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TOMA Y PRESERVACION DE MUESTRAS

INTRODUCCION

El objetivo del muestreo es obtener una parte representativa del material


bajo estudio (cuerpo de agua, efluente industrial, agua residual, etc.) para la
cual se analizaran las variables fisicoqumicas de inters. El volumen del
material captado se transporta hasta el lugar de almacenamiento (cuarto
fro, refrigerador, nevera, etc.), para luego ser transferido al laboratorio para
el respectivo anlisis, momento en el cual la muestra debe conservar las
caractersticas del material original. Para lograr el objetivo se requiere que
la muestra conserve las concentraciones relativas de todos los componentes
presentes en el material original y que no hayan ocurrido cambios
significativos en su composicin antes del anlisis.
En algunos casos, el objetivo del muestreo es demostrar que se cumplen las
normas especificadas por la legislacin (resoluciones de las autoridades
ambientales). Las muestras ingresan al laboratorio para determinaciones
especficas, sin embargo, la responsabilidad de las condiciones y validez de
las mismas debe ser asumida por las personas responsables del muestreo,
de la conservacin y el transporte de las muestras. Las tcnicas de
recoleccin y preservacin de las muestras tienen una gran importancia,
debido a la necesidad de verificar la precisin, exactitud y representatividad
de los datos que resulten de los anlisis.

1 TIPOS DE MUESTREO
1.1 MUESTRA SIMPLE O PUNTUAL:
Una muestra representa la composicin del cuerpo de agua original para el
lugar, tiempo y circunstancias particulares en las que se realiz su
captacin. Cuando la composicin de una fuente es relativamente constante
a travs de un tiempo prolongado o a lo largo de distancias sustanciales en
todas las direcciones, puede decirse que la muestra representa un intervalo
de tiempo o un volumen ms extensos. En tales circunstancias, un cuerpo
de agua puede estar adecuadamente representado por muestras simples,
como en el caso de algunas aguas de suministro, aguas superficiales, pocas
veces, efluentes residuales.
Cuando se sabe que un cuerpo de agua vara con el tiempo, las muestras
simples tomadas a intervalos de tiempo precisados, y analizadas por
separado, deben registrar la extensin, frecuencia y duracin de las
variaciones. Es necesario escoger los intervalos de muestreo de acuerdo con
la frecuencia esperada de los cambios, que puede variar desde tiempos tan
cortos como 5 minutos hasta 1 hora o ms. Las variaciones estacionales en
sistemas naturales pueden necesitar muestreos de varios meses. Cuando la

composicin de las fuentes vara en el espacio ms que en el tiempo, se


requiere tomar las muestras en los sitios apropiados.

1.1 MUESTRAS COMPUESTAS:


En la mayora de los casos, el trmino "muestra compuesta" se refiere a una
combinacin de muestras sencillas o puntuales tomadas en el mismo sitio
durante diferentes tiempos. Algunas veces el trmino "compuesta en tiempo
(time-composite)" se usa para distinguir este tipo de muestras de otras. La
mayor parte de las muestras compuestas en el tiempo se emplean para
observar concentraciones promedio, usadas para calcular las respectivas
cargas o la eficiencia de una planta de tratamiento de aguas residuales. El
uso de muestras compuestas representa un ahorro sustancial en costo y
esfuerzo del laboratorio comparativamente con el anlisis por separado de
un gran nmero de muestras y su consecuente clculo de promedios.
Para estos propsitos, se considera estndar para la mayora de
determinaciones una muestra compuesta que representa un perodo de 24
h. Sin embargo, bajo otras circunstancias puede ser preferible una muestra
compuesta que represente un cambio, o un menor lapso de tiempo, o un
ciclo completo de una operacin peridica. Para evaluar los efectos de
descargas y operaciones variables o irregulares, tomar muestras
compuestas que representen el periodo durante el cual ocurren tales
descargas.
No se debe emplear muestras compuestas para la determinacin de
componentes o caractersticas sujetas a cambios significativos e inevitables
durante el almacenamiento; sino hacer tales determinaciones en muestras
individuales lo ms pronto posible despus de la toma y preferiblemente en
el sitio de muestreo. Ejemplos de este tipo de determinaciones son: gases
disueltos, cloro residual, sulfuros solubles, temperatura y pH. Los cambios
en componentes como oxgeno o dixido de carbono disueltos, pH, o
temperatura, pueden producir cambios secundarios en determinados
constituyentes inorgnicos tales como hierro, manganeso, alcalinidad, o
dureza. Las muestras compuestas en el tiempo se pueden usar para
determinar solamente los componentes que permanecen sin alteraciones
bajo las condiciones de toma de muestra, preservacin y almacenamiento.
Tomar porciones individuales del cuerpo de agua en estudio en botellas de
boca ancha cada hora (en algunos casos cada media hora o incluso cada 5
min.) y mezclarlas al final del perodo de muestreo, o combinarlas en una
sola botella al momento de tomarlas. Si las muestras van a ser preservadas,
agregar previamente las respectivas sustancias a la botella, de tal manera
que todas las porciones de la composicin sean preservadas tan pronto
como se recolectan. Algunas veces es necesario el anlisis de muestras
individuales.
Es deseable, y a menudo esencial, combinar las muestras individuales en
volmenes proporcionales al caudal. Para el anlisis de aguas residuales y
efluentes, por lo general es suficiente un volumen final de muestra de 2 a 3
L. Para este propsito existen muestreadores automticos, que no deben ser
empleados a menos que la muestra sea preservada; limpiar tales equipos y

las botellas diariamente, para eliminar el crecimiento biolgico y cualquier


otro depsito.

MUESTRAS INTEGRADAS:
Para ciertos propsitos, es mejor analizar mezclas de muestras puntuales
tomadas simultneamente en diferentes puntos, o lo ms cercanas posible.
Un ejemplo de la necesidad de muestreo integrado ocurre en ros o
corrientes que varan en composicin a lo ancho y profundo de su cauce.
Para evaluar la composicin promedio o la carga total, se usa una mezcla de
muestras que representan varios puntos de la seccin transversal, en
proporcin a sus flujos relativos. La necesidad de muestras integradas
tambin se puede presentar si se propone un tratamiento combinado para
varios efluentes residuales separados, cuya interaccin puede tener un
efecto significativo en la tratabilidad o en la composicin. La prediccin
matemtica puede ser inexacta o imposible, mientras que la evaluacin de
una muestra integrada puede dar informacin ms til.
Los lagos naturales y artificiales muestran variaciones de composicin
segn la localizacin horizontal y la profundidad; sin embargo, estas son
condiciones bajo las cuales las variaciones locales son ms importantes
mientras que los resultados promedio y totales no son especialmente tiles.
En tales casos se deben examinar las muestras separadamente antes que
integrarlas.

La preparacin de muestras integradas requiere generalmente de equipos


diseados para tomar muestras de una profundidad determinada sin que se
contaminen con la columna de agua superior. Generalmente se requiere
conocer el volumen, movimiento, y composicin de varias partes del cuerpo
de agua a ser estudiado. La toma de muestras integradas es un proceso
complicado y especializado que se debe describir adecuadamente en el plan
de muestreo.

1.2 CONTROL Y VIGILANCIA DE MUESTREO Y PRESERVACION


El proceso de control y vigilancia del muestreo, preservacin y anlisis
(chain-of custody procedure) es esencial para asegurar la integridad de la
muestra desde su recoleccin hasta el reporte de los resultados; incluye la
actividad de seguir o monitorear las condiciones de toma de muestra,
preservacin, codificacin, transporte y su posterior anlisis. Este proceso
es bsico e importante para demostrar el control y confiabilidad de la
muestra no slo cuando hay un litigio involucrado, sino tambin para el
control de rutina de las muestras. Se considera que una muestra est bajo
la custodia de una persona si est bajo su posesin fsica individual, a su
vista, y en un sitio seguro. Los siguientes procedimientos resumen los
principales aspectos del control y vigilancia de las muestras.

Etiquetas.

Para prevenir confusiones en la identificacin de las muestras, pegar al


frasco de muestra antes de o en el momento del muestreo, papel engomado
o etiquetas adhesivas en las que se anote, con tinta a prueba de agua, por
lo menos la siguiente informacin: nmero de muestra, nombre del
recolector, fecha, hora y lugar de recoleccin, y preservacin realizada.

Sellos.

Para evitar o detectar adulteraciones de las muestras, sellar los recipientes


con papel autoadhesivo, en los que se incluya por lo menos la siguiente
informacin: nmero de muestra (idntico al nmero en la etiqueta),
nombre del recolector, fecha y hora de muestreo; tambin son tiles los
sellos de plstico encogible. Adherir el sello de tal manera que sea
necesario romperlo para abrir el recipiente de la muestra, despus de que el
personal muestreador ceda la custodia o vigilancia.

Libro de campo.

Registrar toda la informacin pertinente a observaciones de campo o del


muestreo en un libro apropiado, en el que se incluya como mnimo lo
siguiente: propsito del muestreo; localizacin de la estacin de muestreo, o
del punto de muestreo si se trata de un efluente industrial, en cuyo caso se
debe anotar la direccin y el nombre del representante de la empresa; tipo
de muestra y mtodo de preservacin si es aplicable. Si se trata de una
muestra de aguas residuales, identificar el proceso que produce el efluente.
Estipular tambin la posible composicin de la muestra y las
concentraciones; nmero y volumen de muestra tomados; descripcin del
punto y mtodo de muestreo; fecha y hora de recoleccin; nmero(s) de
identificacin del (los) recolector(es) de la muestra; distribucin y mtodo
de transporte de la muestra; referencias tales como mapas o fotografas del
sitio de muestreo; observaciones y mediciones de campo; y firmas del
personal responsable de las observaciones. Debido a que las situaciones de
muestreo varan ampliamente, es esencial registrar la informacin suficiente
de tal manera que se pueda reconstruir el evento del muestreo sin tener
que confiar en la memoria de los encargados. Guardar el libro en un sitio
seguro.

Registro del control y vigilancia de la muestra.

Diligenciar el formato de control y vigilancia de cada una de las muestras o


grupo de muestras, las cuales deben estar acompaadas de este formato;
en l se incluye la siguiente informacin: nmero(s) de la(s) muestra(s);
firma del recolector responsable; fecha, hora y sitio de muestreo; tipo de
muestra; firmas del personal participante en el proceso de control, vigilancia
y posesin de las muestras y las fechas correspondientes.

Formato de solicitud de anlisis.

La muestra debe llegar al laboratorio acompaada de una solicitud de


anlisis; el recolector completa la parte del formato correspondiente a la
informacin de campo de acuerdo con la informacin anotada en el libro de
campo. La parte del formato correspondiente al laboratorio la completa el
personal del laboratorio, e incluye: nombre de la persona que recibe la

muestra, nmero de muestra en el laboratorio, fecha de recepcin, y las


determinaciones a ser realizadas.

Entrega de la muestra en el laboratorio.

Las muestras se deben entregar en el laboratorio lo ms pronto que sea


posible despus del muestreo, en el transcurso de dos das como mximo; si
el tiempo de almacenamiento y preservacin es menor, debe planificarse el
procedimiento para asegurar su entrega oportuna en el laboratorio. En caso
de que las muestras sean enviadas por correo a travs de una empresa
responsable, se debe incluir el formato de la compaa transportadora
dentro de la documentacin del control y vigilancia de la muestra. La
solicitud de anlisis debe estar acompaada por el registro completo del
proceso de control y vigilancia de la muestra. Entregar la muestra a la
oficina de recepcin en el laboratorio; el recepcionista a su vez debe firmar
el formato de vigilancia y control, incluyendo la fecha y hora de entrega.

Recepcin y registro de la muestra.

En el laboratorio, el recepcionista inspecciona la condicin y el sello de la


muestra, compara la informacin de la etiqueta y el sello con el registro o
formato del proceso de control y vigilancia, le asigna un nmero o cdigo
para su entrada al laboratorio, la registra en el libro del laboratorio, y la
guarda en el cuarto o cabina de almacenamiento hasta que sea asignada a
un analista.
Asignacin de la muestra para anlisis.
El coordinador del laboratorio asigna la muestra para su anlisis. Una vez la
muestra est en el laboratorio, el auditor y los analistas son responsables de
su cuidado y vigilancia.
1.3

METODOS DE MUESTREO

Muestreo manual
: El muestreo manual requiere de un mnimo de equipo, pero para
programas de muestreo a gran escala o de rutina puede ser excesivamente
costoso y de manejo dispendioso.

Muestreo automtico:
Los equipos de muestreo automtico pueden eliminar errores humanos,
inherentes al muestreo manual, reducen los costos y permiten aumentar la
frecuencia del muestreo. El muestreador no debe contaminar las muestras,
es el caso de los recipientes plsticos incompatibles para almacenar
muestras que contienen compuestos orgnicos y que solubilizan los
componentes plsticos. En algunos casos un muestreador manual con
recipiente de vidrio puede resultar ms adecuado. Programar el
muestreador automtico de acuerdo con las especificaciones del mismo y
las necesidades del muestreo, ajustar cuidadosamente las velocidades de la
bomba y los tamaos de los tubos segn el tipo de muestra a tomar.

RECIPIENTES DE MUESTREO
Los recipientes para las muestras generalmente estn hechos de plstico o
de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la muestra y sus
componentes. Los recipientes de vidrio son inconvenientes para muestras
destinadas a ser analizadas por metales traza; el vidrio libera silicio y sodio,
a su vez, pueden adsorber trazas de metales contenidas en la muestra. Por
otra parte los recipientes de plstico -excepto los teflonados
(politetrafluoroetileno, TFE)- deben descartarse para muestras que
contengan compuestos orgnicos, estos materiales liberan sustancias del
plstico (por ejemplo, steres de ftalato del plstico) y a su vez disuelven
algunos compuestos orgnicos voltiles de la muestra. Las tapas de los
envases, generalmente de plstico, tambin pueden ser un problema, por lo
que se debe usar empaques o sptum de metal o TFE. Para situaciones
crticas, es adecuada la inclusin de un blanco del recipiente para demostrar
la ausencia de interferencias. Usar los de vidrio para todos los anlisis de
compuestos orgnicos voltiles, semivoltiles, plaguicidas, PCBs, aceites y
grasas.
A continuacin se presenta una lista general de los implementos requeridos
en el momento del muestreo:
Si tiene, lleve el geoposicionador y el altmetro.
Equipos porttiles para mediciones de temperatura, pH y conductividad
elctrica.
Cronmetro.
Neveras de icopor o poliuretano con suficientes bolsas de hielo para
mantener una temperatura cercana a 4C.
Toalla de papel absorbente, cinta pegante y de enmascarar, esfero
(bolgrafo), marcador de tinta indeleble y tabla portapapeles.
Bolsa pequea para basura.
Muestreador: botella Van Dorn, Kemmerer o balde.
Botellas muestreadoras

Baldes plsticos de 10 L de capacidad, con llave, para la composicin


de muestras y medicin de caudal cuando se requiera.
Tubo plstico para homogenizacin de la muestra compuesta, probeta
plstica graduada de 1000 ml y frasco lavador
Papel aluminio (cuando se requiera).
Cono imhoff (Figura 14) para anlisis de slidos sedimentables (si se
requiere)

Figura 14. Cono imhoff

3
Fuente. Instrumentacin Cientfica Tcnica, S.L. 2011
Agua destilada. Si no se tiene, se debe utilizar agua embotellada o de
bolsa.
Preservantes para muestras: cido sulfrico concentrado (H 2SO4), cido
ntrico (HNO3), Hidrxido de sodio (NaOH) 6N, Acetato de Zinc 6N,
cido clorhdrico concentrado (HCl) u otro cuando se requiera.
Recipientes plsticos y de vidrio. Vara segn requerimientos de
anlisis.
Instructivos de calibracin del pHmetro y conductmetro.
Cuerda de nylon de 0.5 a 1 cm de dimetro de longitud suficiente para
manipular los baldes en las cajas de inspeccin.
Papel indicador universal, para verificacin de pH de preservacin.
3.1 PRECAUCIONES PARA LA TOMA DE MUESTRA
Uno de los requerimientos bsicos en el programa de muestreo es una
manipulacin ausente de procesos de deterioro o de contaminacin antes
de iniciar los anlisis en el laboratorio; en el muestreo de aguas, antes de
colectar la muestra es necesario purgar el recipiente dos o tres veces, a
menos que contenga agentes preservativos. Dependiendo del tipo de
determinacin, el recipiente se llena completamente (esto para la mayora
de las determinaciones de compuestos orgnicos), o se deja un espacio para
aireacin o mezcla (por ejemplo en anlisis microbiolgicos); si el recipiente
contiene preservativos no puede ser rebosado, lo cual ocasionara una
prdida por dilucin. Excepto cuando el muestreo tiene como objetivo el
anlisis de compuestos orgnicos, se debe dejar un espacio de aire
equivalente a aproximadamente 1% del volumen del recipiente, para
permitir la expansin trmica durante su transporte.

Cuando las muestras colectadas contienen compuestos orgnicos o metales


traza, se requieren precauciones especiales, debido a que muchos

constituyentes estn presentes en concentraciones de unos pocos


microgramos por litro y se puede correr el riesgo de una prdida total o
parcial, si el muestreo no se ejecuta con los procedimientos precisos para la
adecuada preservacin.

Las muestras representativas se pueden obtener slo colectando muestras


compuestas en periodos de tiempo predeterminados o en diferentes puntos
de muestreo; las condiciones de recoleccin varan con las localidades y no
existen recomendaciones especficas que puedan ser aplicables en forma
general. Algunas veces es ms informativo analizar varias muestras en
forma separada en lugar de obtener una muestra compuesta, ya que es
posible aparentar su variabilidad, los mximos y los mnimos.

En trminos generales, la muestra colectada debe asegurar que los


resultados analticos obtenidos representan la composicin actual de la
misma. Los siguientes factores afectan los resultados: presencia de material
suspendido o turbidez, el mtodo seleccionado para su remocin, los
cambios fisicoqumicos en el almacenamiento o por aireacin. Por
consiguiente es necesario disponer de los procedimientos detallados (como
filtracin, sedimentacin, etc.) a los que se van a someter las muestras
antes de ser analizadas, especialmente si se trata de metales traza o
compuestos
orgnicos
en
concentraciones
traza.
En
algunas
determinaciones como los anlisis para plomo, estos pueden ser invalidados
por la contaminacin que se puede presentar en tales procesos. Cada
muestra debe ser tratada en forma individual, teniendo en cuenta las
sustancias que se van a determinar, la cantidad y naturaleza de la turbidez
presente, y cualquier otra condicin que pueda influenciar los resultados.

La seleccin de la tcnica para recolectar una muestra homognea debe ser


definida en el plan de muestreo. Generalmente, se separa cualquier
cantidad
significativa
de
material
suspendido por
decantacin,
centrifugacin o un procedimiento de filtracin adecuado. Para el anlisis de
metales la muestra puede ser filtrada o no, o ambas, si se requiere
diferenciar el total de metales y los disueltos presentes en la matriz.
EJEMPLO

1 Para detalles adicionales ver el texto y los protocolos respectivos. Para las
determinaciones no enumeradas, usar recipientes de vidrio o plstico;
preferiblemente refrigerar durante el almacenamiento y analizar lo ms
pronto posible.
2 P = plstico (polietileno o equivalente); V = vidrio; V(A) o P(A) =
enjuagado con HNO3 1+1; V(B) = vidrio, enjuagado con solventes orgnicos
o secado en estufa.
3 s = simple o puntual; c = compuesta.
4 Refrigerar = almacenar a 4 C en ausencia de luz. La preservacin de la
muestra debe realizarse en el momento de la toma de muestra. Para
muestras compuestas, cada alcuota debe preservarse en el momento de su
recoleccin. Cuando el uso de un muestreador automtico haga imposible la
preservacin de cada alcuota, las muestras deben mantenerse a 4 C hasta
que se complete la composicin.
5 Las muestras deben ser analizadas lo ms pronto posible despus de su
recoleccin. Los tiempos listados son los periodos mximos que pueden
transcurrir antes del anlisis para considerarlo vlido. Las muestras pueden
dejarse por periodos ms prolongados solo si su monitoreo en el laboratorio
ha demostrado que la muestra en estudio es estable durante un mayor
tiempo. Algunas muestras pueden no ser estables por el periodo mximo
dado en la tabla. Si se envan las muestras por correo, deben cumplir con
las regulaciones de transporte de materiales peligrosos (consultar EPA
Methods...)
6 Si la muestra est clorada, consultar su pretratamiento en el protocolo o
en Standard Methods.
7 El mximo tiempo de almacenamiento es de 24 h si est presente el
sulfuro, el cual se puede detectar mediante papel con acetato de plomo
antes de ajustar el pH; si el sulfuro est presente, puede removerse por
adicin de nitrato de cadmio en polvo hasta que se obtenga prueba
negativa; despus se filtra la muestra y se adiciona NaOH hasta pH 12.
8 Para metales disueltos las muestras deben filtrarse inmediatamente en el
sitio de muestreo, antes de adicionar el cido.

3.2 CANTIDAD DE MUESTRA


Para la mayora de anlisis fsicos y qumicos tomar 2 L de muestra. Para
determinados anlisis puede ser necesario un mayor volumen de muestra.
Para pruebas qumicas, bacteriolgicas y microscpicas se deben tomar
muestras por separado debido a que los mtodos de recoleccin y manejo
son diferentes. Colectar siempre un volumen de muestra suficiente en el
recipiente adecuado que permita hacer las mediciones de acuerdo con los
requerimientos de manejo, almacenamiento y preservacin.
3.3 PRESERVACION DE MUESTRA
Es prcticamente imposible la preservacin completa e inequvoca de las
muestras de aguas residuales domsticas e industriales y de aguas
naturales. Independientemente de la naturaleza de la muestra, nunca puede
lograrse la completa estabilidad de todos sus constituyentes; en el mejor de
los casos, las tcnicas de preservacin solamente pueden retardar los
cambios qumicos y biolgicos, que continan inevitablemente despus de
que la muestra se retira de su fuente.

Naturaleza de los cambios en la muestra: Los cambios qumicos son funcin


de las condiciones fsicas y suceden en la estructura de ciertos
constituyentes. Los cationes metlicos pueden precipitarse como hidrxidos,
formar complejos con otros constituyentes, e incluso algunos, tales como
aluminio, cadmio, cromo, cobre, hierro, plomo, manganeso, plata y zinc, se
pueden adsorber en las superficies de los recipientes (vidrio, plstico,
cuarzo, etc.). Bajo determinadas condiciones oxidantes o reductoras, los
iones pueden cambiar de estado de valencia; otros constituyentes se
pueden disolver o volatilizar con el paso del tiempo.
Los cambios biolgicos que tienen lugar en una muestra pueden cambiar la
valencia de un elemento o radical; los constituyentes solubles pueden
convertirse en materiales orgnicamente enlazados a las estructuras
celulares; o la ruptura de las clulas puede liberar el material celular hacia
la solucin. Los ciclos del nitrgeno y del fsforo son ejemplos de la
influencia biolgica en la composicin de la muestra. La actividad
microbiolgica puede ser responsable de cambios en el contenido de
nitrato-nitrito-amonio, disminucin de la concentracin de fenoles y de la
DBO, o de la reduccin del sulfato a sulfuro.

Intervalo de tiempo entre la toma y el anlisis de muestras: Los resultados


analticos son ms exactos en la medida que el tiempo transcurrido entre la
toma de la muestra y su anlisis sea menor, hecho especialmente cierto
cuando las concentraciones de los analitos estn en el orden de m g/L. Para
evaluar ciertos constituyentes y parmetros fsicos, se requiere su anlisis
inmediato en el campo. Para las muestras compuestas se registra el tiempo
en el momento de finalizar la operacin de composicin. Los cambios
provocados por el crecimiento de microorganismos se retardan por
almacenamiento de la muestra en la oscuridad y a baja temperatura (<4 C
pero sin congelar). Registrar el tiempo transcurrido hasta el momento del
anlisis de la muestra, y la tcnica de preservacin aplicada.

Tcnicas de preservacin: Los mtodos de preservacin incluyen las


siguientes operaciones: control del pH, adicin de reactivos, uso de botellas
mbar y opacas, refrigeracin, filtracin y congelamiento; y obran para: (a)
retardar la accin biolgica, (b) retardar la hidrlisis de los compuestos o
complejos qumicos, (c) reducir la volatilidad de los constituyentes, y (d)
reducir los efectos de absorcin.
Para minimizar la volatilizacin o biodegradacin de los constituyentes,
guardar la muestra a baja temperatura sin congelacin. Antes del envo al
laboratorio, es preferible empacar las muestras en hielo triturado o en
sustitutos comerciales del hielo; evitar el uso de hielo seco debido a que
puede alterar el pH de las muestras, adems de que las congela y puede
causar la ruptura de los recipientes de vidrio. Las muestras compuestas
deben mantenerse a 4 C, con hielo o un sistema de refrigeracin, durante
el perodo de composicin. Analizar las muestras lo ms pronto posible
despus de su llegada al laboratorio; si esto no es posible se recomienda,
para la mayora de muestras, almacenamiento a 4 C.

La adicin de preservativos qumicos slo es aplicable cuando estos no


interfieren con los anlisis a realizarse, y deben agregarse previamente a la
botella de muestra de tal manera que todas las porciones de muestra se
preserven de inmediato. En ocasiones, cuando se hacen diferentes
determinaciones en una muestra es necesario tomar diferentes porciones y
preservarlas por separado, debido a que el mtodo de preservacin puede
interferir con otra determinacin. Todos los mtodos de preservacin
pueden ser inadecuados cuando se aplican a la materia en suspensin. El
formaldehdo afecta la mayora de anlisis qumicos y no debe usarse como
preservativo.

En la Tabla 1 se dan los mtodos de preservacin recomendados para varios


constituyentes; la estimacin del volumen de muestra requerido para su
anlisis; el tipo de recipiente sugerido; y el tiempo mximo de
almacenamiento recomendado para muestras preservadas en condiciones
ptimas.

Sin embargo, es imposible dar las reglas absolutas para prevenir todos los
cambios posibles; en cada protocolo de anlisis de las variables
fisicoqumicas se encuentra la informacin correspondiente. La confiabilidad
de una determinacin analtica se apoya en la experiencia y buen criterio de
la persona que toma la muestra.
3.4 MUESTREO DE AGUA SUBTERRANEA.
Representatividad de las muestras Frecuentemente, las muestras de agua
subterrnea se obtienen de pozos agrcolas o de abastecimiento urbano.
Estos pozos suelen tener una gran longitud de tubera ranurada, por lo que
la muestra obtenida es realmente una muestra integrada de todo el espesor
ranurado. A veces, incluso, a lo largo de la rejilla existen variaciones de
litologa que pueden aportar notables variaciones hidroqumicas.

Este tipo de muestras pueden ser tiles para identificar modelos


hidroqumicos regionales y son las que comnmente son utilizadas para
estudios de control de calidad general. Conviene tener en cuenta que si el
pozo de muestreo no ha sido utilizado recientemente, el agua almacenada
en el propio pozo puede haber sufrido algunas alteraciones fsico-qumicas
(temperatura, pH, O2 disuelto...), por lo que se aconseja no tomar la
muestra hasta que se haya bombeado, al menos, un volumen de agua triple
del almacenado en el sondeo. Q Q a b N.P. Rejilla Rejilla larga corta En
muchos casos la composicin de las aguas subterrneas muestran
importantes variaciones con la profundidad, incluso a pequea escala; las
muestras integradas representan entonces una mezcla de distintas aguas
(Fig1,b).
Son diversos los procedimientos utilizados para el muestreo a profundidades
especficas. El ms sencillo y econmico de todos, utilizable en pozos no
instalados, consiste en la utilizacin de toma muestras de apertura
controlada, que son botellas cilndricas que se descienden en el interior del
pozo hasta la profundidad deseada y que pueden ser accionados por dos
mecanismos distintos: se descienden cerrados y se abren mediante el envo
de una pieza pesada (mensajero) que al percutir accionan un muelle que
abre la botella por su parte superior lo que permite la entrada de agua a su
interior; el segundo sistema consiste en bajar el cilindro abierto por sus dos
extremos, de manera que se permite el paso del agua por su interior hasta
que se alcanza la profundidad deseada y se enva el mensajero que cierra el
cilindro y atrapa el agua en su interior.
Este segundo sistema es el ms aconsejable puesto que perturba menos la
estratificacin hidroqumica original.
PRECAUCIONES GENERALES EN LOS MUESTREOS
Tipo de recipiente Los recipientes ms utilizados para la toma de muestras
son de vidrio sdico, de borosilicato (Pirex, Jena), de polietileno,
politetrafluoruro (Tefln), etc.. En cada caso deben ser cuidadosamente
elegidos en funcin de los parmetros que se desee determinar. Algunas de
las caractersticas a tener en cuenta son: El vidrio blando puede
incrementar el sodio, la slice y el boro por disolucin del vidrio, aunque no
afecta a la mayora de los iones presentes en el agua (cloruros, sulfatos,
calcio, magnesio,..) En los envases no deben producirse prdidas por
evaporacin, como puede suceder en los de propileno blando. Asimismo, no
debe haber disminucin en la concentracin de determinados
constituyentes por adsorcin, como ocurre con los detergentes en muchos
tipos de plstico y vidrio. El manganeso tiende a lixiviarse lentamente en los
envases de vidrio borosilicatado, as como el plomo en cantidades
apreciables, el cinc y el arsnico. Por otra parte, los envases de plstico
pueden introducir sustancias orgnicas en la muestra. Igualmente, el in
fosfato puede ser adsorbido por el polietileno. Para la toma de muestras
destinadas al anlisis bacteriolgico se suelen utilizar frascos de vidrio de
borosilicato o de propileno. Preparacin del recipiente Una de las
operaciones ms importantes es la limpieza de los recipientes. Por regla
general, los recipientes de vidrio o de plstico se limpian enjuagndolos
previamente dos o tres veces y luego llenndolos con una solucin de cido

clorhdrico 1M (10% en volumen) y dejndolos de 10 a 12 horas (esta


solucin se puede volver a usar). A continuacin se enjuagan con agua
destilada, empleando aproximadamente 1/3 del volumen de la botella en
cada enjuagado, hasta que no hay cido en la misma, lo cual se consigue,
en general, al tercer enjuagado.
No se recomienda el uso de detergentes porque pueden ser adsorbidos por
las paredes de la botella y posteriormente interferir en la determinacin de
DBO, DQO, materia orgnica, nitrgeno orgnico, fosfatos, detergentes,...
Para la determinacin de aceites o grasas se utilizan botellas de vidrio de
boca ancha con tapn esmerilado lavada previamente con ter de petrleo
y secada al aire. El anlisis de plaguicidas requiere la utilizacin de
recipientes de vidrio con tapn esmerilado para evitar prdidas por
adsorcin o volatilizacin.
Llenado Si es posible, se recomienda enjuagar varias veces la botella con el
agua de muestreo para eliminar posibles residuos en la botella. Es necesario
evitar la existencia de burbujas de aire en la muestra pues puede modificar
diversos parmetros (bicarbonatos, calcio,...). Para evitarlo, se recomienda
llenar la botella totalmente hasta conseguir un menisco, y cerrar
fuertemente con el tapn lleno de agua. Adicin de conservadores En
muchos casos conviene tomar muestras alicuotas para diferentes
determinaciones.
Cada alicuota debe ser tratada en funcin de los parmetros a determinar.
As, en general, para la determinacin de metales se aade cido ntrico
(0,5 ml/l); para la determinacin de compuestos nitrogenados y DQO se
aade cloruro mercrico (40 mg/l); para carbono orgnico, cido sulfrico (2
ml/l); para cianuros, NaOH hasta alcanzar pH 11 o superior. En general,
adems, es necesario conservar la muestra a 4C hasta el momento del
anlisis, que debe hacerse lo ms rpidamente posible y, en todo caso,
dentro del tiempo recomendado en los manuales (Rodier, Standard Methods,
etc..)
MUESTREO DE AGUA EN LA ZONA NO SATURADA
Para la obtencin de muestras de agua intersticial se pueden utilizar tres
tcnicas distintas de muestreo: mediante cpsulas de succin de cermica o
tefln, por medio de lismetros que recogen el agua que se mueve por
gravedad y a travs de ensayos destructivos de suelo. Las dos primeras
tcnicas de muestreo se consideran directas, mientras que el muestreo de
suelo es un mtodo indirecto.
Toma muestras con cpsulas de succin En la mayora de estudios se
utilizan cpsulas de cermica porosa debido a su facilidad y comodidad de
manejo y a su naturaleza no destructiva por lo que es repetible en el tiempo
para un mismo punto. Este tipo de toma muestras est formado por un tubo
de PVC, tefln, aluminio o vidrio, que lleva sellado en uno de sus extremos
una cpsula de cermica porosa, constituida por un silicato de aluminio de
gran pureza.
El otro extremo del tubo se cierra con un tapn taladrado con uno o dos
orificios por los que se insertan tubos de tefln o vidrio para realizar el vaco

y el muestreo del agua. Tambin existen cpsulas de tefln (PTFEpolitetrafluoroetano) o de otros materiales de naturaleza porosa como la
fibra de celulosa y el vidrio.
Estos tomamuestras se instalan en el terreno mediante la perforacin
manual o mecnica de un sondeo a la profundidad deseada con un dimetro
igual o ligeramente superior al del tomamuestras. Se pueden instalar con
disposicin tanto vertical como subhorizontal, pero en la mayora de
estudios la instalacin se efecta en vertical ya que es el mtodo que
presenta menor dificultad tcnica. El muestreo del agua intersticial se
realiza aplicando una depresin o succin en el interior del tomamuestras
mediante una bomba manual. El valor de la depresin aplicada es variable
en funcin de la textura del suelo, de la conductividad hidrulica y del
contenido del agua aunque suele estar comprendido entre 30 y 60 cbar
(Snchez, 1994). Esta depresin puede efectuarse de forma constante o
decreciente; si es constante slo se extrae el agua asociada a una
determinada succin del terreno mientras que si la depresin es decreciente
se obtiene una muestra de agua que representa una mezcla de las aguas
asociadas a diferentes succiones del terreno.
El agua recogida con este mtodo representa un agua de circulacin rpida.
El volumen de agua recogido es variable y depende del grado de saturacin
del suelo, de su permeabilidad, del valor de la succin y del vaco creado.
Otro factor es el tiempo de extraccin que est condicionado por el valor de
la succin aplicada y por el tiempo que se mantiene el vaco en el interior
del tomamuestras, que est determinado a su vez por la longitud del
tomamuestras. El agua recogida en la cpsula procede de un volumen
determinado de terreno, cuya extensin y forma depende de su
permeabilidad y su grado de humedad. El clculo de este volumen se puede
establecer considerando una esfera de muestreo, en funcin de la siguiente
frmula: V bp R = 100 4 3 3 donde V es el volumen de agua recogido
en la cpsula, la humedad del suelo a la profundidad donde se encuentra
la cpsula en ausencia de succin (expresado en %), bp la humedad
correspondiente a la succin aplicada (expresada en %) y R el radio de la
esfera de muestreo (unidades en cm). Este radio de la esfera de muestreo
representa el radio de influencia de la cpsula pero su valor es meramente
terico, ya que la heterogeneidad del medio poroso que constituye el suelo
impide determinar el origen real del agua muestreada por una cpsula para
un instante dado.
La utilizacin de tomamuestras de succin de cermica porosa presenta el
incoveniente de provocar cambios en la composicin qumica del agua
debido a su paso a travs de la pared de la cpsula de cermica, ya que
este material no es totalmente inerte desde el punto de vista qumico. Estas
modificaciones se producen, fundamentalmente, por dos mecanismos: por
liberacin de iones desde la cpsula y por sorcin de iones por las paredes
de las cpsulas. En diversos estudios realizados se ha comprobado la
liberacin de iones calcio, sodio, bicarbonato, fosfato, potasio y slice por las
cpsulas durante los primeros periodos de utilizacin. Tambin se han
constatado procesos de absorcin de los iones amonio y fsforo en ensayos
de laboratorio. Con respecto a posibles fenmenos que puedan afectar a la
concentracin de nitratos y nitritos se ha podido constatar tanto en ensayos

en laboratorio como en experiencias de campo, que no existe ningn tipo de


perturbacin que incida sobre estos dos iones. Para evitar estas
perturbaciones se propone un mtodo de lavado de las cpsulas utilizando
una solucin de HCl 1N o cido ntrico con un posterior lavado con agua
destilada, aunque se puede producir contaminacin por cloro o nitrgeno de
la cpsula si el lavado posterior con agua destilada no se lleva a cabo de
forma exhaustiva, por lo que parece aconsejable realizar este lavado
solamente con agua destilada. En trabajos realizados en condiciones de
campo donde se han comparado cpsulas de cermica con cpsulas de
PTFE (politetrafluoroetano) no se han detectado estos procesos de sorcin
pues no se han apreciado diferencias entre la composicin de las muestras
de agua intersticial recogidas en los diferentes tipos de cpsula, sobre todo
en el caso de aguas con altas concentraciones. Otra experiencia interesante
se realiz instalando un tomamuestras de cermica de tal modo que en
pocas de ascenso del nivel fretico el tomamuestras recoga agua de la
zona saturada. Se comprob, comparando la composicin qumica de la
muestra de la cpsula con una muestra de agua subterrnea recogida
directamente, que exista una disminucin en el contenido de potasio,
fosfato y sodio y un aumento en magnesio y sulfato en el agua recogida con
el tomamuestras. No se apreci ningn cambio apreciable en la
concentracin de nitratos ni en la conductividad.
Para la instalacin de estos tomamuestras hay que realizar una perforacin,
lo cual produce en ocasiones una perturbacin del medio slido que da lugar
a la existencia de flujos preferenciales paralelos al tomamuestras. Tambin
existe la posibilidad de que los poros de la cermica sufran colmatacin
cuando en el terreno exista gran abundancia de arcillas y limos y en el agua
presencia de bacterias. Cajas lisimtricas Las cajas lisimtricas o lismetros
recogen el agua que circula en el suelo por gravedad, por lo que permite
cuantificar la recarga profunda y el balance hdrico. El problema que
presenta este mtodo es que slo se obtiene muestra del agua gravfica,
muy poco volumen de muestra y, adems, la instalacin de estos
tomamuestras produce una reaccin qumica.