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Los datos de viscosidad y densidad para el agua del sistema ternario (1) -etanol
(2) -etileno
glicol (3) entre 298,15 K y 328,15 K
E. Quijada-Maldonado
, GW Meindersma, AB de Haan
Universidad Tecnolgica de Eindhoven, Den Dolech 2, 5600MB, Eindhoven,
Pases Bajos
articleinfo
Historia del artculo:
Recibido 14 de mayo 2012
Recibido en forma revisada 23 de agosto 2012
Aceptado 27 de agosto 2012
Disponible en lnea 08 de septiembre 2012
Palabras clave:
Densidades de lquidos ternarios
Viscosidades dinmicas ternarias
Glicol etileno
Eyring-Patel-Teja
ASOG-VISCO
abstracto
El etilenglicol es un disolvente orgnico utilizado en la destilacin extractiva para
separar mezclas de etanol-agua.
Una descripcin del proceso apropiado de los datos exactos de propiedad
fsica. En este trabajo, experimental
densidades de lquidos y viscosidades dinmicas de pura etilenglicol, as como el
sistema ternario de agua-etglicol anol-etileno se presentan en un amplio rango de temperatura (298,15 K a
328,15 K) en la atmsfera
presin. Una regla de mezcla cuadrtica se utiliz para correlacionar las
densidades de lquidos ternarios. El Eyring-PatelTeja modelo con dos reglas de mezcla de tipo Margules para sistemas polares y
acuosa se utiliza para correlacionar
los datos de viscosidad dinmica ms de las composiciones y temperaturas
ternarias medidos. Una excelente
se obtiene de acuerdo con los datos experimentales. Adems, el modelo
predictivo demostrado ASOG-VISCO
trado una buena representacin de los datos experimentales.
2012 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introduccin
[20] ,Seutilizaparacorrelacionarlosdatosexperimentalesternariosconla
ayuda de una regla de mezcla de tipo Margules. Este modelo es capaz de correrelacionarse mezclas acuosas y altamente polares muy bien. Por ltimo, la
ASOG-VISCO mtodo contribucin grupo [21,22] se ha aplicado
para predecir las viscosidades en este sistema ternario y la obtenida
viscosidades se compararon con los datos experimentales.
2. Seccin Experimental
2.1. Materiales y preparacin de la muestra
Etilenglicol anhidro de grado se adquiri de Sigma Aldrich con masa fraccin pureza superior al 99,8 en peso.%. El agua
contenido de este disolvente fue de 0,02 en peso.% midi con un 796 Karl
Se realiz un anlisis de Fisher y no ms all de secado. Etanol
se adquiri de Merck con la masa fraccin pureza superior
99,5 en peso.% Y un contenido de agua de 0,04 en peso.%. Se utiliz este etanol
sin purificacin adicional. Finalmente, el agua ultrapura desionizada
se utiliz (18,2 M
X
ACM, sistema Milli-Q, Millipore, Billerica, EE.UU.).
0021-9614 / $ - ver pginas preliminares 2012 Elsevier Ltd. Todos los
derechos reservados.
http://dx.doi.org/10.1016/j.jct.2012.08.024
Autor correspondiente. Tel .: +31 40 247 3187; fax: +31 40 246 3966.
E-mail: e.quijada@tue.nl (E. Quijada-Maldonado).
J. Chem. Termodinmica 57 (2013) 500-505
Listas contenidos ofrecidos en SciVerseScienceDirect
J. Chem. Termodinmica
revista pgina: www.elsevier.com/locate/jct
Page 2
c
2
D t = KTH c
3
;
2
donde c
1
,C
2
yc
3
son parmetros de ajuste que se enumeran en elcuadro2 .
Esta ecuacin de tres parmetro representa la viscosidad dinmica como
funcin de la temperatura para EG correctamente.
3.2. Sistema ternario
La Tabla 3 presentalosexperimentalesdensidadesdelquidosternarios,
q
m
,
y viscosidades dinmicas,
g
m
, Para el agua del sistema (1) -etanol (2) EG (3) en el rango de temperatura dado.
3.3. Correlacin Densidad
Para correlacionar el lquido medido densidades de una mezcla cuadrtica
regla se utiliza [37] . Puede representar las densidades de lquidos en cualquier
tura
peratura y concentracin por el uso de parmetros binarios. Ecuacin
(3) muestraquelareglademezclacuadrticatieneunaduracinidealyuna
seccin
plazo ond que representa una desviacin de la idealidad. La ecuacin (4) es
la relacin entre la densidad del lquido y el volumen molar.
V
m
= Cm
3
mol
A1
X
yo
x
yo
V
l
yo
X
yo
x
yo
X
j
x
j
K
ij
V
l
yo
V
l
j
0: 5
;
3
q
m
= G cm
3
Primer ministro
m
= G mol
A1
V
m
= Cm
3
mol
A1
;
4
FIGURA 1. diagrama ternario de agua del sistema (1) -etanol (2) -EG (3). (D),
Mole
fracciones en las que se midieron las densidades y viscosidades dinmicas
ternarios.
E. Quijada-Maldonado et al. / J. Chem. Termodinmica 57 (2013) 500-505
501
Page 3
donde V
m
es el volumen molar mezcla lquida, x
yo
yx
j
son
las fracciones molares de la componente i y j respectivamente, V
l
yo
yV
l
j
son los volmenes molares de los componentes lquidos puros
yK
ij
(K
ij
K
ji
;K
ii
K
jj
0) es el parmetro binario que es obcontenidas ajustando los datos experimentales. En la ecuacin (4)
q
m
es el
densidad de la mezcla y PM
m
es el peso molecular mezcla. La
parmetros binarios se encuentran con la ayuda de la no lineal
mtodo de mnimos cuadrados. La funcin objetivo utilizada est dada por
ecuacin (5) , donde
c
i; exp
representa la densidad experimental,
q
O viscosidad dinmica (que se explica en la siguiente seccin),
g
Y
c
i; calc
es la densidad calculada o viscosidades dinmicas. Ecuacin
(6) representaladesviacinmediaglobal,donden
exp
es el
nmero de datos experimentales. Cuadro4 listas el binario obtenido
parmetros
para
la
mezcla
agua-etanol-EG
entre
T = 298,15 K y T = 328,15 K y la desviacin media global.
En general, esta regla de mezcla cuadrtica correlaciona la li- ternario
densidades quid muy bien. Esto no es una sorpresa, ya que la desviacin
las de la idealidad son generalmente insignificantes. Esto muestra que la
plazo ideal de la ecuacin (3) puede ser utilizado solo por predictivo
propsitos sin perder precisin cuando hay una falta de experiencia
datos mentales. En latabla4 ,% ADD ideal es la desviacin media global
cin para el trmino ideales exclusivamente.
obj
X
n
exp
i 1
j
c
i; exp
c
i; calc
j
c
i; exp
;
5
% AADIR
100
n
exp
X
n
exp
i 1
j
c
i; exp
c
i; calc
j
c
i; exp
:
6
3.4. Correlacin de las viscosidades dinmicas ternarias
Teora del Eyring con la ecuacin Patel-Teja de Estado [38]
se utilizaron para correlacionar las viscosidades dinmicas ternarios. Describir
los cambios en la composicin de la mezcla ternaria de tipo Margules
regla de mezcla se utiliza. El uso de la ecuacin de estado incorporado con
mezclar reglas para correlacionar la viscosidad de mezclas complejas ha sido
discutido en la literatura [19,3941] . En esta obra, una de tipo Margules
regla de mezcla (SRP1) [42] dada por la ecuacin (7) se ha adoptado
para representar las viscosidades de este sistema. Adems, un ms tarde
modificacin de esta regla de mezcla fue propuesto por Sandoval et al.
[43] . EstaesunaregladetipoMargulesmezcla(SRP2)dadaporecuacin
cin (8) que est destinado a mejorar la representacin de datos en mltiples
sistemas de componentes.
TABLA 1
16.61
16.474
g
17.07
w
0.78507
0.7857
m
0.78546
p
0.7852
d
0,785
r
0.78432
s
1,087
1,082
p
1,096
r
1,084
s
303.15
1.10638
1.10546
e
1.1063
h
1.1059
z
13.579
13.646
c
13.868
e
13.759
h
0.78075
0.7807
h
0.7816
r
0.99
1.00
h
1,002
r
1,014
t
308.15
1.10286
1.1029
b
1.10270
F
1.1036
w
11.236
10.472
g
11.58
w
0.77641
0.7779
r
0.77551
s
0.77631
t
0,905
0,902
s
0,909
t
313.15
1.09931
1.09835
e
9,404
9,443
c
9.74
yo
9,535
e
9,409
y
0.77202
0,772
p
0.7717
h
0,774
r
0,829
0,827
p
0,833
h
0,837
t
318.15
1.09575
1.0958
b
1.09550
F
7,945
7,694
g
0.76759
0.7697
r
0.76391
u
0,761
0,767
u
323.15
1.09216
1.0933
w
6,774
6,992
c
7,001
w
0.76311
0.7637
m
0.7625
h
0.7652
r
0,706
0,702
h
0,698
k
0,715
r
328.15
1.08856
1.0898
w
5,826
6,028
w
0.75858
0.75855
p
0.7604
r
0,648
0,641
p
0,656
r
un
Incertidumbres tpicas u son u (T) = 0,003, u (
q
) = 1E05 y la incertidumbre estndar relativa de u
r
en u
r
(
g
) = 0,0033.
b
Ref. [23] .
c
Ref. [12] .
d
Ref. [15] .
e
Ref. [14] .
F
Ref. [24] .
g
Ref. [17] .
h
Ref. [25] .
yo
Ref. [13] .
k
Ref. [26] .
m
Ref. [27] .
p
Ref. [28] .
r
Ref. [29] .
s
Ref. [30] .
t
Ref. [31] .
u
Ref. [32] .
w
Ref. [33] .
y
Ref. [34] .
z
Ref. [35] .
502
E. Quijada-Maldonado et al. / J. Chem. Termodinmica 57 (2013) 500-505
Pgina 4
un
ij
1 x
yo
k
ij
x
j
k
ji
Sd un
yo
un
j
0: 5
;
7
un
ij
1 k
ij
D1 una x
yo
x
j
x
yo
k
ij
x
j
k
ji
Sd un
yo
un
0: 5
;
8
donde una
ij
es un parmetro de interaccin a travs de la ecuacin Patel-Teja
de Estado, k
ij
-K
ji
son los parmetros de interaccin binaria que son reprogresado partir de los datos experimentales ternarias, K
ij
k
ij
k
ji
=2y
Figura 2. desviaciones absolutas obtenidas mediante la comparacin de los
valores experimentales y los datos de la literatura para (a) y (c) EG y (b) y (d)
etanol. (S), densidades y (4), dinmico
viscosidades.
b
Ref. [23] ;
c
Ref. [12] ;
d
Ref. [15] ;
e
Ref. [14] ;
F
Ref. [24] ;
g
Ref. [17] ;
h
Ref. [25] ;
yo
Ref. [13] ;
k
Ref. [26] ;
m
Ref. [27] ;
p
Ref. [28] ;
r
Ref. [29] ;
s
Ref. [30] ;
t
Ref. [31] ;
u
Ref. [32] ;
w
Ref. [33] ;
y
Ref. [34] ;
z
Ref. [35] .
E. Quijada-Maldonado et al. / J. Chem. Termodinmica 57 (2013) 500-505
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un
yo
; Una
j
son constantes en la ecuacin Patel-Teja de estado. Como se ve en
ecuaciones (7)y(8) , Una mezcla binaria necesita dos interaccin paretros que se correlacionan con los datos experimentales. Para una mezcla ternaria
tura, el nmero de parmetros de interaccin aumenta a seis. La
datos experimentales se retrocedido usando el no lineal de mnimos cuadrados
mtodo. Las ecuaciones (5)y(6) son la funcin objetivo y la
desviacin media general, respectivamente. Lafigura3 representa el ternario
viscosidades como funcin de la temperatura y las correlaciones modelo.
El Eyring-Patel-Teja con la SRP1 correlaciona el experimental
puntos muy bien con una desviacin media global de 2,81% que permite
una representacin ptima de este sistema de enlace de hidrgeno. El uso
de SRP2 mejora ligeramente la correlacin. La obtenido general
desviacin media fue de 2,31%. Tabla5 da la interaccin binaria obtenida
parmetros de accin. Figura3 (lneas) muestra la vis dinmica correlacionada
0.000711
8.04E09
c
1
c
2
c
3
SSE
g
= mPa s
3.755
1038
140.1
1.65E05
CUADRO 4
Parmetros binarios K
ij
de la regla de mezcla cuadrtica dada por la ecuacin (3) .
Parmetro de interaccin
Valor
K
12
0.0751
K
13
0.0276
K
23
0.0126
% ADD
0.15
% AADIR ideales
2.15
CUADRO 3
Densidades de lquidos Experimentales
q
m
y viscosidades dinmicas
g
m
0.96078
4,578
3,383
2,566
2,005
0.8369
0.1135
0.97758
0.97123
0.96445
0.95729
2,375
1,731
1,317
1,030
0.7015
0.2350
0.94283
0.93501
0.92695
0.91861
2,755
2,006
1,514
1,192
0.7496
0.0969
1.01146
1.00478
0.99779
0.99051
3,165
2,322
1,769
1,387
0.6972
0.1921
0.96895
0.96144
0.95368
0.94565
3,056
2,239
1,690
1,324
0.6064
0.2391
0.96407
0.95631
0.94834
0.94014
3,334
2,464
1,872
1,472
0.3099
0.2050
1.02378
1.01634
1.00876
1.00104
6,530
4,662
3,495
2,700
0.5988
0.2058
0.98327
0.97570
0.96791
0.95990
3,691
2,708
2,058
1,612
0.5101
0.2408
0.98186
0.97418
0.96632
0.95825
4,055
2,987
2,273
1,779
0.6944
0.1130
1.01822
1.01133
1.00419
0.99679
3,584
2,627
1,999
1,565
0.6172
0.1056
1.03042
1.02334
1.01605
1.00854
4,458
3,247
2,463
1,913
0.7674
0.1960
0.94708
0.93955
0.93173
0.92362
2,562
1,854
1,398
1,090
0.2892
0.2887
0.99282
0.98518
0.97739
0.96945
5,307
3,902
2,956
2,299
0.8011
0.1000
0.99703
0.99059
0.98379
0.97664
2,688
1,974
1,504
1,184
0.1074
0.4050
0.97171
0.96396
0.95610
5,121
3,778
2,892
0.2766
0.4220
0.94218
3,726
0.1097
0.5862
0.90768
3,033
0.4213
0.4769
0.89154
2,460
0.2107
0.6868
0.85146
1,945
0.3126
0.4726
0.91549
3,035
0.5023
0.2981
0.95601
3,533
0.5076
0.3919
0.90958
2,659
0.1130
0.6858
0.87165
2,257
0.7919
0.0490
1.03009
2,897
0.1998
0.5973
0.88887
2,553
0.3940
0.4086
0.92694
3,166
0.1025
0.4945
0.94117
3,925
0.2997
0.5938
0.86859
2,196
0.1177
0.7891
0.83374
1,677
0.0010
0.9071
0.81674
1,432
0.0010
0.7826
0.85881
2,017
0.0009
0.6667
0.89753
2,789
0.0009
0.5990
0.91981
3,333
0.0009
0.4943
0.95424
4,471
un
Incertidumbres tpicas u son u (T) = 0,003, u (x) = 5E05, u (
q
m
) = 1E05 y la incertidumbre estndar relativa de u
r
en u
r
(
g
m
) = 0,0044.
504
E. Quijada-Maldonado et al. / J. Chem. Termodinmica 57 (2013) 500-505
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