Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Cuprins
Clasificarea
sistemelor reactante
Obiective
S clasifici reaciile n
funcie de diferite criterii
S dai exemple de reacii
din fiecare clas
menionat
S rezolvi exerciii i
probleme care au la baz
diferite tipuri de reacii
chimice
S explici fenomene
ntlnite n natur i n
viaa cotidian
Reacii chimice
Chimia, ca tiin a naturii, studiaz structura i proprietile
substanelor sub aspectul schimbrilor de compoziie, a transformrilor
profunde calitative pe care acestea le sufer permanent.
Procesele n care una sau mai multe substane chimice, n
anumite condiii de temperatur, presiune i concentraie, se
transform n alte substane se numesc reacii chimice.
Reaciile chimice sunt reprezentate prin ecuaii chimice.
O ecuaie chimic indic transformarea:
REACTANI PRODUI DE REACIE
n Sub aciunea luminii solare absorbite de clorofil,
plantele verzi sintetizeaz
substane organice din dioxid de carbon i ap i
elibereaz oxigen.
C6H 5CH3 (l) + 2Cl2 (g) C6H 5CHCl2 (l) + 2HCl (g)
3Cu (s) + 8HNO3 (aq) 3Cu(NO3)2 (aq) + 2NO (g) + 4H2O (l)
2HNO3 (aq) + Na2CO 3 (s) 2NaNO 3 (aq) + H2O (l) + CO2 (g)
condiiile de reacie: temperatur, presiune, solvent.
Astfel, reacia acetilenei cu clorul conduce la produi de reacie
diferii, n funcie de mediul n care se desfoar. Cnd reactanii
sunt n stare gazoas, reacia este violent, cu explozie:
C 2H 2 (g) + Cl2 (g) 2C (s) + 2HCl (g)
Dac reactanii sunt dizolvai n CCl 4, reacia se desfoar ca o
reacie de adiie:
CCl4
peroxid
450C
350 atm
Fe/Al2O 3
2NH 3 (g) + Q
n:
Numr de oxidare
n funcie de numrul de oxidare (N.O.), reaciile chimice se mpart
n Precipitarea AgCl.
Electroliza:
n Reacia Al cu I2.
electroliz
n Electroliza apei.
n Aluminotermie.
Factori macroscopici
Criteriile de clasificare ale reaciilor chimice n funcie de factorii
macroscopici sunt:
Efectul termic:
Reacii exoterme, reaciile care au loc cu degajare de cldur:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) + 890 kJ
NaOH (aq) + HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l) + 57,27 kJ
Reacii endoterme, reaciile care au loc cu absorbie de cldur:
C2H 6 (g) 2C (g) + 6H (g) 2819 kJ
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) 182 kJ
Viteza de reacie:
Reacii lente:
ruginirea fierului:
4Fe(s) + 2H2O(l) + 3O2(g) 4FeO(OH)(s)
esterificarea necatalizat a alcoolului etilic cu acid acetic:
CH3COOC2H5 (aq) + H2O(l)
C2H5OH (aq) + CH3COOH (aq)
Reacii rapide (ionice):
reaciile acizilor cu bazele (reacii de neutralizare):
KOH (aq) + HI (aq) KI (aq) + H2O (l)
reaciile cu formare de precipitat:
Co(NO 3)2 (aq) + (NH4)2S (aq) CoS (s) + 2NH4NO 3 (aq)
Echilibrul chimic:
Reacii reversibile:
2HI (g)
H2 (g) + I2 (g)
4NO2 (g) + 6H2O (g)
4NH3 (g) + 7O2 (g)
izomerizarea alcanilor:
tC, AlCl3
CH3CH2CH2CH 3
CH 3CHCH3
|
CH 3
Reacii ireversibile:
reacii de ardere:
S (s) + O2 (g) SO2 (g)
reacii cu degajare de gaze:
Zn (s) + 2HCl (aq) ZnCl 2 (aq) + H2 (g)
reacii cu formare de precipitat:
HgCl2 (aq) + 2KI (aq) HgI2 (s) + 2KCl (aq)
Fazele sistemului
n Reacia dintre NH3 (aq)
i FeCl 3 (aq) conduce la
precipitarea Fe(OH)3.
Factori microscopici
Aceast clasificare ine cont de particulele implicate n reaciile
chimice: electroni, protoni, ioni, molecule.
Reacii de oxido-reducere (reacii redox), reaciile cu transfer
de electroni, care au loc cu modificarea numrului de oxidare, N.O.:
obinerea clorului n laborator:
+7
400600C
Factori macroscopici
Efect termic
Vitez de Echilibru
reacie
Reacii
1.
2.
3.
4.
5.
tC
Factori microscopici
Importan
Reacii cu
Reacii fr
modificarea N.O. modificarea N.O.
obinerea
fontei
eliminare
?Exerciii i probleme
?
&
5. Soluia obinut prin amestecarea a 200 mL HCl 0,1M cu 100 mL KOH 0,1M nu conduce curentul
electric.
6. Azotatul de amoniu, sare folosit ca ngrmnt, conine n structura sa un ion complex.
III. Alege rspunsul corect.
1. Referitor la irul de transformri de mai jos:
(1)
(2) + x
(3) + y
NaCl (s) NaCl (aq) AgCl (s) [Ag(NH 3) 2]Cl (aq)
NaNO3
chimic
dizolvare
a) procesul 1 este un proces i se numete ;
fizic
hidroliz
fizic
dizolvare
b) procesul 2 este un proces i se numete ;
chimic
precipitare
neutralizare
redox
c) procesul 3 este un proces de i este o reacie .
complexare
fr modificarea N.O.
2. Prin arderea a 162 g cauciuc polibutadienic, atmosfera se polueaz cu un volum (c.n.) de:
a) 26,88 L CO 2; b) 268,8 L CO2; c) nu se polueaz; d) 300 L CO 2.
3. La adugarea unei cantiti de acid n ap:
a) concentraia ionilor hidroxid crete; b) concentraia ionilor hidroxid scade; c) concentraia ionilor
hidroniu crete i concentraia ionilor hidroxid crete; d) concentraia ionilor hidroniu devine egal
cu concentraia ionilor hidroxid.
4. Prezena acetilenei n gazele rezultate la piroliza metanului se pune n eviden cu:
a) reactiv Tollens; b) reactiv Fehling; c) [Cu(NH3) 2]Cl; d) ap de brom.
IV. Rezolv.
1. Folosind urmtorii reactani: HCl, C 2H4, O2, Zn, CuSO4, NaOH, CH 3COOH, H 2O, scrie 14 ecuaii
corespunztoare reaciilor posibile i indic tipul acestora.
Indicaie: Zincul este un metal amfoter.
2. Acidul sulfhidric se poate obine prin reacia dintre iodur de potasiu i acid sulfuric:
KI + H2SO 4 KHSO4 + I 2 + H2S + H2O
Stabilete coeficienii ecuaiei reaciei i calculeaz volumul de H 2S (g) (c.n.) care se va obine prin
tratarea a 166 g KI cu 300 mL H 2SO4 de concentraie 6 M. Care dintre reactivi este n exces?
3. Realizeaz practic reacia dintre cupru i acid azotic.
a) Determin natura substanelor notate cu litere i indic tipul reaciilor respective:
Cu (s) + HNO3 (aq) a (aq) + NO (g) + H2O (l)
a + NaOH (aq) b (s) + NaNO3 (aq)
b + 4NH3 (aq) d (aq)
b) Calculeaz numrul de moli de substan d obinut, dac n reacie particip 6,4 g metal la un
randament total de 80%.
4*. Calculeaz pH-ul soluiei obinute prin amestecarea a 600 mL soluie NaOH 0,05M cu 400 mL
soluie HCl 0,05M. Determin volumul soluiei de reactant de concentraie 0,01M care trebuie
adugat pentru ca soluia obinut s fie neutr.
V. Scrie ecuaiile urmtoarelor transformri chimice ntlnite i explic tipul acestora:
1. Neutralizarea acidului stomacal cu bicarbonat de sodiu.
2. Aciunea anestezic a chelenului (C 2H5Cl), p.f. = 13C.
3. Splarea unei rni cu soluie diluat de ap oxigenat.
4. Reacia care are loc n etilometru pe baza creia se determin alcoolemia conductorilor auto.
5. Caracterul de agent conservant al oetului.
6. Folosirea ipirigului (NH 4Cl) pentru decaparea metalelor (curarea de oxizi).
* Exerciii cu grad mai ridicat de dificultate.
11
Test
I. Alege cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Trecerea sulfului la 95,5C de la sulf rombic la sulf monoclinic stabil ntre 95,5C 119,2C este
un proces (fizic/chimic).
2. Atomul de crom din dicromatul de potasiu prezint N.O. egal cu (+3 / +6).
3. Arderea crbunelui este un proces (fizic /chimic).
4. Reacia propenei cu clorul la temperatura de 500C este o reacie de (adiie/substituie).
5. La barbotarea amoniacului n ap (S = 1150 L) are loc i un proces chimic de formare a ionului
(H 3O + / HO).
5 x 0,25 = 1,25 p
II. Alege rspunsul corect.
1. Anionul clorur formeaz un precipitat alb n reacie cu:
a) soda de rufe; b) cationul Ag +; c) azotatul de sodiu (salpetru); d) sulfatul de sodiu.
2. n ecuaia reaciei de ardere a patru moli de pirit, coeficientul oxidantului este:
a) 8; b) 4; c) 5; d) 11.
3. Hidrocarbura care conine 90% carbon i formeaz un precipitat n reacie cu reactivul Tollens este:
a) etena; b) propadiena; c) propina; d) etina.
4. Referitor la reacia dintre un cui de fier i soluie de CuSO 4:
Fe (s) + CuSO 4 (aq) Cu (s) + FeSO4 (aq) nu este corect afirmaia:
a) este o reacie redox; b) soluia albastr se decoloreaz; c) masa cuiului de Fe crete; d) nu are
loc conservarea electronilor.
5. Transformarea bicarbonatului de sodiu n carbonat de sodiu:
a) este o reacie redox; b) este un proces monofazic; c) se realizeaz la temperatura de 25C;
d)decurge cu formare i de substan gazoas.
5 x 0,25 p = 1,25 p
III. Dac soluia de acid sulfuric reacioneaz cu reactanii din coloana A, tipurile de reacie corespunztoare
din coloana B sunt:
A.
B
1. carbon (t)
a. ionizare
b. precipitare
2. BaCl2 (aq)
3. H2O (l)
c. redox
d. dezlocuire
4. Na2CO 3 (s)
5. eten
e. adiie
5 x 0,25 p = 1,25 p
IV*. O ton de acid sulfuric de concentraie 98% se obine din sulfur de zinc (blend) de puritate 50%,
cu randamentul 80%, conform urmtoarelor procese chimice:
ZnS + O 2 ZnO + SO2
V2O 5
SO 2 + O2
SO3
SO3 + H2O H2SO 4
Determin:
a) coeficienii stoechiometrici pentru fiecare ecuaie;
c) masa de blend introdus n procesul tehnologic.
V*. Se d irul de transformri:
h
NaOH/ROH
3 p
KMnO /H SO
4
2
4
X + Br2 Y Z + [O]
CH3 CH3 + CO 2 + H 2O
HBr
HBr (2)
(4)
|
(1)
|
|
+ HBr
|
|
(3)
a) Identific natura substanelor X, Y, Z.
b) Specific tipul reaciilor 1, 2, 3.
c*) Explic de ce compusul Y se obine n proporie de 99% n amestec cu izomerul su Y'.
d) Calculeaz volumul de soluie de KMnO 4 2M necesar oxidrii a 0,1 moli substan Z.
2,25 p
9 p + 1p din oficiu = 10 p
12
Energia i
reaciile chimice
Obiective
S stabileti experimental
efectul termic al unor
fenomene fizice i chimice
S clasifici reaciile n
funcie de efectul lor
termic
S defineti entalpia ca
funcie de stare
S calculezi variaia de
entalpie ntr-o reacie
chimic
S stabileti bilanul
energetic al unui proces
chimic pe baza legii lui
Hess
S prezini rolul
combustibililor ca surs de
energie
Termeni i
concepte
Reacii exoterme
Reacii endoterme
Cldur de reacie
Cldur de formare
Bilan termic
Combustibili
Efect de ser
14
A.
n timpul reaciei fierului cu
sulful se constat o degajare
de energie.
B.
n urma reaciei dintre
azotatul de argint i
clorura de sodiu se
obine un precipitat alb.
C.
Descompunerea
dicromatului de amoniu.
15
A.
B.
topire
solidificare
vaporizare
H 2O (l)
condensare
H 2O (g)
ntr-o eprubet se introduce o granul de zinc. Se adaug soluie diluat de acid clorhidric.
Energia intern, lucrul mecanic i cldura au aceleai uniti de msur: Joule sau caloria.
Se pot determina variaiile energiei interne ale unui sistem la trecerea sa ntr-o alt stare
energetic (U = U2 U1).
Variaia energiei interne a unui sistem este egal cu suma variaiei energiei interne a
elementelor ce alctuiesc sistemul i este o funcie de stare.
Variaia energiei interne are loc ca urmare a variaiei energiilor de translaie (Utrans), de
vibraie (Uvibr) i de rotaie (Urot) a particulelor constituente ale sistemului, precum i a
variaiei energiilor de legtur intramolecular (Uintra) i intermolecular (Uinter). Deci, se
poate scrie: U = Utrans + Uvibr + Urot + Uintra + Uinter.
Primii trei termeni definesc energia termic a sistemului (energia cinetic), iar ultimii doi,
energia de legtur. Termenul Uintra reprezint energia necesar pentru a rupe legturile
dintre atomii care alctuiesc molecula, iar Uinter se refer la interaciunile dintre molecule.
n stare gazoas, toate cele trei forme de micare sunt posibile, energia cinetic a
moleculei fiind egal cu suma energiilor caracteristice celor trei forme de micare. n stare
lichid, libertatea de micare a moleculelor scade, iar n stare solid, micarea se reduce la
vibraia moleculei n jurul unei poziii fixe, deci i energia cinetic scade.
Reaciile chimice au loc, practic, la volum constant sau la presiune constant.
Dac reaciile au loc la volum constant (transformare izocor), variaia de volum va fi
egal cu zero (V = 0), deci lucrul mecanic de expansiune va fi nul:
W = p V = 0. Ca urmare, variaia energiei interne este egal cu
cldura de reacie: U = Qv.
La volum constant, cldura absorbit de sistem servete exclusiv
creterii energiei sale interne. Energia intern este o funcie de stare
dependent de temperatur i volum: U = U(T, V).
Marea majoritate a reaciilor chimice are loc ns la presiune
constant.
n condiii izobare (p = constant), expresia variaiei energiei interne, U = Qp p V, se poate scrie:
U = Qp (p V),
de unde:
Qp = U + (pV) sau Qp = (U + p V).
a
U + pV reprezint suma energiei interne i a lucrului necesar
ocuprii de ctre sistem a volumului su propriu la presiune constant
i se numete entalpie; se noteaz cu H i este o funcie dependent
de temperatur i presiune: H = H(T, p). Deci, prin definiie:
H = U + pV.
H
p
produi de reacie
H ,
r
reactani
- 241,50
- 285, 5
- 74,8
+ 90,29
+ 87,79
- 393,5
-110,5
HI (g)
fH0 = 25,9 kJ
100
200
300
400
HCl (g)
CH3OH (g)
H2O (g)
H2O (l)
CO2 (g)
NaCl (s)
Crete stabilitatea
19
2 (g)
fH0CO
2(g)
2 (g)
) = 282,57 kJ,
2 (g)
2 (g)
fH0CO(g) + fH0H
) (fH0H
2 (g)
2O (g)
> fH 0H
2O (g)
+ fH0C (s).
Energia de legtur
Un amestec de hidrogen i clor reacioneaz
atunci cnd este supus unui flux luminos puternic.
Ecuaia reaciei este:
H 2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
n reacie se elibereaz o cantitate mare de energie. Pentru a
explica proveniena acesteia, procesele care au loc se pot modela.
Elegturi desfcute
Elegturi formate.
Problem rezolvat
337
612
358
462,1
436
946
242
429,5
326,04
413,8
391
489
1070
729
630
715
n Explic stabilitatea
foarte mare a moleculei de azot i condiiile de reacie la
sinteza NH3.
n Calculeaz valoarea
energiei legturii din
eten i explic stabilitatea acesteia.
21
n Calculeaz:
energia legturii C=C
n eten, dac pentru
disocierea unui mol se
consum 2273,9 kJ;
energia legturii CC
n acetilen, dac pentru
disocierea unui mol se
consum 1638,5 kJ.
Compar energiile de
legtur CC, C=C i
C C. Ce poi spune
despre stabilitatea substanelor care le conin?
22
EHO =
23
fH10 = ?
Rezolvare:
Reacia nu poate fi efectuat direct, dar se pot determina cldurile de
ardere ale reactanilor i ale produilor de reacie cu ajutorul bombei
calorimetrice.
(2) C2H5OH (l) + 3O 2 (g) 2CO2 (g) + 3H2O (l) rH20 = 1365 kJ
(3) C (s) + O2 (g) CO2 (g)
fH30 = 393,5 kJ
fH40 = 285,5 kJ
2O
2 fH0CO = 0.
2
termometru
conductori
electrici
agitator
Problem rezolvat
prob
0
Folosind legea lui Hess, calculeaz rH298
pentru reacia:
O2 sub
presiune
ap
H = 601,7 kJmol
H0 = + 601,7 kJmol 1
H0 = + 393,5 kJmol 1
H0 = 1095,8 kJmol 1
rH0 = 101,9 kJ
H f0 (MgO)
f
Hf0 (CO2)
+ H 0 (MgCO3)
H reacie
MgO + CO2
r
Mg + C + 3/2 O2
MgCO 3
f
H 0 = fH f0(produi) H f0 (reactani)
n Bomb calorimetric.
Combustia este declanat
cu ajutorul unei scntei
electrice. Cldura degajat
n timpul reaciei se propag
prin intermediul pereilor n
ap. n acest caz se determin energia intern de combustie (CU), nu entalpia de
combustie (CH).
n Aplicaii practice:
determinarea energiei de
reea a solidelor cristaline;
determinarea energiei
legturilor chimice i a interaciunilor intermoleculare;
introducerea instalaiilor
de rcire sau nclzire a
reactanilor sau produilor
de reacie n cazul proceselor tehnologice.
25
baz
sare
ap
Q
H = .
n
nH0 = 57,27 kJ/mol H+ (aq).
Rezultatele obinute ar putea arta astfel: temperatura iniial: 18C; temperatura maxim
atins: 19,3C; variaia (creterea) de temperatur, t = 1,3C.
Pentru efectuarea calculelor ai nevoie de urmtoarele informaii:
1 cm3 de ap are masa 1 g (H O = 1 g/cm3).
2
nH0298 = ?
27
Qi
Combustibil
MJ/kg
MJ/m 3N
MJ/kg
MJ/m3N
Hidrogen
Metan
Acetilen
142,92
55,51
49,91
12,75
39,75
57,98
120,91
50,02
48,22
10,79
35,79
56,02
LICHIDE Benzin
Motorin
Metanol
46,02
45,61
22,30
43,10
43,10
19,37
30,70
37,82
15,34
36,50
26,87
18,11
35,55
25.70
16,51
GAZE
Balana energetic a
Romniei
Gaze naturale
36,1%
Petrol
28,5%
Crbune
20,8%
Hidro
3,4%
Nuclear
3,2%
Studiu de caz
31
Lumin
Plante, fotosintez
nCO2 + nH 2O
(CH2O)n + nO 2
Oxidarea n procese
metabolice
n(CH2O) + nO 2
nCO 2 + nH 2O
Cldur
n Schema transformrii
energiei solare n cldur.
H = 1923 kJ
32
n Explic noiunea de
exerciii aerobice.
DPN
33
Termochimia este ramura chimiei care se ocup cu studiul efectelor calorice care
nsoesc reaciile chimice.
Factorii macroscopici caracteristici unui sistem termodinamic se numesc parametri de
stare (p, V, T, ni).
Energia care se degaj sau se absoarbe ntr-o reacie chimic se numete cldur de
reacie; msurat la presiune constant, cldura de reacie reprezint entalpia de reacie i
se noteaz cu H.
Semnul efectului termic a fost stabilit convenional:
n raport cu mediul exterior: dac mediul exterior primete cldur de la sistemul de
reacie, efectul termic, Q, se consider pozitiv; dac mediul exterior cedeaz energie sistemului,
efectul termic, Q, este negativ;
n raport cu sistemul, efectul termic se raporteaz la variaia de entalpie: dac sistemul
cedeaz energie, entalpia se noteaz cu minus ( H), dac sistemul absoarbe energie,
entalpia se noteaz cu plus (+ H).
Din punct de vedere energetic, un sistem este cu att mai stabil cu ct este mai srac
n energie.
Reaciile exoterme sunt reaciile n care se elibereaz energie.
Reaciile endoterme sunt reaciile care au loc cu absorbie de energie.
Energia acceptat sau degajat de un sistem depinde numai de strile iniial i final
ale sistemului; astfel pentru o reacie chimic: Reactani Produi de reacie variaia de
entalpie este: rH0 = pH0p rHr0.
ntr-o reacie chimic, variaia de energie este consecina scindrii legturilor n moleculele
reactanilor i formarea altor legturi n moleculele produilor de reacie:
scindarea legturilor din moleculele reactanilor este un fenomen endoterm;
formarea legturilor din moleculele produilor de reacie este un fenomen exoterm.
Variaia de entalpie a unui sistem n reacia de sintez a unui mol de substan direct
din elementele componente se numete entalpie de formare (fH0) sau cldur de formare
i se determin n condiii standard de presiune i temperatur. Convenional, entalpia de
formare a unui element este considerat zero.
Bilanul energetic al unei reacii chimice poate fi stabilit pe baza energiilor de legtur:
rH0 = Eleg. desfcute Eleg. formate.
Entalpia unui sistem este o funcie de stare, o msur a energiei sistemului disponibil
sub form de cldur la presiune constant.
Legea lui Hess entalpia unei reacii este suma entalpiilor de reacii a tuturor etapelor
n care se poate descompune o reacie, chiar dac aceste etape sunt numai teoretice.
Efectele calorice a dou reacii opuse sunt egale i de semn contrar (legea LavoisierLaplace).
Efectul termic care se produce la dizolvarea unei substane ntr-un solvent reprezint
cldura de dizolvare i se raporteaz la cldura absorbit sau degajat la dizolvarea unui
mol de substan.
Cldura de neutralizare reprezint cldura care se degaj prin reacia unui mol de ioni
H 3O+ i a unui mol de ioni HO n soluie diluat.
Cldura care se produce la arderea unitii de mas sau volum a unui combustibil
reprezint cldur de ardere sau de combustie i se msoar n MJ/kg, MJ/m3N.
Energia necesar organismelor animale superioare pentru a tri i a se dezvolta este
rezultatul transformrii glucozei n dioxid de carbon i ap.
34
?Exerciii i probleme
?
&
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Cldura de vaporizare (latent) a apei este mai (mare/mic) dect cldura de topire a gheii.
2. Entalpia de reacie are o valoare mai (mare/mic) dect entalpiile proceselor fizice.
3. n reacia dintre zinc i acid sulfuric entalpia de reacie este mai (mare/mic) dect energia intern
a reaciei respective.
4. ntr-o reacie exoterm, coninutul caloric al produilor este mai (mare/mic) dect coninutul caloric
al reactanilor.
5. Valoarea alimentar a glucidelor este mai (mare/mic) dect a grsimilor.
II. Metanul este un compus termodinamic stabil care particip n transformrile sale la obinerea unui
numr mare de compui indicai n coloana B. Specific pentru fiecare proces din coloana B
efectul termic corespunztor din coloana A.
A
B
1. exoterm
a. conversia n gaz de sintez
b. obinerea aldehidei formice
c. piroliza pentru obinerea acetilenei
d. combustia
2. endoterm
e. obinerea negrului de fum
III.
1.
2.
3.
3.
a)
b)
c)
d)
e)
4. ntr-un vas calorimetric se efectueaz reacia de ardere a fosforului n clor, cu formare de PCl3.
n urma reaciei se constat o cretere a temperaturii n vasul calorimetric. Ecuaia reaciei i
efectul termic sunt:
a) P4 + 3Cl2 2PCl 3 reacie endoterm;
b) 2P (s) + Cl 2 2PCl 3 reacie exoterm;
c) P4 (s) + 6Cl2 (g) 4PCl3 (l) reacie exoterm;
d) P4 (s) + 6Cl2 (g) 4PCl3 (g) reacie endoterm.
5. Cldura de formare a elementelor este considerat zero, iar dintre strile alotropice cea mai stabil
are, de asemenea, valoarea zero. n cazul carbonului, grafitul este considerat stare standard. Care
este cldura reaciei de transformare a diamantului n grafit:
a) H0 = 1,89 kJ;
b) H0 = + 1,89 kJ;
c) H0 = 3,6 kJ.
Se dau cldurile de ardere ale grafitului (H0 = 393,5 kJ/mol) i ale diamantului (H0 = 395,39kJ/mol).
V. Rezolv.
1. Pe baza cunotinelor acumulate completeaz urmtorul tabel:
Tipul procesului Procesul
Endoterm
1. Evaporarea apei
2. Fotosintez
3. Descompuneri termice
Exoterm
1. Arderi (combustii)
2. Dizolvarea i
neutralizarea acizilor
3. Reacia termitului
Ecuaia posibil
Aplicaii
.....................................
nCO2 + nH2O nO 2 +
+ substan organic
1. Scderea temperaturii
aerului n jurul apelor
2. .....................................
3. Obinerea varului nestins
.....................................
.....................................
2. Reacia principal din Soare are la baz formarea unui nucleu de heliu:
4 11H 42He + 2 +10e + 26 MeV
a) Transform valoarea din MeV n J.
b) Dac temperatura medie n Soare este 9932F (grade Fahrenheit), determin valoarea temperaturii
n grade Celsius.
3. ntr-o bomb calorimetric se ard n oxigen 0,5 g acid benzoic, la temperatura T = 298 K i se
nregistreaz o cretere a temperaturii de 1,26C.
a) Dac capacitatea caloric a calorimetrului este 10,5 kJ/grad, determin entalpia de formare a
acidului benzoic.
(Folosete valorile din Anexa 1.)
b) Explic stabilitatea acidului benzoic, tiind c se gsete n stare natural n rina de benzoe
(20%).
4. Consider sistemul H 2O (s)
H2O (l)
H2O (g)
a) Calculeaz entalpiile de vaporizare i de sublimare pentru un mol de ap la T = 298 K, cunoscnd
valorile entalpiilor standard de formare (kJ mol1):
fH0 H 2O(l) = 285,5; fH0 H2O (g) = 241,5; fH0 H2O(s) = 291,5.
36
Test
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Dioxidul de carbon este un compus (mai stabil/mai puin stabil) dect monoxidul de carbon.
2. La neutralizarea a 9,8 g H 2SO 4 se degaj (5,72 kJ/11,45 kJ).
3. La arderea izomerului cis 2buten se degaj o cldur mai (mare/mic) dect n cazul izomerului
trans.
4. Cldura de dizolvare a HI (g) este mai (mare/mic) dect cldura de dizolvare a HCl(g).
5. Efectul de ser se datoreaz (CO 2/CO).
50,4 = 2 p
II. Alege rspunsul corect.
1. Este un compus care se formeaz prin reacie endoterm:
a) CH 4; b) NO; c) Fe 2O 3; d) C6H12O6.
2. Este particula la formarea creia se degaj cea mai mult cldur:
a) I 2 (s); b) I 2 (g); c) I (g); d) I1 (g).
3. Entalpia de formare standard a clorului gazos i a bromului lichid este:
a) fH0 Cl 2 (g) > fH0 Br 2 (l); b) fH0 Cl2 (g) = fH0 Br2 (l); c) fH0 Cl 2 (g) < H0f Br2 (l).
4. Care dintre urmtoarele perechi de reacii chimice au o variaie total de entalpie egal cu zero?
a) S (s) + O2 (g) = SO 2 (g)
SO2 (g) + 1/2O2 (g) = SO3 (g)
2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g)
b) N2 (g) + O 2 (g) = 2NO (g)
c) CO (g) + 1/2O2 (g) = CO2 (g)
CO2 (g) = CO (g) + 1/2O2 (g)
40,5 = 2 p
III*. Pentru a obine acetilen din metan, o parte din acesta se arde.
2CH4 (g) C2H2 (g) + 3H2 (g)
fH01 = + 76 kJ
CH 4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H 2O (l)
cH20 = 890 kJ mol1
1. Determin procentul de metan care trebuie oxidat pentru a nu fi necesar energie din exterior
(proces autoterm).
2. Aranjeaz toate substanele din procesul autoterm n ordinea creterii stabilitii lor i explic
cauza instabilitii compusului respectiv, identificat.
2 p
IV. Temperatura de topire corespunde fenomenului de distrugere a reelei cristaline datorit micrilor
termice de vibraie a particulelor. O msur a temperaturii de topire este valoarea energiei de reea (U).
Energia de reea a NaCl (s) se determin pe baza ciclului termodinamic, numit ciclul Haber-Born.
H50
H 10
Na (g)
Cl
0
2
Edis
H40
Na + (g) +
Cl (g)
a) Noteaz pe schem urmtoarele mrimi termodinamice:
ECl = 242 kJ mol1;
2
entalpia de sublimare (sH0) = 108,4 kJ mol 1;
afinitatea clorului (A) = 348,6 kJ mol 1;
entalpia de formare (fH0) = 410 kJ mol1;
energia de ionizare a metalului (I) = 5,145 eV.
b) Determin valoarea energiei de reea pentru NaCl (p.t. = 801C).
c) Compar valoarea obinut cu valoarea energiei de reea a KCl (dac p.t. = 776C) i explic
diferena observat.
3 p
9p + 1 p din oficiu = 10 p
38
3 Viteza de reacie
Obiective
S clasifici reaciile chimice
n funcie de timpul n care
se desfoar
S defineti conceptul de
vitez de reacie
S stabileti experimental
factorii care influeneaz
viteza de reacie
S nregistrezi i s prelucrezi datele obinute n urma
activitilor experimentale
S indici rolul catalizatorilor
i inhibitorilor ntr-o reacie
chimic
Termeni i
concepte
Reacii lente
Reacii rapide
Vitez de reacie
Energie de activare
Complex activat
Stare de tranziie
Catalizator
Inhibitor
Homoliz
Heteroliz
Carbocation
Carbanion
Radical
S stabileti mecanismele
unor reacii chimice
39
40
rmne n blocaj cinetic timp de luni de zile, dei reacia este posibil
din punct de vedere termodinamic. n prezena unei flcri reacia se
declaneaz rapid, chiar cu explozie.
n cele ce urmeaz ne vom referi la reacii termodinamic posibile.
Dup felul n care evolueaz se disting mai multe categorii de reacii;
criteriul de clasificare al acestora poate fi viteza lor de desfurare.
Pregtete o eprubet, un pahar Erlenmeyer (250 mL), un pahar Berzelius
(250 mL) i un balon, perfect curate. Introdu n eprubet 4 mL soluie de
CuSO4 i n paharul Erlenmeyer 10 mL soluie de NaOH 0,1 M i 30 mL ap
distilat. n paharul Berzelius introdu 20 mL soluie silicat de sodiu i n
balon 50 mL ap cald.
Adaug n eprubet 1 mL soluie de NaOH 1M, iar n paharul Erlenmeyer
cteva picturi de fenolftalein i apoi cu ajutorul unei biurete soluie de HCl 0,1 M pn la schimbarea
culorii. n paharul Berzelius introdu cteva cristale de sulfat de cupru, clorur de cobalt, sulfat de magneziu
i sulfat de fier (III), iar n balonul cu ap cald 5 g drojdie de bere i 20 g glucoz.
Precipitarea Cu(OH) 2.
Neutralizarea
soluiei de NaOH.
Grdina chimic.
n Fermentaia
alcoolic.
41
1.
0,5 1
Volum H2(cm3)
1,5 2
2,5 3
3,5 4
4,5 5
5,5 6 6,5
14 20 25 29 33 36 38 3,9 40 40 40 40
2.
42
nr
,
t
sau creterea numrului de moli de produi de reacie n unitatea de
scderea numrului de moli de reactani n unitatea de timp, v =
timp, v =
np
t
nr
cr
v =
, deci v =
;
t
Vt
semnul () indic scderea concentraiei reactanilor;
v =+
np
, deci v = +
cp
;
t
Vt
semnul (+) indic creterea concentraiei produilor de reacie.
Raportul n/V reprezint variaia finit a concentraiei reactanilor
sau a produilor de reacie, c, care este o mrime intensiv.
Viteza de reacie exprimat prin raportul dintre variaia concentraiei,
c i t, reprezint viteza medie i se noteaz cu v .
n general, pentru o reacie oarecare:
aA + bB cC + dD
viteza medie este: v = c A = cB = + cC = + cD ,
at
bt
ct
dt
unde: c reprezint concentraiile; a, b, c, d coeficienii stoechiometrici.
Exemplu:
n cazul sintezei amoniacului:
N2 + 3H2
<v> mol L1 s1
(sisteme omogene);
<v> mol S2 s1
(sisteme eterogene);
S reprezint uniti de suprafa.
2NH3
v = lim
t 0
n Determinarea vitezei de
reacie prin metoda grafic.
Viteza medie n intervalul
t2 t1 este:
v = tg ;
BC
;
AB
viteza momentan (t1) este:
tg =
NM
,
tg =
PM
cnd t 0 i v v.
v = tg ;
43
Reprezentnd grafic dependena vitezei de reacie de concentraia reactanilor, se obin curbele cinetice A i B:
44
v =
c .
t
Na2S2O 3
a
(mL)
H 2O
b
(mL)
Concentraia
Volum
soluiei
H2SO4(mL)
Na2S2O 3
2/3
1/2
1/3
5, 6, 7, 8
Timp
t
(s)
Vitez
v = 1/t
6 mL
c
se va considera c = 1 (apariia sulfului coloidal
t
Conc. Na2S2O 3
n Dependena vitezei de
reacie de concentraie.
45
Legea vitezei
S considerm o reacie de tipul:
aA + bB Produi
Activiti
de evaluare
1. Proiect. Realizeaz un
proiect n care s stabileti
importana
cunoaterii
influenei diferiilor factori
asupra vitezei de reacie.
2. Activitate experimental.
Proiecteaz activiti experimentale, utiliznd sistemul
KI i H2O2 n mediu acid,
care s-i permit s concluzionezi cu privire la
influena concentraiei i a
temperaturii asupra vitezei
de reacie.
n Determinarea ordinului de
reacie prin metoda grafic.
2S 2 O 3
ln[Na2S 2O3],
46
c1 + c2
2
(mol/L)
Timp
[N2O 5]
(min)
(mol/L)
c
t
(mol/Lmin)
2,33
1,36 103
2,20
6,210 4
184
2,08
1,26 10
2,00
6,310
319
1,91
1,16 10
1,79
6,510 4
526
1,67
0,94 103
1,51
6,310 4
867
1,35
v =
c =
k
(min1)
4
Rezolvare:
Ecuaia reaciei este: 2N 2O 5 4NO 2 + O2
Calculm viteza medie i nregistrm datele n tabel:
v1 =
2,33 2,08
= 1,36 103 mol/L min;
184 0
2,08 1,91
= 1,26 103 mol/L min.
319 184
Utiliznd vitezele medii ale primului i ultimului interval stabilim ordinul
de reacie.
n general, v = + k[N2O 5]n, unde n reprezint ordinul de reacie, iar
[N2O 5] concentraia medie.
Pentru primul interval: 1,36 10 3 mol/L min = k[2,20]n mol/L.
Pentru ultimul interval: 0,94 10 3 mol/L min = k[1,51]n mol/L.
v2 =
ni
RT = c iRT.
V
k [2,20]n
1,36 10 3
=
, deci:
Se face raportul celor dou viteze:
0,94 10 3
k [1,51]n
1,45 = 1,46n.
Prin logaritmare se obine: ln 1,45 = n ln 1,46 sau 0,161 = n(0,164);
n = 1.
Expresia vitezei de reacie devine: v = k [N2O5], reacia fiind de ordinul 1.
Constanta de vitez se calculeaz utiliznd vitezele medii i concentraiile
medii.
1,36 103 mol/L min = k 2,20 mol/L; k = 6,2 104 min1.
nA = 0
nA = 1
nA = 2
nA = 3
nB = 0
nB = 1
nB = 2
nB = 3
[A]
[A] se dubleaz
[A] se tripleaz
[A] = constant
[B]
[B] se dubleaz
[B] se tripleaz
CH3N=NCH3 C2H 6 + N2
izomerizarea unor compui organici: ciclobuten 1,3butadien;
dezintegrrile elementelor radioactive (naturale
Izotop
Reacie
Timp de
i
artificiale)
(v.tab. alturat).
njumtire
Pentru toate aceste procese, ecuaia de vitez
14
14
C
C 147N + e
5,6 103 ani
6
6
este
de forma: v=k1 [A] (k1 este constanta de vitez
13 1
13 1
I
I 13514Xe + e
8 zile
53
53
pentru reaciile de ordinul 1). Viteza v se exprim n
23 5
23 5
U
U 23910Th + 24He
710 3 ani
92
92
mol/Ls, concentraia, n mol/L, deci k1, n s 1.
Reaciile de ordinul 1 se caracterizeaz prin timpul de njumtire, t1/2, mrime definit ca timpul
n care a reacionat jumtate din cantitatea iniial de substan. Pentru reaciile de ordinul 1 acesta
0,693
este o constant specific fiecrei reacii, caracteristic dependent numai de k (t1/2= k ).
1
S considerm reacia de descompunere a N2O5 (N2O5 N2O4 + 1/2O2) i s reprezentm
grafic variaia concentraiei pentaoxidului de diazot n timp (dedus din variaia de presiune,
aa cum rezult din legea gazelor perfecte).
Din grafic se poate vedea c scderea concentraiei la jumtate (de la 2 la 1) are loc
ntr-un interval de 1100s. Scderea concentraiei de la 1 la 0,5 se produce tot n 1100s i
aa mai departe. Deci, timpul de njumtire pentru aceast reacie este 1100 s.
n Determin ecuaia de vitez integral:
lnc0/ct=k1 t i expresia t1/2, folosind ecuaia vitezei
de reacie pentru ordinul 1.
n Stabilirea timpului de
njumtire prin metoda
grafic pentru reacia de
descompunere a N 2O 5.
48
Reacii de ordinul 2
Forma general a unei reacii de ordinul 2 este: A + B Produi
De exemplu:
esterificarea alcoolilor:
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H 5 + H2O
reacii ntre molecule simple, n faz gazoas:
H2 + I2 2HI; C2H 4 + H2 C 2H 6
Ecuaia de vitez pentru toate procesele de acest tip este de
forma: v = k2[A][B] (k2 este constanta de vitez pentru reaciile
de ordinul 2).
Din ecuaia vitezei se poate stabili unitatea de msur pentru k 2:
mol
mol mol
L s = k2 L L , deci k2 [L/mols].
= k2t i t1/2 =
.
k 2 c0
c0
c
Problem rezolvat
n tabelul urmtor sunt date vitezele de reacie dintre compuii A i B
pentru diferite concentraii ale acestora. Stabilete ordinul de reacie pentru
fiecare reactant i valoarea constantei de vitez.
Conc. iniial
[A]
mol/L
Conc. iniial
[B]
mol/L
Viteza iniial
mol/Ls
2,3104
3,1105
5,2104
II
4,6104
6,2105
4,16103
III
9,2104
6,2105
1,66102
Rezolvare:
Expresia general a vitezei pentru reacii de tipul aA + bB Produi
este:
v = k[A]nA [B]nB.
Raportul dintre vitezele (II) i (III) este:
k (4,6 104 )nA (6,2 105 )nB
4,16 103
=
;
2
k (9,2 104 )nA (6,2 105 )nB
1,66 10
k (2,3 10 4 )2 (3,1 10 5 ) B
5,2 104
=
n ;
4,16 103
k (4,6 10 4 )2 (6,2 10 5 ) B
v
[(CH3CH2) 3N] [CH3I]
mol/Ls
mol/L
mol/L
1,0102
0,02
0,02
2,010
0,02
0,04
1,0102
0,01
0,04
n Oxidarea monoxidului de
azot la dioxid de azot este
singura reacie pentru care
creterea temperaturii determin scderea vitezei de
reacie, deoarece exist un
proces intermediar exoterm:
2NO
N2O 2 + Q
49
n Modelarea ciocnirii
intermoleculare.
b
n Reacia dintre I i CH3Br:
a ciocnirile conduc la reacie
chimic datorit orientrii
favorabile; cinetica este de
ordinul 2; b ciocnirile dintre
ionul I i moleculele CH3Br
nu conduc la reacie chimic
datorit orientrii nefavorabile.
stare de tranziie
n Starea de tranziie
Influena temperaturii
n Dependena energiei de
coordonata de reacie,
pentru reacia:
A + B C + D.
n Dependena vitezei de
reacie de temperatur.
H2SO 4
(mL)
Temperatura
t, C
T, K
30
40
50
60
Timp
t
Viteza
v = 1/t
52
k = AeEa/RT,
unde: Ea este energia de activare; R constanta gazelor ideale;
T temperatura absolut; A constant caracteristic fiecrei reacii
(A este un factor de frecven ce ine cont de numrul ciocnirilor
specifice, cu respectarea condiiei sterice).
Cunoscnd relaia de dependen a constantei de vitez de
temperatur, se poate stabili printr-o metod grafic energia de activare
a diferitelor procese. n acest scop se logaritmeaz ecuaia lui Arrhenius
i se obine:
E
lnk = lnA + a lne;
RT
n Determinarea energiei de
activare, E a, prin metoda
grafic.
deci:
Ea
.
RT
Aceast expresie este o funcie liniar prin reprezentarea creia
se obine o dreapt (y=a bx, unde: x = 1/T; y = ln k; a = lnA,
b= Ea/R).
Deci, reprezentnd lnk n funcie de 1/T se va obine o dreapt
dinpanta creia se va putea calcula energia de activare, ntruct
tg= E a/R.
Pentru a determina experimental energia de activare a unei
reacii chimice este necesar s se cunoasc constantele de vitez
la diferite temperaturi. Astfel, cunoscnd constantele de vitez la
temperaturile T1: lnk1 = lnA Ea/RT 1 i T2: lnk2 = lnA Ea/RT2 prin
scderea celor dou ecuaii se obine expresia:
lnk = lnA
R T2 T1
din care se poate calcula energia de activare:
ln(k2/k1) =
Ea = R ln
k 2 T1 T2
.
k1 T1 T2
53
Influena catalizatorilor
Berzelius 1826
Ostwald 1894
Activiti
de evaluare
1. Proiect. Catalizatori
metalici i oxizi metalici
utilizai n procese chimice.
2. Dezbatere. Utiliznd
cunotinele dobndite n
leciile de biologie i chimie,
demonstrai rolul biocatalizatorilor n procese biologice.
H 2O 2
H2O2 i MnO 2
Observaii
vitez
proces
Numr
faze
sistem
Tip
de
cataliz
n Automobilele moderne
folosesc catalizatori pe baz
de rodiu, care determin oxidarea gazelor de eapament
i transformarea lor n produi mai puin poluani.
54
Catalizatori. Inhibitori
Orice catalizator este caracterizat prin activitatea catalitic. Aceasta reprezint raportul
dintre viteza reaciei catalizate i a celei necatalizate. Deoarece, frecvent, viteza procesului
n absena catalizatorului este prea mic pentru a putea fi msurat, activitatea catalizatorului
se exprim n funcie de numrul de moli de produs obinut pe unitatea de suprafa a
catalizatorului, n unitatea de timp. Activitatea catalizatorilor scade treptat n timp se
dezactiveaz. De aceea, din timp n timp, catalizatorii trebuie reactivai.
O clas de substane, denumite promotori, mresc considerabil activitatea catalizatorilor.
Promotorii, n absena catalizatorilor, nu modific viteza de reacie. Astfel, alumina, Al2O3, nu
catalizeaz sinteza amoniacului, n schimb fierul obinut prin reducerea oxidului Fe 3O 4 are
proprieti catalitice n aceast sintez. Se constat c n prezena aluminei, aciunea catalitic
a fierului crete considerabil, deci alumina ntrunete calitile unui promotor.
Anumite substane au capacitatea de a reduce sau, n unele cazuri, de a anula activitatea
catalizatorilor. Ele se numesc otrvuri. Astfel, catalizatorii de fier folosii n sinteza amoniacului
sunt otrvii cu urme de oxigen, oxid de carbon i compui cu sulf. Inhibitorii micoreaz
viteza reaciilor chimice, acioneaz asupra reactanilor i nu asupra catalizatorului.
Unele fructe i legume ca: merele, piersicile, cartofii se nnegresc cnd
sunt tiate i expuse n aer.
Mojareaz o tablet de vitamina C (acid ascorbic) i dizolv-o n 50mL
ap; agit soluia. Taie dou felii subiri de cartof i nmoaie una dintre ele
n soluie de acid ascorbic, iar alta n ap i las-le n aer pe o hrtie. Dup 20 min. se observ c
felia tratat cu vitamina C nu s-a nnegrit, pe cnd cea introdus n ap se nchide la culoare.
nnegrirea fructelor sau legumelor se datoreaz unei reacii de oxidare n aer care se
produce sub aciunea unei enzime numit tirozinaz. Acidul ascorbic (vitamina C) mpiedic
reacia de oxidare, acionnd ca inhibitor prin grupele enolice.
Acetanilida (C 6H 5NHCOCH 3) este inhibitor al reaciei de descompunere a apei oxigenate.
De asemenea, tetraetilplumbul (Pb(C2H5)4) este un inhibitor al reaciei de oxidare spontan
a hidrocarburilor, nainte de a se produce aprinderea prin scnteie n cilindrii motoarelor cu
ardere intern; tetraetilplumbul este numit i antidetonant, deoarece nltur fenomenul de
detonaie, formnd radicali liberi.
O caracteristic important a catalizatorilor este selectivitatea, manifestat prin aceea c
favorizeaz numai una dintre mai multe reacii posibile. Astfel, alcoolul etilic n prezena
aluminei la 350C poate suferi o reacie de deshidratare:
Al2O 3
eten
C 2H 5OH CH3CHO + H2
200C
acetaldehid
deci o reacie de dehidrogenare. Folosind acelai reactant i acelai catalizator, dar modificnd
temperatura (250C), are loc reacia:
Cu
acetat de etil
c
n Oxidarea catalitic a
ionilor tartrat n prezena
ionilor Co 2+.
56
A + B Produi
procesul are loc conform schemei generale:
A + B
v1
v2
I (intermediar) Produi
n Modelarea unei reacii chimice; etapa lent corespunde energiei de activare celei
mai mari.
A + B
A:B A: + B+
A+ + :B
n Tipuri de scindri.
Cl2 2Cl
2. Etapa de propagare const n formarea produilor de reacie
cu regenerarea radicalilor liberi:
Cl + H2 HCl + H
H + Cl2 HCl + Cl
...............................
Atomul de H format este foarte reactiv i dac ntlnete o molecul
de Cl2, reacia se propag n continuare.
n Sob de sintez a HCl.
3. Etapa de ntrerupere const n reacii ntre radicalii liberi, prin
ciocnirea acestora:
Mecanismul radicalic nlnuit
const din trei etape: iniiere,
propagare i ntrerupere.
58
H + Cl HCl; H + H H 2
Cl + Cl Cl2
Se apreciaz c o molecul de Cl2 care se scindeaz n faz gazoas
genereaz 10000 molecule de HCl, deci randamentul este 104.
Reacia de sintez a HCl, cu mecanism n lan este utilizat n
industrie.
CH3Cl CH 3 + :Cl :
Cl2 Cl+ + :Cl :
CH2=CHCH 2 > C6H5CH2 > R3C > R2CH > RCH2 > C H 3
alil
benzil
teriar
secundar
primar
n Carboradical.
nular
n Carbocation.
C H 2CH=CH2
carbocation alil
carbocation
benzil
crete stabilitatea
60
|
|
heteroliz
C :|Z C: +Z+
|
|
Cea mai simpl heteroliz cu formarea unui carbanion este n
cazul unei legturi a atomului de carbon cu un atom mai electropozitiv:
CH3C CNa + CH3CC: + Na+
H3
H3
Grupele atrgtoare de electroni mresc stabilitatea carbanionilor,
deoarece determin scderea densitii de electroni n orbitalul negativat.
n Carbanion.
n Reacia de clorurare a
metanului.
lumin
H0 = + 4,18 kJ/mol
H0 = 108,68 kJ/mol
etapa 2: B: + C C
|
A B
|
|
C C
|
|
lent
etapa 1:
H
H
H Cl
|
|
etapa 2:
C
+ Cl: HC C H
|
|
H
H H
Etapa determinant de vitez este etapa lent, etapa
n care alchena accept un proton i formeaz un
carbocation. Etapa lent corespunde unei reacii
endoterme cu o energie de activare mare. n etapa a
doua, carbocationul se stabilizeaz prin reacie cu ionul
:Cl. Este un proces exoterm cu o energie de activare
foarte mic. Reacia este catalizat de HgCl 2.
Produsul de reacie CH3CH 2Cl, numit i chelen, se
utilizeaz ca narcotic (p.f. = 13C) i ca agent de alchilare.
+ Cl:
rapid
CH3CH2CH2 + Cl CH3CH2CH2Cl
Diagrama energetic a reaciei indic formarea preferenial a
intermediarului cel mai stabil (carbocationul secundar), conform regulii
lui Markovnikov.
n Indic diagrama energetic a etapei determinante de vitez la adiia HX la propen.
n Explic de ce carbocationul izopropil este
mai stabil dect carbocationul propil.
n Datele experimentale au demonstrat c adiia HI se realizeaz
cu o vitez de reacie mult mai mare ca adiia HCl. Folosind datele
termodinamice din Anexa 1 explic acest fapt.
n Scrie ecuaia vitezei de reacie, tiind c are o cinetic de
ordinul 2.
n Compar stabilitatea carbocationilor etil i izopropil (utilizeaz
diagrama de la pagina 60).
n Explic de ce acidul clorhidric i acidul iodhidric nu se adiioneaz
homolitic la alchene.
63
lent
+ B
carbocation intermediar
+ HB
substituie
adiie
|||
n Carbocationul poate fi
reprezentat prin formule
limit cu sarcini pariale.
64
lent
+ Cl+
+ Cl
+ HCl
2
NO2
H2SO4; H2O
nitrare
RX
(AlCl3); HCl
RCOCl
alchilare
(AlCl3); HCl
acilare
COR
Expliciteaz mecanismul acestor reacii i arat care dintre cele
trei transformri are viteza de reacie mai mare.
65
cC
c A
cB
cD
=
=+
=+
.
at
bt
ct
dt
Semnul indic scderea concentraiei reactanilor n timpul reaciei, n timp ce semnul +
arat creterea concentraiei produilor de reacie.
v =
Factorii cinetici sunt factori susceptibili s modifice viteza de formare a unui produs (de
consumare a unui reactant). Ei sunt: concentraia reactanilor, temperatura, suprafaa de
contact i catalizatorii.
Viteza de formare a unui produs (de dispariie a unui reactant) crete cu creterea
concentraiei reactanilor.
Relaia dintre viteza de reacie, concentraiile reactanilor, temperatur, presiune, catalizator,
pentru o reacie de tipul aA + bB Produi este exprimat prin legea vitezei: v = k[A]nA[B]nB;
nA+nB = n ordinul de reacie; a + b = m molecularitatea reaciei.
Asocierea temporar bogat n energie, care se formeaz n urma ciocnirilor moleculelor
reactante, se numete complex activat.
Energia minim a moleculei necesar formrii complexului activat se numete energie
de activare: Ea = E* E r.
Viteza de formare a unui produs (de dispariie a unui reactant) crete cu creterea temperaturii.
Catalizatorul este o substan care mrete viteza unei reacii. El particip la reacii,
dar nu apare n ecuaia bilan (nu se consum).
Cataliza este omogen, cnd catalizatorul i mediul reactant alctuiesc o singur faz,
i eterogen, cnd catalizatorul este n alt faz dect mediul reactant.
Etapele pe care le parcurg reactanii n transformarea lor n produi de reacie reprezint
mecanismul de reacie.
Mecanismul de reacie este determinat de modul n care se scindeaz legturile n
moleculele reactante. n urma acestor scindri se formeaz intermediari: radicali liberi, carbocationi
i carbanioni.
66
?Exerciii i probleme
?
&
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Dou reacii se compar prin valoarea absolut a (vitezelor/constantelor de vitez).
2. Reacia de descompunere a pietrei de var n sistem deschis are viteza de reacie exprimat prin
(molL1s 1/mol g1 s1).
3. Dehidrogenarea etanului are o cinetic de ordinul 1 i constanta de vitez se
exprim prin (molL1s1/s1).
4. Cel mai stabil carbocation este izobutil/secbutil.
5. Energie de activare mai mare au reaciile de (neutralizare/hidroclorurare a etenei).
6. Energia de activare mai mare caracterizeaz starea de tranziie din etapa
(lent/rapid).
7. Constanta de vitez pentru reacia: A Produi, determinat din reprezentarea
grafic alturat, este specific unei reacii cu cinetic de ordinul (1/2).
8. Ecuaia corect care arat dependena ntre temperatur i constanta de vitez este:
Ea
Ea
/lnk = lnA
).
RT
RT
9. Reaciile enzimatice sunt reacii de ordin zero i energia de activare are valoare (mare/foarte mic).
10. n reacia de hidroliz a zaharozei n mediu de HCl, concentraia acidului (este cuprins/nu este
cuprins) n legea vitezei.
II. Descompunerea apei oxigenate H 2O 2 (l) H 2O (l) + 1/2O2 (g) are o cinetic de ordinul1. Stabilete
corelaia dintre coloanele A i B.
A
B
1. legea vitezei
a. ore (h1)
2. constanta de vitez are dimensiunile
b. v = k[H2O][1/2O 2]
3. n prezena sngelui, viteza de reacie este
c. mol/L 1 h1
d. mai mare
e. v = k[H2O 2] 1
f. mai mic
(lgk = lgA +
k2
(1) 2NO
N 2O 2
(2)N2O 2 + O2 2NO2
d) amestecul gazos se comprim izoterm.
IV. Rezolv.
400C
0
E a* = 184 kJ; fHHI
= + 26 kJ mol1.
67
2.
3.
4.
5*.
kt (2)
kt (1)
; n =
t 2 t1
.
10
Observaie: Dac energia de activare are valoare foarte apropiat de entalpia de reacie a formrii
radicalului, diferenele de reactivitate ntre atomii de hidrogen sunt mai mari. La clorurare
Ea =4kcalmol 1; cum va fi n acest caz diferena de reactivitate ntre atomii de hidrogen?
1
7. Tetraetilplumb (C 2H5)4Pb la 125C se descompune n patru radicali etil. Scrie ecuaiile reaciilor
chimice i specific de ce la clorurarea termic a metanului cu adaos de Pb(C 2H5) 4 are loc o
scdere a temperaturii.
8*. La clorurarea pentanului se obine un amestec de reacie care conine 18,2% 1cloropentan,
54,5% 2cloropentan i 27,3% 3cloropentan.
a. Determin raportul dintre constantele vitezelor de reacie.
b. Scrie structura carboradicalilor n acest caz i mecanismul de reacie pentru obinerea lor.
9. Influena temperaturii asupra vitezei de reacie este descris cantitativ de relaia lui Svante Arrhenius,
factor inclus n constanta de vitez.
Reacia cea mai important n procesul de obinere a acidului sulfuric este:
V 2O 5
Procesul tehnologic
Pt/Rh
a. NH3 + O2 NO + H2O
H + (aq)
c. dioleopalmitin
Tipul catalizei
obinerea HNO 3
inversia zaharozei
hidroliza grsimilor
catalaz
d. H2O 2
descompunerea H 2O 2
11. Specific variaia mrimilor cinetice prin: cretere , scdere n reacia de hidroliz a zaharozei,
reacie de ordinul 1, din punct de vedere cinetic.
Factori
Mrimi
Vitez
mol/L timp
Constant
de vitez (k)
Ea
kJ/mol
t1/2
a. Concentraie
b. Temperatur
c. Catalizator
Studiu de caz
Nadia afl de la televizor despre distrugerea stratului de ozon atmosferic i efectul
duntor al radiaiilor ultraviolete (E = 806 1195 kJ/mol) care provoac cancer al pielii,
cataract i mari perturbaii ale ecosistemelor animale i vegetale.
Se documenteaz i afl c stratul de ozon care se gsete n stratosfer (2040 km)
protejeaz biosfera de radiaiile UV i c spray-ul ei care conine freon 12 (CFC
clorofluorocarburi) poate interveni n distrugerea stratului de ozon, fiind un propulsor pentru
aerosoli.
Nu nelege de ce se ntmpl astfel i la coal l ntreab pe colegul ei Rzvan (cel ce
caut un sens) care este mecanismul prin care freonul acioneaz asupra stratului de ozon.
Rzvan i explic, fcnd apel la energiile de legtur CCl i CF, la reactivitatea foarte
mare a radicalilor liberi, la deplasarea echilibrului i la vitezele de reacie.
n final, Nadia (sperana) concluzioneaz:
Rzvan i tu ai merita Premiul Nobel pentru chimie pe care l-a primit chimistul mexican
Mario Melina, dar eu nu pot dect s-i mulumesc, deoarece acum am neles sensul unui
mecanism radicalic i n consecin ncepnd de astzi voi folosi numai deodorant cu bil.
Voi putei reda acest mecanism radicalic nlnuit?
Se tie c CFC-urile se folosesc n frigotehnie, deci se pune problema soluiilor care se
pot aborda pentru condiionarea aerului.
69
Test
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Viteza reaciilor chimice exprimat n funcie de concentraia produilor de reacie este
(pozitiv/negativ).
2. Ecuaia cinetic exprim dependena vitezei de reacie de concentraiile (reactanilor/produilor de
reacie).
3. Pentru reaciile de ordinul 1 factorul preexponenial A din ecuaia lui Arrhenius se exprim n
(s1/molL1 s 1).
4. n diagrama lnk = f(1/T), raportul Ea/R reprezint (intersecia/panta dreptei) obinut grafic.
5. Catalizatorul influeneaz ntr-un proces chimic (temperatura/energia de activare).
50,2 = 1 p
II. Alege rspunsul corect.
1. Viteza specific (k) nu depinde de:
a) temperatur; b) concentraie; c) catalizator; d) natura sistemului chimic.
2. Dac o transformare chimic se caracterizeaz prin k = 10 4s1, timpul de reacie pentru a se
consuma 75% din concentraia reactantului este:
a) 6930 s; b) 19,25 h; c) 3,85 h; d) 57,75 h.
3. Dac o reacie este exoterm i se caracterizeaz prin energia de activare Ea(1), atunci pentru
reacia endoterm, energia de activare Ea(2) se determin:
a) Ea(2) = rH0 + Ea(1);
c) Ea(2) = Ea(1);
b) Ea(2) = rH0 Ea(1);
d) nu se poate determina.
4. Energia de conjugare (delocalizare) a benzenului este 150 kJ mol 1. Intermediarul de reacie
format la clorurarea catalitic a benzenului:
a) are o energie de conjugare mai mare;
c) prezint o sarcin negativ;
b) se formeaz ntr-un mecanism de reacie de adiie;
d) este un carbocation.
40,5 = 2 p
III. Descompunerea apei oxigenate: H 2O 2 (l) H 2O (l) + 1/2O2 (g) explic caracterul oxidant al acestei
substane. Cinetica reaciei se poate studia prin titrarea soluiei de H 2O 2 cu soluie de permanganat
de potasiu n mediu de acid sulfuric.
1. Stabilete coeficienii ecuaiei reaciei redox, indic agentul oxidant i agentul reductor:
KMnO4 + H2O 2 + H 2SO4 K2SO4 + MnSO 4 + H 2O + O2
2. Specific modificarea culorii oxidantului.
3. La descompunerea apei oxigenate s-au determinat urmtoarele valori ale concentraiilor la t=25C:
concentraia H 2O 2 (mol L 1)
1,45
1,05
0,57
timpul (minute)
10
20
70
Echilibre
n reaciile chimice
Obiective
S modelezi transferul de protoni n reaciile acido-bazice
S stabileti cuplurile acid-baz conjugat i s faci
aprecieri asupra triei acestora
S stabileti natura acido-bazic a unui mediu de reacie
n funcie de valoarea pH-ului
Hal de electroliz.
Termeni i concepte
Acid-baz conjugat
Soluie tampon
pKa, pKb
Cuplu redox
Titrare
Potenial de electrod
Electroliz
Reacii de identificare a ionilor
Combinaii complexe geometrie
71
72
Reacii acido-bazice
Reaciile cu transfer de protoni sunt sisteme n echilibru acidobazic.
BH + + A
Amfolii
Substanele care se comport att ca acizi, ct i ca baze, n
funcie de condiiile de reacie, se numesc substane amfotere sau
amfolii.
Elementele care n tabelul periodic fac trecerea ntre metale i
nemetale au caracter amfoter i formeaz oxizi i hidroxizi amfoteri.
Un exemplu l reprezint oxidul de aluminiu, care reacioneaz
att cu acizii, ct i cu bazele. El este un oxid amfoter.
tetrahidroxoaluminat de sodiu
Cupluri acido-bazice
ntr-o reacie de echilibru acido-bazic (Brnsted), n mediul de
reacie exist dou specii de acizi i dou specii de baze.
HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl (aq)
HCl pierde un proton i formeaz ionul Cl ;
Cl este baz conjugat pentru HCl;
HCl / Cl
H 2O accept un proton i formeaz ionul H3O+;
H3O+ este acidul conjugat pentru H 2O.
H 2O / H 3O +
Pentru ap exist dou cupluri acid-baz:
H 3O + / H 2 O
H2O / HO
ap cu rol de baz
ap cu rol de acid
Acizi
monoprotici
poliprotici
HCl
HNO 3
CH 3COOH
H2SO4
H 2S
H 2CO 3
H3PO4
Baze
monoacide
poliacide
NaOH
KOH
NH 3
Ca(OH) 2
Al(OH)3
73
H2PO4 HPO42
acid
baz conjugat
CH3COO CH3COOH
baz
acid conjugat
Ca(HCO3) 2
Baz1 + Acid2
indicator neionizat
n Zonele de viraj pentru
civa indicatori colorai.
H3O+ + In
baz conjugat
baz 2
acid 2
acid 2
baz 2
Conform teoriei protolitice pot fi acizi sau baze urmtoarele specii chimice:
Baze
Acizi
molecule neutre: HCl, H2SO4,
molecule neutre: NH3, CH3NH 2,
HCOOH, C6H5OH;
C6H5NHCH3;
cationi: H3O+, NH+4;
baza anionice:
HO, Cl , HSO4, PO43.
Cl .
Bazele tari, hidroxizii metalelor din grupa 1 i Ba(OH)2, ionizeaz
total, analog acizilor tari. n soluie se gsesc numai ioni metal i
ioni HO .
O soluie 0,1 M NaOH conine 0,1 moli ioni Na + i 0,1 moli ioni
HO.
H2O
13 cationi
13 anioni
990 molecule
10 cationi
Calculeaz gradul de
ionizare () al CH3COOH
i NH3 n soluie 0,1M.
10 anioni
Acizi slabi
Acid
Formul
Ka
(25 oC)
azotos
HNO 2 4,510
fluorhidric HF
6,510 4
acetic CH 3COOH1,810 5
cianhidric HCN 4,010 10
4
[H 3O +][CH 3COO ]
Ka = .
[CH 3COOH]
Pentru un acid de tipul HA
H+ (aq) + A constanta de aciditate
este:
[H + (aq)][A]
Ka = .
[HA]
Ka este egal cu produsul concentraiilor ionilor de hidroniu i ale
anionilor raportat la concentraia acidului neionizat. La temperatur
constant K a are valori constante (v.tabelul alturat).
Problem rezolvat
O soluie de CH3COOH 0,1 M la 25oC conine 1,33 103 moli[H+]; acidul
acetic are gradul de ionizare ( ) 1,33%. Determin valoarea Ka.
Rezolvare:
Iniial soluia conine 0,1 moli CH 3COOH ntr-un litru de soluie.
La echilibru, n soluie rmn:
0,1 0,00133 = 0,0987 mol/L acid nedisociat.
S-au format 1,33 moli CH 3COO.
(1,33 103 )(1,33 103 )
Ka =
= 1,82105.
0,0987
76
Acizii care au Ka 105 sunt acizi slabi. Acidul acetic este un acid
slab.
Asemntor constantei de aciditate se deduce expresia constantei de
NH 4+ + HO
bazicitate pentru sistemul n echilibru: NH3 + H2O
[NH4+][HO]
Kb = .
[NH3]
Pentru o soluie 0,1 M, Kb = 1,8105. Amoniacul este o baz
slab.
BH+ + HO
n cazul unei baze slabe, pentru echilibrul: B + H2O
[H3O+][HCO3]
= 4,5 107.
Ka =
1
[H 2CO 3]
(2) HCO3 (aq) + H2O (l)
H 3O+ (aq) + CO32 (aq)
Echilibrul, pentru a doua treapt de ionizare, este caracterizat
prin constanta Ka :
2
[H 3O +][CO 32]
Ka =
= 5,6 1011.
2
[HCO 3]
n treapta a doua de ionizare, ionul carbonat acid, HCO 3, este un
acid care genereaz propria sa baz conjugat, CO 32.
Ecuaia de ionizare total este suma ecuaiilor (1) i (2).
H 2CO 3 (aq) + 2 H2O (l)
acid 1
baz 2
acid 2
baz 1
77
Scala de pH
n Aciditatea unei soluii depinde de concentraia ionilor [H 3O+].
Aceast concentraie variaz adesea pentru diferite soluii de acizi i
baze ntre 101 i 10 14 molL1. O asemenea scal a valorilor este
greu de folosit n mod obinuit.
n anul 1909, chimistul danez Srensen a introdus noiunea de pH.
pH-ul unei soluii apoase diluate este logaritmul zecimal cu semn
schimbat al concentraiei molare a ionilor hidroniu, [H 3O+]:
pH = lg [H3O+].
pH-ul unei soluii este egal cu puterea cu semn schimbat a
concentraiei molare a ionilor H3O + din soluie:
[H3O+] = 10pH mol/L.
Pentru o soluie n care [H3O+] = 1,0 10n, pH = n.
De exemplu:
[H3O +] = 1,0 103 mol/L; pH = 3;
[H3O +] = 1,0 10 8mol/L; pH = 8.
pH-ul este o mrime adimensional.
Mrimea pH-ului i concentraiile ionilor [H3O+] variaz n sens
invers. Putem caracteriza neutralitatea, aciditatea sau bazicitatea unei
soluii prin valoarea pH-ului (la 25 oC), urmrind schema de mai jos:
n Valori ale pH-ului unor
soluii apoase la 25C.
De ce pasta de dini are
pH bazic?
78
n pH-metru.
pH + pOH = 14.
H O (l)
2
KOH (s)
K+ (aq) + HO (aq)
C 2H 5O (l) + H2O (l) C 2H5OH (aq) + HO (aq)
n Relaia pH = 14 pc se
verific pentru o soluie de
NaOH n domeniul
1 < pc < 6,5.
79
cM (molL1)
HA
c c
H 3O + + A
c
c
c c
c 2
Ka =
=
.
c c
1
Pentru acizii slabi:
Ka = c2.
Electrolii tari: > 0,5.
Electrolii slabi: < 0,005.
pH
pc
H 3O + + A
[A][H3O+]
Ka = .
[HA]
Notnd cu c concentraia iniial a acidului, rezult relaia:
[HA] = c [H3O +],
unde: [HA] este concentraia acidului rmas neionizat la echilibru.
innd seama c [A] = [H3O+] rezult:
[H3O+]2
Ka = .
c [H3O +]
Rezolvnd aceast ecuaie n raport cu [H 3O+] se obine:
Ka
K a2
+ Ka c .
+
2
4
Pentru acizii foarte slabi, cnd [H3O +] este mai mic dect 5% din
c, se poate considera c [H3O+] c i expresia constantei de aciditate
devine:
[H 3O +] =
[H3O+]2
Ka = ,
c
din care se calculeaz: [H 3O+] =
1
(lgKa + lgc).
2
Analog pH-ului se definete exponentul de aciditate: pKa = lgKa.
nlocuind n relaia de mai sus, pH-ul unei soluii de acid slab se
determin astfel:
1
pH = (pKa + pc).
2
lg[H 3O +] =
80
Problem rezolvat
Determin pH-ul unei soluii de acid acetic 0,1M, cunoscnd valoarea
constantei de aciditate, Ka = 1,8 105.
Rezolvare:
Se determin valorile [H3O +] i pH-ul soluiei:
CH 3COOH + H2O
CH 3COO + H3O +
[CH3COO][H3O+]
Ka =
= 1,8 105, pKa = 4,75.
[CH3COOH]
Admind c valoarea [CH3COOH] este egal cu concentraia iniial, 0,1M:
[CH3COO][H 3O+] = 1,8 106
i deoarece:
[CH3COO] = [H3O+], [H3O +] 2 = 1,8 106,
se poate calcula:
[H3O +] =
Ka c =
Kb
+
2
K b2
+ Kb c .
4
Kb
K b2
i
se pot neglija i
2
4
n pK a reprezint exponentul de
aciditate al unei soluii.
n pK b reprezint exponentul de
bazicitate al unei soluii.
relaia devine:
[HO] =
Kb c .
lg[HO] =
pKb = lgKb.
Din relaiile: pOH = lg[HO], pH + pOH = 14 se calculeaz pH-ul
soluiei unei baze slabe:
pH = 14
1
(lgKb + lgc).
2
Problem rezolvat
Determin pH-ul unei soluii apoase de NH3 de concentraie 0,1 M, cunoscnd
valoarea constantei de bazicitate, Kb = 1,8 105.
Rezolvare:
Concentraia ionului hidroxid se determin cu relaia: [HO ] =
[HO] =
Kb c ;
n Variaia pK a pentru
cuplurile acid/baz n soluii
apoase.
81
Activiti de
evaluare
1. Activitate experimental. Stabilete valoarea
pH-ului pentru urmtoarele soluii: ap plat, ap
mineral, buturi dulci
carbogazoase, suc de
varz, ampon, lapte, suc
de lmie etc.
2. Proiect. Importana
meninerii pH-ului constant n lichidele biologice.
B + H 3O +
acid
baz
[A]
[B][H3O+]
Ka = , de unde: [H3O+] = Ka.
[A]
[B]
Prin logaritmare se obine:
[B]
pH = pKa + lg.
[A]
Cupluri acid/baz
Formule
pK a
Ka
ap/ion hidroxid
H2O/HO
14
10 14
10,7
1,91011
10,3
4,81011
C6H5OH/C6H5O
10
1,01010
HCN/CN
9,21
6,21010
ion amoniu/amoniac
NH +4 /NH 3
9,20
6,31010
7,30
5,0108
6,35
4,5107
4,75
1,8105
4,62
2,4105
4,20
6,3105
HCO /CO
2
3
HClO/ClO
CO 2, H2O/HCO3
CH 3COOH/CH3COO
C 6H 5NH+3/C 6H 5NH 2
C 6H5COOH/C6H5COO
Tria bazei
RCOOH/RCOO
3,60
2,5104
HCOOH/HCOO
3,75
1,8104
HNO2/NO2
3,30
5,0104
HF/F
3.17
6,8104
CH 2ClCOOH/CH2ClCOO
2,86
1,4103
H3O /H2O
Tria acidului
Aceast expresie permite definirea a trei domenii ale unor specii acido-bazice.
La concentraii egale ale speciilor [A] = [B], pH = pKa.
Dac [A] > [B], pH < pKa; soluia are caracter acid, pH[0, pKa).
Dac [A] < [B], pH > pKa; soluia are caracter bazic, pH(pKa, 14].
82
n Titrare.
Titrare acido-bazic
Cunoaterea proceselor care au loc la neutralizarea acizilor cu
bazele are importan deosebit mai ales n analiza chimic cantitativ
care se bazeaz pe msurarea volumelor de reactant, numit analiz
volumetric sau titrimetrie.
Principiul care st la baza metodelor de analiz volumetric const
n determinarea coninutului unui anumit component din substana de
analizat, prin msurarea exact a volumului de reactiv de concentraie
cunoscut care reacioneaz cantitativ cu componentul cutat.
La baza multor metode de analiz volumetric stau reaciile de
neutralizare.
n tehnica de laborator titrarea se realizeaz cu ajutorul unei biurete.
ntr-o titrare acido-bazic tipic, soluia de titrat este baza i reactivul
este acidul. Reacia se desfoar n prezena unui indicator care-i
modific culoarea.
83
Acid
[H3O+] pH
neutralizat
%
mol L1
000,0
090,0
099,0
099,9
100,0
Exces
de baz
00,1
01,0
10,0
101
102
103
104
107
1
2
3
4
7
1010 10
1011 11
1012 12
n Produsele alimentare de
origine animal au reacie
chimic acid, ca rezultat
al aciunii microbiene.
84
n La neutralizarea:
acid slabbaz tare
punctul de echivalen este la
pH > 7 (indicator fenolftalin).
n La neutralizarea
acid tarebaz slab
echivalena este la pH < 7 (indicator rou de metil).
n Aciditatea laptelui i a produselor
lactate se exprim n grade Thrner
i reprezint volumul de soluie (mL)
NaOH 0,1M care reacioneaz cu
100mL.
Sruri
provenite
din
Acidul
Baza
HCl
HNO3
NaOH
KOH
HCl
H2SO4
NH4OH
NH4OH
Na2CO3
K2S
H2CO3
H2S
NaOH
KOH
CH3COOH NH4OH
H2CO3
NH4OH
Sruri
Caracterul
provenite
din
soluiei
rezultate prin
hidroliz
A.t + B.t
neutru
A.t + B.s
acid
A.s + B.t
bazic
A.s + B.s
slab acid
slab bazic
sau neutru
CH3COO + NH 4+
CH3COOH + HO
NH 3 + H3O +
Soluiile srurilor care provin din acizi slabi i baze slabe pot fi
slab acide sau slab bazice n funcie de tria relativ a acidului, respectiv
a bazei.
Reacia dintre ionii srii dizolvate i moleculele de ap n urma
creia soluia capt caracter chimic acid sau bazic se numete
reacie de hidroliz.
n Explic de ce:
benzoatul de sodiu (E 211)
se folosete cu rol de conservant n alimentaie (doza
zilnic 5 mg/kg corp);
clorura de amoniu este
un ngrmnt pentru
terenuri bazice;
sulfatul de aluminiu se
folosete pentru purificarea
apei.
86
n cazul Al 2S 3, Cr 2S3:
Kw
Kh = .
Ka Kb
Soluii tampon
Soluiile care i modific foarte puin pH-ul la adugarea unor
cantiti limitate de acizi sau baze se numesc soluii tampon.
O soluie tampon este format fie dintr-un acid slab i baza sa
conjugat, fie dintr-o baz slab i acidul su conjugat.
Aciunea tampon se datoreaz faptului c soluia conine un acid
i o baz aparinnd aceleiai perechi.
De exemplu, CH 3 COO /CH 3 COOH, HCO 3 /H 2 CO 3 , NH 4+ /NH 3 ,
H2PO4/HPO42. n toate cazurile se neutralizeaz acidul sau baza
adugat n cantiti limitate.
Pentru a nelege cum funcioneaz un sistem tampon s
considerm soluii formate din acid acetic i acetat de sodiu n cantiti
egale (conc. 0,1 M).
87
H2O
pKa
4,75
3,37
2,00
Bazice
NH+4/NH3
H2PO4/HPO2
4
9,25
7,21
Rezolvare:
Acidul slab este CH 3COOH i baza conjugat CH 3COO:
CH 3COOH + H 2O
CH3COO + H3O +
[H3O+][CH3COO]
[CH3COOH]
Ka = ;
[H3O +] = Ka.
[CH3COO]
[CH3COOH]
Prin logaritmare se obine:
[CH3COO]
0,040
pH = pKa + lg;
pH = 4,75 + lg
= 4,45.
[CH3COOH]
0,080
Deci, soluia se comport ca un sistem tampon n jurul valorii de 4,4.
oxihemoglobin acid/
oxihemoglobinat
H 2CO 3/HCO 3
n Limitele normale de pH
ale sngelui uman sunt:
7,35 pH 7,45.
HPO 42 + H+ (aq)
[Baz]
Utiliznd relaia: pH = pKa + lg,
[Acid]
se obine:
]
[HPO2
4
pH = 7,2 + lg.
[H 2PO4]
Explic de ce n
timpul efortului muscular crete ritmul respirator.
n
89
pK a + pKa
1
2
pH i = .
2
Aminoacid
Punct
izoelectric
lisin
alanin
serin
cistein
9,7
6,0
5,7
5,1
amfion
RCHCOOH
+
NH3
anion
RCHCOO
+
NH3
RCH COO
|
:NH2
~ 7
mediu acid
mediu bazic
De exemplu:
CH3C H COOH
|
+
NH 3
n Modelul moleculei acidului aminoizopentanoic.
form cationic
pK a = 2,3
HO
H
CH3C H COO
|
+
NH 3
CH3C HCOO
|
NH 2
form anionic
aminoacid Nterminal
90
amfion
pK a = 9,7
HO
aminoacid Cterminal
Lectur
De ndat ce medicii ajung la patul unui bolnav care a suferit arsuri, prima grij a
acestora este de a-i injecta lichid salin intravenos. Acest tratament este imperios necesar
pentru c prima ameninare la viaa bolnavului ce prezint arsuri o reprezint variaia
pH-ului sngelui. El este meninut ntre limitele normale de mai multe sisteme tampon, dintre
care cel mai important este HCO3/H 2CO 3.
Dac pH-ul depete valoarea limit amintit, bolnavul sufer de alcaloz. Dac pH-ul
scade sub valoarea normal, bolnavul are acidoz. Concentraiile acidului carbonic i ionului
bicarbonat n snge sunt controlate de diverse mecanisme (respiraie).
Pentru o persoan ce prezint arsuri, plasma din snge se orienteaz spre zonele rnite;
aceasta determin pierderea volumului sangvin i implicit diminuarea circuitului sngelui. n
acest fel, aportul de oxigen spre esuturi este diminuat, ceea ce favorizeaz producerea n
esuturi de acid lactic, care ajungnd n circuitul sangvin reacioneaz cu ionii bicarbonat i
formeaz acid carbonic. n acest fel, raportul HCO 3/ H2CO 3 se modific i pH-ul scade.
Persoana rnit poate intra n stare de oc.
i ali componeni ai sngelui, cum ar fi ionii Na + i K+, sunt implicai n reacia organismului
la arsuri.
Plasma adus de curentul sangvin n zona ars conine ioni Na +. Acetia se pierd. Prin
injecii saline, concentraia n ioni Na + poate fi restabilit. Cea mai mare parte dintre ionii
potasiu se gsete n interiorul celulelor. Dup o arsur, celulele degradate elibereaz ioni de
potasiu n snge. Creterea concentraiei ionilor de potasiu n snge se numete hyperkalmie.
Dintre soluiile ce se administreaz frecvent pe cale intravenoas amintim: soluia de clorur
de sodiu 0,9% i dextroza (glucoz) 5%. Prima controleaz nivelul electroliilor n snge, cea
de a doua menine nivelul zahrului n snge i ambele ajut la conservarea volumului sangvin.
Problem rezolvat
Un volum de 10 cm3 dintr-o soluie de acid propionic 1M (Ka = 1,34 10 5) se titreaz cu o soluie
de NaOH de concentraie 1M. Calculeaz pH-ul soluiilor obinute, dac volumul soluiei de titrant
adugat este:
a) 0 cm3; b) 5 cm3; c) 10 cm3; d) 15 cm3.
Rezolvare:
a) CH3CH 2COOH + H 2O
[H3O +] =
K a cM =
CH3CH2COO + H3O+
b) Soluia obinut conine CH 3CH2COOH i CH3CH 2COONa, deci este o soluie tampon:
nNaOH = 5 103; nacid = 10 10 3 5 103 = 5 10 3, csare = 5 10 3 mol/L;
cacid
[H+ (aq)] = Ka ; [H + (aq)] = Ka; pH = 5 0,11 = 4,89.
csare
c) La adugarea a 10 cm 3 soluie NaOH se va gsi numai sare i pH-ul srii este determinat de
hidroliza srii cu:
[H+ (aq)] =
KH2O K a
csare
; [H +] =
10 14 1,34 105
= 3,66 109 mol/L; pH = 8,45.
10 103
d) Cnd se adaug 15 cm 3 soluie NaOH, pH-ul este dat numai de excesul de baz:
[H+ (aq)] =
10 14
10 14
=
= 2 1012 mol/L; pH = 11,7.
[HO ]
5 103
91
Prezena unui acid n soluii apoase determin creterea concentraiei ionilor hidroniu.
Prezena unei baze n soluii apoase determin creterea concentraiei ionilor hidroxid.
Acidul care cedeaz un proton genereaz baza sa conjugat; o baz care accept un
proton genereaz acidul su conjugat. Se formeaz astfel perechi de acizi i baze conjugate.
Acid
Baz + H+ (aq)
Unui acid tare i corespunde o baz conjugat slab i unei baze tari i corespunde un
acid conjugat slab.
Acizii i bazele sunt apreciate dup gradul de ionizare n soluii.
Cel mai tare acid care exist n soluie apoas este ionul hidroniu (H 3O +):
acid + H2O
Cea mai tare baz care exist n soluie apoas este ionul hidroxid (HO ):
baz + H 2O
acid conjugat + HO
Solventul are un rol determinant n stabilirea triei acidului (a bazei). n ap, acizii tari:
HClO 4, HCl, HNO3, H2SO4 sunt total ionizai (au aceeai trie).
Bazele tari: KOH, NaOH, CsOH sunt total ionizate (au aceeai trie).
Apa are o capacitate redus de ionizare (autoionizare):
H 2O + H 2 O
H3O + + HO
?Exerciii i probleme
?
&
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile urmtoare:
1. n soluie apoas acidul cel mai tare este (H 3O +/H2SO 4).
2. Alanina prezint caracter (acid/amfoter).
3. O soluie 0,001M de hidroxid de potasiu se caracterizeaz prin pH (3/11).
4. Azotatul de sodiu i azotitul de sodiu formeaz soluii cu (acelai pH/pH diferit), la aceeai concentraie.
5. n soluie apoas la disocierea a 0,1 moli de clorur de calciu rezult (18,066 10 22 ioni/0,3 ioni).
II. Alege rspunsul corect.
1. Soluia apoas de acid fluorhidric (Ka = 7 104) se caracterizeaz prin:
a) conine numai ioni fluorur i hidroniu;
b) soluia de concentraie 0,02M are exponentul de aciditate egal cu 2,4;
c) la neutralizarea cu soluie de NaOH, pH-ul soluiei obinute crete;
d) reacioneaz cu clorura de sodiu.
2. O soluie apoas de amoniac de concentraie 0,1M (Kb = 1,8 105) se caracterizeaz:
a) conine trei particule;
b) acidul conjugat al amoniacului are pKa mai mare dect al apei;
c) prin pH = 11;
d) concentraia procentual ( = 1 g/cm 3) este 1,7%.
3. Reacia de hidroliz:
a) este reacia dintre ap i baza conjugat a unui acid tare;
b) constanta de hidroliz a acetatului de sodiu este constanta termodinamic care caracterizeaz
constanta de bazicitate a ionului acetat;
c) hidroliza carbonatului de amoniu conduce la o soluie cu pH neutru;
d) este caracteristic tuturor srurilor.
III. Rezolv.
H3O + + HO
1. Apa este un electrolit care ionizeaz conform reaciei: 2H 2O
Explic modul n care este influenat echilibrul de ionizare prin adugarea substanelor din coloana
A i asociaz influena acestora cu rspunsul din coloana B.
A
B
1. soluie de NaOH de concentraie 1M
a. nu influeneaz
2. soluie de HCl de concentraie 1M
b. deplasare spre stnga
3. soluie de NaCl de concentraie 1M
c. deplasare spre dreapta
4. soluie de NH 4Cl de concentraie 10 7M
5. soluie de CH 3COONa de concentraie 1M
B1 + A2, care
2. Reaciile protolitice (schimb de protoni) se prezint prin echilibrul general A1 + B2
reflect raportul acid-baz conjugat. Exemplific tipuri de reacii protolitice n cazul cnd:
a) B1 este ionul hidroniu;
d) A 1 este ionul bicarbonat i B 2 este ionul hidroxid;
b) A2 este ionul dimetilamoniu;
e) B 2 este ionul carbonat i A 2 este ionul hidroniu;
c) B1 i A2 sunt molecule de ap;
f) A 1 este acidul acetic i A2 este fenolul.
3. Scrie ecuaiile urmtoarelor reacii i completeaz un tabel de tipul celui de mai jos:
a) HNO3 + H2O ; b) CaC2 + H2O ; c) Al(OH) 3 + HCl ; d) Al(OH)3 + NaOH ;
e) HCl + C6H5NH 2 .
Ecuaia reaciei
Acidul (A1)
Baza (B2)
Tipul reaciei
Importana reaciei
4. Problem rezolvat
Reacioneaz 200 mL soluie de acid clorhidric 0,1M cu 200 mL soluie de hidroxid de sodiu 0,05M.
a) Calculeaz pH-ul soluiilor iniiale i finale i specific indicatorii acido-bazici n fiecare caz.
b) Explic dac are loc hidroliza srii formate.
93
Rezolvare:
a) Ecuaia reaciei: HCl + H 2O H 3O+ + Cl
+ H2O (l)
2H2O (l)
10 2
0, 4
=
;
cM
1
cM =
102
= 2,5 10 2 mol/L;
4 101
pH i =
1
(pKa + pKa ).
1
2
2
Studiu de caz
Cecilia i Sofia, dou colege, se ndreapt spre liceu. Cecilia mnnc un produs nou de patiserie,
ludnd calitile acestuia. Sofia spune:
Cecilia (Orb) tu i merii numele pentru c nu doreti s vezi un lucru esenial; ai nvat c toate
aluaturile comercializate conin acid propionic (E281) ca inhibitor al formrii mucegaiurilor i bacteriilor.
Sofia, dac eti neleapt, lmurete-mi rolul antifungic al acidului propionic (Ka=1,34105) i mai ales
de ce este toxic pentru organismul uman.
Vrei s-i dai voi rspunsul Ceciliei?
94
Test
I. La urmtoarele afirmaii rspunde cu A (adevrat) sau cu F (fals):
1. Acidul acetic este un acid slab, deoarece pH-ul su este mai mare ca 3.
2. La titrarea unui volum V1 = 10 mL de HCl, punctul de echivalen se obine la adugarea unui volum
V2 = 10 mL de NaOH de aceeai concentraie molar.
3. Acidul clorhidric nu reacioneaz cu iodura de potasiu.
4. Sulfatul de Fe (III) este folosit ca mordant n vopsitorie, deoarece hidrolizeaz bazic.
5. ngrmintele chimice azotoase modific pH-ul solului.
50,20 = 1 p
II. Alege rspunsul corect.
1. La dozarea unei probe de acid clorhidric de concentraie 0,1M:
a) n paharul de titrare se introduce soluie KOH;
b) se utilizeaz metiloranj ca indicator;
c) curba de neutralizare se caracterizeaz printr-o variaie brusc a pH-ului la punctul de echivalen;
d) o prob de 10 mL soluie de acid se titreaz cu 10 mL soluie de KOH de concentraie 0,1M.
0,5 p
2. Glicocolul (acid aminoacetic) este aminoacidul care se gsete n cantitate mare n fibroin i
colagen:
a) cationul su este: NH 3+CH2COO;
b) la adugare de acid clorhidric n cantiti limitate se modific pH-ul soluiei de glicocol;
c) este o substan amfiprotic;
d) la pH-ul izoelectric, conductibilitatea aminoacidului are valoarea cea mai mare.
0,5 p
3. O soluie diluat de HCl de concentraie 10 8 M are pH-ul:
a) 8; b) 6; c) 6,96; d) 8,96%.
0,5 p
III. Rezolv.
1*. Prin reacia a 200 g soluie HCl de concentraie 3,65% cu sodiu se degaj 3,36 L gaz (c.n.).
Calculeaz pH-ul soluiei finale ( = 1 g/cm3).
2 p
2. n 500 mL soluie care conine 0,01 moli NaOH i 0,005 moli KOH se adaug 200 mL soluie de
amoniac 0,1M. Determin pH-ul soluiei finale (Kb = 1,8 10 5). Care este pH-ul soluiei formate
numai din electrolii tari?
3 p
3. Pentru a identifica coninutul a patru eprubete care conin soluiile substanelor AlCl 3, NaOH, HCl,
NaHCO3 se folosesc numai substanele din tabelul urmtor i indicatori acido-bazici.
a) Completeaz tabelul dup modelul 1.
1.
Reactani
AlCl3
NaOH
HCl
NaHCO3
Turnesol
NaHCO3
CO2
efervescen
albastru
dezlocuire
hidroliz
NaOH
HCl
AlCl3
turnesol
b) Pentru reaciile posibile scrie ecuaiile sub form ionic.
1,5 p
9 p + 1 p din oficiu = 10 p
95
n Acumulatorul cu Pb este
o surs de curent continuu:
Pb + PbO2 + 4H + (aq) +
descrcare
2SO 42
2PbSO4 + 2H 2O
ncrcare
96
Cupluri oxido-reductoare
Reacii ale metalelor cu ionii din soluiile unor sruri
S urmrim modul n care se comport un metal introdus n soluia
unei sri care conine ionii altui metal.
Pregtete 6 pahare Berzelius, 6 lamele metalice
sau fire metalice (cte dou din fiecare) din zinc,
cupru, argint i soluii ale srurilor acestor metale,
de exemplu, soluie de ZnSO4, soluie de CuSO 4 i
soluie de AgNO 3.
Efectueaz experienele conform indicaiilor din figur.
1
Zn
Cu2+
Ag
Cu2+
Cu
Zn2+
Ag
Zn2+
Zn
Ag+
Cu
Ag+
Nr.
crt.
Reactani
Ecuaia reaciei
chimice
Reacii redox
oxidare
reducere
Zn; CuSO4
Zn + CuSO4
Zn 2e Zn2+ Cu2+ + 2e Cu
Ag; CuSO 4
nu are loc
Substane cu rol de
oxidant reductor
CuSO4
Zn
97
A.O.
reductor
+ ne
Ag + e
+
Ag
Cu 2+ + 2e
Crete caracterul
oxidant
2H (aq) + 2e
+
Pb
H2
Pb
Fe2+ + 2e
Fe
2+
Zn
2+
+ 2e
Cu
+ 2e
Crete caracterul
reductor
Zn
K
Ca
Na
Mg
Al
Zn
Fe
Sn
Pb
H
Cu
Hg
Ag
Pt
Au
n Seria activitii metalelor.
n Alessandro Volta
(17451827),
fizician italian, inventatorul
primei lanterne (1800). n
mare parte datorit lui
Volta, secolul XIX a fost
secolul electricitii.
99
Element galvanic
n Sistemele n care energia chimic
a unor reacii redox se transform
n energie electric se numesc
elemente galvanice (pile electrice).
n Pilele electrice sunt surse de curent
continuu.
ZnSO 4 (aq)
CuSO 4 (aq)
flux de electroni
Cu
Zn
ZnSO 4 (aq)
CuSO 4 (aq)
n Pila Daniell.
100
Zn Zn 2+ + 2e
oxidare
Cu 2+ + 2e Cu
reducere
Potenial de electrod
ntr-o pil electric la interfaa conductor electronic/conductor ionic
se stabilete echilibrul:
M (s)
M n+ (aq) + ne
Zn2+ + 2e Zn
Zn 2e Zn 2+
n Electrodul de zinc n
soluia ce conine ioni Zn2+.
La nivelul interfeei electrodsoluie se stabilete un
echilibru:
Zn
2e
Zn 2+
+ 2e
Le = q = zF0,
unde: F este constanta lui Faraday 96 500 C mol1 (26,8 Ah);
z numrul de sarcini electrice;
0 valoarea potenialului de electrod cnd concentraiile speciilor
implicate n reacie sunt egale cu cele standard.
Semnul () indic un lucru efectuat de pil ctre mediul exterior.
Valoarea potenialului de electrod se msoar prin asocierea a
doi electrozi ntr-o pil electric. Experimental s-a constatat, cu ajutorul
unui voltmetru, c n momentul n care circuitul este nchis se
nregistreaz trecerea curentului electric de la electrodul cu potenial
mai ridicat la electrodul cu potenial mai sczut. Diferena dintre
potenialele de electrod ale catodului (+) i anodului () se numete
tensiune electromotoare (E).
Tensiunea electromotoare (t.e.m.) pentru pila
este:
sau n general:
Zn | Zn2+ || Cu 2+ | Cu +
n Pentru procesul:
Ox + ne Red
ecuaia lui Nernst:
RT [Red]
= 0 ln
zF [Ox]
arat calculul potenialului de
electrod cnd concentraiile sunt
diferite de 1M :
0,059 [Red]
= 0 lg.
z
[Ox]
n Valoarea potenialului pentru
reacia de oxido-reducere n trepte
se determin cu relaia:
n
E =
0
Cu2+ /Cu
0
Zn 2+ /Zn
E = (+) ().
Prin cuplarea diferitelor semicelule redox dou cte dou se poate
obine un numr foarte mare de celule galvanice caracterizate de
anumite fore electromotoare.
0red global =
z
i =1
z total
0
i
101
H + (aq) + e
(+)Cu2+ + 2e Cu
()H2 2H+ (aq) + 2e
Reacia total este:
Cu2+ + H2 Cu + 2H+ (aq)
Celula galvanic se reprezint sub forma:
Pt, H2 (1 atm) | H+ (aq) (1M) || Cu2+ (1M) | Cu.
n Stabilirea potenialului de electrod al
Cu/Cu 2+.
102
0ox (V)
Reacia de reducere
0red (V)
Zn Zn2+ + 2e
+ 0,762
Zn 2+ + 2e Zn
0,762
Fe Fe
+ 0,440
Fe
0,440
2+
+ 2e
H2 2H (aq) + 2e
+
Cu Cu
2+
+ 2e
Ag Ag + 1e
+
0,000
2+
+ 2e Fe
2H (aq) + 2e H 2
+
0,000
0,345
Cu
+ 2e Cu
+ 0,345
0,800
Ag + 1e Ag
+ 0,800
2+
+
Ne propunem s calculm t.e.m. a celulelor galvanice care s-ar putea constitui pe baza
acestor reacii.
1. Fe + 2HCl FeCl2 + H2
Fe Fe2+ + 2e
2H+ (aq) + 2e H 2
Zn Zn2+ + 2e
2H+ (aq) + 2e H 2
2H+ (aq) + 2e H 2
0Cu/Cu2+ = 0,345 V; 02H+/H = 0,00 V.
2
De exemplu:
Potenialul standard al unui metal este determinat de reactivitatea acestuia, dar nu depinde
numai de aceasta. Msurtorile experimentale au demonstrat c acesta depinde att de
energia de ionizare a metalului, ct i de energia de reea, i de cea de hidratare, conform
ciclului termodinamic.
Energia de ionizare a unui metal este energia consumat la smulgerea unui electron
dintr-un atom n faz gazoas i ndeprtarea lui la infinit.
Energia de reea (de sublimare) este energia necesar trecerii unui metal din stare solid
n stare gazoas.
Energia de hidratare reprezint energia degajat la hidratarea ionilor.
n Explic de ce litiul, care este metalul alcalin cel mai puin reactiv,
are caracterul cel mai reductor. Se tie c ionul cu raza cea mai mic
are entalpia de hidratare cea mai mare (H << 0);
ILi=516,7 kJ mol1, IK = 413,8 kJ mol1.
n Scrie ecuaiile reaciilor generatoare de curent dintre urmtoarele cupluri redox: Au3+/Au0,
3+
Fe /Fe 2+, Ag+/Ag0.
n O aplicaie important n tehnic este reacia de cementare cnd ionul metalic din
soluia sa apoas este deplasat de un metal mai activ.
Mg (s) + Cu2+ (aq) Mg2+ (aq) + Cu (s)
Scrie simbolul pilei electrice care poate funciona pe baza acestei reacii i calculeaz
t.e.m. a acesteia, utiliznd valorile potenialelor standard din Anexa3.
C (+)
cap metalic
Zn ()
MnO2
amidon
NH4Cl
H2O
n Pila Leclanch.
105
Catod
(oel)
Anod
(zinc)
electrolit
n Pila alcalin.
Pile alcaline
Pilele alcaline, care reprezint o variant a pilei Leclanch, sunt
de dimensiuni foarte mici, au o via mai lung, dar sunt mai scumpe.
Sunt utilizate la ceasuri, aparate auditive, camere video, minicalculatoare.
n pilele alcaline electrolitul NH 4Cl al pilei Leclanch este nlocuit
cu o soluie suprasaturat de KOH sau NaOH. Reacia de reducere
de la anod este aceeai ca i la pila Leclanch, dar are loc n mediu
alcalin:
() Zn (s) + 2HO (aq) Zn(OH)2 (s) + 2e
(+) 2MnO2 (s) + H2O (l) + 2e Mn2O3 (s) + 2HO (aq)
2 /Mn 2 O3
0Zn(OH)
2 /Zn
2I
n Reacia dintre I 2 i
Na2S2O3.
0I /I = 0,54 V
S4O62
0S
2
2
4O 6 /S 2 O 3
= 0,08 V
n Modelarea reaciei
redox.
107
Celul galvanic
(genereaz energie electric)
n Michael Faraday
(1791 1867),
fizician i chimist englez.
A elaborat lucrri importante n electromagnetism
i a enunat legile electrolizei (1834).
NaCl Na+ + Cl
() 2Na+ + 2e 2Na
(reducere)
(+) 2Cl 2e Cl2 (oxidare)
2NaCl
electroliz
topitur
2Na + Cl2
Anod
Catod
Anod
Catod
Semnul
Circuitul
electronilor
ies
intr
ies
intr
Procese
la electrod
oxidare
reducere
oxidare
reducere
Electroliza apei
La anod are loc un proces de oxidare, iar la catod are loc reducerea.
Anod (+) 2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (aq) + 4 e
Catod () 4H + (aq) + 4 e 2H2 (g)
0S
la catod:
2H 3O + (aq) + 2e 2H2O (l) + H2 (g)
0H
2
2
2O 8 /SO4
+
3 O /H2
= 2,01 V
= 0,0 V
109
NaCl (aq)
n Electroliza soluiei de
NaCl.
O0
la catod:
2H2O (l) + 2e 2HO (aq) + H2 (g)
H0
= 0,828 V
Na (aq) + e Na (s)
= 2,713 V
2/H 2O
2O/H2
0
Na +/Na
= 1,23 V
n Scrie
reaciile posibile
ntre Cl 2 i NaOH, n
funcie de temperatur.
110
n instalaia utilizat, spaiul catodic a fost separat de spaiul anodic prin intermediul maselor filtrante ale paharelor. Fr aceste precauii,
ntre produii de electroliz s-ar produce o serie de reacii nedorite.
n industrie, spaiul catodic este separat de spaiul anodic printr-un perete poros denumit
diafragm. Procedeul industrial folosit pentru obinerea hidroxidului de sodiu n care sunt
utilizate celule de electroliz cu diafragm se numete procedeul cu diafragm. Produsele
obinute sunt: hidrogenul, clorul i leia, format din soluii de hidroxid de sodiu.
Pentru a evita reaciile secundare, n industrie se folosete i procedeul cu catod de
mercur. n acest caz, pe catodul de mercur se depune sodiu care formeaz cu mercurul un
amalgam, Na xHg. Amalgamul rezultat este trecut, la sfritul procesului, ntr-o baie de
descompunere n care este tratat cu ap: NaxHg + xH 2O xNaOH + 1/2xH2 + Hg
Rezult astfel soluie de hidroxid de sodiu i hidrogen.
Cele dou procedee continu s fie aplicate n prezent. Pe plan mondial, se observ
utilizarea cu prioritate a celulelor cu diafragm, care evit poluarea mediului nconjurtor cu
mercur, dar se folosesc anozi de titan pentru economisirea energiei electrice consumate.
Produsele de baz ale industriei clorosodice sunt: clorul, hidrogenul, hidroxidul de sodiu
i carbonatul de sodiu. Menionm cteva utilizri ale acestora:
Clorul, gaz galben-verzui (otrvitor); se
utilizeaz pentru obinerea:
policlorurii de vinil (PVC);
produselor farmaceutice;
acidului clorhidric i a acidului hipocloros.
Hidroxidul de sodiu:
fabricarea spunului;
obinerea mtsii artificiale;
rafinarea uleiurilor vegetale comestibile;
industria coloranilor i a medicamentelor.
Proces anodic:
Bromur de potasiu,
KBr (aq)
2H + (aq) + 2 e H 2
2Br Br 2 + 2 e
Iodur de sodiu,
NaI (aq)
2H + (aq) + 2 e H 2
2I I2 + 2 e
Sulfat de magneziu,
MgSO4 (aq)
SO42
NO 3
HO
4HO 2H2O + O2 + 4 e
Clorur de cupru,
CuCl2 (aq)
Cu 2+ + 2 e 2Cu
2Cl Cl2 + 2 e
Azotat de argint,
AgNO3 (aq)
4Ag + 4 e 4Ag
4HO 2H2O + O2 + 4 e
Cl
I
111
bule
de H 2
I2
KI (aq)
anod (+) 2I I2 + 2e
Cu
CuSO4 (aq)
n Electroliza soluiei
de CuSO 4.
112
0
Cu
2+/Cu = + 0,34 V
O0
0S
2/H2 O
= + 1,23 V
2
2
2 O 8 /SO 4
= + 2,01 V
n Rafinarea cuprului.
n Argintarea.
n Consumul de energie
electric:
W = UIt = E cIt + RI 2t.
113
Electrozi:
catod ()
anod (+)
Reacii la electroliz
Produi
obinui
Observaii
2Na+ + 2 e 2Na
2HO 2 e 2OH H2O + O 2
Na
O2
2Na+ + 2 e 2Na
Na
2Cl 2 e Cl2
Cl 2
Mg
Mg + 2 e Mg
2Cl 2 e Cl2
Mg
Cl 2
Industrial, magneziul se
obine i prin reducerea
MgO cu diferii reductori.
Ca
Ca 2+ + 2 e Ca
2Cl 2 e Cl2
Ca
Cl 2
Al
Al2O 3 +
Na3[AlF6]
criolit
Al
()
Al3+ + 3 e Al
grafit
(+) crbune Se formeaz oxigen care reacioamorf
neaz cu carbonul din anod
formndu-se CO i CO 2
n Aluminiul, proprieti:
metal albstrui-argintiu, strlucitor;
are densitate mic, este un metal
uor;
este bun conductor de cldur i
electricitate;
este maleabil i ductil;
nu este toxic.
n Aluminiul, utilizri:
n industria electrotehnic (conductori electrici);
la obinerea unor metale (aluminotermie);
la obinerea aliajelor:
la obinerea CD-urilor.
114
2+
O2
CO
CO 2
cuprinde dou etape distincte: obinerea aluminei (Al 2O3) din bauxit
i electroliza oxidului de aluminiu.
Bauxita este un minereu de aluminiu cu o compoziie complex,
alctuit din oxid de aluminiu hidratat, oxizi de fier, titan, magneziu i
siliciu.
Metalele tranziionale Sc, Y, Ti, Zr, Cr i Mo se obin prin electroliza
unor halogenuri topite.
Nemetalul care se obine numai pe cale electrolitic este fluorul.
Pentru electroliz se utilizeaz un amestec de fluorur de potasiu i
acid fluorhidric. Temperatura la care se efectueaz electroliza se
stabilete n funcie de compoziia electrolitului.
Clorul se obine industrial prin electroliza clorurilor n soluie i n
topitur.
Iodul se poate obine prin electroliza soluiilor de iodur de potasiu
i acid iodhidric.
Oxigenul i hidrogenul pot fi obinute prin electroliza apei acidulate sau alcalinizate.
Hidrogenul se obine industrial prin electroliza soluiei de NaCl
alturi de hidroxidul de sodiu i clor.
Oxigenul se poate obine i prin electroliza soluiilor srurilor
oxiacizilor (azotai, sulfai etc.).
n Scrie ecuaiile proceselor redox prin care
se obine hidrogen, oxigen i clor, utiliznd diferii
electrolii. Menioneaz utilizrile acestor nemetale.
Legile electrolizei
2 F + 2H+ (aq) F2 + H2
Fluorul anhidru se pstreaz i se
transport n cilindri de oel.
Activiti
de evaluare
1. Proiect. Alctuii un
proiect cu tema: Reacii
redox implicate n conversia energiei chimice n
energie electric.
2. Dezbatere. Organizai o
dezbatere cu tema: Aplicaiile electrolizei. Problemele care se vor discuta vor
fi: electrometalurgia, galvanotehnica, galvanostegia
(depuneri metalice anticorozive pe suprafee
metalice), galvanoplastia
(reproducerea unui obiect
dup un tipar).
115
k =
Orice reacie de oxido-reducere este un ntreg compus din dou jumti semireacii.
Cele dou jumti reprezint cele dou contribuii la reacia redox global.
Semireacia de oxidare: electronii sunt transferai de la reductor spre specia chimic
care se reduce. Reductorul conine un element al crui N.O. va crete.
Semireacia de reducere: electronii sunt transferai de la specia care este oxidat spre
oxidant. Oxidantul conine un element al crui N.O. va scdea.
La interfaa metal-soluie care conine ioni metalici (electrod) apare o diferen de potenial,
numit potenial de electrod (0).
ntr-o celul galvanic (pil) are loc o reacie chimic spontan n care electronii sunt
atrai la catod, unde are loc reacia de reducere, i sunt eliberai de anod, unde are loc
reacia de oxidare.
ntr-o pil electric nu exist contact ntre un electrod i ionii celuilalt electrod; reacia
se produce indirect prin deplasarea electronilor n circuitul exterior. Energia chimic eliberat
se transform n energie electric.
Potenialul standard de electrod reprezint tensiunea
electromotoare a unei pile n care cel de-al doilea electrod
este electrodul normal de hidrogen (cu potenial nul prin
convenie).
Metalele care au poteniale standard negative au tendina
de a reduce ioni H+ (aq) din soluie. Metalele care au poteniale
standard pozitive au tendina de a fi reduse de H2.
n Dac o celul galvanic este
cuplat cu o celul electrolitic, se
constat c:
electronii prsesc anodul ()
pilei i ptrund n celula electrolitic
la catod (), unde are loc procesul
de reducere;
electronii prsesc celula
electrolitic prin anod (+) i ajung la
catodul pilei (+).
117
?Exerciii i probleme
?
&
care depete o valoare minim ce nsumeaz potenialul reversibil, supratensiunile la cei doi
electrozi i cderea de tensiune n celul (RI).
XII. La electroliza aluminei se lucreaz cu un curent de intensitate I = 50000 A i cu un randament de
curent de 85%. Determin:
a) reacia general din procesul de electroliz;
b) cantitatea de electricitate (A h) teoretic;
c) masa de aluminiu obinut n 24 h;
d) energia electric consumat, dac tensiunea la borne este 10 V.
XIII*. Se supun electrolizei 200 cm 3 soluie de HCl cu pH = 1. Dac intensitatea curentului este2A,
calculeaz pH-ul soluiei rezultate dup 12 minute. (Volumul soluiei se consider constant.)
XIV*. Determin pH-ul soluiei obinute la electroliza a 400 g soluie de hidroxid de sodiu de concentraie
1%, dac intensitatea curentului este 5 A i timpul de electroliz este de 5 ore, iar densitatea
soluiei este 1,1 g/cm 3.
XV. Se depune un strat de nichel ( = 8,9 g/cm3) cu grosimea de 4 pe un obiect metalic cu o suprafa
de 100 cm 2. Dac intensitatea curentului este 5 A, determin timpul necesar electrolizei. Specific
electrodul la care se aaz obiectul metalic i electrolitul folosit.
XVI. Se consider pilele electrice A i B:
A. () Zn (s) | Zn 2+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu (s) (+)
1 M
1 M
B. () Zn (s) | Zn2+ (aq) || Ag + (aq) | Ag (s) (+)
1 M
Dac cele dou pile se monteaz n opoziie (+ la + i la ) arat pila n care are loc descrcarea
i pila n care reacia are loc n sens direct (electroliza). Calculeaz intensitatea iniial a curentului
electric, dac rezistena conductorilor electronici este 0,1 .
XVII. O celul de electroliz conine soluie de CuSO 4 de concentraie 1 M i electrozi de cupru. Dac
celula are rezisten R = 1 , tensiunea sursei de curent 4 V i la catod se depune o mas de
3,2g, calculeaz energia electric consumat la electroliz (kJ). Scrie ecuaiile reaciilor care au
loc la electrozi i explic de ce aceasta constituie o metod de purificare a cuprului.
Not: U minim = Ec + I min R.
XVIII. Identific metalele A, B, C, D, cunoscnd caracteristicile indicate, i scrie ecuaiile reaciilor
chimice respective.
1. Metalul A este cel mai ductil dintre metale i are un potenial de reducere foarte pozitiv; este
singurul metal a crui oxidare este proces endoterm. Se dizolv ntr-un amestec de acid clorhidric
i acid azotic (ap regal), formnd un compus H[ACl 4] din care metalul poate fi precipitat de toate
celelalte metale i de ioni (Fe 2+, Sn 2+).
2. Metalul B este un component al alamei i se utilizeaz ca agent reductor datorit potenialului de
reducere. nclzit la aer, arde cu flacr verde-albastr, dnd un compus de culoare alb folosit ca
pigment. Se dizolv n hidroxizi alcalini, dar i n acizi ca i hidroxidul su.
3. Metalul C este utilizat pentru obinerea aliajului electron rezistent fa de soluii alcaline i acid
fluorhidric. La oxidarea unei srme se emite o lumin orbitoare. Reacioneaz cu apa numai la cald
i hidroxidul obinut se deshidrateaz la cald (150C). Ionul M 2+ formeaz compleci de tip chelat
cu diferii compui organici, de exemplu, clorofila.
4. Metalul D, cunoscut nc de acum 3000 ani, este un element indispensabil vieii, coninut n toate
celulele animale i vegetale. Este un metal cu duritate mic (4,5), dar cu punct de topire ridicat
(1536C) i conductibilitate medie. n acizi diluai, metalul se dizolv uor, formnd M 2+, dar prezint
pasivitate la dizolvarea n acizi concentrai. Formeaz multe combinaii complexe de tipul K 4[M(CN)6]
sau K3[M(CN)6], dar i de forma M(CO)5, M2(CO)9.
120
Test
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. La oxidarea total a unui mol de glucoz se cedeaz un numr de electroni egal cu (24NA/20NA).
2. Numrul de oxidare maxim al oxigenului este (0/+2).
3. ntr-o pil format din electrod standard de hidrogen (ESH) i electrod Cu2+/Cu, electrodul metalic
este (anod/catod).
4. La electroliza unei soluii de NiCl 2 la catod se depune (Ni/H 2).
5. Echivalentul electrochimic al oxigenului este (8,29 10 5 g/16,58 10 5 g).
5 0,2 p = 1 p
II. Alege rspunsul corect.
1. Obinerea acidului sulfuric are loc prin prjirea piritei (FeS 2).
a) atomul de sulf are n pirit numrul de oxidare 2;
b) atomul de fier are numrul de oxidare + 4;
c) n procesul de oxidare (prjire), numrul de electroni participani este 11NA pentru un mol de
pirit;
d) soluia de acid sulfuric conine 3 specii care prezint numrul de oxidare + 6.
2. n pila uscat Leclanch:
a) anodul este format din dioxid de mangan i grafit;
b) reacia de la anod este: Zn Zn2+ (aq) + 2e;
c) electrolitul este amoniacul;
d) simbolul pilei este () Zn/ZnCl 2, NH4Cl gel/MnO2, Cgrafit (+).
3. Se supune electrolizei totale 200 g soluie CuSO 4 de concentraie 1,6% cu electrozi de grafit.
a) masa de cupru depus la anod este 3 kg;
b) volumul de oxigen (c.n.) degajat este 2,24 L;
c) pH-ul soluiei finale ( = 1,2 g/cm3) este 0,5;
d) sarcina electric consumat este 9650 C.
4. Valoarea potenialului de electrod () nu depinde de:
a) temperatur; b) natura electrodului; c) concentraie; d) electrodul de referin.
5. Poate oxida bromul din soluia de bromur de potasiu:
a) Zn2+; b) Cl 2; c) Fe 3+; d) Cu2+.
5 0,6 p = 3 p
III. Se consider elementul galvanic: Zn (s) | Zn2+ (aq) || Ag + (aq) | Ag (s)
1 M
1 M
Determin:
a) ecuaia reaciei de oxidare anodic;
b) ecuaia reaciei generatoare de curent;
c) tensiunea electromotoare a pilei (v. Anexa 3);
d) cantitatea de electricitate care strbate pila pentru o cretere a masei catodului cu 1,08 g;
e) reaciile de la electrozi, dac pila se conecteaz la o tensiune exterioar de 3 V.
3 p
IV*. O plcu metalic dintr-un metal divalent, M, cu masa de 5 g este suspendat cu un fir de material
plastic ntr-un litru de soluie 1 M de sulfat de cupru. Dup un timp se constat c masa plcuei
devine 6,5 g, iar concentraia soluiei de CuSO4 scade la 0,8 M. Care este masa atomic a metalului
din care este confecionat plcua?
2 p
9 p + 1 punct oficiu = 10 p
121
Identificarea cationilor
Ionii metalelor din grupa a doua a sistemului periodic: Ba 2+, Ca 2+,
Sr au ca reactiv carbonatul de amoniu cu care formeaz precipitate
albe.
M2+ + (NH4)2CO3 MCO3 + 2NH 4+
2+
pp.alb
pp.alb
122
precipitat rou-crmiziu
precipitat albastru-deschis
123
Identificarea anionilor
Ionii halogenilor se identific cu azotat de argint, cu formarea
halogenurilor de argint, ntr-o reacie sensibil i specific:
X + AgNO3 AgX + NO3
n funcie de culoare se pot identifica ionii halogenilor:
Precipitat
De ce se folosete
BaSO4 n radioscopia
stomacal?
Culoare
AgF
alb
AgCl
AgBr
galben-deschis
AgI
galben-nchis
Ionul CO32 este anionul care este frecvent utilizat n analiza chimic
pentru identificarea unor cationi (Ca 2+, Ba2+, Sr2+, Ag+).
Introdu ntr-o eprubet 2 mL soluie Na2CO3 peste care
adaug cteva picturi dintr-o soluie de AgNO3. Vei observa
formarea unui precipitat alb, greu solubil. Pune eprubeta n
stativ i ateapt s se depun precipitatul. Decanteaz
soluia i adaug peste precipitatul de Ag 2CO3 o soluie de
HCl. Observ i explic fenomenele care au loc.
Solubilitatea
Orict de greu solubil ar fi un precipitat, o mic cantitate din
acesta este ntotdeauna dizolvat. n cazul unui precipitat de tip BA
n soluia saturat se stabilete un echilibru ntre faza solid i ionii
si: B+ i A.
BA (aq)
B + (aq) + A (aq)
BA (s)
Aplicnd legea aciunii maselor la aceast reacie de echilibru,
rezult:
[B+][A]
= K,
[BA]
unde: [BA] este o mrime constant i reprezint concentraia fazei
solide; se poate trece n valoarea lui K. n aceste condiii:
[B+][A] = K[BA] = Ps
BA
[B+] = [A] = S,
unde S este solubilitatea molar a precipitatului.
Relaia ntre PS BA i S apare evident:
PS BA = [B+]2 = [A]2 = S2.
Se poate calcula concentraia n ion-g/L pentru ionii electrolitului
de tip BA:
[B+] =[A] =
PS BA .
AgCl
125
2. Practic, toate srurile de sodiu, potasiu i amoniu sunt solubile (KClO 4 este insolubil).
3. Toate fluorurile sunt solubile, cu excepia celor de Mg, Ca, Sr, Ba i Pb (II).
4. Toi sulfaii sunt solubili, cu excepia celor de Sr, Ba i Pb (II), care sunt insolubili i a
celor de Ca i Ag care sunt parial solubili.
5. Toate sulfurile sunt insolubile, cu excepia sulfurilor metalelor alcaline, alcalino-pmntoase
i NH 4+, Al3+, Cr3+.
6. Toi hidroxizii sunt insolubili, cu excepia hidroxizilor metalelor alcaline. Hidroxizii de Ca,
Sr i Ba sunt parial solubili.
Solubilitatea precipitatelor este influenat de temperatur: deseori un precipitat format la
rece se dizolv prin nclzire (PbCl2).
Modificarea solubilitii cu temperatura este asociat cu efectul termic care nsoete
fenomenul de dizolvare. Dac prin dizolvare temperatura unei soluii scade, nseamn c
dizolvarea a avut loc cu absorbie de cldur (fenomen endoterm). n cazul n care temperatura
soluiei obinute prin dizolvare crete, fenomenul a avut loc cu degajare de cldur (fenomen
exoterm). Conform principiului Le Chtelier solubilitatea precipitatelor crete cu temperatura.
Problem rezolvat
Produsul de solubilitate al clorurii de argint la 25C este 1,5 10 10.
a) Scrie expresia literal a produsului de solubilitate; explic dac Ps este identic cu constanta de echilibru.
b) Calculeaz numrul de moli de clorur de argint care se dizolv n 100 cm 3 ap.
c) Calculeaz concentraia ionilor de argint ntr-o soluie saturat care conine i 10 3 ion g/L ioni
de clorur i explic efectul ionului comun.
Rezolvare:
a) Ps = [Ag+][Cl]; produsul de solubilitate nu este identic cu constanta de echilibru; este produsul
dintre concentraia precipitatului i constanta de echilibru.
1 L sol. diluat
1,5 10 10
b) = ; x = 1,5 1011 moli.
0,1 L
x
1,5 1010
= [Ag +]; [Ag+] = 1,5 10 7 mol/L.
10 3
S = 1,22 105 mol/L, deci precipitarea se realizeaz la concentraii mai sczute dect valoarea solubilitii.
c) Ps = [Ag+][Cl];
Reaciile n urma crora din dou substane solubile se obine o substan greu solubil
numit precipitat (care poate fi separat prin filtrare) se numesc reacii de precipitare.
ntr-o reacie de precipitare echilibrul reaciei este deplasat n sensul formrii substanei
greu solubile. Reaciile cu formare de precipitat sunt reacii ionice:
M m+ + Nn M nNm
Orice precipitat se poate dizolva puin astfel nct ntre faza solid i ionii si se stabilete
urmtorul echilibru (toat sarea dizolvat este disociat n ioni).
MN (aq)
M + (aq) + N (aq)
MN (s)
Solubilitatea molar a unui compus se noteaz cu S i reprezint numrul de moli de
compus dizolvat ntr-un litru de soluie saturat: [M+] = [N] = S.
126
?Exerciii i probleme
?
&
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Mrimea pe baza creia se pot compara toate precipitatele este (produsul de solubilitate (Ps)/solubilitatea (S)).
2. Indiferent de compusul greu solubil, valoarea solubilitii molare a ionului de Ag + are (aceeai
valoare/valoare diferit).
3. Precipitarea unei specii ionice este complet cnd concentraia acesteia scade sub
(105 molar/103 molar).
4. Anionul sulfat poate fi titrat cantitativ cu ionul (Ba2+/Ca2+).
5. Un adult elimin n urin n 24 h, o cantitate de 200 mg Ca 2+. Volumul de acid oxalic 0,1 molar care
precipit ntreaga cantitate de calciu este (50 mL/20 mL).
II. La urmtoarele afirmaii rspunde cu A (adevrat) sau cu F(fals):
1. Precipitarea ionilor din soluie conduce la un echilibru dinamic eterogen.
2. Echilibrul dintre precipitat i soluia saturat n ionii acestuia depinde de cantitatea de substan
solid care se afl n contact cu soluia saturat.
3. Condiia de formare a precipitatului este ca produsul concentraiei ionilor s fie mai mare ca
produsul de solubilitate.
4. Dac produsul de solubilitate al AgBr este 2,8 10 13, solubilitatea AgBr este 10 3 g/L.
5. Ionul sulfur se poate identifica cu soluie de sulfat de cupru n mediu acid.
III. Alege rspunsul corect.
1. Anionul sulfat se poate identifica folosind cationii:
a) Cu2+; b) Fe2+; c) NH 4+; d) Pb2+.
2. Nu este un precipitat galben:
a) BaCrO4; b) PbSO4; c) PbI2; d) AgI.
3. Oxalatul de calciu se caracterizeaz prin produsul de solubilitate, Ps = 5 109.
a) Formula sa este Ca2C2O 4.
b) Un gram din aceast sare se dizolv n 186 L ap.
c) Solubilitatea are valoarea 2,23 10 5 mol/L.
d) Dac ntr-o soluie de CaCl 2 se adaug orice cantitate de acid oxalic se formeaz precipitat.
4. Cationul Fe 3+ se caracterizeaz prin:
a) conine 26 electroni;
c) formeaz cu acidul sulfuric la pH acid un precipitat negru;
b) are caracter reductor;
d) formeaz cu sulfura de amoniu un precipitat negru.
5. Produsul de solubilitate:
a) depinde de concentraia cationului; c) se modific cu variaia temperaturii;
b) depinde de concentraia anionului; d) se determin totdeauna din relaia Ps = S2.
IV. n cinci eprubete se gsesc substane solubile care conin cationii: Ca 2+, Pb2+, Ba2+, Cu2+, Na + i
anionii: NO 3, SO42, S2.
a) Specific natura srii din fiecare eprubet.
b) Indic formulele precipitatelor din ptratul corespunztor interaciei dintre substanele care au
reacionat; n eprubeta 4 se formeaz un precipitat cu aceeai structur ca a anhidritului (CaSO 4).
Natura srii
alb
alb
negru
alb
alb
alb
alb
negru
negru
negru
c) Compar solubilitatea cationului din eprubeta 2 n cazul celor dou precipitate de culoare alb
i de culoare neagr.
127
128
[Ag(NH3)2]1+HO 1.
Denumire
IUPAC
Denumire
uzual
[Ag(NH3)2]Cl
clorur diaminoargentic
K3[Fe(CN)6]
[Al(H2O)6]Cl3
hidroxid tetraaminocupric
Na[Al(OH)4]
[Cu(NH 3) 2]Cl
LML
liniar [Ag(NH3)2]1+
N.C. = 3
ML3
N.C. = 4
ML4
tetraedric [Zn(H2O)4]2+
[Ni(CO)4]
N.C. = 4
ML4
N.C. = 6
ML6
octaedric [CoF6]3
[Fe(CN)6]3
cisdiammindicloroplatin (II)
transdiammindicloroplatin (II)
[Fe 3+][CN]6
K = = 1 1044;
[Fe(CN)6]3
[Hg2+][I]4
K = = 5 1031;
[HgI4]2
[Zn2+][NH3]4
K =
= 4 1010;
[Zn(NH3)4]2+
[Cu2+][NH3]4
[Ag+][CN]2
K =
= 5 1014;
K = = 1 1021.
[Cu(NH3)4]2+
[Ag(CN)2]
n Scrie expresia constantei de instabilitate pentru urmtorii compleci:
[Co(CN)4]2, [Ni(CN)4]2, [Fe(SCN)6] 3, [CdI4]3, [Hg(SCN)4]2, [Cr(NH3)6]3+.
Culoarea combinaiilor complexe ale unui metal depinde de natura
liganzilor i de numrul de coordinare al acestora.
Introdu ntr-o eprubet 23 cm3 soluie concentrat
de azotat de cobalt, Co(NO 3) 2, peste care adaug
12 cm3 eter etilic i apoi 1cm 3 soluie de KSCN.
Are loc urmtoarea reacie:
combinaie complex
albastru-intens
potasiu tetrasulfocianatocobalt (II)
albastru
Adugnd ap soluiei care conine ionul [CoCl4] (aq) vei observa refacerea
ionului [Co(H 2O) 6]2+ (aq), prin revenirea culorii roz.
131
galben-portocaliu
Introdu ntr-o eprubet 23 cm3 soluie CuSO4 peste care adaug cteva
picturi de acid acetic i apoi 2 cm 3 soluie de K4 [Fe(CN)6].
E =
Regiunea
spectral
1.
2.
3.
4.
Microunde
Infrarou
Vizibil
Ultraviolet
Lungimea
Energia,
de und, E (kJ mol1)
(nm)
107
105103
800400
400150
11,96 103
1,196119,6
150300
300800
Tipul de spectre
Rotaie
Rotaie-vibraie
Tranziii
electronice
133
b
n Lumina absorbit i
originea culorii:
a n soluia ionului
[Cu(H 2O) 4 ] 2+ (aq) componenta galben a luminii
albe este puternic absorbit i se observ culoarea
complementar albastr;
b n soluia ionului
[CuCl4]2 (aq) se absoarbe
componenta albastr a
luminii albe i se observ
culoarea complementar
galben.
134
Nr. eprubetei
Volumul soluiei
Cu2+ 0,005 M
(mL)
Concentraia
Cu2+/g 30 mL
0,5
1,0
3
1,5
2,0
2,5
6
3,0
7
3,5
8
4,0
9
4,5
10
5,0
Concluzie
Concentraia Cu 2+
din proba de
analizat corespunde
eprubetei nr. ...
96 103
Problem rezolvat
Pentru determinarea ionului Cu 2+ (aq) se prepar o soluie de reactiv
Schweizer de concentraie 0,01M (cetalon). Soluia de analizat se obine prin
tratarea unui gram de alam cu soluie de H2SO4 conc i soluie corespunztoare
de NaOH i amoniac astfel nct volumul acesteia s fie 250 mL. O prob
din soluia obinut se compar cu cea etalon, se msoar nlimile celor
dou straturi de soluie i se obine let = 6 cm i lx=9 cm. Care este
coninutul procentual de cupru n proba de aliaj ?
Rezolvare:
cx
9
102 9
= ; cx =
= 1,5 102 M;
2
6
10
6
1,5 102
;
4
1,5 102
64 = 0,24 g Cu 24% Cu.
4
O combinaie complex este format dintr-un ion complex a crui sarcin este neutralizat
de ioni de semn contrar [Ag(NH3)2]+HO.
Ionul complex este format dintr-un ion (atom) central n jurul cruia se gsesc legai prin
legturi covalent coordinative un anumit numr de ioni sau molecule.
[H3NAgNH3]+
Rolul de ioni centrali n combinaiile complexe l ndeplinesc n marea majoritate a
cazurilor metalele tranziionale (dar i unele metale de tip p: Al, Sn, Pb).
Liganzii pot fi molecule neutre: NH 3, H2O sau ioni: F, Cl, I , SO2
; CN; SCN .
4
Numrul de coordinare al ionului central dintr-o combinaie complex determin geometria
acestora. Formele geometrice frecvent ntlnite n cazul combinaiilor complexe sunt: liniar,
piramidal, plan ptratic, octaedric etc.
n funcie de natura i dispoziia liganzilor fa de ionul central, combinaiile complexe
pot prezenta izomeri geometrici.
Utilizrile combinaiilor complexe sunt determinate de proprietile acestora: stabilitate,
solubilitate, culoare, conductibilitate electric.
Legea Lambert-Beer exprim relaia ntre intensitatea luminii absorbite de combinaiile
complexe i concentraia molar a acestora. Aceast lege este utilizat pentru dozarea ionilor
metalici care formeaz combinaii complexe colorate.
135
?Exerciii i probleme
?
&
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. Liganzii din structura compuilor coordinativi (conin/nu conin) perechi de e neparticipani.
2. Ligandul SCN 1 se denumete corect (tiocianat/tiocianato).
3. Compusul coordinativ K 3[Fe(CN) 6] se denumete corect (hexacianoferat (III) de potasiu/potasiu
hexacianoferat (III)).
4. Cu ct constanta de instabilitate are valoare mai mare cu att combinaia complex este mai
(stabil/mai puin stabil).
II. Alege rspunsul corect.
1. Este corect afirmaia referitoare la structura combinaiei complexe:
a) sfera de coordinare intern (ionul complex) conine numai atomul metalic i mai muli liganzi;
b) contraionul (sfera de coordinare extern) este numai un anion;
c) liganzii se scriu n ordinea lor alfabetic;
d) numrul de coordinare este totdeauna par.
2. Combinaia complex denumit tetraamminzinc (II) clorur se caracterizeaz prin:
a) procentul metalului este 35,88%;
b) prezint culoarea albastru-deschis;
c) este stabil termodinamic n soluie apoas;
d) prezint o geometrie tetraedric.
3. Nu reprezint o etap n procesul de obinere a reactivului Tollens din azotat de argint:
a) tratarea soluiei de azotat de argint cu soluie de hidroxid de sodiu;
b) dizolvarea precipitatului negru cu soluie acid;
c) dizolvarea precipitatului cu soluie de amoniac concentrat;
d) dizolvarea azotatului de argint n ap i formarea unei soluii.
4. Nu este corect afirmaia referitoare la stabilitatea compuilor coordinativi:
a) combinaiile complexe n soluie apoas pot disocia n ioni;
b) constanta de stabilitate (Ks) reprezint reacia de formare a combinaiei complexe;
c) constanta de instabilitate a ionului complex din reactivul Schweizer are valoarea Kins = 5 1014,
dac Kstab = 1013;
d) stabilitatea halogenilor aceluiai cation descrete n ordinea: I > Br > Cl.
5. Pentru aprecierea gradului de umiditate a atmosferei se folosete un compus al cobaltului de
culoare roz, cu urmtoarea compoziie: 24,767% Co, 29,84% Cl i 45,39% H 2O. Este corect
afirmaia:
a) combinaia complex se denumete corect clorur de hexaacvo Co (II);
b) prin nclzire compusul devine albastru;
c) complexul albastru are geometrie tetraedric i formula [CoCl 2(NH3) 4];
d) soluia combinaiei complexe nu formeaz precipitat la tratarea cu soluie de azotat de argint.
III. Rezolv.
1. Scrie formulele urmtoarelor combinaii complexe i specific sarcina electric a ionului complex:
a) sodiu tetrahidroxizincat (II);
b) potasiu tetraisocianatocobalt (II);
c) cisdiammindicloroplatin (II);
d) potasiu hexacianoferat (III);
e) hexaamminnichel (II) clorur;
f) transtetraammindiclorocobalt (III) clorur.
2. Pentru identificarea colorimetric a ionului Cu 2+ (aq) se folosete i reactivul Schweizer. Scrie
urmtorul ir de transformri pentru a obine combinaia complex X:
Cu + a b + d + H2O
b + NaOH Na 2SO 4 + e
e + NH 3 (conc.) X
a) Identific substanele notate cu litere i scrie corect ecuaiile reaciilor chimice.
136
NH conc.
2
3
Pt
PtCl 4 PtCl 2
combinaie complex
200C
350C
4. Identificarea azotului n compuii organici se poate realiza prin obinerea compusului numit albastru
de Berlin, cu denumirea IUPAC fier(III)hexacianoferat (II).
a) Scrie formula combinaiei complexe.
b) Indic: sfera de coordinare intern (ionul complex) i sarcina electric;
sfera de coordinare extern (contraionul);
numrul de coordinare;
structura ligandului, identificnd electronii neparticipani;
geometria ionului complex;
stabilitatea termodinamic, dac Ks = 1037 pe baza numrului de e al atomului
central.
c) Specific irul de transformri chimice prin care se obine albastru de Berlin (X) pentru identificarea
azotului din uree, (CO(NH2)2), folosind cei trei reactani:
+ Na
+ FeCl
+ FeCl
NaCl
NaCl
2
3
uree a
b
X
Culoare
Geometrie
[Ag(NH3)2]OH
2
3
Denumire
hexaamminnichel (II)
clorur
albastru
K3[Fe(CN)6]
Aplicaii
agent oxidant pentru aldehide
dizolvarea AgCl
dizolvarea hidroxidului de Ni
identificarea ioni Fe2+ (albastru
de Turnbul)
hexanitrocobalt (III)
clorur
roz
6*. Demonstreaz dac se formeaz combinaie complex n cazul n care la 100 cm3 soluie de azotat
de argint de concentraie 10 2M se adaug 10 cm 3 soluie de amoniac 25% cu = 0,954 g/cm3.
7. Reacia biuretului este o transformare pentru recunoaterea proteinelor, prin tratarea soluiei de
protein cu o soluie de sulfat de cupru puternic alcalinizat. Culoarea se datoreaz formrii unei
combinaii complexe de tip chelat (clete) de forma:
Specific:
a) culoarea chelatului;
b) deosebirea principal fa de ceilali compleci coordinativi;
c) denumirea chelatului din hemoglobin.
137
Test
I. Scrie cuvntul din parantez care completeaz corect fiecare dintre urmtoarele afirmaii:
1. n reactivul Schweizer ionul metalic are numrul de oxidare (+2/+1).
2. Combinaia complex a cobaltului, de culoare roz, are formula [Co(H2O)6]Cl2/[Co(H 2O) 2Cl 2].
3. La creterea temperaturii solubilitatea precipitatului (crete/scade).
4. n analiza gravimetric (cntrirea precipitatelor) pentru splarea precipitatului se folosete un exces
de (precipitant/acid).
5. n radiografia stomacal se folosete BaSO 4 pentru c este (insolubil/solubil) n acizi.
50,4 = 2 p
II. Alege rspunsul corect.
1. Hidroxidul de zinc poate fi precipitat folosind soluie de:
a) NaOH; b) NH3 (aq); c) NaCl; d) Na 2CO3.
2. Un solid solubil n soluie apoas amoniacal conine ioni de:
a) Ag+; b) I ; c) Cl; d) Cu2+.
3. Clorura de Fe (II) se identific n reacie cu soluie de:
a) K 4[Fe(CN)6]; b). K3[Fe(CN)6]; c) NH3 (aq); d) KSCN.
0,5 p
0,5 p
0,5 p
4. Referitor la reactivul Tollens:
a) se obine din azotat de argint i hidroxid de sodiu;
b) procentul de hidrogen din ionul complex este 4,40%;
c) masa ligandului din 100 cm 3 soluie combinaie complex de concentraie 0,1 M (Ks = 108) este
2103 g;
d) un volum de 100 cm 3 de concentraie 0,1M reacioneaz cu 0,9 g glucoz.
1,5 p
5. Solubilitatea sulfatului de plumb este 4,27 10 2 g:
a) la descrcarea acumulatorului cu plumb, masa precipitatului scade;
b) precipitatul are culoare neagr;
c) produsul de solubilitate este 1,68 10 6;
d) concentraia molar a soluiei saturate este 1,41 10 4 mol/L.
1 p
III. n dou eprubete se gsesc cte 10 cm3 soluie de sulfat de cupru (II) de concentraie 0,1M i clorur
de Fe (III). Fiecare se trateaz cu soluie de NaOH i pe urm cu soluie de amoniac.
a) Scrie ecuaiile reaciilor posibile i specific produsul final al transformrilor.
b) Calculeaz masele de produi finali de reacie.
c) Indic culoarea produilor finali i cte o aplicaie practic a acestora.
3 p
9p + 1 p din oficiu = 10 p
138
Rspunsuri
Capitolul 1
I. 1. ardere; 2. fizic; 3. endoterm, var nestins;
4. izopentan, neopentan; 5. slab, dezlocuire, sare;
6. reductor.
II. 1. A; 2. F; 3. A; 4. F; 5. F; 6. A.
III. 1. a) fizic, dizolvare; b) chimic, precipitare;
c) complexare, fr modificarea N.O.; 2. b); 3. b);
4. a), c), d).
IV. 1. HCl (C2H4, O2, Zn, NaOH, H2O); Zn (CuSO4,
NaOH, CH 3COOH, H 2O); C2H4 (O2, H 2O);
2. H 2SO 4 n exces;
8KI + 9H 2SO4 4I2 + H2S + 8KHSO4 + 4H2O
1 mol KI 1/8 moli H2S; V = 2,8 L.
3. d) [Cu(NH 3) 4](OH)2; n reaciile consecutive
se conserv numrul atomilor de cupru;
nCu = 0,1 80/100 = 0,08 moli; nd = 0,08 moli.
4. Se determin numrul de moli de acid i
baz, nNaOH = 0,6 0,05 = 0,03; nHCl = 0,02 moli.
Soluia final conine 0,01 moli NaOH (exces) i
V=1 L; conc. molar a NaOH = 102 mol/L; pOH=2;
pH=12; se adaug 0,01 moli HCl pentru
neutralizare; VHCl adugat = 1 L.
V. 1. HCl + NaHCO 3 NaCl + CO2 + H2O
reacie de dezlocuire ionic. 2. Evaporarea, proces
endoterm; vitez mic de reacie proces fizic.
Fe3+
5. CH3COOH + H2O
hidroniu este antiseptic;
tC
Capitolul 2
I. 1. mare; 2. mare; 3. mare; 4. mic; 5. mic.
II. 1. b), d); 2. a), c), e).
III. 1. Dizolvarea NaCl este aproximativ un proces
nuloterm; 2. nu are loc hidratarea ionilor, proces
foarte exoterm, iar distrugerea reelei cristaline este
un proces endoterm; 3. conine mai multe legturi
macroergice P~O; 4. evaporara este un proces
endoterm; viteza de reacie este mai mic; 5. acidul
iodhidric este acid mai tare; hidratarea protonului
este un proces foarte exoterm.
IV. 1. a, b, c, d, e; 2. a, b, c, d, e; 3. a, b, c, d,
e; 4. c; 5. a.
1 eV
96, 4 kJ
=
; x = 2506,4 106 kJ;
V. 2. a)
26 106
x
F o 32
.
b)F=9/5t+32; t =
1,8
3. n bomba calorimetric se determin rU0:
a) C7H6O2 (s) + 15/2O2 (g) 7CO2 (g) + 3H2O (l)
Qv = 13,23 kJ = m c T;
rH0 = 3228 0,5RT;
= 7 7,5 = 0,5;
13,23
= 3228 kJ/mol;
0,5 / 122
r 0
H = 3228 1,238 = 3229,23 kJ mol 1.
3229,23 = 7( 393,5) + 3( 285,5) fH0;
fH0 = 3611 + 3229,23 = 381,77 kJ mol1;
b) Stabilitatea se datoreaz unei structuri stabile datorit fenomenului de delocalizare de electroni
(conjugare).
0
4. a) Hvaporizare
= 241,5 + 291,5 = + 44 kJmol1
(endoterm);
0
Hsublimare
= 241,5 + 291,5 = + 50 kJ mol1
(endoterm)
0
b) Htopire
= + 6 kJ mol1 (la topire se scindeaz
15% din totalul legturilor de hidrogen din ghea);
d) nH O vapori = 2 moli; H = 100 kJ;
rU 0 =
nH
2O
!'
74,8 105,66
Q =
= + 73,54 kJ/mol H2SO4;
107,46
H0dizolvare = 73,54 kJ mol1.
b) H 2SO 4 formeaz la ionizare doi moli H 3O +;
hidratarea acestuia este un proces exoterm.
7. a) Determinarea relaiilor:
pC % (g) 1 mol C
393,5
100 g crbune
;
=
;
xg
Q1
1000 g crbune =
x / 12
10 pC % (g)
( 393,5) = 327,9 pC% kJ/kg;
12
b) pentru huil, puterea caloric superioar Qs:
Qs = 327,9 75 1427,5 6 92,81 1=
33,250 MJ/kg.
8. a) cH0glucoz = 1923 kJ mol1;
Q1 =
10000
180 = 936 g.
1923
b) Valoarea alimentar = 10,683 kJ/g.
c) 10000 = 70 4 T; T = 35,7C; ATP
nmagazineaz energia rezultat pentru a nu conduce la o cretere att de mare a temperaturii.
9. rH0 = 848,52 kJ/mol Al2O 3;
nAl O = 1000/102 9,804 moli;
mglucoz =
2 3
III. 1. Q1 = Q2;
Capitolul 3
I. 1. constante; 2. mol g1 s1; 3. s1; 4.sec-butil;
5. neutralizare; 6. lent; 7. II; 8.lnk=lnA Ea/RT;
9. f. mic; 10. este cuprins.
II. 1. e; 2. a; 3. d.
III. 1. a, b, c, d; 2. c; 3. a, b, c, d.
IV. 1. a)
18,2
1
=
;
81,8
4,5
6 ks
Ea
ln125 = ln2 10 3 8,31 103 823 ;
Ea = 29,388 kJ mol1.
11. a) c ; v ; t1/2 ; b) t ; v ; k .
c) catalizator, E a ; k ; v ; t 1/2 .
Test
I. 1. pozitiv; 2. reactani; 3. s1; 4. panta dreptei;
5. energia de activare.
II. 1. b; 2. c; 3. a; 4. d.
III. 2KMnO4 + 5H 2O 2 + 3H2SO4
K2SO 4 + 2MnSO 4 + 8H 2O + 5O2
a) v = k[H2O 2] 1;
b) k =
c) t1/2 =
7,93 10 2
= 7,79 102min1;
1,0175
0,693
= 8,89 min1;
7,79 102
d) lnk = lnA
"
6 kp
Ea
;
RT
18 4,18
;
8,31 10 3 298
lnA = 27,86; A = 1,25 1012 min1;
e) peroxidazele conin legturi peroxi OO.
Capitolul 4.1.
I. 1. H3O+ (aq); 2. amfoter; 3. 11; 4. diferit;
5. 18,066 10 22 ioni.
II. 1. b); 2. b); 3. b).
III. 1. 1a; 2a; 3a; 4c.
2. a) NH 4+ + H2O
H3O + + NH3
b) (CH 3) 2NH + H2O
d) HCO3 + HO
e) CO32 + H2O
f) CH3COOH + C6H5O Na+
4. nCO
57,2 105
=
= 1,3 10 5 mol L 1;
44
Ka
= 7,46 10 5;
c1
1 = 7,45 103;
[H3O+] = 6 1010 101 = 7,745 106 mol L1;
pH1 = 5,12.
b) c 112 = c222; 2 = 7,746 10 4;
c2 =
v=
(7,746 10 5 )2 0,1
= 103 M;
(7,746 10 4 )2
0,1
= 102 L (100 L); se adaug 99 L H 2O.
103
Test
I. 1. F; 2. A; 3. A; 4. F; 5. A.
II. 1. d); 2. c); 3. c).
III. 1. 7,3 g HCl 0,2 moli HCl 0,1 moli H2
(2,24L); 3,36 L 2,24 L = 1,12 L (H 2) din reacia
a 0,1 moli Na cu H2O;
ntotal Na = 0,2 + 0,1 = 0,3 moli Na 6,9 g Na;
nNaOH = 0,1 moli 0,1 moli [HO];
msol final = 200 g + 6,9 0,3 = 206,3 g
Vsol = 206,3mL;
0,1
MHO =
= 0,485; pOH = lg 4,85 101;
0,2063
pOH=1 lg 4,85; pH 13,4.
2. n NaOH = 2 102; n KOH = 102;
[HO] = 3102 moli (baze tari);
[HO] = 3/7 10 1 mol L1;
pH = 14 lg0,4310 1; pH 13,2.
Capitolul 4.2.
I. 1. A, 2. F; 3. A; 4. A; 5. A; 6. F; 7. F; 8. A;
9.A; 10. F.
II. 1. c); 2. b); 3. a); 4. d).
III. 1. a; 2. N3 (NH+4 ) N+5 (NO3); 3. c).
IV. I 2 + 2Na2S 2O 3 2NaI + Na2S4O 6
2e
2S1 2S 0
a) n Na S O = 0,02; nI = 0,01;
2 2 3
2 2 3
4HO
O 2 + 2H 2O + 4e 0 = 0,4 V
c)
electroliz
[H+ (aq)] =
285,5 103 J
= 1,479 V 1,23 V (supra2 96 500
tensiune);
H0descomp H O = + 285,5 kJ mol 1.
2
XV. mNi = V = 8,9 100 4 104 = 35,6 102 g;
1
58,7
5 t; t = 0,065 h = 234
35,6 =
26,8
2
secunde. Obiectul se aeaz la catod.
XVI. E1 = 0,34 + 0,76 = 1,10 V; Pila (2) devine
surs de curent pentru
E2 = 0,8 + 0,76 = 1,56 V; Pila (1) unde are
loc electroliza: Cu 2e Cu2+; Zn 2+ + 2e Zn;
I0 = (1,56 1,1)/0,1 = 4,6 A.
XVII. Cu 2e Cu 2+ 0 = 0,34 V;
(amV)
Cu2+ + 2e Cu0 0 = + 0,34 V
mCu = 3,2 g Q = 9650 C; Umin = I R (E0r=0);
W = U Q = 4 9650 = 38,6 kJ.
XVIII. A: Au; B: Zn; C: Mg; D: Fe.
Umin =
"
Test
I. 1. 24NA; 2. + 2 (F2O); 3. catod; 4. Ni; 5.8,29105 g.
II. 1. c); 2. d); 3. d); 4. d); 5. b).
III. c) E = 0,8 + 0,76 = 1,56 V;
d) nAg = 10 2 moli; Q = 10 2 96500 = 965 C;
e) are loc electroliza: Ag se oxideaz; Zn2+ se reduce.
A
64
x g
5 1014 =
2x
x 1,5 10 4 mol/L 1.
Valoarea este mai mic dect concentraia ionilor
Ag+ din soluie, deci complexul nu se formeaz.
Test
I. 1. +2; 2. [Co(H2O)6]Cl2; 3. crete; 4. precipitat;
5. insolubil.
II. 1. a); 2. a), c); 3. b); 4. d); 5. d).
III. Fe(OH)3 nu se dizolv n amoniac.
[Cu(NH3) 4](OH)2 soluie albastr.
nFe(OH) = 10 103 101 moli; determinarea
3
gravimetric sub form de Fe 2O 3.
n[Cu(NH ) ](OH) = 103; dizolv celuloza.
3 4
Anexe
Anexa 1
fH0298
(kJ mol1)
Substan
fH0298
(kJ mol1)
Substan
fH0298
(kJ mol1)
C (diamant)
1,897
Fe2O 3 (s)
821,3
C2H4 (g)
+ 52,3
Cl (g)
121,3
HCl (g)
92,3
C2H6 (g)
84,67
Cl (g)
233,6
HBr (g)
35,98
nC 4H10 (g)
124,7
O 3 (g)
142,3
FeS2 (s)
177,4
izoC4H10 (g)
131,6
Al2O 3 (s)
1675
H2O (g)
241,5
C6H6 (l)
+ 49
CO (g)
110,5
H2O (l)
285,5
C6H6 (g)
+ 82,93
CO 2 (g)
393,5
NO (g)
+ 90,4
C6H12O 6 (s)
1273
CaO (s)
635,1
SO 2 (g)
296,9
C12H22O 11 (s)
2221
CaCO 3 (s)
1206
SO 3 (g)
395,2
Anexa 2
2 102
HCOOH
1,8 10 4
HS1
3 1013
H3PO 4
7,5 10 3
C6H5COOH
6,5 105
HCN
6,2 10 10
H2PO1
4
6,2 10 8
CH 3COOH
1,8 105
NH4+
5,7 10 10
HPO2
4
5 1013
H2CO3
4,5 10 7
C6H5OH
1,2 10 10
HNO2
7,2 10 4
HCO3
5,6 10 11
Al(OH)3
4 1012
H 2O
1014
HF
6,5 10
H2S
1 10
Anexa 3
0 (V)
Reacia de reducere
0 (V)
Li+ + e Li (s)
3,04
Mn2+ + 2e Mn (s)
1,18
K + e K (s)
2,92
Zn
+ 2e Zn (s)
0,76
Ba 2+ + 2e Ba (s)
2,90
Cr3+ + 3e Cr (s)
0,74
Ca2+ + 2e Ca (s)
2,86
Fe2+ + 2e Fe (s)
0,44
Na + e Na (s)
2,71
Cd
Mg
2,36
0,36
2,07
Ni
+ 2e Ni (s)
0,25
1,66
Pb
+ 2e Pb (s)
0,126
2+
[AlF 6]
Al
3+
+ 2e Mg (s)
+ 3e Al (s) + 6F
+ 3e Al (s)
2+
2+
+ 2e Cd (s)
2+
2+
0,40
2
4
"!
Reacia de reducere
0 (V)
2H (aq) + 2e H 2
S 4O
Cu
2
6
2+
+ 2e 2S2O
+ e Cu
2
3
Reacia de reducere
0 (V)
0,08
Cr2O
0,153
2
7
+ 2H 2O
2+
3+
+ 7H 2O
1,23
1,33
1,36
0,22
Cu2+ + 2e Cu (s)
0,34
ClO3 + 6H + + 5e Cl2 + 6H 2O
I2 (s) + 2e 2I
0,53
Au3+ + 3e Au (s)
0,56
MnO + 8H (aq) + 5e Mn
0,77
1,65
1,776
2,01
MnO + e MnO
Fe
3+
+ e Fe
2
4
2+
Ag + e Ag (s)
+
0,8
+ 2H2O
2+
+ 4H 2O
0,96
S 2O
1,087
F2 (g) + 2e 2F
0,94
1,23
2
8
1,51
+ 2e 2SO
1,45
1,47
1,5
2+
2
4
2,87
3,06
0 (V)
0,72
Reacia de reducere
0 (V)
0,01
PbCl 2
AgCl
Hg 2Cl 2
1,6 105
1,8 1010
1 1018
ioduri:
PbI2
AgI
Hg 2I 2
8 109
8 1017
4 1029
sulfai:
PbSO4
BaSO4
CaSO 4
2 108
1 1010
2 105
Anexa 4
sulfuri:
Ag2S
PbS
CuS
ZnS
NiS
FeS
6 1050
2 1027
2 1036
1,6 1024
3 1019
5 1018
hidroxizi:
Pb(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Cr(OH)3
Ca(OH)2
4 1015
1,6 1019
1,8 1015
3 1038
1 1033
6 1031
3 10 5
Anexa 5
Constante de instabilitate ale unor combinaii complexe
Ion complex
[Ag(NH3)2]
9 10
Ion complex
8
[Fe(CN)6]
Kinst
1 1037
[Cu(NH3)4]2+
5 1014
[Ni(NH 3) 4] 2+
1,8 109
[Co(NH3)6]
8 10
[Zn(NH3)4]
2+
4 1010
[Ni(NH 3) 6] 2+
5 109
2+
[Fe(CN)6]3
""
Kinst
1 1044
0,4
0,6
CHIMIE
SANDA FTU / CORNELIA GRECESCU
VERONICA DAVID
lice
bat
Apro 2004
MEC
CHIMIE
MARIUS ANDRUH / DANIELA BOGDAN
lice
bat
Apro 2004
MEC
ISBN 978-973-684-666-3