Acabamento

de

txteis

multifuncionais

com

nanocompsitos

polimricos
S. Ventura, N. Carneiro, A. P. Souto
Centro de Cincia e Tecnologia Txtil Universidade do Minho
Guimares Portugal

1. Introduo
O uso de nanomateriais e nanotecnologias em txteis uma opo estrategicamente
inovadora que permite aos materiais produzidos tornarem-se multifuncionais. O
desenvolvimento actual dos mercados txteis est ligado a um constante crescimento de
novas funcionalidades para aplicaes altamente especficas e cada vez mais
sofisticadas. Em simultneo, verifica-se uma restrio ao aparecimento de novos tipos
de fibras sintticas, por via de crescentes limitaes de ndole ambiental e tambm
porque se vivem tempos de crise na indstria txtil. Neste contexto, a modificao
superficial das fibras tornou-se num dos mais importantes tpicos para a criao de
produtos txteis inovadores.
Os nanocompsitos polimricos com partculas orgnicas ou inorgnicas de diferentes
dimenses e com diferentes comportamentos qumicos so actualmente o alvo de
inovadora pesquisa cientfica. Os diferentes nanoacabamentos funcionais possveis,
como anti-microbiano, proteco UV, retardamento chama, entre outros, surgem da
eficiente combinao do sistema compsito polimrico nanopartcula orgnica ou
inorgnica, uma vez que diferentes combinaes deste sistema levam a um nmero
adicional de funcionalidades.
As nanopartculas com potencial para serem usadas na obteno de mltiplas
funcionalidades nos substratos txteis no apresentam formas de ligao directa a esses
materiais, sejam eles naturais, artificiais ou sintticos. Essa questo tem sido estudada
mas os resultados so ainda pouco consistentes na medida em que se torna necessrio
encontrar solues que no alterem significativamente as propriedades dos materiais
txteis tais como o toque, o aspecto ou o cair. Isto significa que, havendo necessidade
de criar filmes que vo actuar como meios de disperso homognea das nanopartculas,

no podero sair prejudicadas propriedades dos materiais txteis que estejam ligadas ao
aspecto e ao conforto, no caso de se estar a tratar de aplicaes em vesturio.
A crescente procura de materiais txteis multifuncionais requer uma abordagem
multidisciplinar, bem como a simbiose entre as disciplinas tradicionais e cientficas. As
primeiras aplicaes comerciais de nanoacabamentos em txteis so conseguidas
atravs do processo de aplicao de um acabamento txtil comum, mas devido falta de
ligaes efectivas entre as nanopartculas e o substrato, no subsistem a lavagens.
Assegurar que existe uma melhoria efectiva na ligao entre a nanopartcula e a
superfcie txtil permite garantir durabilidade do acabamento e tambm previne a
libertao de nanopartculas para o ambiente, mostrando portanto um comportamento
mais adequado em termos ecolgicos.
O uso de matrizes polimricas funcionais hidrofbicas/hidroflicas, como meio de
disperso para as nanopartculas, vai originar nanocompsitos polimricos com
propriedades melhoradas de ligao, permitindo controlar a molhabilidade desejada e
ainda conseguir funcionalidades diferentes, como a proteco s radiaes UV,
resistncia mecnica, proteco antimicrobiana e retardamento de chama, entre outras.
2. Acabamento com nanocompsitos polimricos para aplicaes txteis
2.1 Nanocompsito polimrico
Os nanocompsitos polimricos so uma classe emergente de materiais de base
polimrica contendo uma quantidade relativamente pequena (inferior a 10%) de nanopartculas inorgnicas. (1)
Trs caractersticas principais definem e formam a base do desempenho destes novos
materiais:
1. Matriz polimrica confinada nanoscopicamente;
2. Constituintes inorgnicos de dimenso nano;
3. Arranjos nano-escala dos constituintes.
Os nanocompsitos polimricos so preparados pela mistura de um polmero (ou
monmero) com material diferente ou aditivos que tm uma ou mais dimenses na
escala nanomtrica. Durante as ltimas dcadas, uma grande variedade de materiais e
mtodos de sntese foram desenvolvidos, que permite o controlo a nvel molecular sobre

o design e a estrutura dos materiais nanocompsitos. Os nanocompsitos polimricos

so preparados pelos mtodos sol-gel (2), por polimerizao in situ ou pela utilizao de
mtodos de sntese simples. (3) Todas estas abordagens tm um tema comum, a mistura
escala nanomtrica de materiais diferentes com propriedades que no esto
disponveis a partir de qualquer um dos materiais puros.
A obteno duma disperso homognea de partculas nanomtricas no processo de
preparao de nanocompsitos muito difcil, pois h uma forte tendncia para as
nanopartculas se aglomeraram. Sob a forma de nanocompsito polimrico, os
polmeros podem efectivamente inibir a agregao das nanopartculas e mant-las
dispersas uniformemente na soluo de polmero. A interaco de superfcie no parece
afectar a estrutura das nanopartculas. Os polmeros aumentam significativamente a
estabilidade da disperso de partculas nos compostos e sua compatibilidade na matriz
polimrica tornando mais fcil a aplicao de nanopartculas em muitos campos.
A preparao de nanocompsitos polimricos por fuso dos componentes da mistura,
em princpio um polmero e as nanopartculas, um procedimento simples, mas devido
aglomerao das nanopartculas considera-se menos eficiente quando as partculas so
de to reduzida dimenso. De entre outras abordagens para se conseguirem bons
resultados salienta-se a modificao qumica da superfcie das nanopartculas com
silanos funcionais e steres de titnio. (4,5) Estes agentes de acoplamento promovem a
adeso das nanopartculas matriz polimrica. Existem tambm alguns outros mtodos,
como o processamento sol-gel in-situ de nanopartculas a partir de precursores
adequados. (6)
Existem duas formas principais que podem ser consideradas para a utilizao de
nanocompsitos polimricos em aplicaes txteis. Os nanocompsitos podem ser
fundidos e aplicados sobre fios que so posteriormente usados em malha ou tecido (7)
ou em alternativa fazer o revestimento da superfcie txtil com uma formulao base
do nanocompsito polimrico. Esta opo est ainda em desenvolvimento mas revela-se
mais prtica por se poder incluir nos procedimentos convencionais de acabamento txtil.
Vrios mtodos podem ser usados para a aplicao aos substratos txteis, incluindo a
estamparia por transferncia, o spray e a impregnao por fulardagem. Destes mtodos,
a foulardagem a prtica mais usada, ajustando a presso adequada e a velocidade dos
rolos de impregnao, seguindo-se os tratamentos trmicos de secagem e fixao.
O revestimento dos substratos txteis com uma fina camada de nanocompsito
polimrico apresenta relevantes vantagens, a saber:

Os nanocompsitos polimricos com nanopartculas de xido formam camadas

bem aderentes de xidos transparentes sobre os txteis;

Estas camadas de xidos so muito estveis a altas temperaturas, e a ataques

qumicos e microbiolgicos;

Melhoram as propriedades mecnicas dos tecidos, enquanto oferecem novas

propriedades de superfcie;

O revestimento de xido metlico pode actuar como agente de transporte de

aditivos funcionais incorporados, tais como compostos orgnicos ou biolgicos,
partculas inorgnicas e polmeros, uma vez que fcil controlar a porosidade da
camada e o grau de imobilizao dos compostos incorporados;

Os revestimentos podem ser preparados temperatura ambiente e presso

normal

em aparelhos

convencionais

de

revestimento

utilizados

para

acabamentos txteis.

2.2 Funcionalidades em materiais txteis

O objectivo de produzir um material txtil com aptido para se manter limpo

comercialmente muito atraente e tem vindo a ser desenvolvido usando como modelo a
natureza, com exemplos desse comportamento quer na flora, quer na fauna. As
superfcies das folhas de Lotus so repelentes gua e mantm-se limpas, devido a
micro salincias que lhes conferem rugosidade e a uma cera hidrofbica que recobre a
sua superfcie. Este um exemplo natural que combina as estruturas qumica e fsica de
superfcie para criar um comportamento superhidrofbico. Uma superfcie com ngulo
de contacto acima de 150 considerada como ultrahidrofbica. Estudos de Wenzel (8)
e Cassie Baxter (9) apresentaram os factores que determinam a molhabilidade duma
superfcie como sendo a energia de superfcie e a rugosidade. Ficou provado que
aumentando a rugosidade de uma superfcie de baixa energia melhora tanto a
hidrofobicidade de superfcies hidrofbicas como a hidrofobicidade de superfcies
hidrofilicas. Assim, a adio de nanopartculas a polmeros funcionais hidrofbicos/
hidroflicos vai melhorar as propriedades do polmero com a incorporao adicional das
propriedades funcionais das nanopartculas, nomeadamente no caso da auto-limpeza,
como promotoras de hidrofobicidade da superfcie. Outros mtodos tambm podem ser
usados para a obteno deste efeito superficial, como a deposio em sol-gel de
nanopartculas de slica modificada com agentes de acoplamento de silano fluorinado

(10), deposio de poli(butilarilato) modificado por nanotubos de carbono (11) ou

deposio de nanoclusters de ouro seguida de adsoro qumica de monocamadas autoorganizadas de n-dodecanotiol em algodo. (12) Com estas modificaes, a propriedade
de molhabilidade dos txteis de algodo pode mudar de hidrofilica a
superhidrofbica, enquanto que outras propriedades dos txteis, como o calor e o toque
podem ser mantidas, at certo ponto. O trabalho de Ming e seus colegas (13) revelou um
mtodo de preparao de filmes superhidrofbicos que imitam a topologia das folhas de
plantas com auto-limpeza como as folhas das framboesas, constitudos por slica com
ligaes covalentes a uma matriz epxida de base polimrica. Hoefnagels et al (14)
trabalharam numa abordagem para produzir superfcies superhidrofbicas em txteis em
algodo, que poder ser uma reaco nica ou em dois passos, in-situ que gera
partculas de slica com grupos amino na superfcie e que se ligam superfcie do
algodo por ligaes covalentes. Neste caso, os grupos amino so utilizados para
hidrofobizar a superfcie atravs da reaco com mono-epoxi-polidimetilsiloxano
funcionalizado. Usando o homopolmero linear 2-aminoetil metacrilato (PAMA) como
camada intermdia de ancoragem, Igor Luzinov et al. (15) sintetizou uma nanocamada
com polmero na superfcie de tecido de polister, que quando exposta a tolueno
passava a ser hidrofbica, e hidroflica depois de ser tratada com metiletilcetona. As
alteraes na molhablidade eram assim reversveis. A gesto de humidade em txteis
com acabamentos hidroflicos muito importante para garantir a absoro, que um
dos principais aspectos na rea do vesturio para desporto. A utilizao de
nanocompsitos polimricos como polmeros para serem extrudidos como fibras torna
possvel a produo de fibras com funcionalidades acrescidas e novas capacidades,
incomparveis com as fibras sintticas convencionais. As fibras resistentes ao calor de
poliimidoamida (PIA) apresentam porosidade e absoro de humidade acrescidas e com
tenacidade adequada para processamento txtil. (16) Esta fibra foi obtida por
modificao do polmero de partida e por seleco apropriada das condies de
extruso.
As partculas inorgnicas bloqueadoras de UV so preferveis s orgnicas, uma vez que
no so txicas e so quimicamente estveis quando expostas a altas temperaturas e aos
raios UV. Normalmente usam-se alguns xidos de semicondutores como o TiO2, SiO2,
ZnO e Al2O3 como bloqueadores UV. Segundo a teoria de Rayleigh para se dispersar a
radiao UV, com comprimentos de onda entre os 200 e os 400 nm, o tamanho ptimo
das nanopartculas a usar tem que estar compreendido no intervalo de 20 a 40 nm. O

nanocompsito polimrico de nano xido de zinco/polimetilmetacrilato (PMMA) foi

sintetizado por Erjun Tange et al (17). Estes compsitos podem limitar a agregao do
nano ZnO e melhorar a compatibilidade entre o nano ZnO inorgnico e o polmero
orgnico. O compsito apresenta propriedades perfeitas de proteco UV o que
indicativo de grande aplicao em txteis. Mingna Xing et al (18) prepararam
nanocompsitos de latex poliestireno butacrilato-ZnO. Resultados revelaram que as
nanoparticulas de ZnO com 6 nm conseguiam bloquear os UV mais eficazmente que as
partculas com 100 nm e as micropartculas de ZnO no apresentavam nenhum efeito na
absoro dos raios UV pelo compsito polimrico.
Para se obter a funcionalidade antibacteriana usam-se normalmente as nanopartculas de
prata, de TiO2 ou de ZnO. A nanoprata muito reactiva a protenas e quando em
contacto com bactrias e fungos vai afectar de modo adverso o metabolismo celular,
inibindo o crescimento da clula. Para obter txteis antibacterianos para aplicaes
biomdicas, Falleta et al (19) sintetizaram clusters de prata-poliacrilato e aplicaram-nos
em algodo, l e polister. Outra opo para obteno de txteis antibacterianos foi
desenvolvida por Zhizang Hu et al (20) que aplicaram uma emulso de quitosano/
nanoparticulas de prata pelo mtodo tradicional de impregnao/secagem/cura. O
acabamento obtido demonstrou ter boa durabilidade e resistncia a mais de vinte
lavagens. Tecidos tratados com nano partculas de TiO2 fornecem proteco efectiva
contra bactrias e descolorao de manchas de sujidade devido ao efeito fotocataltico
capaz de desintegrar matria orgnica.
Em relao s propriedades de resistncia ao calor e chama, verifica-se que a adio
de 2-5 % sobre o peso da fibra de silicatos esfoliados como a montmorilonite (MMT)
vai reduzir em 50% a 60% o pico de libertao de calor quando o polmero arde (2123). A adio de nanoaditivos ao poliuretano para fornecer propriedades de
retardamento de chama a uma estrutura txtil revestida foi estudada por Eric et al (24),
sendo usados a argila de montmorilonite e oligmeros polidricos de silsesquioxanos
(PPOS), conseguindo-se reduzir apreciavelmente o efeito nefasto de um incndio.
As propriedades mecnicas das fibras txteis tambm dependem significativamente do
tipo e da quantidade de nanoaditivos que so adicionados matriz da fibra (25). Se o
aditivo for nanotubos de carbono vai levar a um aumento na resistncia traco que
vai depender do tipo de nanotubo (26) e do seu teor (27). T. Mikolajczyk et al (28)
examinaram a influncia da prata.

A conduo elctrica das fibras txteis pode ser aumentada adicionando nanopartculas
como a grafite, carbono, prata, nquel e ouro. Em tintas convencionais de impresso,
conseguem-se imprimir desenhos com padres de condutividade em tecidos
convencionais. (29)
2.3 Durabilidade do efeito funcional
Algumas superfcies txteis, sendo quase inertes, precisam dum pr-tratamento para
tornar alguns grupos funcionais moleculares disponveis para ligaes com os agentes
de acabamento, nomeadamente com os nanocompsitos polimricos e assim tornar
durvel o efeito funcionalizador. Um tratamento qumico com hidroxilaminas ou um
tratamento fsico com uma radiao plasmtica podem ser usados como pr-tratamentos
superficiais nos substratos txteis. (30-31) O tratamento plasmtico fornece, em vrios
substratos como algodo, linho, l e fibras sintticas, um aumento do grau de branco e
da remoo de gorduras e amido aps tratamento prvio, uma maior absoro e fixao
de corantes e acabamentos, maior durabilidade dos efeitos funcionais, permitindo
disponibilizar grupos funcionais moleculares para ligaes efectivas com os
nanocompsitos polimricos. (32-34) Estudos com tratamento de plasma DBD em
algodo tratado com acabamento repelente de gua base de fluorocarbonos revelaram
que a hidrofobicidade do tecido significativamente aumentada depois do tratamento
plasmtico e mantida mesmo depois de cinco lavagens com ngulo de contacto superior
a 120,enquanto que o efeito se perdia rapidamente no substrato no irradiado (Figuras
1 e 2).
Dynamic Contact Angle

140

Contact Angle

120
100

Before Wash

80

After 1. Wash

60

After 2. Wash
After 5. Wash

40
20
0
0

200

400

600

800

1000

Time (s)

Figure 1. ngulo de contacto dinmico em tecido de algodo com acabamento de

fluorocarbono, sem tratamento DBD.

A resistncia lavagem um requisito especfico para os txteis e est fortemente

correlacionada com a ligao dos nanocompsitos s fibras.
Dynamic Contact Angle

140

Contact Angle

120
Before Wash

100

After 1. Wash

80

After 2. Wash

60

After 5. Wash

40
20
0
0

200

400

600

800

1000

Time (s)

Figura 2. ngulo de contacto dinmico em tecido de algodo com acabamento de

fluorocarbono, com tratamento plasmtico.

Alay et al (32) estudaram a aplicao de DBD (descarga dupla barreira), em tecidos

acabados com uma disperso aquosa de nanoprata (Silpure FBR-5) com um ligante
polimrico, para investigar a capacidade de resistncia lavagem deste acabamento
antibacteriano. Os tecidos acabados foram curados a 170C, durante noventa segundos.
Os resultados mostram que o tratamento plasmtico DBD aumenta a capacidade de
resistncia lavagem do acabamento antibacteriano com nanoprata no tecido. As
concentraes de prata das amostras tratada e no tratada com DBD so apresentadas na
Tabela 1, verificando-se a permanncia de prata nas amostras lavadas se estas tiverem
sido previamente tratadas com descarga plasmtica.

Tabela 1- Efeito de plasma DBD com lavagens em amostras acabadas com nanoprata
Silpure FBR-5.
Amostras

Concentrao de prata em %
Antes de lavar

Depois de lavar

Com tratamento DBD

0,55

0,10

Sem tratamento DBD

0,27

Abaixo do limite de deteco

A resistncia lavagem pode ainda ser melhorada com a formao de ligaes

covalentes entre os nanocompsitos e os substratos txteis atravs da matriz polimrica,

podendo estabilizar as nanopartculas, impedindo sua agregao e servindo como um

escudo de proteco para a sua libertao para o meio ambiente.
Foi estudada a durabilidade do acabamento com nanocompsito para proteco contra
radiaes UV em poliamida 6.6. As nanopartculas testadas foram ZnO, Al2O3, SiO2 e
TiO2 com duas concentraes diferentes de cada nanopartcula e a matriz polimrica foi
o polimetilmetacrilato (PMMA). (33)

%Transmisso de UV vs n de lavagens
Control

40

PMMA

%T

30

SiO2 - 0,1 %

20

SiO2 - 1 %

10

Al2O3 - 0,1%
Al2O3 - 1%

0
0

10

Ti O2 - 0,1%

15

Ti O2 - 1%

n lavagens

Figura 3. Transmisso de radiao UV com o nmero de lavagens em tecido de

poliamida tratados com diferentes nanocompsitos polimricos.
A amostra com nanocompsito TiO2-PMMA revela uma mais eficiente proteco aos
raios UV (figura 3), sendo a eficincia mais alta para concentraes mais altas de
nanoparticulas de ZnO em PMMA quando DBD aplicado (figura 4). A diminuio da
eficincia para maiores concentraes de ZnO-PMMA quando no se aplica tratamento
plasmtico DBD provavelmente devida falta de homogeneidade da distribuio do
nanocompsito no tecido de poliamida. O pr-tratamento com plasma evita agregao
das nanopartculas na matriz para concentraes mais altas.

%Eficincia vs % ZnO

Eficincia %

80,0
60,0

40,0
20,0

Sem DBD
Com DBD

0,0
0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

% ZnO

Figura 4. Eficincia do nanocompsito ZnO-PMMA com e sem tratamento

DBD.

A durabilidade do acabamento de nanoslica em PMMA sobre poliamida foi tambm

testada com ciclos de abraso para simulao de uso, no se detectando influncia
negativa na funcionalidade at 1 500 ciclos de abraso (figura 5).

Transmisso UV vs ciclos de abarso

40
%T

30
20
10
0
0

500

1000

1500

n de ciclos de abraso

Control
PMMA
SiO2 - 0,1 %
SiO2 - 1 %
Al2O3 - 0,1%
Al2O3 - 1%
Ti O2 - 0,1%
Ti O2 - 1%

Figura 5. Grfico da influncia dos ciclos de abraso na proteco UV.

3. Concluso

A introduo de partculas inorgnicas como aditivo em sistemas polimricos resultou

em nanocompsitos polimricos que conferem multifuncionalidade aos materiais txteis
aos quais se fixam. Existe um vasto leque de aplicaes possveis nesta rea mas
algumas das mais bem sucedidas esto directamente associadas ao controlo de absoro
de humidade, ao efeito de auto-limpeza, proteco UV, efeito antimicrobiano,
retardamento de chama, aumento de resistncia mecnica, acabamentos anti-estticos,
entre outros. Um dos desafios a ser vencidos encontrar solues para funcionalizao
que garantam durabilidade face s condies de uso inerentes aos materiais txteis.
O crescente interesse nos nanocompsitos polimricos devido ao grande impulso da
nanocincia e da nanotecnologia dos ltimos anos, com expectativas geradas ao nvel do
aumento das propriedades funcionais e do aumento da performance relativamente os
materiais existentes.
A aplicao dos nanocompsitos polimricos em txteis uma rea multidisciplinar que
compreende reas como a qumica e a fsica de superfcies, a nanocincia, a engenharia,
o design txtil, entre outras e que permite ao investigador fazer pleno uso da sua
imaginao.

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