QUMICA. 2 BACHILLERATO.

Tema 5: Cintica qumica.

TEMA 5: CINTICA QUMICA.

1.- Velocidad de las reacciones qumicas.
Representa la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o la
cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.
En una reaccin como por ejemplo la formacin de amoniaco:
N2 + 3H2 2NH3
La velocidad de reaccin sera:
=

1 [
3

1 [
2

Nos damos cuenta que la variacin de concentracin de reactivos frente al

tiempo, viene acompaada de un signo negativo, lo que indica que es un
reactivo (que va desapareciendo). La concentracin de producto es positiva,
puesto que se est creando.
En general, se suele estudiar la velocidad de la reaccin directa. Dada la
reaccin genrica:
aA + bB productos
Variando las concentraciones iniciales de ambos reactivos [A] y [B], se puede
determinar experimentalmente la expresin matemtica que relaciona la
velocidad y las concentraciones. Esta relacin se denomina ecuacin de
velocidad y suele tener la forma:
v = k[A][B]
es lo que denominamos orden de la reaccin respecto el reactivo A. Del
mismo modo, es el orden de reaccin respecto al reactivo B. El orden total de
reaccin es la suma de los exponentes (ordenes parciales). Por tanto el orden
de esta reaccin genrica es + .
Es importante saber que los ordenes parciales de reaccin, no tienen que
corresponder con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin qumica, ni
tienen por qu ser nmeros enteros. Los ordenes parciales y totales de una
reaccin se determinan experimentalmente, y no se pueden deducir de la
ecuacin estequiomtrica.
La k, es lo que denominamos constante de velocidad. Su valor es
caracterstico de cada reaccin, no depende del valor de las concentraciones
de reactivos, pero s vara mucho con la temperatura.
Veamos con un ejemplo, cmo calcular el orden de reaccin:
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Ejercicio resuelto

Para una determinada reaccin qumica del tipo aA + bB productos, se han

obtenido los siguientes datos experimentales:
Experiencia
1
2
3

[A]o (M)
0,01
0,02
0,02

[B]o (M)
0,01
0,01
0,02

v [(mol /l) /s]

2,210 -4
4,410 -4
17,610 -4

Calcule:
a) La ecuacin de velocidad.
b) La constante de velocidad.
a) Al comparar las experiencias 1 y 2 observamos que al mantener la
concentracin constante de B, duplicando la velocidad de A, la
velocidad de reaccin se duplica. Por ello al duplicarse la concentracin
A y la velocidad, el orden de reaccin parcial de A es 1.
Comparando las experiencias 2 y 3, observamos que manteniendo
constante la concentracin de A, al duplicar la concentracin de B, se
cuadruplica la velocidad, por tanto el orden parcial respecto B es 2.
Con esto la ecuacin de velocidad es:
v = k[A][B]2
El orden total de reaccin es 3.
b)

[ ][ ]

( ,

= ,

2.- Teora de las reacciones qumicas.

2.1. Teora de las colisiones.
Para que suceda una reaccin qumica deben romperse ciertos enlaces y
crearse otros nuevos. Esto ocurre cuando las partculas de reactivos chocan
entre s. Pero no todos los choques dan reaccin qumica, es decir, no todos
los

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choques son efectivos.

Para que den reaccin qumica, los choques deben producirse:

a) con una suficiente energa (cintica). La energa mnima para que se de
reaccin se denomina energa de activacin (Ea).
b) Que el choque ocurra con una orientacin espacial adecuada.

2.2. Teora del complejo activado.

Segn esta teora, la reaccin qumica ocurre mediante choques (como la
teora anterior), pero entre la destruccin de reactivos y la creacin de
productos, se crea un compuesto de alta
energa denominado complejo activado. La
energa necesaria para llegar a este
complejo activado se denomina energa de
activacin.
Existe una expresin matemtica, dada
por Arrhenius, que relaciona la energa de
activacin y la constante de reaccin. Esta
expresin es la siguiente:
k=A

lnk = -

+ ln A

donde A es lo que se denomina factor de frecuencia, que recoge la proporcin

de choques eficaces.
3.- Factores que influyen en la velocidad de reaccin.
3.1. Efecto de la temperatura.
Un aumento de la temperatura, conlleva un aumento de la agitacin media de
las partculas, por lo que aumentarn el nmero de choques efectivos y por
tanto aumentar la velocidad de reaccin.
Para una temperatura dada, si conocemos la constante de velocidad de
reaccin, usando la ecuacin de Arrhenius, podemos calcular el valor de una
segunda constante de velocidad para la misma reaccin para otro valor de
temperatura.

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Lnk1 = - Ea/RT1 + ln A
Lnk2 = - Ea/RT2 + ln A
Restando la segunda expresin y la primera, resulta:
=

3.2. Concentracin de los reactivos y de la presin.

Cuanta mayor sea la cantidad de los reactivos, habr mayor cantidad de
choques eficaces, y por tanto la velocidad de la reaccin aumenta. Adems
tambin podemos verlo en la ecuacin de la velocidad de una reaccin:
Para la reaccin genrica A + B productos; v = k[A][B], por tanto si aumenta
la concentracin de A o B, vemos que por proporcionalidad directa aumenta la
velocidad de la reaccin.
Para gases, suponiendo comportamiento ideal:
pV = nRT p = (n/V)RT p = [ ]RT.
Vemos que la presin y la concentracin de un gas es directamente
proporcional, por tanto un aumento en la presin de reactivos, aumenta su
concentracin y por tanto aumenta la velocidad de la reaccin qumica.
3.3. Naturaleza de los reactivos.
La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que se deben
romper para que se alcance el estado de transicin o se produzca la colisin
eficaz. Es por ello por lo que la energa de activacin depende de la naturaleza
de los reactivos, y por tanto su velocidad.
Tambin afecta el grado de divisin. Cuanto ms finamente divididos estn los
reactivos mayor superficie de contacto, y esto aumenta la velocidad de las
reacciones qumicas.
3.4. Catlisis.
Los catalizadores son sustancias que aadidas a la reaccin qumica, afectan a
la velocidad de la misma. Los catalizadores no son reactivos, por lo que al final
de la reaccin se regeneran, es decir, los obtenemos de nuevo.
Los catalizadores pueden ser positivos, si aumentan la velocidad de una
reaccin qumica, o negativos, si la reducen. En este caso se denominan
inhibidores.

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En su mecanismo, un catalizador que disminuye la velocidad de una reaccin

qumica, disminuye la energa de activacin del proceso, y por tanto disminuye
la velocidad de la reaccin.
Segn la naturaleza del catalizador, existen tres mecanismos de actuacin de
los mismos.

Catlisis homognea: los reactivos y el catalizador se encuentran en la

misma fase (generalmente lquidos).
Catlisis heterognea: los reactivos se encuentran en una fase
(generalmente lquidos o gases) y el catalizador en otra (slido). Ejemplo
reacciones de hidrogenacin de hidrocarburos insaturados.
Enzimas: si el catalizador acta en procesos biolgicos. Generalmente
estos catalizadores son protenas muy especficas (actan para una
reaccin biolgica en concreto).

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