SESION 5.

GEOQUIMICA
AMBIENTAL DE
LOS METALES PESADOS

GENERALIDADES SOBRE LA PROBLEMTICA

AMBIENTAL METALES PESADOS
"Metales pesados: metales y metaloides entre el nmero atmico 21 (escandio)
y atmicas nmero 84 (el polonio).
-

Pueden ser txicos para la biota y ser humano

Concentracin
Especiacin qumica.

- No estn fijos inmovilizados en el ambiente hidrolgico, edfico, geolgico y

atmosfrico
Explotacin
Origen de metales
Pesados en las
Actividades
mineras

Conformacin de botaderos y escombreras

Drenaje
Beneficio mineral

METALES PESADOS, CARACTERISTICAS AMBIENTALES

No son qumica ni biolgicamente degradables.
Pueden permanecer en el ambiente durante cientos de aos.
Los metales pesados son peligrosos porque tienden a bioacumularse.

La bioacumulacin significa
un
aumento
en
la
concentracin
de
un
producto qumico en un
organismo biolgico en un
cierto plazo, comparada a
la
concentracin
del
producto qumico en el
ambiente

QUE HACE QUE LOS METALES SEAN DIFERENTES DE

SUSTANCIAS ORGNICAS REGULADAS
(PLAGUICIDAS, HIDROCARBUROS, XENOBITICOS)?
-Los metales no pueden ser destruidos
- La forma Especie qumica en que se encuentra el metal puede influir en su distribucin e
impacto ambiental

Los metales pueden ser controlados (Disminucin de su toxicidad-destoxificacin) y/o

Inmovilizados) por remocin fsica tratamientos qumicos y biolgicos (Biorremediacin).
Cuando se quieren evaluar los efectos potenciales de los metales en el
ambiente se hace necesario considerar:

Formas especies qumicas: solubles, insolubles, tipos de complejos (Acuo, oxo, hidroxo)

- Transformaciones: redox, cido base, precipitacin, disolucin, evaporacin.

- Ambiente geoqumico: pH Eh, Temperatura, Presin.

En el suelo los metales estn asociados a varias fracciones:

1. En la solucin del suelo como iones libres y complejos metlicos
solubles.
2. Adsorbido sobre constituyentes inorgnicos del suelo a sitios de
intercambio inico.
3. Unidos a la materia orgnica del suelo.
4. Precipitados como xidos, hidrxidos y carbonatos.
5. Embebidos en la estructura de los minerales como los silicatos.

FACTORES DEL SUELO QUE AFECTAN LA ACUMULACIN

Y DISPONIBILIDAD DE LOS METALES PESADOS

La toxicidad de un agente contaminante no slo va a depender de s mismo sino que

las caractersticas del suelo el agua donde se encuentre:
pH: factor esencial. La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH
cido, excepto As, Mo, Se y Cr (MetaloidesOxo complejos).
Textura: suelos arcillosos Vs suelos arenosos, capacidad de retencin de
sustancias.
Materia Orgnica: reacciona con los metales formando complejos y quelatos.
Condiciones redox: el potencial de oxidacin-reduccin es responsable de que el
metal se encuentre en estado oxidado o reducido y esto condiciona su movilidad.

LA ESPECIACIN DE METALES

- Clave para entender movilidad. Biodisponibilidad, y toxicidad de metales

- Diferentes especies qumicas de un metal con frecuencia tienen diferente
movilidad y diferentes efectos txicos
-Se define especie qumica como:

Compuestos qumicos que difieren en

composicin
isotpica,
composicin,
estado de oxidacin, conformacin en la
naturaleza de sus compuestos Ligandos.

LA ESPECIACIN DE METALES
Istopos: 63Cu y 65Cu, 194Hg al 204Hg.

Por estado de oxidacin: Fe(II)-Fe(III), As(III)-As(V), Cr(III)-Cr(VI)

Complejos y compuestos inorgnicos:

Acuo complejos: Fe(H2O)62+

Hidroxo complejos: FeOHOxo Complejos: CrO42-, MnO4Complejos con : Cl-, NO3-, SO42-, S2-, CO32-, HCO3-,

Compuestos organometlicos:

compuesto en el que los tomos de carbono de un ligando

orgnico forman enlaces covalentes con un metal.

MetilCH3; ej: Cloruro de metil Zinc ZnClCH3

Dimetil(CH3)2, ej: Dimetilmercurio Hg(CH3)2
FenilC6H5, ej: Fenilllitio C6H5Li

Complejos orgnicos y macromoleculares: complejos con sustancias hmica:}

- Acidos Flvicos
- Acidos Hmicos
- Huminas

ESPECIES METALICAS PRINCIPALES EN AGUAS NATURALES

CONDICION

OXI ANIONES

IONES ACUOSOS
LIBRES

ELEMENTO/METAL

ESPECIES PRINCIPALES

ESPECIES METALICAS PRINCIPALES EN AGUAS NATURALES

Complejados
Con OH-, Cl-,
CO32-, HCO3-

ESPECIES QUIMICAS DOMINANTES DE LOS METALES

Metal

Suelos

Aguas

Predictor de
Toxicidad

METAL

Estados de Oxidacin de metales traza

como se presentan en aguas naturales y
su tendencia a formar sulfuros en
Bajos potenciales Redox - Eh

FORMAS
OXIDADAS

FORMAS
REDUCIDAS

PUEDE FORMAR
SULFUROS A
BAJOS Eh?

COMO SE LIBERAN LOS METALES AL AMBIENTE?

Contaminacin
del suelo

Contaminacin
del agua

Contaminacin
del suelo

Diagrama Pourbaix
Diagrama pH - Eh
Sin embargo la liberacin y
removilizacin de los metales
es dependiente del pH y Eh.

Se establecen as tres rutas

- Ruta Acida
- Ruta Reductora
- Ruta Bsica

Los metales se liberan especialmente en rutas cidas

GEODISPONIBILIDAD Y BIODISPONIBILIDAD

- Geodisponibilidad: proporcin de metal de un contenido total, fcilmente meteorizable

- Biodisponibilidad: es el grado proporcin del metal total est libre para ser ingerido
consumido por un ser vivo

BIODISPONIBILIDAD
El hecho de que un metal pesado y/o txico se encuentre en
el ambiente no significa que est disponible para su
absorcin por organismos (biodisponible).
Por ejemplo, los iones metlicos txicos presentes dentro de
las estructuras cristalinas de los minerales no son
biodisponibles a menos que se altere el mineral
(Geodisponibilidad).
Muchos otros procesos naturales limitan la biodisponibilidad
de ciertas formas, en particular con metales y con los
compuestos orgnicos hidrfobos.

Formas qumicas de los metales en las fases slidas y en el agua

En el agua intersticial y
columna de agua

M
E
T
A
L
FRACCIONAMIENTO
GEOQUIMICO

T
O
T
A
L

Liberacin del metal

(Paso fase slida a
una fase soluble)
Dbilmente adsorbido

Acua
iones

Complejos
Inorgnicos

Complejos
orgnicos y
quelatos

Formas solubles en que se puede

encontrar los metales en el agua

Asociado con carbonatos

Asociado con xidos Fe y Mn
Complejado con M. Orgnica
Asociado a sulfuros
Dentro de los minerales

Factores que
influyen
en la
biodisponibilidad

Aumento de la
Geo y Biodisponibilidad
de los metales

El Paso del metal de una

fase slida a una fase
mvil, geo y
biodisponible
depende de:

Cambios de pH, Eh,

OD, CE, Temperatura.
Presencia de
ligandos orgnicos e
inorgnicos
Desorcin y
Disolucin
Actividad Microbiana
Kps del mineral

Consumo de los metales por races, algas, animales (suelo, agua) a

travs de partculas por consumo de agua
Cruce de los metales de las epidermis (Plantas, algas) al intestino
(animales)
Transporte del metal hacia el Xilema hacia la sangre
Cruce de los metales de las membranas celulares
Reacciones entre metales y componentes celulares en los tejidos

Y que se entiende por movilidad de metales?

De que depende que un metal se mueva dentro del
ambiente?

- Movilidad es la capacidad de un elemento a moverse dentro de un fluido

tras su Liberacin (Disolucin de una fase slida).
- La movilidad se predice a partir del estudio del comportamiento de los
metales y otros elementos bajo ciertas condiciones ambientales
(Condiciones Geoqumicas)
- Factores controladores de la movilidad:

pH
Potencial Redox: Eh
Reacciones de solubilidad
Reacciones de sorcin (adsorcin, desorcin, absorcin)

QUE PROCESOS LE PUEDEN OCURRIR A UN METAL

CUANDO INGRESA A UN CUERPO DE AGUA?

Como pueden estar los metales en el

suelo estriles - relaves ?
asociado a las fracciones geoqumicas

1. En solucinmuy mviles, disponibles y reactivos.

2. Adsorbido en otras fases slidas orgnicas e inorgnicas
3. Haciendo parte de compuestos orgnicos insolubles.
4. Precipitados como xidos, hidrxidos, carbonatos, sulfuros, sulfatos.
5. Embebidos en la estructura de los minerales como los silicatos.

Si se reporta Hg, Cd, As,

Crcomo creen que
est este compuesto en
un botadero?

MOVILIDAD DE METALES PESADOS

-Los microorganismos por su actividad metablica son vectores muy

eficaces para introducir metales en cadenas trficas.
-Suelos y sedimentos con pH neutro alcalino los metales pesados se
inmovilizan por precipitacin y/o adsorcin en lugares de Intercambio en
arcillas y materia orgnica
- La produccin microbiana de cidos y agentes quelantes puede revertir la
adsorcin y movilizar metales txicos:
Acidos dicaboxlicos
Acidos tricarboxlicos
Polioles
Enteroquelinas
Ferrioxamina

INFLUENCIA DE LAS VARIABLES pH y Eh EN LA LIBERACION Y

REMOVILIZACION DE LOS METALES

- Determina la especiacin de metales,

- La solubilidad de las superficies minerales,

pH

- El transporte,
- La eventual geo y biodisponibilidad de metales en soluciones acuosas.
- Afecta los procesos de adsorcin-desorcin.
- Bajos potenciales redox (Condiciones reductoras), promueven la
reduccin de sulfatos y precipitacin de Sulfuros.

Eh

- En sedimentos los metales como As, Cd, Cu, Hg, Pb y Zn co - precipitan

con Pirita.

- Cuando se incrementa el OD puede aumentar el potencial redox y se

produce disolucin reductiva de xidos y desorcin de metales txicos.

PAPEL DEL pH EN LA MOVILIDAD DE METALES

- La mayora de los metales de aguas residuales mineras son cationes metlicos con
carga 2+.
- La movilidad, geodisponibilidad, biodisponibilidad son dependientes del pH, y se dan
Especialmente en condiciones de pH bajo (Aguas cidas)
Diagrama Ficklin que muestra como en aguas
mineras cidas son altas Las concentraciones
de metales como Zn, Cu, Cd, Pb, Co y Ni.
La movilidad aumenta a medida que el pH
Baja, en general a menor pH, mayor
solubilidad

- Los metaloides como As, Cr, Mo, Se, V forman oxianiones de carga negativa y su
movilidad tiende a ser alta en pH alcalinos.

- La adsorcin de metales sobre los xidos se favorece en condiciones de pH alcalino.

PORCENTAJE DE ADSORCION DE METALES y

METALOIDES EN FUNCIN DEL pH

PAPEL DEL POTENCIAL REDOX EN LA

MOVILIDAD DE METALES
- Un elemento sensible al redox, tiene diferentes grados de movilidad dependiendo si se
presentan condiciones oxidantes reductoras.
- De manera inversa el Fe y Mn son solubles como especies reducidas (II), y precipitan
en su forma oxidada (III y IV).

- La adsorcin de metales sobre los xidos se favorece en condiciones oxidantes (En

condiciones reductoras se produce disolucin reductiva de oxi hidrxidos).

Cr (III), especie reducida es menos txica que Cr (VI) especie oxidada

Arsenito (AsO3especie reducida) ms txica y mvil que el Arsenato

(AsO4especie oxidada)
Hg (especie oxidada), es ms susceptible de metilizacin respecto al Hg
(especie reducida)

CLASIFICACION DE LA MOVILIDAD DE
METALES EN EL AMBIENTE EN FUNCION DEL pH y Eh

Se incluye tambin la tendencia de los metales de adsorberse sobre hidrxidos precipitar

como fases slidas

Y SI QUIERO INMOVILIZAR As, Hg Cr QUE HAGO?

Aumento el pH (Alcalinizo el agua)

Agoto el Oxgeno Disuelto
Humedales de flujo subsuperficial
con base calcrea y especies tolerantes

Se incluye tambin la tendencia de los metales de adsorberse sobre hidrxidos precipitar

como fases slidas

CAPTACION DE METALES POR LA BIOTA

EN SISTEMAS ACUATICOS

Iones metlicos Libres - relacionados a la absorcin biolgica

Especies metlicas dinmicas: iones libres y complejos pequeos
potencialmente disponibles a los organismos
Especies particuladas y coloidales juegan un papel en el
transporte, destino y tiempo de residencia de los metales

Corresponde a la fraccin extrable del Metal

Se deben medir en las fracciones slidas:
- Metal Total
- Metal biodisponible (Geodisponible?).

Y COMO LLEGA UN METAL A UN

CUERPO DE AGUA?...RIO, QUEBRADA,
CIENAGA, LAGO?

Minerales
Acua-in
Complejado
Adsorbido

Y que son las fracciones geoqumicas?

Metales intercambiables y dbilmente adsorbidos.
Ej: Fe, Fe, Pb adsorbido a otros minerales.

Alta
Geodisponibilidad y
Biodisponibilidad

Carbonatos, ejemplo: PbCO3, FeCO3

Fraccin Reducible: Oxi hidrxidos, ejemplo: Fe(OH)3

Fraccin Oxidable: Metales asociados a materia orgnica y como sulfuros

Ej: PbS, FeS2.

Fraccin Residual: Metales como parte de la estructura cristalina

de los minerales especialmente silicatos. Ej. Fe en Olivino y Pxnos.

Muy
poco
geodisponible

Y que son las fracciones geoqumicas?

Metales intercambiables y dbilmente adsorbidos.
Ej: Fe, Fe, Pb adsorbido a otros minerales.

Alta
Geodisponibilidad y
Biodisponibilidad

FRACCION DISPONIBLE
MOVIL

Carbonatos, ejemplo: PbCO3, FeCO3

Fraccin Reducible: Oxi hidrxidos, ejemplo: Fe(OH)3

Fraccin Oxidable: Metales asociados a materia orgnica y como sulfuros

Ej: PbS, FeS2.

FRACCION POCO
DISPONIBLE
estructura
INMOVIL
Fraccin Residual:
Metales como parte de la
cristalina
de los minerales especialmente silicatos. Ej. Fe en Olivino y Pxnos.

Muy
poco
geodisponible

PARTICIN DE CONTAMINANTES COMO LOS METALES

ENTRE PARTCULAS (SUSPENDIDAS Y SEDIMENTOS) Y EL AGUA

Metal soluble (mvil y

disponible)

Agua

Metales Adsorbidos
(inmvil, menos
disponible)

Partculas

Es posible evaluar el
riego de
contaminacin de
un metal en
una matriz slida
(Suelo, sedimento)?

QUE FAVORECE LA REMOVILIZACION DE LOS METALES

EN SISTEMAS ACUTICOS NATURALES?

Concentraciones
altas de ligandos
orgnicos

Bajo pH

Condiciones
reductoras
Bajas cargas
de material
particulado
Se genera
Desorcin

Se genera
disolucin

Medir pH

Medir Eh

Se disminuye la
probabilidad
de adsorcin
Medir SST, SSD,
conductividad

Concentraciones
altas de ligandos
inorgnicos

Se favorece la
Complejacin
Medir OD, aniones (Sulfatos
Bicarbonato, cloruro, HS-, Nitratos), cidos
hmicos, comp. Orgnicos.

Y QUE SE DEBE HACER PARA ANALIZAR Y EVALUAR EL

PROBLEMA AMBIENTAL POR METALES PESADOS?
MODELO CONCEPTUAL PARA EVALUAR EL IMPACTO AMBIENTAL DE
METALES EN UNA ZONA MINERA
Es importante tener un modelo conceptual preciso al evaluar los efectos potenciales de los
metales en un rea minera.
El modelo debe incluir:

- Fuentes: considerar y caracterizar posibles fuentes de los metales

- Evaluacin de la geodisponibilidad: evaluar factores de movilizacin y de
biodisponibilidad.
- Mecanismos y procesos de transporte
- Destino de los metales
- Condiciones mineralgicas
- Condiciones y factores microbiolgicos
- Condiciones hidrolgicas
- Condiciones geolgicas y geoqumicas

CRITERIOS DE MUESTREO PARA METALES PESADOS

RECIPIENTES-LAVADO

Los suelos, sedimentos, agua y materia orgnica en los alrededores de las zonas mineras
pueden contener concentraciones altas de metales como: Cr, Ni, Cu, Mn, Hg, Cd y Pb y
metaloides tales como As, Sb y Se

Se debe primero
establecer
las concentraciones de
fondo, para identificar
las anomalas
geoqumicas

Se deben determinar
Las Fracciones
Geo y biodisponibles
de las concentraciones
totales especialmente en
Sedimentos y suelos
BIOACUMULACION
TOXICIDAD

Valores Umbrales
Anomalas
Geoqumicas

- Fraccionamiento
Geoqumico

Se deben analizar
para cada metal
metaloide evaluado,
las condiciones y
procesos geoqumicos
que favorecen su
liberacin y
Movilidad

Diagramas Pourbaix
Modelacin
geoqumica

Se deben identificar
Los consorcios
Bacterianos que
Favorecen su
Liberacin y
movilidad

Identificacin de
gneros (Especies?)
relacionados al
problema de
contaminacin

DINMICA
GEOQUMICA DEL Hg,
As, Cr, CN

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS

DEL Hg
- El Hg puede existir en tres estados de oxidacin: 0 en su estado elemental (Estado ms reducido), 1 en su
estado mercurial (Estado oxidado) , y 2 (Estado oxidado) en su estado de mercurio. Los tres estados de
oxidacin son peligrosos.

- El Hg inorgnico se puede combinar con otros compuestos, tales como el Cl, S, u O formando cristales
blancos.
-

El MetilHg es la forma ms comn de Hg orgnico. Esta forma es ms comn en agua dulce y agua de
mar.

Los procesos de transformacin y movilizacin del Hg dependen del pH.

Hg orgnico o inorgnico puede reducirse a Hg en condiciones reductoras.

A altos pHs, la absorcin de mercurio aumenta. El mercurio tambin puede participar en coprecipitacin con sulfuros, que ayuda en la eliminacin del mercurio de una solucin.

Muy soluble en su forma oxidada.

- En condiciones cidas (pH < 4) se favorece la produccin de metil mercurio, y a mayores pH se inicia la
precipitacin de HgS (s).

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS

DEL Hg
El Hg forma complejos fuertes con el Cl- en ambiente oxidante, intensificando la
solubilidad y tambin muestra una alta afinidad por los sulfuros en ambientes
reductores, formando HgS insoluble.

El Hg pero no el Hg es estable en solucin acuosa a pH neutro.

El Hg se encuentra frecuentemente en forma gaseosa, en soluciones acuosas y forma
complejos sencillos con Cl- a pH 7 produciendo HgCl+ soluble, y HgCl2 incluso a bajas
concentraciones de Cl-.

A pH neutro y bsico, el Hg forma complejos fuertes con OH- Cl- y compuestos

orgnicos, pero est presente nicamente en cantidades traza en la mayor parte del
medio ambiente.

Diagrama Eh pH para
el sistema:
Hg-O2-Cl-H2O-S-

Condiciones cidas y reductoras

Condiciones cidas y oxidantes

Condiciones neutras y oxidantes

ASPECTOS QUE GOBIERNAN LA QUMICA DEL MERCURIO EN SUELOS Y AGUAS:

1.
2.
3.
4.
5.
6.

7.
8.

La volatilidad de algunas de sus formas qumicas,

La relativa fcil conversin de sus estados de oxidacin
La biometilacin que produce el compuesto Hg (CH3)2, muy txico y voltil
Los compuestos ms insolubles son Hg(OH)2, HgCO3 y HgS (en condiciones
reductoras).
Los ms transportables son los compuestos organomercuriados (RHgOH) por su
volatilidad, algunos hidrxidos y cloruros solubles.
La fortaleza del enlace HgS, en complejos con ligandos orgnicos que poseen
azufre en su composicin aporta gran estabilidad a los complejos de Hg con
sustancias hmicas.
La absorcin de mercurio en los compuestos del suelo es mxima cuando los
contenidos en arcillas y/o materia orgnica son altos.
Cantidades significativas de mercurio son absorbidas tambin por xidos
hidratados de Fe/Mn.

PROCESOS GEOQUMICOS ASOCIADOS AL MERCURIO (HG)

Procesos Redox
2Hg+ == Hg2+ + Hg0 (Oxidacin y reduccin)

Precipitacin
Hg2+ HgS (Hg reducido)

Adsorcin
Cationica Hg2+
Anionica HgCl3-, HgCl42-

Procesos Biolgicos
Metilizacin para formar Hg(CH3)2

MERCURIO Y METIL MERCURIO

Mercurio inorgnico

Asociado a sedimentos, suelos y materia orgnica

Microorganismos
Metil mercurio

Mercurio gas

No disponible para los organismos

Liposoluble, atraviesa con facilidad las

membranas celulares, acumulndose y
biomagnificndose a travs de la cadena trfica

Transporte por va atmosfrica segn el

modelo de destilacin global
Acumulacin en las zonas fras

GEOQUMICA DEL MERCURIO (Hg)

TRANSFORMACIONES MICROBIOLOGICAS DEL Hg

METILIZACION Y DIMETILIZACION DEL Hg
- Las procesos de metilacin pueden tener lugar biolgicamente (biometilacin) o
abiticamente.
- Los dos grupos principales de microorganismos que estn ligados a la biometilacin de los
elementos pesados son las bacterias y los hongos (moho).
- Se tienen evidencias ciertas sobre la biometilacin de Hg, As, Se y Te y posiblemente de Pb,
Sb y Cd.
- Los tres agentes metilantes biolgicos asociados con los elementos pesados son la
metilcobalamina, Sadenosilmetionina y N5metiltetrahidrofolato.
-

Bacterias y hongos tienen la capacidad de metilizar el Hg

- Bacterias del gnero Clostridium cochlearium y hongos como el Neurospora crassa, tienen la
capacidad de metilizar el Hg.
- Sin embargo un grupo de bacterias sulfato reductoras tienen la capacidad de metilizar el Hg,
las cuales usan acetato como agente oxidante las: Desulfobacteriaceae.

TRANSFORMACIONES MICROBIOLOGICAS DEL Hg

METILIZACION Y DIMETILIZACION DEL Hg
- Cuando se aade Hg inorgnico a los sedimentos se detecta una conversin a la forma
metilada.
- El producto principal de la metilacin es el monometil mercurio, CH3Hg+.
- Factores que influyen en la velocidad de la reaccin de metilacin: Eh/pH:
- La metilacin de mercurio puede ocurrir tanto en condiciones aerbicas como
anaerbicas.
- El (CH3)Hg+ es ms estable en medios neutros y cidos y el (CH3)2Hg para pH
elevados.

EFECTOS TOXICOS DEL Hg

Dao al sistema nervioso

Dao a las funciones del cerebro
Dao al ADN y cromosomas
Reacciones alrgicas, irritacin de la piel,
cansancio, y dolor de cabeza
Efectos negativos en la reproduccin, dao en el
esperma, defectos de nacimientos y abortos

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS

DEL As
- As: N.A.: 33, P.A.: 74,922
- Fuentes antrpicas: procesos industriales (minera, fundicin de metales, pesticidas,
conservantes de la madera, etc.).
- Estados de Oxidacin del As: As, As, As y As
- Forma compuestos inorgnicas y orgnicas.
- Principales compuestos de As:
o Arsenato (As) orgnico e inorgnicoPentxido de As
o Arsenito (As) orgnico e inorgnicoTrixido de As, arsenito de sodio y tricloro de
As.
o Di y MetilAs : cido dimetilarsnico (DMA(V), el monometilarsonato (MMA(V))
o Di y Metil As: cido dimetilarsenioso (DMA(III)) y otras formas orgnicas de As(III)
- El As aparece en los suelos y aguas principalmente como arsenato, AsO43, bajo
condiciones oxidantes y precipita si hay cationes metlicos presentes.
- En suelos bsicos, la forma principal es Ca3(AsO4)2.arsenato.
- La movilidad del As en suelos se incrementa en condiciones reductoras, debido a que
aumenta la proporcin de arsenito AsO33, puede adsorberse coprecipitar con metales.

CARACTERISTICAS QUIMICAS y
GEOQUIMICAS DEL As
- En aguas naturales, el As se encuentra en general como especie soluble,
formando oxianiones.
- El arseniato [As], la especie arsenical ms difundida en el ambiente, es la
mayoritaria en agua y suelos.
- El arsenito [As] es la forma inorgnica reducida y est presente en forma
minoritaria en aguas, suelos y seres vivos.
- Con respecto a las formas qumicas, el As puede encontrarse como H3AsO4 y
sus correspondientes productos de disociacin: H2AsO4 , HAsO4 y AsO4.
- El As se presenta como H3AsO3 y sus correspondientes derivados
dependiendo del pH: H4AsO3, H2AsO3, HAsO3 y AsO3.
- El estado de oxidacin del As y, por lo tanto, su movilidad, estn controlados
fundamentalmente por el Eh y pH
- Tanto el As como el As son mviles en el medio, aunque este ltimo es el
estado ms mvil y de mayor toxicidad.

Especie Txica:
AsO33Arsenito (As III)

As

CARACTERISTICAS QUIMICAS y
GEOQUIMICAS DEL As
- Bajo condiciones oxidantes, el estado As
predomina sobre el As.
- El cido arsnico H2AsO4 slo predomina a
pH extremadamente bajos (< 2).
- A pH neutros y oxidantes la especie
dominante es HAsO4.
- En condiciones de extrema basicidad, la
especie dominante ser AsO4.
- El cido arsenioso H2AsO3 aparece a bajo
pH y condiciones reducidas suaves, pero se
transforma en H2AsO3 a medida que
aumenta el pH.

As

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS DEL As

- El As puede provenir de la reduccin biolgica del As
- En general, en aguas superficiales, el As predomina sobre el As
- A bajo pH, en presencia de sulfuro, se puede formar HAsS2; a bajos valores de Eh, en
aguas con concentraciones de azufre grandes o moderadas, son estables los sulfuros
As2S3 (Oropimente) y AsS (Rejalgar).

- La adsorcin de As, especialmente el As, sobre hidrxido frrico producido bajo

condiciones oxidantes puede, sin embargo, restringir su movilidad y disponibilidad.
- El As, especialmente como H3AsO3, la forma predominante bajo condiciones
reductoras a pH < 9, 2, es mucho menos fuertemente adsorbido.

FORMAS ORGNICAS DE As
- Tipo de enlace entre el As (III y V) y el Carbono es covalente.
- Las formas orgnicas pertenecen al grupo metil (Monometil, Dimetil, Trimetil y
Tetrametil):
-

MonometilarsonatoMMAs
Acido monometilarsnicoMMAA, CH3AsO(OH)2
DimetilarseniatoDMAs
MetilarsinaCH3AsH2
Acido dimetilarsnicoDAMA, (CH3)2AsO(OH)
Oxido de trimetilarsina (TMAO)
Ion tetrametilarsonio (TMA+)
Arsenocolina. (CH3)3AsCH2CH2OH
Arsenobetana.(CH3)3AsCH2COO

Estos compuestos son precursores de formas orgnicas ms complejas y prcticamente no

txicas, los arsenolpidos, como la arsenobetana (AB) y la arsenocolina (AC), y los
arsenoazcares (AsAz).
Los compuestos orgnicos son menos txicos que los inorgnicos.

EFECTOS TOXICOS DEL As

-

Gastroenteritis hemorrgica que provoca diarrea

sanguinolenta.
Hepatitis txica.
Dao muscular, arritmia, anorexia.
Necrosis tubular aguda junto con una falla renal
aguda.
Hiperqueratosis palmo-plantares y los cambios en la
pigmentacin de la piel son caractersticos de la
exposicin crnica al arsnico

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS

DEL Cr
- Cromo, N.A.: 24, P.A.: 55.1. Elemento de Transicin, Grupo VI B.
- Presenta 9 estados de oxidacin: Cr, Cr, Cr, Cr, Cr, Cr, Cr, Cr, Cr.
- Slo tres estados de oxidacin son encontrados en el ambiente:
- Cr
- Cr

: Metlico Cr nativo
: Compuestos crmicoselemento esencial en la dieta
- Insolubles
- Solubles

- Cr

: Cr2O3, Cr(OH)3, CrCl3,

: CrOH y Cr(OH)2

: Cromato y dicromato.txicos
- In cromato
- In dicromato

: CrO4
: Cr2O7

Comn en
condiciones
aerobias

CARACTERISTICAS GEOQUIMICAS DEL Cr

- Los compuestos de Cr son fuertemente adsorbidos por xidos de hierro y las arcillas
- El Cr forma xido crmico insoluble (Cr2O3), en pH desde 5,0 hasta 13,5 y de un Eh
aproximado que oscila desde 0,8 V hasta -0,75 V (Oxidantes hasta muy reductores).
- En pH menores a 5,0, el Cr2O3 se disuelve para formar hidrxido de cromo soluble
(CrOH). y a un pH mayor de 13,5 y un Eh que van desde 0,05 hasta -0,8 V, se forma la
especia aninica CrO. En condiciones de bajo Eh, las principales especies son los cationes
Cr y CrOH.
- El Cr se produce principalmente bajo condiciones oxidantes y alcalinas (pH> 6,0).

- El Cr forma cromato soluble (CrO4) en pHs de 6,0 a 14,0 y con un Eh de -0,1 a 0,9 V.
A menores pH el Cr2O3 forma la especie soluble: CrOH.
- En ambientes acuosos, bajo condiciones oxidantes, el Cr es hidrolizado; por lo tanto, est
presente como un anin, en general en forma de CrO4 y dicromato (HCrO4).

RELACION ENTRE EL pH Y LAS PRINCIPALES ESPECIES REDOX DEL Cr

Pueden encontrarse ambas especies en aguas naturales por la lenta cintica Redox

Especie Txica:
Cr Hexavalente:
Cr

Se presenta en condiciones
Neutro alcalinas y
oxidantes-levemente
reductoras, muy mvil.

La presencia de xidos de Mn
puede acelerar la oxidacin
del Cra Cr

- En una muestra de agua dado, Cr puede estar presente en cinco formas:

-

Especies del Cr soluble

Precipitado como Cr(OH)3
Adsorbido a superficies de Fe(OH)3 y otros xidos,
Oxidos cristalinos (No biodisponible)
Complejos con materia orgnica natural, tales como cidos hmicos y flvicos.

OXIDACION

Especies de Cr

EFECTOS TOXICOS DEL Cr

- Destruccin celular por radicales libres
- Anemia, fallo renal, niveles bajos de
trombocitos en sangre, hemlisis o
ruptura de glbulos rojos y problemas
hepticos.
- En general:
-

Erupciones cutneas
Malestar de estmago y lceras
Problemas respiratorios
Debilitamiento
del
sistema
inmune
Dao en los riones e hgado
Alteracin del material gentico
Cncer de pulmn
Muerte

CARACTERISTICAS QUIMICAS y GEOQUIMICAS

DEL CN
1,4 millones de toneladas producidas anualmente CN
13% CN se utiliza para la extraccin de Au y Ag
87% se utiliza en la produccin de pintura, adhesivos, electrnica, retardantes de
fuego, cosmticos, tintes, nylon, plexigls, propulsor de cohetes y los productos
farmacuticos

Compuestos con CN: Cocana, Novocana, Codena, Nicotina, Morfina y cafena

El cianuro es producido naturalmente por la fauna y la flora.
QUE ES EL CIANUROCN ?

El ion cianuro es un anin que comprende un tomo de carbono y uno de nitrgeno, y se

comporta como compuesto halgeno, sin embargo tiene facilidad de actuar como
Ligando en complejos metlicos.

COMPUESTOS DE CIANURO

EL CICLO DEL CN EN EL AMBIENTE

COMO SE COMPORTA EL CN EN AMBIENTES ACUATICOS?

- El cianuro (CN) en ambientes acuticos, no persiste durante largos tiempo, y es muy

selectivo, dependiendo de la especie qumica.
- Los factores que aumentan la toxicidad del cianuro libre (CN) en los ecosistemas
acuticos incluyen bajos niveles de OD, pH neutro-cido.
- La toxicidad aguda de cianuro sobre peces en soluciones con CN libre slo disminuye con
el aumento de pH, lo que indica la forma molecular (HCN) es ms txica (2,3 veces) que la
forma aninica (CN).
- La toxicidad de los cianuros de complejos dbiles (WAD) para los organismos acuticos
depende no solo del cianuro libre, sino pero tambin del CN unidos a otros metales,
principalmente cobre, nquel y zinc (Diferentes grados de y liberacin de cianuro libre en
comparacin con los cianuros de hierro, y diferentes grados de toxicidad.
- De todas las formas de CN, el CN es el ms degradable, as los estudios de toxicidad
dependen de la especie y concentracin.
- Los complejos fuertes son menos txicos que el CN libre, sin embargo son de inters los
complejos cianurados de Hg, Cd, Zn, Fe, Cu, Ag y Au.
- El pH bajo de las aguas residuales mineras es un factor que incrementa la toxicidad de
metales libres y de los metales complejados con CN. A altos pHs se favorece la formacin
del anin cianuro menos txico y se aumenta la estabilidad de los complejos metlicos

QUE PROCESOS EL OCURREN AL CN EN

AMBIENTES ACUATICOS?
Rocas, minerales, suelos, lodos pueden controlar la qumica de la solucin con CN, los
procesos geoquimicos que el ocurren al CN en aguas naturales son:
- Complejacin: La importancia ambiental radica en la reduccin de la toxicidad del CN
libre.
- Precipitacin de complejos de CN: El ion ferrocianuro (Fe(CN)6) y el ion ferricianuro
(Fe(CN)6) forman sales insolubles con el Fe, Cu, Ni, Mn, Pb, Zn, Cd, Sn y Ag. En el suelo, el
potencial de oxidacin dara lugar a la formacin de precipitados de ferrocianuro.

- Adsorcin: En xidos de Fe y Mn, suelos con alta Capacidad de Intercambio aninico,

que son ricos en caolinita, clorita, gibsita y xidos de Al, se retiene el CN
- Oxidacin a Cianato: el CN se oxida a cianato (El cual es menos txico), en presencia de
Ozono, dixido de azufre, perxido de Hidrgeno e Hipoclorito CN + O2 OCN

- Volatilizacin: a un pH de 9,36, las concentraciones molares de HCN y de iones CN son

iguales, a valores de pH ms bajos, la mayora de CN como HCN. A pH neutro en los suelos y
aguas naturales el HCN sera la especie predominante, el cual tiende a volatilizarse.

LA REACCIN ENTRE EL CIANURO Y EL AGUA

PRODUCE HCN
CN + H2O

HCN + OH

- A pH < 8,3 el HCN es la especie dominante.

- Por lo tanto operacin de lixiviacin de
cianuro se mantiene a un pH por encima de
10.
- HCN es un gas incoloro lquido o: con un
punto de ebullicin 25.7C.
- La reaccin es dependiente del pH (pH< 7 el
99% ser HCN).

Diagrama Eh-pH
para el Cianuro
Libre en agua a
25C

TOXICIDAD DEL CN
El cianuro inactiva la respiracin oxidativa.
El cianuro puede ser inhalado, ingerido o absorbido por la piel, pero no se acumula en el
cuerpo.

HCN y CN- son muy txicos si se inhalan o se ingieren y generan convulsiones, vmitos,
coma y muerte.
Dosis letal (LD 50) de KCN o NaCN: 1.1 a 1.5 mg / kg de peso corporal.
Las concentraciones ms bajas a largo plazo resultan en la neuropata, atrofia ptica, la
anemia perniciosa.
Los complejos de cianuro no son tan txicos como cianuro libre y su toxicidad depende de la
capacidad del intestino para romper el complejo y absorber el cianuro libre.

TIPOS DE COMPUESTOS DE CN
- CIANURO LIBRE: son las formas de cianuro molecular e inico liberados en solucin acuosa por la disolucin y la
disociacin (o ionizacin) de compuestos de cianuro y complejos.
Por lo tanto, el cianuro libre trmino se limita a dos especies, el ion cianuro (CN-) y cido cianhdrico o cianuro de
hidrgeno (HCN). La proporcin relativa de estas dos formas depende del pH del sistema:
HCN H + CN
- COMPUESTOS SIMPLES DE CN: Los cianuros simples pueden definirse como las sales de cido cianhdrico (por ejemplo
KCN y NaCN), que se disuelven completamente en solucin acuosa produccin libre de lcali cationes de tierras y aniones
de cianuro:
NaCN Na + CN
Ca(CN)2 Ca + 2CN
- COMPLEJOS DEBILES Y MODERADAMENTE FUERTES Forma complejos con metales alcalinos y metales de transicin
con solo metales de transicin:
K3Fe(CN)6
Zn(CN)4
Dependiendo de la concentracin de CN, metales y el pH, la concentracin de los complejos metal-cianuro son variables.
La estabilidad de estos compuestos de CN vara de acuerdo con el ion metlico implicado.
-

CIANUROS DE HIERRO: estables en ausencia de luz y se disocian en su presencia. Pueden generar CN txico bajo la
luz:
Ej. Ferrocianuro de Amonio
(NH3)5Fe(CN)6 3H2O

FUENTES DEL CN
- Natural: El cianuro y compuestos qumicamente relacionados se forman, son excretados
por cientos de especies de bacterias, algas, hongos, plantas e insectosCerca de 800 especies de plantas superiores 70-80 familias, incluyendo especies de
importancia agrcola tales como la yuca, el lino, sorgo, alfalfa, bamb, durazno, pera,
cereza, ciruela, maz, papa, algodn, almendras, y frijoles, son cianognicas.
- Minera: El CN se usa en las operaciones mineras especialmente en dos procesos, 1)
Extraccin y la recuperacin de oro y plata, y 2) Flotacin selectiva.

EFECTOS TOXICOS DEL CN

- Asfixia celular

- Muerte
- La exposicin prolongada al
cianuro provoca lesiones en el
nervio ptico, ataxia, hipertensin,
desmielinizacion,
neuropata
ptica de Leber, bocio y bajas en la
funcin tiroidea.
- En peces e invertebrados
se
reduce la capacidad nadadora e
inhibe la reproduccin de muchas.
- Otros efectos adversos pueden ser
mortalidad retardada, patologas,
respiracin
entrecortada,
alteraciones osmoregulatorias y
alteraciones del crecimiento.