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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

INGENIERIA QUIMICA

PRUEBA DE CIANURACION EN BOTELLA


I.

OBJETIVOS
1.1.
1.2.
1.3.

II.

Determinar el consumo de los reactivos.


Calcular el porcentaje de recuperacin del oro y plata.
Calcular el porcentaje de extraccin del oro y plata.

FUNDAMENTO TERICO

INTRODUCCIN
La lixiviacin es un proceso electroqumico que consiste en la disolucin de un metal o
un mineral en un lquido que involucra la disolucin andica del oro como un complejo
auro-ciano como reaccin principal de inters y la reaccin catdica simultanea de
reduccin de oxgeno en el agua que determinara la velocidad de reaccin.
Solamente un nmero limitado de ligandos forman complejos de estabilidad suficientes
para su uso en los procesos de extraccin de oro. El cianuro de sodio es utilizado
universalmente debido a su costo relativamente bajo, su gran efectividad para la
disolucin del oro y plata y su selectividad para el oro y plata en lugar de otros metales.
Adems, a pesar del inters en la toxicidad del cianuro, este puede aplicarse con un
riesgo menor en la salud y el medio ambiente. El oxidante ms comnmente utilizado
en la lixiviacin con cianuro es el oxgeno, suministrado por el aire, el cual contribuye
con el atractivo del proceso.
3.1 La Cianuracin
La cianuracin es un proceso hidrometalrgico que consiste en la disolucin de los
metales preciosos en soluciones de cianuro alcalinas y su posterior precipitacin por
cementacin o por electrolisis.
El cianuro presenta una accin selectiva, atacando preferentemente a los metales
preciosos. El principio activo es el in cianuro (CN-).

3.1.1 Qumica de las soluciones cianuradas

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Las sales simples de cianuro (como el sodio, potasio, y cianuro de calcio)


se disuelven y ionizan en agua para formar los respectivos cationes de
metal e iones de cianuro libres, como se muestra en:
NaCN Na+ + CNCuadro 1 Propiedades de componentes simples de cianuro
Componente

Cianuro disponible (%)

Solubilidad en agua a
25 C
(g/100 cc)

NaCN

53.1

48

KCN

40.0

50

Ca(CN)2

56.5

Se descompone

La solubilidad y contenido relativo del cianuro de las diversas sales de cianuro se


presentan en el Cuadro 1.1. Las tres sales han sido utilizadas eficazmente a escala
comercial como fuentes de cianuro para la lixiviacin. El cianuro de sodio y el cianuro
de potasio son ms fcilmente solubles que el cianuro de calcio, y por lo general estn
disponibles en una forma ms pura, lo cual tiene ventajas para la manipulacin y
distribucin del reactivo en los sistemas de lixiviacin. El cianuro de sodio lquido (es
decir, en soluciones acuosas), que est ampliamente disponible en algunas regiones del
mundo, evita la necesidad de disolver el reactivo in situ, reduciendo as los
requerimientos del proceso. De esta manera, la eleccin del tipo de cianuro depende del
mtodo de aplicacin, costo y su disponibilidad.
Los iones de cianuro se hidrolizan en agua para formar iones moleculares de cianuro de
hidrgeno (HCN) e hidroxilo (OH-), con el correspondiente incremento en pH:
CN- + H2O HCN + OHEl cianuro de hidrgeno es un cido dbil que no se disocia por completo en agua de la
siguiente manera:
HCN H+ + CNEn una escala aproximada de pH 9.3, la mitad del cianuro total existe como cianuro de
hidrgeno, y la otra mitad, como iones de cianuro libre. A un pH 10.2, >90% del cianuro
total est presente como cianuro libre (CN-), mientras que a pH 8.4, >90% existe como
cianuro de hidrgeno. Esto es importante debido a que el cianuro de hidrgeno tiene
una presin de vapor relativamente alta (100 kPa a 26C); por consiguiente, se volatiliza
ms fcil en la superficie lquida en condiciones ambientales, causando una prdida de
cianuro de la solucin.

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3.2 Cianuracin del Oro


Las reacciones que tiene lugar durante la disolucin del oro en las soluciones de cianuro
bajo condiciones normales han sido establecidas. La mayora de autoridades en la
materia acuerdan en que la ecuacin global de la disolucin es como se muestra a
continuacin:
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O == 4AuNa (CN)2 + 4NaOH
En un sistema de este tipo el oro se disuelve con facilidad y las condiciones que se
requieren son que el oro este libre y limpio, que la solucin de cianuro no contenga
impurezas que puedan inhibir la reaccin y que se mantenga un adecuado
abastecimiento de oxgeno a la solucin durante todo el proceso de reaccin.
El ataque por el cianuro es preferentemente conducido en medio alcalino y pH entre 10
a 11.5 para evitar la formacin del cido cianhdrico (HCN), se produce en un medio
cido y conduce no solo a una prdida de reactivos sino, sobre todo, a la emanacin de
un gas extremadamente toxico.

100.0
0
90.00
80.00
70.00
60.00
50.00
40.00
30.00
20.00
10.00
0.00

%HCN vs pH

HCN

CN-

10

11

12

13

14

Fig. 1 Diagrama de especies del cianuro y cianuro de hidrgeno en soluciones acuosas


como una funcin del pH
3.2.1 Etapas principales de la reaccin
1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la
interfase gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso).
2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite
solucin - slido, hacia la superficie del slido.
3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido,
incluyendo adsorcin y desorcin en la superficie del slido y/o a
travs de la doble capa electroqumica.
4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa
lmite hacia el seno de la solucin.

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5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la reaccin


(producto poroso)
6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la
reaccin, a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la
solucin.

Fig. 2 Mecanismo de reaccin

3.2.2. Mecanismo cintico de cianuracin

rea Catdica
Fig.3 Mecanismo cintico de la cianuracin.

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3.2.3 Mecanismo Cintico


Es un proceso de corrosin electroqumico, el oxgeno capta electrones en una zona de
la superficie metlica (zona catdica), mientras que el metal entrega electrones. Es
tiempo est gobernado por la difusin y las reacciones qumicas.
La disolucin del metal puede variar su velocidad con las concentraciones de O2 y CN- y
con la intensidad de agitacin.

Fig. 4 Representacin esquemtica de la Disolucin del Oro.

2.3. Prueba de Cianuracin en Botella


Las pruebas de cianuracin en botellas son efectuadas para obtener informacin
preliminar sobre el consumo total de reactivos que intervienen en el proceso de
lixiviacin tales como el NaCN, CaO.
Tambin se puede predecir el porcentaje de recuperacin en Au vs tiempo (h).
2.3.1. Parmetros de prueba

Granulometra del mineral


El tamao del mineral que ser utilizada en la prueba, es reducido hasta una
granulometra de 80% - # 200 la que se desea probar. Este material se
homogeniza y cuartea, de aqu se toman muestras para la prueba de cada botella
y para anlisis de cabeza y anlisis granulomtrico.

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Porcentaje de slidos: 2 a 1 (33.33%)


Fuerza CN-:
500ppm CN- = 940 ppm de NaCN o tambin a otras concentraciones.
Trabajaremos con 1000 ppm NaCN (0,1% NaCN)

pH: El pH de trabajo debe estar comprendido entre 10 y 11.

Tiempo de agitacin: Estndar 7 h, simular en tiempo requerido.

2.4. MTODOS DE ANLISIS DE RECUPERACIN Y LEY DE RELAVE.


3.4.1 Anlisis de oro y plata por espectrometra de masa de plasma IPC-MS
La espectrometra masas por plasma acoplado inductivamente ICPMS es
altamente sensible y capaz de determinar de forma cuantitativa casi todos los
elementos presentes en la
tabla peridica que tengan
un potencial de ionizacin
menor que el potencial de
ionizacin del argn a
concentraciones muy bajas
(nanogramo/litro o parte
por trilln, ppt). Se basa en el
acoplamiento de un mtodo
para generar iones (plasma
acoplado inductivamente) y Fig.5Representacin esquemtica de la Disolucin
un mtodo para separar y del Oro.
detectar los iones (espectrmetro de masas). La muestra, en forma lquida, es
transportada por medio de una bomba peristltica hasta el sistema nebulizador
donde es transformada en aerosol gracias a la accin de gas argn. Dicho aerosol
es conducido a la zona de ionizacin que consiste en un plasma generado al
someter un flujo de gas argn a la accin de un campo magntico oscilante
inducido por una corriente de alta frecuencia. En el interior del plasma se pueden
llegar a alcanzar temperaturas de hasta 8000 K. En estas condiciones, los tomos
presentes en la muestra son ionizados. Los iones pasan al interior del filtro
cuadrupolar a travs de una interface de vaco creciente, all son separados segn
su relacin carga/masa. Cada una de las masas sintonizadas llegan al detector
donde se evala su abundancia en la muestra.
El equipo disponible en el Parque Cientfico Tecnolgico incorpora un sistema de
reaccin octopolar de 3 generacin (ORS3) con celda de colisin/reaccin, recin
desarrollado que proporciona una mejor focalizacin de los iones y una mayor
eficacia de colisin. El ORS3 redefine las capacidades del modo He proporcionado
un rendimiento incomparable para el anlisis multielemental en matrices
complejas. De forma exclusiva, la ORS elimina interferencias con independencia
del analito (las mismas condiciones de celda permiten eliminar interferencias de
mltiples elementos) y con independencia de la matriz de muestra (las mismas
condiciones de celda permiten eliminar mltiples interferencias de cada
elemento).

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1.1. DESCRIPCIN DE LAS PARTES DEL EQUIPO


Nebulizador: La muestra
lquida es introducida en la
corriente de gas en forma de
aerosol. La funcin del
nebulizador es crear un
aerosol con gotitas de tamao
pequeo y uniforme, puesto
que solo las gotitas pequeas Fig. 6 Nebulizador
se transportan al plasma. Existen diferentes tipos de nebulizadores en funcin de
sus caractersticas:

Eficacia segn caudal de la muestra.


Tolerancia a slidos suspendidos o disueltos.
Tolerancia a cidos y bases fuertes y a solventes orgnicos.
Diferentes posibilidades de que las muestras puedan causar efecto memoria.
Capacidad de aspiracin.

Spray chambers: Separa y desecha las grandes gotas de disolucin que se han
formado, para que solo las pequeas se encuentren en suspensin en el flujo de gas
y alcancen el plasma.

Fig. 7. Spray chambers


Antorcha: Consiste en tres tubos concntricos de cuarzo a travs de los cuales
fluyen corrientes de argon. La antorcha est rodeada por una espiral de 2-4 vueltas,
la cual genera una radiofrecuencia, un campo electromagntico. En ella se genera
el plasma y se produce la ionizacin de la muestra.

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Fig. 3.8. antorcha


Un plasma es cualquier volumen de gas con parte de sus molculas o tomos
ionizados, es una mezcla gaseosa conductora de la electricidad que contiene
cationes y electrones. Se produce porque una chispa de alto voltaje provoca iones
de Ar+ y e- en las paredes del tubo ms externo de la antorcha creando el plasma.
La radiofrecuencia origina colisiones no elsticas entre Ar+ y e-, dando lugar a ms
iones de Ar. La interaccin campo-iones-electrones genera movimiento de las
especies en juego. La resistencia al movimiento genera calentamiento. En el ncleo
del plasma se alcanzan temperaturas de 10.000K. El plasma de Ar excita los iones
positivos de los tomos de la muestra. Conociendo la temperatura en el canal
central y los valores de las primeras energas de ionizacin, se sabe que la mayora
de los elementos se ionizarn.

Sistema de vaco: Los espectrmetros de masas trabajan a baja presin (alto


vaco). El mantenimiento de una alta presin en la regin del analizador es esencial
para reducir el fondo y los efectos de dispersin que causaran altos niveles de
molculas residuales de gas.
La configuracin preferida es la de tres etapas diferenciadas por sistemas de
bombas de vaco, que comprenden la zona de la interface, la inmediata anterior al
analizador y la zona del analizador, en las que las presiones son progresivamente
ms bajas.
El vaco en la interface se consigue mediante una bomba rotatoria, que se
desconecta cuando el equipo est en standby, lo cual permite el fcil acceso a esta
zona para su mantenimiento.
El vaco en las otras dos zonas se obtiene gracias al bombeo de dos bombas turbo
moleculares separadas o por una sola bomba dual.

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Fig. 9. Sistema de vacio.


Interfase Plasma/Vaco: La interfase comprende una etapa de bajo vaco
localizada entre dos placas cnicas de metal conocidas como Cono Sampler (cono
de muestreo) y Cono Skimmer (cono de separacin) que llevan perforados un
pequeo orificio. El trmino interfase es aplicado a estos conos y al espacio
formado entre ellos.
El papel de la interfase es extraer una porcin representativa de la poblacin de
iones del plasma y transferirla eficientemente a las regiones de alto vaco, donde
se encuentran las lentes de enfoque, el espectrmetro de masas y el detector.
Sampler: o cono de muestreo, es un cono de nquel con un pequeo orificio central
(1 mm), a travs del cual pasa el plasma a una cmara con una presin de 10 mbar,
all se produce una expansin rpida del gas que provoca su enfriamiento. Una
fraccin del gas pasar al Cono Skimmer: o cono separador que es tambin de
nquel y a travs del cual el plasma pasar a una cmara mantenida a la presin del
espectrmetro de masas. En ella el gas es separado de los iones + y bombeado hacia
fuera. Los cationes son enfocados al MS a travs de las lentes inicas.
Lentes Inicas: Las lentes inicas son placas electrostticas situadas en la zona
intermedia, que enfocan el haz de iones que proviene del skimmer, se les aplica un
voltaje que har que los iones positivos del plasma sean atraidos y puedan ser
manipulados en la trayectoria requerida. Adems de dirigir y enfocar los iones, el
sistema de lentes inicas es responsable de separar los iones de las especies
neutras y de los fotones gracias a los campos electrostticos creados.
Celda de Colisin Reaccin: La celda de colisin/reaccin consiste en un octopolo
(ORS) en el que se eliminarn las interferencias poliatmicas por el efecto de:
Hidrgeno: gas reactivo, que reacciona con las interferencias
Helio: gas inerte que colisiona con los interferentes.

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1.2. La principal fuente de interferencias espectrales en ICP-MS son:


a. Superposicin directa de un elemento diferente con un istopo de la misma
masa nominal, es una interferencia isobrica. Sn-114 con Cd-114.
b. Superposicin de un ion poli atmico formado por la combinacin de especies
derivadas del gas del plasma, disolvente de la muestra y/o matriz de la muestra.
Ca40O16 con Fe56.
c. Especies dobles cargadas formadas por la prdida de dos electrones en vez de
uno. El cudruplo separa los iones en base a su relacin m/c, as un ion doble
cargado tendr la masa M/2. As 136Ba2+ se solapa con 68Zn+.

1.3. Modos de trabajo celda de colisin/reaccin


Modo Hidrgeno reaccin: Utiliza un gas reactivo el hidrgeno.
Mecanismo de reaccin.
Especfico para la eliminacin de interferencias poliatmicas de Argn.
Especfico para determinaciones de Ca; Fe y Se.
Modo Helio Colisin: Utiliza un gas inerte el helio, que no reacciona con la matriz
de la muestra y por ello no se producen nuevas interferencias.
Modo Normal: Se opera sin gas aadido en la celda de colisin.
El oct Apolo solo acta como gua del haz de iones.
Este modo se utiliza para el anlisis de elementos de masas bajas no
interferidos, como Li, Be y B. Tambin para elementos que no requieren
eliminar interferencias tales como Pb, Tl y U.

1.4. Analizador de masas:


Cudrupolo: Son cuatro barras de metal que se encuentran paralelas y
equidistantes, a las cuales se les aplica un potencial de corriente continua y un
potencial de radiofrecuencia. La combinacin de estos campos hace que solo
aquellos iones de una determinada relacin m/z tengan una trayectoria estable y
lleguen al detector. Por lo tanto, el cuadrupolo separa los iones en base a su
relacin m/z.
Detector:
Multiplicador de electrones: Cuando los iones chocan con su superficie se
originan electrones secundarios que se movern, debido al cambio de potencial,
hacia otras zonas donde originarn ms electrones secundarios, los cuales
provocarn una seal elctrica.

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Encendido del plasma. visualizacin de parmetros: De forma habitual el


equipo se mantiene en modo Standbye, es decir con el vaco conectado. Al
comenzar una sesin de trabajo debemos conectar el plasma, pero antes debe estar
encendido el sistema de refrigeracin y el extractor. Una vez encendida la antorcha
el equipo pasar al modo anlisis y ya podemos empezar a trabajar. Es importante
comprobar el estado de todos los parmetros en el panel de control:
Vaco: presin en la interfase y en el analizador
Agua de refrigeracin: flujo, temperatura
Presin y flujo del plasma gas y del carrier gas.
Optimizacin (tuning) parmetros de optimizacin: La sintona es una
operacin bsica que se realiza antes de una sesin analtica. El objetivo es
conseguir una seal estable y sensible usando una solucin de sintona de 1 ppb de
Li, Y, Ce y Tl.
Los parmetros de sintona a tener en cuenta son sobre todo la posicin de la
antorcha, flujo de gas y posicin de las lentes extractoras e inicas.

Sensibilidad: Con Li-7; Y-89 y Tl-205 cubriremos prcticamente todo el rango


de masas y podremos ver la seal obtenida (cps: cuentas por segundo). La
RSD% no puede ser mayor del 15%.
Formacin de xidos: El nivel de xidos (MO+) se mide a partir de la relacin
CeO/Ce, puesto que el CeO es muy estable en el plasma y tiene un fuerte enlace.
Es deseable un bajo nivel de xidos en un ICP-MS y la medida del cociente
CeO/Ce da una referencia sobre la robustez del equipo
Formacin de especies dobles cargadas: Aquellos elementos con una
segunda energa de ionizacin ms baja que la primera de Ar alcanzar un
grado significativo de formacin de carga 2+. Estos elementos son los alcalinotrreos, metales de transicin y REE.

1.5. Adquisicin e interpretacin de datos.


El ICP-MS proporciona dos tipos de medidas:
1.5.1 Scanning: Realiza una exploracin de un rango de masas definido y el
cuadrupolo camina secuencialmente a travs de todo el rango de masas
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definido. Es el mtodo de adquisicin ms adecuado para la investigacin de


muestras desconocidas, donde la matriz es desconocida y se precisa conocer
la posible presencia de analitos que puedan originar interferencias en la
medida de las muestras.
1.5.2 Peak jumping: Donde el operador selecciona los istopos a ser medidos y
las masas no seleccionadas son saltadas. Es el mtodo de medida utilizado
cuando los analitos objeto de estudio son conocidos y no se requiere otra
informacin adicional (por ejemplo, la presencia o no de otros analitos).
1.5.3 Anlisis semicuantitativo: En un anlisis semicuantitativo, el equipo da
unos valores de concentracin para cada masa en base a una curva de
respuesta molar. RM = (Seal x Potencial ionizacin) / (Abundancia x
Concentracin), m/z = masa/carga. Originariamente, los fabricantes del
equipo con una solucin multielemental de concentraciones conocidas
elaboraron una curva de respuesta molar que es la que dispone el software
del equipo. Al hacer un anlisis semicuantitativo, el cuadrupolo ir barriendo
todo el espectro y para cada masa obtendremos una seal, es decir un
nmero de cuentas o de cuentas por segundo, que aplicada a la curva nos dar
una respuesta molar. Conociendo todos los trminos de la frmula despejar
la concentracin. Pero debemos tener en cuenta que el estado del equipo
vara cada da, por lo que las seales obtenidas sern diferentes y por lo tanto
tambin lo ser la curva de respuesta molar. Una forma de obtener una curva
real en cada momento es hacer un ajuste de la misma con patrones de
concentracin conocida e inmediatamente despus realizar el anlisis de la
muestra.
1.5.4 Anlisis cuantitativo: La cuantificacin se obtiene a travs de la
comparacin de las cuentas medidas de la muestra desconocida con aquellas
de una sustancia que contiene una cantidad conocida del elemento o istopo
de inters. Existen diversos mtodos para realizar un anlisis cuantitativo,
utilizaremos el mtodo de calibracin externa con el uso de soluciones
standards que cubran todo el rango de concentraciones esperado. Tambin
emplearemos patrones internos que nos permitirn compensar la deriva de
la seal y algunos efectos de la matriz. Como norma general, el patrn interno
no debe estar presente en la muestra y debe poseer una masa y un potencial
de ionizacin similar al elemento a determinar.

1.6. Campos de aplicacin


Medio ambiente: Calidad de aguas potables, caracterizacin de residuos
txicos, contaminacin de aguas, control de contaminacin atmosfrica,
caracterizacin de suelos, especiacin de contaminantes.
Energa: Anlisis de combustibles slidos y lquidos, anlisis elemental de
productos de combustin, control de empobrecimiento/enriquecimiento
isotpico, control de impurezas en combustibles nucleares.
Qumica: Caracterizacin de materias primas, control de calidad de productos
terminados, qumica fina, pureza de productos de alto valor aadido.

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Geologa: Medidas cuantitativas y semicuatitativas, anlisis de lantnidos y


actinidios, mapas de distribucin superficial, relaciones isotpicas,
caracterizacin de rocas, minerales y sedimentos.
Electrnica: Pureza de materiales semiconductores, defectos en cermicas,
dopantes en superconductores, trazas y ultratrazas en reactivos, control de
calidad en materiales para dopado, RoHS/WEEE para Pb, Cd, Cr y Hg.
Biomedicina: Estudios con trazadores isotpicos, especiacin bioinorgnica,
trazas y ultratrazas en tejidos y fluidos biolgicos.
Arte y Arqueometra: Caracterizacin por determinaciones isotpicas, anlisis
inorgnico de pigmentos, bases y materias primas, anlisis de bronces, metales
y aleaciones, caracterizacin de cermicas por anlisis de ultratrazas,
autentificacin de piezas de arte.
Ciencia y tecnologa de alimentos: Control de materias primas, contaminacin
y control de toxicidad, migracin elemental desde envases, control de calidad
de productos manufacturados.

El ICP-MS tiene tambin la posibilidad de realizar determinaciones


semicuantitativas de elementos de los cuales no se dispone de patrn con un error
inferior al 15%.
1.7. Requisitos y limitaciones: Las muestras se entregarn en mano al
responsable de la tcnica, junto con la hoja de solicitud del anlisis.
Las muestras a analizar se entregarn en tubos de 10 50 ml numerados
correlativamente.
Los sistemas de introduccin de muestras disponibles para este tipo de tcnica
son muy variados, pudindose utilizar para el anlisis de muestras slidas,
lquidas o gaseosas. El equipo del Parque Cientfico Tecnolgico de la
Universidad de Burgos dispone de la nebulizacin como sistema de
introduccin de muestras lquidas y la ablacin lser como modo de
introduccin de muestras slidas. No se analizarn muestras que contengan
cido fluorhdrico, ya que se podran daar las partes internas del equipo.
Las muestras que no se recojan en el plazo de diez das sern desechadas en el
contenedor adecuado.
3.4.2 Determinacin de ley de relave por ensayo al fuego (fire assay)
El mtodo de ensayo al fuego o va seca se fundamenta en la pulverizacin completa del mineral,
tamizado y su posterior fundicin en crisol conjuntamente con oxido de plomo y otras sustancias
apropiadas para la formacin de la escoria. Es una tcnica empleada para colectar el oro (y
tambin otros metales como la plata, platino, etc.) con plomo en estado lquido a temperaturas
entre900 1000C.
El grupo formado por oro y plata tiene un comportamiento particular, que es usado para su
separacin del resto de elementos contenidos en una muestra. El Au y Ag presentes son
colectados hacia la fase liquida metlica durante la fundicin por medio del plomo liquido
proveniente del litargirio (reactivo adicionado). La ganga es convertida dentro de una escoria
fusible por medio de los reactivos componentes del flux.
Los metales preciosos poseen dbil afinidad por los elementos no metlicos, especialmente a
altas temperaturas; as como una alta afinidad por plomo fundido. Se procura tratar el metal
noble con la menor cantidad de plomo, porque si existe un exceso grande e intil de ste, se
producen prdidas considerables en la copelacin.

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La fundicin se inicia en el horno a la temperatura de 750C y se sube gradualmente hasta 950C,


en ms o menos 50 minutos. En los primeros minutos se reduce algo de plomo desde litargirio.
Al subir la temperatura se desarrollan las reacciones qumicas y la masa entra en agitacin
violenta reducindose el plomo y estas pequeas gotitas de plomo atrapan a las partculas de
oro y plata.
a) Principales reacciones en la etapa de fundicin son
+ 3 + 2 3 4 + 2 4 + 2
+ 4 + 2 3 4 + + 2 4 + 2
22 + 15 + 42 3 15 + 2 3 + 42 4 + 42
Asimismo, el carbonato de sodio y el brax reaccionan con los constituyentes
cidos y bsicos de la carga, respectivamente, formando la escoria:
2 3 + 2 2 3 + 2
2 3 + 2 3 2 2 4 + 2
2 4 7 + 2 2 . 2. 22 3
b) Procedimiento
Preparacin de la muestra: la muestra se tritur y pulveriz a la malla adecuada, y se tom
20 gr de muestra de mineral sulfurado.
Preparacin del flux: se prepar 104 g de fundente con las siguientes cantidades de
reactivos:
Tabla N 2 datos de reactivos para la fundicin.

reactivo

cantidad, g

Litargirio (PbO)

42

Borax (NA2B4O7

26

Bicarbonato de sodio (NaHCO3)

26

Harina

Silice (SiO2)

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Fig. N 10 pesando crisol.

Se mezcla el flux con la muestra de mineral, se homogeniza y agrega a un crisol.

Fig. N 11. Mezclado de reactivos para fundicin.

Fundicin: llevar el crisol al horno de fundicin a una temperatura aproximada de 1000C por
un periodo de 60 min.
Retirar el crisol del horno.

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Fig. N 12. Fundicin de la muestra.

Verter el contenido del crisol en la lingotera previamente limpia y completamente seca.


Dejar enfriar, retirar la escoria de la lingotera, golpeando con un martillo para liberar el regulo
de plomo.

a)

b)

Fig. N 13. a) vaciado de muestra a la lingotera, b) escoria luego de separar el regulo.

Darle forma de cubo al regulo y luego colocarlo en la copela previamente calentada. El peso
del regulo fue de 32 g.
Aadir el incuarte de plata para facilitar la separacin del oro y plata. La cantidad de plata
aadida fue de 0.0174 g de Ag.
Colocar la copela en el horno de copelacin, cuando el plomo se haya fundido entreabrir para
que entre una corriente de aire y as oxidar el plomo, dejar por 30 min.
Retirar la copela del horno, extraer y laminar el dore.

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a)

b)

Fig. N 14. a) laminado del dore, b) dore listo para atacar con el HNO3

Colocar la lmina de dore en un crisol y atacar con cido ntrico diluido 1:6, calentando a 70C
para aumentar la velocidad de reaccin, luego lavar 3veces con agua destilada.
Atacar el dore con cido ntrico 1:1 y luego lavar con agua destilada 3 veces.
Atacar nuevamente con cido ntrico concentrado y lavar bien con agua destilada 3 veces.
Secar el botn de oro en una estufa por 15 min.
Pesar el botn de oro en la microbalanza.
III.EQUIPOS Y MATERIALES:
La prueba de cianuracin en botella se dividi en dos partes, lixiviacin del mineral y
determinacin de las leyes de relave por ensayo al fuego. En este trabajo se busc
graficar el comportamiento de la liberacin del Au mediante el Cianuro por un periodo
de tiempo determinado.
CIANURACIN EN BOTELLA
4.1.Equipos

ICP OES
Crisol de arcilla
Bureta color mbar
Probeta de 100ml
Botella de plstico de 14 L.
Vaso de precipitacin
Copela
Crisol de porcelana
Rolador de botellas
Pinzas y tenazas
Lingotera
pH-metro
Micro balanza
Horno
Papel Filtro

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4.2 Reactivos

Cianuro de Sodio (NaCN) solucin.


Cal.
Nitrato de plata (AgNO3).
Agua potable y destilada (H2O).
Indicador rodamina.
Floculante.

IV.PROCEDIMIENTO
5.1 Prueba en botellas
5.1.1. Preparar el mineral mecnicamente:

La muestra de mineral se tritur hasta un tamao de 80% - # 200.


Tomar 500 g de muestra triturada y forma una pulpa con agua potable ( 1 litro)
para medir el pH natural del mineral.

Fig. 15. Como primer paso reducir el mineral hasta 80% - # 200.

5.1.2. Regulacin del pH


Si el pH natural del mineral es menor a 10, adicionar cal a la pulpa hasta conseguir
un pH = 10 11.
El pH natural del mineral fue de 7, por lo cual hemos tenido que agregar 2,2 g de Cal
para obtener un pH cercano a 11.

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a)

b)

Fig. N 16. a) toma de medida de pH, b) peso de 2.2 g de cal.

5.1.3. Cargado de botellas e inicio de la prueba.


Agregar el mineral, agua y cal segn clculos.

Fig. 17. Adicin de reactivos a la botella.

Pesar la Botella ms solucin: 2,282 kg, Inicio de la prueba

Fig. 18. Botella en operacin.

Anotar el inicio de la agitacin.


Iniciamos a las 5:24 pm del da 13 de enero del 2017.
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5.1.4. Titulacin de solucin y reposicin de NaCN.


5.1.4.1. Sacar una muestra de la botella y medir el pH. Si es necesario aadir cal para
subir el pH entre 10 a 11.

Fig. 19. Muestra sacada de la botella para su respectiva


titulacin.

5.1.4.2. Filtrar la muestra de pulpa hasta obtener 10mL de filtrado.

5.1.4.3.
5.1.4.4.
5.1.4.5.

Fig. 20. Filtrado de los 10 ml de muestra.


Vaciar el filtrado en un matraz y aadir 2 gotas de indicador rodamina
(0.1%).
Titular con AgNO3 hasta un color violeta (rodamina).
Anotar el volumen gastado.

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Fig. N 21. Punto final de la titulacin.

5.1.4.6. Con el volumen gastado de AgNO3, calcular la cantidad de solucin de NaCN a


reponer, ms agua y la pulpa sobrante.
5.1.4.7. Repetir estos pasos cada hora, anotando el volumen gastado de AgNO3 y el
volumen agregado de NaCN en la botella.

6. Solucin para lectura en el ICP.


Se filtra 10 ml de solucin y se lo coloca en unos testigos para luego ser ledos en
el ICP y determinar la ley de solucin en determinado tiempo de agitacin.
7. Termino de la prueba.
7.1. Despus de 7 horas de prueba, parar el equipo y pesar el galn luego la solucin
verter la mezcla de la botella en un balde o bandeja.

* Peso de la botella ms Solucin = 2,276 kg


Fig. 22. Balde con el relave de la cianuracin. Se le deben de
aadir los reactivos mencionados

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Fig. 23. Balde con el relave de la cianuracin.


Se le deben de aadir los reactivos
mencionados

Agregar floculante y dejar reposar.


Separar el precipitado (relave) del lquido (solucin rica).
Lavar el precipitado aadiendo agua. Este lavado se realiza 3 veces.
Dejar secar el relave para su posterior anlisis.

Fig. 24. Relave seco y


listo para ir a la
segunda
parte
de
determinacin de ley
por ensayo al fuego

8.

ENSAYO AL FUEGO

8.1. Cuartear, homogenizar y pulverizar el relave seco.

Fig. 25. Homogeneizacin y cuarteo de


muestra de relave.

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8.2. Pesar 20 g de relave seco para el ensayo.

Fig. 26. Pesada.

Fig. 27. Preparacin del Flux

8.3. Se mezcla el flux con la muestra de mineral, se homogeniza y agrega a un crisol.

Fig. 29. Mezcla de flux y muestra de relave.

8.4. Fundicin: llevar el crisol al horno de fundicin a una temperatura aproximada de


1000C por un periodo de 80 min.

Fig. 30. Etapa de fundicin.

Retirar el crisol del horno.

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Verter el contenido del crisol en la lingotera previamente limpia y completamente


seca.

Fig. 31. Vertido del fundido en la lingotera.

Dejar enfriar, retirar la escoria de la lingotera, golpeando con un martillo para


liberar el regulo de plomo.
8.5. Darle forma de cubo al regulo y luego colocarlo en la copela previamente calentada.

Fig. 32. Rgulo con forma cuadrada.

8.6. Aadir el encuarte de plata para facilitar la separacin del oro y plata.

Fig. 33. Se aprecia la plata de incoarte a los costados y el regulo


en el centro.

8.7. Colocar la copela en el horno de copelacin, cuando el plomo se haya fundido


entreabrir para que entre una corriente de aire y as oxidar el plomo, dejar por 30
min.

Fig 34. Etapa de copelacin.

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8.8. Retirar la copela del horno, extraer y laminar el dore.


8.9. Colocar la lmina de dore en un crisol y atacar con cido ntrico diluido 1:6,
calentando a 70C para aumentar la velocidad de reaccin, luego lavar 3 veces con
agua destilada.

Fig. 35. Despus del primer ataque con HNO3 se realiza lo


que es el lavado con agua destilada

8.10. Atacar el dore con cido ntrico 1:1 y luego lavar con agua destilada 3 veces.

Fig. 36. Ataque del dore con HNO3.

Atacar nuevamente con cido ntrico concentrado y lavar bien con agua destilada
3 veces.
8.11. Secar el botn de oro en una estufa por 15 min.
8.12. Pesar el botn de oro en la microbalanza.

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Fig. 37. Pesado del oro refogado

V. DATOS EXPERIMENTALES
PRUEBA EN BOTELLAS.
Los datos recogidos para la prueba de cianuracin en botella para el grupo 1, se dan a
conocer mediante las tablas 3 y 4
Tabla 3. Parmetros de prueba

Parmetro de Prueba
Tipo de Mineral:
Granulometria:
Acidez del Mineral:
Dilucin:
Peso Mineral (Kg):
Agua (L):
FNaCN (ppm): (Ci)
NaCN (g):
pH:
NaOH o Cal (g):
Tiempo de Agitacin (h):
Fecha de Inicio:
Hora de Inicio:

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Oxido
80% - # 200
7
2 a 1 (33.33%)
0,5
1
1000
1
11
2,2
7
13/01/2017
5:24 PM

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Tabla 4: datos.

Hoja de Datos
Hora

pH

17:24
18:24
20:24
22:24
0:24

F NaCN
libre
(ppm)
(Cf)

Gasto
AgNO3
(ml)
11
11
11
11
11

0
3
2,9
3,5
3,8

1000
750
725
875
950

Cal o
NaOh
NaCN
NaCN
agregado Reposicin eliminado
(g)
(g)
(g)
2,2
1
0
0
0,250
0,00750
0
0,275
0,00725
0
1,375
0,00875
0
0,110
0,00950

Filtar y Lavar
TOTAL:

2,2

3,01

NaCN
Acumulado
(g)

Observaciones

0 "Inicico de Prueba"
0,2425 Titulacion con
0,5103
10 ml de
1,8765
Solucin
1,9770 (AgNO3 Factor 250)
"Fin de Prueba"

0,03300

FIRE ASSAY:
Tabla N 5. Datos de fire assay.

PESO
MUESTRA
INCUARTE
DORE
ORO REFOGADO

CANTIDAD, g
20.00000
0.019445
0.019228
0.000212

ICP
Tabla N 6. Datos de ICP.

N MUESTRA
1
2
3
4

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LECTURA, ppm
0.6322
0.7592
0.8662
0.8662

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VI. RESULTADOS
PRUEBA EN BOTELLAS:
Uno de los objetivos de la prctica es determinar el consumo de reactivos os cuales se
pasan a detallar en las siguientes tablas.
Tabla 7 Consumo total de reactivos.

CONSUMO DE REACTIVOS
Consumo de NaOH (kg/TM):

4,400

Consumo de Cianuro ( kg/TM):

6,020

Tabla 8. Leyes y extraccin de oro durante la prctica.

Mineral
Cabeza
Solucion (1) 6:24 pm
Solucion (3) 8:24 pm
Solucion (4) 10:24 pm

Peso(Kg) o
Ley Au (g/TM)
Au (mg)
Extraccion Au
Vomunen (L)
ppm
(%)
0,5 "No se Tiene" No se Tiene
0%
1
3,161
3,161
69,6%
1
3,796
3,796
83,6%
1
4,331
4,331
95,4%

Solucion (5) 12:24 am


Relave
Cabeza Calculada
% Recuperacion
Ensayada Au

1
0,5
0,5

4,331
0,422
9,084

4,331
0,211
4,542
% Recuperacin
Calculada Au

95,4%

95,4%

GRAFICAS:

Fig. 7.1. Grafica de gramos de cianuro que se acumula en la botella vs. Tiempo de agitacin,
se observa la tendencia a ser constante el cianuro acumulado en la botella.

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Fig. 7.1. Grafica de Extraccin de Au vs. Tiempo de agitacin, se observa un incremento


considerable en la primera hora.
FIRE ASSAY:
Tabla N 9. Resultados de fire assay.

mineral

ley, g/TM

Au

10.6

Ag

-10.85

VII. DISCUSIN DE RESULTADOS


Utilizando esa malla llegamos a recuperar gran parte del Oro (Recuperacin Total de
95.4 %). Y el consumo de Cianuro al pasar el tiempo de Agitacin se va incrementando
hasta llegar a su recuperacin Mxima en donde se mantiene constante.
Utilizando una granulometra menor (80% - Malla #200) se consume una mayor
cantidad de cianuro, debido a que parte del cianuro utilizado es consumido por los
compuestos y minerales que se liberan a una menor granulometra.
El porcentaje de Extraccin de Au en la primera hora es realmente alto, cerca al 70%,
y luego tiene a ir adquiriendo un valor constante.
De acuerdo a la bibliografa, la curva obtenida es la adecuada para los datos de cianuro
acumulado y tiempo de agitacin, la curva va a tener tendencia ser constante debido
a que el mineral en su etapa final ya no tiene valores metlicos a los cuales disolver,
es por eso que la cantidad de cianuro en la botella no variar con el pasar del tiempo
en esta etapa.

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VIII. RECOMENDACIONES
Ser lo ms exactos en la reposicin de Cianuro y agua luego de sacado los 20 ml de
filtrado.
Utilizar los implementos de seguridad adecuados con la finalidad de evitar cualquier
incidente dentro del laboratorio.
Conocer los procedimientos de seguridad y primeros auxilios para cada posible
incidente.
La titulacin de la muestra liquida debe hacerse con el mayor cuidado posible, con la
finalidad de obtener resultados fiables y exactos.
Mantener el pH constante mayor a 11 durante la prueba en botellas de esa forma se
garantiza que no se producir gas cianhdrico que es un potencial contaminante y
adems no se pierdan cantidades apreciables de cianuro y se obtengan datos
errneos.
Se aumentara la recuperacin de oro si se inyectara aire al proceso de cianuracin
con la finalidad de que el oxgeno se disuelva en el lquido y se puedan tener las
condiciones operativas para un proceso en lixiviacin en tanques.
Aumentar el tiempo de operacin por lo menos en 24 horas para obtener las
condiciones adecuadas a las cuales se debera llevar el proceso.
Evitar la contaminacin de la muestra y tener una adecuada supervisin al momento de su
preparacin.
Durante el proceso de preparacin de la muestra se recomienda la realizacin de muestras por
duplicado hasta por cuadruplicado, para obtener buenos resultados en nuestro ensayo
Se debe utilizar equipos de proteccin para altas temperaturas, durante la fusin y el vaciado del
fundente.
Durante la copelacin, se recomienda precalentar las copelas para as poder eliminar toda la
humedad que esta pueda contener.
IX.

CONCLUSIONES

Comparando los diferentes resultados obtenidos se observa que al utilizar un tamao


de malla (80% - # 200) se obtiene una recuperacin total de 95.4%, pero la cantidad
de cianuro de reposicin es de 6.020 kg/TM y un valor medio de cal por tonelada de
mineral (4.40 kg/TM).
La ley de oro obtenido fue de 10.6 g/TM, se trata de un mineral de alta ley en oro.
La ley de plata sali -10.85, a simple vista se podra decir que los clculos o el proceso est mal por el
valor negativo, ya que no puede existir una ley negativa, el signo negativo significa que la muestra no
contiene palta.
La recuperacin de oro calculado es de 95.40% que es un porcentaje de recuperacin
bastante alto.
Se comprueba que el cianuro acumulado en a botella tiende a ser constante debido a
que conforme avanza la reaccin de disolucin el cianuro deja de disolver los valores
metlicos ya que estos terminan de disolverse y se encuentran en su forma acuosa.
El cianuro empezara a reaccionar entonces con compuestos interferentes, pero en
menor proporcin.
Se debe tener en cuenta el pH, el cual se debe medir en cada extraccin de muestra
para tenerlo entre los valores 10.5 y 11, ya que de ser menor conllevara a la reaccin
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del cianuro con el medio hmedo, como resultado se forma cido cianhdrico, el cual
es perjudicial para los operadores cercanos.
Se utiliza menos cianuro cuando la granulometra del mineral es relativamente
grande. El mineral de encontrarse a menor granulometra conllevara a la liberacin
de especies y compuestos interferentes tales como, Cu, Hg, Ag, carbonatos, etc. Y con
esto el consumo de cianuro. Se debe tener en cuenta tambin que de haber arsnico
en el mineral este resultara ser un veneno para el cianuro.
Notar que en la prctica se decanta el relave de la solucin cargada, evitar filtrar en la
solucin ya que esto puede conducir al arrastre de los valores metlicos en el relave.

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