevas formas de energa. Cuando la Eentra es mucho mayor a la Esale se requiere de refrigeracin.
La refinacin se realiza en el proceso de metalurgia en
cuchara con un horno de arco elctrico de baja proporcin.
Reduccin de Minerales de Hierro: la idea es obtener Fe
a partir de mineral de Fe para convertirla en productos de acera. Los procesos de acera empiezan con un proceso de reduccin el cual puede o no involucrar fusin, para obtener Fe que pasa luego al proceso de acera en atmsfera oxidante (dependiente de la actividad de oxgeno) y as obtener acero.
En el acero se debe controlar el % de impurezas, con P y S
<0,04% (procesos de defosforacin, desulfuracin, descarburaizacin y desoxidacin). Alto Horno: se basa en el fenmeno de combustin. La funcin del fundente es recoger todos los xidos que no pudieron ser fundidos por la presencia de elevados puntos de fusin; esto se manifiesta con la formacin de escoria de fcil remocin. El fundente ms empleado es el CaO, el cual es un xido bsico donador de iones de oxgeno, por lo que disminuye la viscosidad (por ejemplo los xidos cidos son de alta viscosidad), esto produce la rotura de la estructura de la slice. El fundente promueve la fusin de la escoria, reduce la viscosidad de la escoria facilitando la separacin del metal durante el desescoriado, promueve la desulfuracin y la defosforacin. El P fragiliza a los aceros
Tambin puede agregase Al (desoxidante) y ferroaleaciones
en la carga. Las ferroaleaciones pueden ser de Si, Mn, V, Cr, Ni, y se utilizan para contribuir a la desoxidacin y agregar elementos aleantes de acuerdo al tipo de acero que se quiera obtener. Condiciones de defosforacin: baja T del sistema, reaccin exotrmica, alta actividad del oxgeno, presencia de escoria bsica rica en CaO. El xido de P es muy inestable Condiciones de desulfuracin: presencia de CaO, alta T y baja actividad de oxgeno. Dichas diferencias son las conllevan a que la defosforacin y la desulfuracin se hagan en etapas distintas del proceso.
En Venezuela las tecnologas de colada son continuas, se
producen: planchn (seccin transversal rectangular para lminas) y palanquillas (seccin transversal cuadrada para produccin de barras y alambres). Un menor volumen ocupado implica una chatarra ms densa La chatarra otorga un control trmico del bao
Teora de la capa lmite= al tener dos fases lquidas en
contacto ocurre un movimiento formndose una capa lmite. Asume que la etapa controlante es la difusin en la capa lmite. Asume tambin T ctte, flujo de elementos en direccin Y (unidireccional), medio estacionario (predomina la transferencia por difusin) y el estado estacionario. Escoria Espumante= otorga una menor prdida del refractario pues disminuye la formacin de FeO, se genera con coque espumante, el cual consiste en coque con un tamao de partcula muy pequeo. Su desventaja es que forma CO, el cual se mejora quemando el CO para formacin de CO2 (es invernadero pero no txico) Tecnologa COREX= es una alternativa del alto horno, pues es un hbrido con reduccin directa, no utiliza carbn coquizable. Proceso de fusin imperial= se tratan xidos de Zn, Pb y Cd. Es un alto horno de menor capacidad pues se requiere menor energa trmica. El Pb-Zn-Cd normalmente vienen en sulfuros; se les realiza un proceso de tostacin a muerte. Se introduce mineral tostado + fundente + coque, formndose un bao de Pb fundido pues es el que presenta mayor Tm, se expulsa Zn/Cd gaseosos que pasan a un bao de Pb lquido que se agita continuamente para formar gotitas de Pb (centros de condensacin de Zn y Cd). Esto luego se separa a 440C con la formacin de dos lquidos inmiscibles: uno rico en Pb y el otro rico en Zn/Cd; el rico en Pb se recircula al bao de Pb. A los lquidos obtenidos se les
hace una tcnica de destilacin fraccionaria en donde
aprovecho las diferencias en las presiones de vapor.
Tecnologas no presentes en Venezuela
Convertidores: hornos a los que se les inyecta aire
para promover las reacciones de oxidacin en el bao fundido, la carga debe estar lquida. Horno de reverbero: son de poca profundidad y altura, se calientan con combustible