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UNIVERSIDAD POLITECNICA DE

CHIAPAS

UNIVERSIDAD POLITECNICA DE CHIAPAS


DEPTO. INGENIERA PETROLERA

Tema:

ANLISIS COMPARATIVO DE LAS CONDICIONES


OPERACIONALES DE LA PLANTA TAME POR CAMBIO DE SU
CALIDAD DE ALIMENTACIN EN LA REFINERA.

Reporte De Estancia:

INGENIERO PETROLERO
P R E S E N T A
JOSE FRANCISCO LUCAS ZARATE
MARIANA MORALES TOLEDO
AIME MOYA CARRASCO

AGRADECIMIENTOS

A La Universidad Politcnica De Chiapas


Por darme la oportunidad de ingresar y ser parte de esta honorable
institucin

Pemex Transformacin Industrial Refinera Ing. Antonio Doval


Jaime
Por el apoyo y las facilidades que me brindaron para el desarrollo de
este proyecto

A la UIPyGN de la refinera
Por su valioso apoyo y colaboracin

A la Superintendencia de Ingeniera de Proceso


Ing. Miguel Angel Daz Daz
Por la oportunidad y confianza que me otorgo para ser posible el
proyecto

A mi Asesor de proyecto de estancia de la refinera


Ing. Deymos Meza Cortes
Por su apoyo y confianza para el desarrollo de este proyecto

A mi jefe de carrera de la Universidad

Dr. Jonathan Andrs Len Ortega


Por las facilidades y apoyo para presentar este proyecto

RESUMEN

El presente proyecto se deriva por el cambio que surgi con la NOM-086SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 sobre proteccin ambiental que deben
cumplir los fsiles lquidos y gaseosos que se comercializan en el pas,
debido al grado de contaminacin ambiental que actualmente vivimos y
de acuerdo a las normas de proteccin ambiental (E.P.A), y como una
manera de contribuir a reducir la contaminacin, en la Dependencia
Pemex Transformacin Industrial Refinera Ing. Antonio Doval Jaime
ubicada en Salina Cruz Oaxaca, fue construida una Planta Desulfuradora
de Gasolina Cataltica, ULSG1 y USLG2 (U1000, U2000) para remover la
cantidad de azufre proveniente de las plantas catalticas (FCC1 Y FCC2)
que anteriormente alimentaban a la Planta Productora de TAME
causando una produccin de gasolina TAME con una pureza muy baja.
En virtud de que el azufre es un componente natural del petrleo crudo
y en consecuencia se encuentra tanto en la gasolina como en el diesel
en cantidades mayores, surge el cambio para la formulacin de las
gasolinas nacionales, sometindola a profundos cambios con el
propsito de disminuir los niveles de azufre evitando as un mayor dao
al medio ambiente y mejorar las condiciones de las gasolinas.
En el mes de agosto del 2016 la planta Desulfuradora trabaja con la
nafta proveniente de las plantas catalticas para brindar una mejor
calidad de alimentacin a la Planta productora de TAME.

NDICE
Contenido
INTRODUCCIN................................................................................................... 7
DESCRIPCIN DE LA EMPRESA............................................................................8
CARACTERSTICAS DEL REA DE TRABAJO..........................................................9
PROBLEMAS A RESOLVER.................................................................................... 9
OBJETIVOS......................................................................................................... 10
Objetivo general............................................................................................ 10
Objetivos especficos..................................................................................... 10
JUSTIFICACIN................................................................................................... 10
Marco terico.................................................................................................... 11
1. Antecedentes De La Refinacin En Mxico................................................11

La Industria Petrolera En Mxico Despus De La Expropiacin.............11

1.2 Generalidades del petrleo.........................................................................11


1.2.1 Qumica Del Petrleo............................................................................... 11
1.2.2 Composicin Qumica Y Propiedades Del Petrleo..................................12

Petrleos asfltenicos o naftnicos:.........................................................12

Petrleos parafnicos:.............................................................................. 12

Petrleos mixtos:..................................................................................... 12

1.2.3 Efectos De Los Contaminantes En Los Procesos De La Refinacin Del


Petrleo............................................................................................................. 13
1.2.4 Productos De La Dependencia PEMEX Transformacin Industrial
ING.ANTONIO DOVAL JAIME.............................................................................. 14
1.3 Generalidades de la gasolina......................................................................14
1.3.1 Definicin de la gasolina.........................................................................14
1.3.2 Composicin de la gasolina......................................................................14
1.3.4 Clasificacin de las gasolinas...................................................................15

Gasolina natural...................................................................................... 15

Gasolina primaria.................................................................................... 15

Gasolina de cracking o refinado..............................................................15

Gasolina de High Octane Blend Stock (HOGBS).......................................16

1.3.5 Caractersticas fsicas de la gasolina........................................................16

Densidad de las gasolinas.......................................................................16

Temperatura de ebullicin.......................................................................16

Temperatura de inflamacin....................................................................16

Temperatura de autoignicin...................................................................16

Miscibilidad.............................................................................................. 16

Presin de vapor de las gasolinas............................................................17

Curva de destilacin (destilacin atmosfrica)........................................17

Viscosidad................................................................................................ 17

Contenido de gomas................................................................................ 17

Contenido de azufre................................................................................ 18

Color de las gasolinas.............................................................................. 18

2.5 Caractersticas qumicas de las gasolinas...................................................18

Octanaje (nmero de octano)..................................................................18

Reseach Octane Number (RON)...............................................................19

Motor Octane Number (MON)..................................................................19

Relacin estequiomtrica aire-combustible (A/F por sus siglas en ingls)


19

1.4 Reformulacin de las gasolinas..................................................................20


1.4.1 La Ley de Aire Limpio............................................................................20
1.4.2 Porqu usar gasolina oxigenada..............................................................21
1.4.3 Contenido de compuestos de elevadores de octanaje.............................23
1.4.4 Contenido de aromticos, olefinas y benceno..........................................23
1.4.5 Impacto medioambiental de las olefinas C5............................................24
1.4.6 Principales caractersticas de cada familia de sustancias oxigenantes....24

Alcoholes................................................................................................. 24

teres...................................................................................................... 25

Caractersticas del compuesto oxigenante teramilmetilter (TAME)....27

1.4.7 Contaminacin por Gasolina....................................................................28


1.5 Tendencias Globales hacia Combustibles de Bajo Azufre............................29

1.6 NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 ESPECIFICACIONES DE LOS


COMBUSTIBLES FSILES PARA LA PROTECCIN AMBIENTAL.............................30
1.7 Impacto del azufre sobre las Emisiones Vehiculares..................................35
1.8 Descripcin general de la Planta TAME y su cambio de alimentacin en la
Refinera Ing. Antonio Doval Jaime...................................................................36
1.9 Descripcin detallada del proceso por lneas de produccin, reaccin
principal y secundaria....................................................................................... 43

Seccin de fraccionamiento de C5..........................................................43

Seccin de lavado de carga de C5...........................................................44

Seccin de reaccin principal..................................................................45

Seccin de fraccionamiento de TAME......................................................46

Seccin del tercer reactor........................................................................47

Seccin del lavado de refinado................................................................47

Seccin de recuperacin de metanol.......................................................48

2. Metodologa para anlisis comparativo de las condiciones de operacin en la


planta tame por cambio de calidad de su alimentacin..................................49
RESULTADOS..................................................................................................... 50
CONCLUSIONES................................................................................................. 51
RECOMENDACIONES......................................................................................... 52
Bibliografa........................................................................................................ 53
3. ANEXO........................................................................................................... 54

INTRODUCCIN
Ante la evidencia del cambio climtico, la importancia actual al cuidado del
medio ambiente ha incrementado, por motivo que en los ltimos aos ha
venido creciendo la contaminacin ambiental por compuestos de
hidrocarburos, se han especificado nuevos parmetros en la normatividad
ambiental que han ido reduciendo, cada vez ms obligando a las industrias a
buscar nuevas alternativas e implementacin de nuevas plantas para disminuir
compuestos contaminantes. Dentro de los sistemas de transporte que utiliza
un motor de combustin interna, constituyen una de las actividades ms
contaminantes que el hombre realiza todos los das, debido a los gases
emanados hacia el medio ambiente, producto de la combustin de
hidrocarburos.
El azufre es un componente natural del petrleo crudo y en consecuencia se
encuentra tanto en la gasolina como en el diesel. Cuando estos combustibles
son quemados, el azufre se emite como bixido de azufre (SO2) o como
partculas de sulfatos. Cualquier reduccin en el contenido de azufre en los
combustibles disminuye las emisiones de estos compuestos y cuando este
contenido disminuye ms all de cierto punto, el beneficio aumenta hasta una
disminucin importante de las emisiones totales de contaminantes.
En la refinera Ing. Antonio Doval Jaime (PEMEX TRANSFORMACIN
INDUSTRIAL), fue construida la Planta ULSG (GUBA) con el objetivo de remover
el azufre de las naftas proveniente de las plantas catalticas I Y II para obtener
gasolina que cumpla con las especificaciones de la NOM-86-SEMARNAT-SNERSCFI-2005 sobre proteccin ambiental que deben cumplir los fsiles lquidos y
gaseosos que se comercializan en el pas, siendo imposible remover todo el
azufre de la nafta ligera (Gasolina) , o en particular reducir la contaminacin
provocada al aire generada por el sector transporte, sin eliminar el azufre de
los combustibles a niveles cercanos a cero, en la industria de transformacin
industrial es una de las etapas tcnicas que se requiere para proveer
combustibles limpios; por lo tanto se trata de reducir la contaminacin
provocada por las instalaciones industriales y los motores de combustin
interna.
La refinera ocupa una superficie total de 700 hectreas localizadas a cinco
kilmetros al noreste de la ciudad y puerto de Salina Cruz, Oax. Los principales
productos obtenidos son: Gas domstico (Propano-Butano), Butano-Butileno,
Propileno, Asfalto, Gasolina Premium, Gasolina Magna, Gasolina UBA,
Turbosina, Azufre, Diesel, Combustleo, TAME, MTBE, Alquilado e Ismero. La
planta productora de TAME cuenta con la vanguardia en alta tecnologa en la
produccin de combustibles oxigenados, fue construida con el objetivo de
sustituir el tetraetilo de plomo y por consiguiente reducir las emisiones de
plomo a la atmosfera creando compuestos oxigenados y as obtener Ter-AmilMetil-ter, se obtiene a partir de la reaccin de eterificacin del metanol con
los isoamilenos.

El alcance de este trabajo contempla la comparacin de las condiciones de


operacin de la Planta TAME por el cambio de la calidad de alimentacin (GUBA
A TAME), cumpliendo con los parmetros descritos en la norma de SEMARNAT
que deben cumplir los fsiles lquidos y gaseosos.

DESCRIPCIN DE LA EMPRESA
La refinera Ing. Antonio Doval Jaime de Salina Cruz Oaxaca; es una empresa
que tiene como propsito principal cumplir con los programas de produccin de
los productos derivados del petrleo, asignados por la direccin de produccin,
en cantidad y
calidad,
con
seguridad,
proteccin
al
medio ambiente
y
economa,
mediante
el
ptimo

aprovechamiento de los recursos humanos, financieros y materiales, dando


cumplimiento a la normatividad y con el propsito de mejorar su esquema
operativo, Pemex se reestructura dividindose en Pemex Corporativo, Pemex
Exploracin y Produccin, Pemex Transformacin Industrial y Pemex
Fertilizantes.
Los terrenos se encuentran comprendidos dentro de los ejidos del Boca del Ro,
Salina Cruz, San Jos del Palmar y San Pedro Huilotepec, sobre un total de 767
hectreas localizadas entre Santo Domingo Tehuantepec y el Puerto de Salina
Cruz.

Figura 1. Refineras en la Repblica Mexicana

Figura 2. Ubicacin Geogrfica de la Refinera de Salina Cruz, Oax.

CARACTERSTICAS DEL REA DE TRABAJO


El proyecto se realiz en la refinera Ing. Jaime Doval Jaime ubicada en Mxico
en el estado de Oaxaca del municipio de Salina Cruz, el proyecto est dirigido
al rea de superintendencia de
ingeniera de procesos.
La superintendencia de ingeniera
de procesos tiene como objetivo
determinar
y
desarrollar
las
alternativas para el mejoramiento
operativo de los procesos de
refinacin, como resultado de las
evaluaciones a las diferentes
unidades de proceso, tendientes a
incrementar la rentabilidad y
productividad
del
centro
de
trabajo, haciendo nfasis en el
mejor aprovechamiento de la energa, la seguridad industrial y la proteccin al
medio ambiente, conforme a las polticas, normas y leyes vigentes.

PROBLEMAS A RESOLVER
En los estudios sobre las gasolinas se ve atribuido a establecer las
especificaciones sobre proteccin ambiental que deben cumplir los fsiles
lquidos y gaseosos que se comercializan en el pas, la gasolina est constituida
por numerosos compuestos (hidrocarburos saturados, aromticos y oleofinas),
adems de poseer sustancias parafnicos tambin posee una larga lista de
ismeros los cuales aunque posean el mismo nmero de tomos de carbono se
diferencian entre s por sus propiedades debido a la disposicin de estos
tomos en la estructura de la molcula. Las ms pequeas, con menos tomos,
tienen un menor punto de ebullicin que las molculas ms grandes que
contienen ms tomos, causando afectacin de forma diferente al
comportamiento de los motores de combustin. Se pretende cumplir con el
seguimiento de las especificaciones sobre proteccin ambiental para mejorar la
capacidad antidetonante y disminuir la corrosividad de la gasolina mediante la
NOM-86-SEMARNAT-SNER-SCFI-2005, analizado los datos estadsticos de las
condiciones de operacin antes y despus del cambio de la calidad de
alimentacin a la planta productora de TAME, siendo uno de los productos ms
importantes y rentables de la industria petrolfera. 3
Esta combinacin de sustancias le da a la gasolina las propiedades adecuadas
para ser utilizada como el combustible de mayor demanda mundial. De all se
deriva la necesidad de producir ms y mejor gasolina.

OBJETIVOS
Objetivo general
Comparar las condiciones de operacin de la Planta Productora de TAME por
cambio de su calidad de alimentacin en la refinera de Salina Cruz, Oax.
(PEMEX).

Objetivos especficos
Conocer el proceso de produccin de gasolina oxigenada.
Obtener los datos estadsticos de las condiciones de operacin (carga,
temperatura y presin) antes y despus del cambio de calidad de la
alimentacin en el proceso de la remocin de azufre.
Analizar los datos estadsticos de operacin obtenidos de la planta
productora de TAME para emitir las observaciones correspondientes.

JUSTIFICACIN
El proyecto reside en comparar las condiciones de operacin de la Planta
Productora de TAME por cambio de su calidad de alimentacin en la refinera
de Salina Cruz, Oax. (PEMEX). Debido a las especificaciones de la NOM-086SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 sobre proteccin ambiental que deben cumplir los
fsiles lquidos y gaseosos que se comercializan en el pas. En virtud de que
las emisiones de gases provenientes del parque vehicular son una de las
principales fuentes de polucin ambiental, la formulacin de las gasolinas
nacionales se ha sometido a profundos cambios con el propsito de disminuir
los niveles de contaminacin del medio ambiente y mejorar la calidad de los
ecosistemas, al eliminar el plomo de las gasolinas y llevar a cabo la remocin
de azufre se reduce el nmero de octano por ende actualmente se agregan
aditivos a los combustibles como son compuestos para transferirles
propiedades
especficas,
tales
como:
detergencia,
antioxidacin
y
antidetonancia, entre otras. En muchos pases se ha optado por adicionar
compuestos oxigenados, tales como alcoholes y teres de bajo peso molecular,
para incrementar su octanaje de las gasolinas y promover una combustin ms
completa de los hidrocarburos con la consecuente reduccin de las emisiones
de monxido de carbono.
Los teres tienen ventajas significativas sobre los alcoholes ya que no
presentan problemas de separacin de fase y reducen las emisiones de
hidrocarburos y la formacin de ozono. (Piel, W.J 1989). 1Entre los teres ms
utilizados a nivel mundial estn MTBE y el TAME debido a que, adems de
producir un notable incremento en el ndice de octano y tener baja solubilidad

en agua, su proceso de produccin es sencillo y existe una buena


disponibilidad de las materias primas para su elaboracin. (Pecci, G; Floris, T.
1977).2
Marco terico
1. Antecedentes De La Refinacin En Mxico
La Industria Petrolera En Mxico Despus De La Expropiacin
En los aos cuarenta la industria petrolera inici el camino de su crecimiento al
pasar de 51 millones de barriles producidos en 1940 a 86 millones en 1950 y la
exportacin en este ltimo ao sobrepas los 12 millones de barriles. Este
aumento productivo se debi a una labor intensa en la exploracin, cuyo
resultado ms espectacular fue el descubrimiento (en 1952) de los primeros
campos de la nueva faja de oro.
Se construyeron las refineras de Poza Rica, Salamanca, Ciudad Madero, la
ampliacin y modernizacin de las refineras de Minatitln y Azcapotzalco.
Tambin, en 1951, empez el funcionamiento de una planta petroqumica
bsica en Poza Rica, con lo cual se iniciaba la industria petroqumica en Mxico.
Entre 1964 y 1970, se impulsaron las actividades exploratorias y la perforacin,
descubrindose el campo Reforma, en los lmites de Chiapas y Tabasco, y el
campo Arenque, en el Golfo de Mxico y en 1965, se cre el Instituto Mexicano
del Petrleo.
En 1972, se perforaron los pozos Cactus I y Sitio Grande I, en el Estado de
Chiapas, lo que constituy el hallazgo de mayor importancia en esa poca. La
productividad de los pozos de la zona sureste conocida como el Mesozoico
Chiapas-Tabasco hizo posible la reanudacin de las exportaciones petroleras de
Mxico en 1974. As, en 1976, las reservas de hidrocarburos ascendieron a
siete mil millones de barriles, la produccin a 469 millones de barriles anuales
y las exportaciones de crudo a 34 millones y medio de barriles anuales.
En los aos setenta, se da un impulso importante a la refinacin, al entrar en
operacin las refineras "Miguel Hidalgo", en Tula, Hgo.; "Ing. Hctor Lara Sosa",
en Cadereyta, N.L., as como la "Ing. Antonio Doval Jaime", en Salina Cruz,
Oax.
A partir de 1976, se impuls una mayor actividad en todas las reas de la
industria, ante la estrategia poltica de dar un gran salto en la produccin
petrolera y en las reservas de hidrocarburos, por lo que el petrleo se convirti
en la principal fuente de divisas del pas, representando el 75 por ciento de sus
exportaciones. (IMP 2009)4

1.2 Generalidades del petrleo


1.2.1 Qumica Del Petrleo

La palabra petrleo etimolgicamente viene de los Romanos PETRAOLEUS


(Aceite de las rocas), petra significa roca, oleus es Aceite en latn.
El petrleo es el producto de descomposicin de plantas y animales, tambin
uno de los combustibles fsiles acumulados durante milenios en la tierra y la
fuente principal de alanos. Las dos grandes aplicaciones de las sustancias
derivadas del petrleo son: a) como combustibles, abasteciendo de energa a
un numero de motores y sistemas generadores de calor, aplicacin
preocupante debido a la gran velocidad con que se estn consumiendo, y b)
como materias primas o elementos constructivos a partir de los cuales se
preparan una gran variedad de sustancias orgnicas, el uso de cada fraccin
del petrleo depende principalmente de su volatilidad o viscosidad, la fraccin
ms voltil que contiene alanos 1-10 tomos de carbono se utiliza como
combustible (gas natural, gasolina), se extrae de lechos geolgicos
continentales o martimos. (R. Morrison and R. Boyd, Tercera edicin) 5. Siendo
uno de los energticos ms importante en la historia de la humanidad; un
recurso natural no renovable que aporta el mayor porcentaje del total de la
energa que se consume en el mundo. Adems existen parmetros
internacionales, como los del Instituto Americano del Petrleo (API) que
diferencian sus calidades y por tanto, su valor. As, entre ms grados API tenga
un petrleo, mejor es su calidad. (IMP 2009) 4.
El proceso de transformacin del petrleo extrado de forma natural (crudo),
llamado refinado, es una operacin compleja que comienza con la separacin
de este en varias fracciones de destilacin fraccionada. (N. Allinger and M.
Cava. 1981)6.

1.2.2 Composicin Qumica Y Propiedades Del Petrleo


Depende de la presencia de ciertos componentes qumicos en el petrleo, as
como de la unin de stos en elementos ms complejos. Su importancia radica
en las caractersticas particulares que cada uno de estos elementos le aade al
petrleo. Es habitual clasificar a los petrleos dentro de tres grandes tipos
considerando sus atributos especficos y los subproductos que suministran:

Petrleos asfltenicos o naftnicos:


Sus componentes principales son los naftenos y los hidrocarburos aromticos.
Son petrleos muy viscosos y de coloracin oscura de elevada densidad: 0.95
g/ml. En la destilacin primaria producen poca nafta y abundante fuel-oil
(combustleo), quedando asfalto como residuo. Generan una gran cantidad de
residuos tras el proceso de refinacin. (IMP 2009)4

Petrleos parafnicos:
Su componente principal es la parafina. Son muy fluidos y de color claro.
Proporcionan una mayor cantidad de nafta (usada para obtener solventes de
pintura, productos de lavado al seco o gasolinas) y lubricantes de baja
densidad: 0.75-0.85 g/ml. Rinden ms nafta que los asfltenicos. Cuando se
refina sus aceites lubricantes se separa parafina. (IMP 2009) 4

Petrleos mixtos:
Tienen caractersticas y rendimientos comprendidos entre las otras dos
variedades principales.
Aunque sin ser iguales entre s.
Como en otros combustibles los compuestos de azufre comunican mal olor al
petrleo y sus derivados. Como generan dixido de azufre (SO2) en la
combustin, contribuyen a la contaminacin del ambiente.
Los hidrocarburos que integran el petrleo son de distintos tipos, segn su
lugar de origen:
1. Petrleos americanos: Hidrocarburos de cadena abierta o aliftica.
2. Petrleos de Pennsylvania: Hidrocarburos saturados (alcanos de No. de C = 1
a 40)
3. Petrleos de Canad: Hidrocarburos no saturados.
4. Petrleos rusos: Hidrocarburos cclicos, con 3, 4, 5, o 6 tomos de carbono
en cadena abierta o cerrada.
5. Petrleos mexicanos: Los petrleos mexicanos presentan caractersticas muy
variadas segn la regin de origen, as se tienen crudos de base asfaltnica en
la zona de Pnuco, de base naftnica en la zona sur, de base parafinita, muy
tiles para lubricantes y de base mixta en la zona de Poza Rica, Ver.
Por tanto, la composicin qumica del petrleo es muy variable, hasta el punto
de que los cuatro tipos fundamentales de hidrocarburos: parafinas
(hidrocarburos saturados), naftenos (hidrocarburos cclicos saturados o
cicloalcanos), e hidrocarburos aromticos, no solamente difieren de un
yacimiento a otro, sino tambin las diversas sustancias que es preciso eliminar
ms o menos completamente: gas, azufre (que junto con el sulfhdrico,
mercaptanos y tioalcoholes pueden alcanzar un 3%), agua ms o menos
salada, compuestos oxigenados y nitrogenados, indicios o vestigios de metales
etc. (IMP 2009)4

1.2.3 Efectos De Los Contaminantes En Los Procesos De La Refinacin


Del Petrleo
Cloruro. Fuente de corrosin en el domo de las unidades de crudo. La hidrlisis
del cloruro de calcio y magnesio en el crudo desalado produce cido clorhdrico

y promueve el ensuciamiento en el intercambiador de calor por polimerizacin


y degradacin cataltica acelerada.
Sulfatos. Fuente de ensuciamiento y corrosin en el domo de las unidades de
crudo.
Aluminio. Metal de bajo punto de fusin que puede envenenar los
catalizadores de hidrotratamiento.
Bario. Como el sulfato, promueve el ensuciamiento y es un veneno para la
zeolita y los catalizadores de deshidrogenacin e hidrotratamiento.
Calcio. Como un carbonato, promueve el ensuciamiento en intercambiadores y
es un veneno para la zeolita y los catalizadores de deshidrogenacin e
hidrotratamiento.
Cobre. Cataliza la hidrogenacin en hidrocarburos que promueven la formacin
de polmeros orgnicos y coque.
Hierro. Catalizador dbil de la hidrogenacin en hidrocarburos, envenena los
catalizadores por bloqueo de los poros y reduce el rea superficial.
Litio. Veneno de catalizadores de hidrotratamiento.
Magnesio. Como cloruro, es la fuente del cido clorhdrico hidrolizado del
crudo que es fuerte veneno de catalizadores de hidrotratamiento. Como
hidrxido, es una fuente de ensuciamiento de intercambiadores y hornos.
Nquel. Similar al cobre pero ms efectivo como catalizador de hidrogenacin.
Potasio. Similar al sodio y al magnesio.
Slice. Fuente inerte de ensuciamiento y abrasin en bombas, calentadores y
lneas de transferencia.
Sodio. Similar al calcio y magnesio, como contaminante con vanadio, en forma
eutctica, es una fuente de escoria y corrosin en los hogares de los hornos y
calderas.
Vanadio.
Veneno
de
catalizadores
de
FCC,
deshidrogenacin
e
hidrotratamiento y fuente de escoria, que causa serios problemas en aceite
combustible pesado.
Arsnico. Serio veneno de catalizadores de hidrotratamiento y reformacin
que es destilable en torres atmosfricas. (IMP 2009) 4

1.2.4 Productos De La Dependencia PEMEX Transformacin Industrial


ING.ANTONIO DOVAL JAIME
En la industria de la refinacin es comn denominar como destilados a las
fracciones o productos que se separan del crudo, evaporndose por
calentamiento (posteriormente se condensan).
Para el manejo de los hidrocarburos y productos, la refinera cuenta con una
capacidad de 14 millones de barriles en 125 tanques, de los cuales 20
almacenan materias primas tales como crudo Istmo , Maya, sus mezclas y
metanol; 39 para productos intermedios como gasolina primaria, querosina,
aceite cclico ligero, gasleos, residuos catalticos, aceite recuperado; y 66 para
productos finales: butano-butileno, propileno, gas LPG, Pemex Premium, Pemex
Magna, turbosina, disel , combustleo, azufre, TAME y MTBE. (IMP 2009)4.

1.3 Generalidades de la gasolina


1.3.1 Definicin de la gasolina
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos derivada del petrleo, que se
utiliza como combustible en motores de combustin interna de ignicin por
chispa; su frmula qumica es C 5H12 y C9H20. La gasolina se obtiene del petrleo
en una refinera con un intervalo de ebullicin de 50 a 200 C, predominando
las parafinas (hidrocarburos alifticos) en muchos tipos de ellas, la cual se
encarga de transformarlo en derivados comercializables. Es de color rojo, con
un olor caracterstico un tanto agradable, pero al estar por periodos
prolongados en contacto, llega a causar nauseas. (PEMEX R., 2004) 23.

1.3.2 Composicin de la gasolina


La gasolina es una mezcla muy voltil y fcilmente inflamable de hidrocarburos
y algunos compuestos aditivos. Se obtiene mediante la destilacin fraccionada
del petrleo y de procesos catalticos, se usa para impulsar los motores de los
automviles. Los procesos de destilacin y catalticos producen las tres
corrientes principales: primaria, cataltica y reformada que forman la mezcla
-pool en ingls- de hidrocarburos que en la actualidad constituyen la gasolina
(Garfias & Daz 2003)17. Los principales constituyentes de la gasolina tpica son
las parafinas (50-80% v/v), olefinas (0-15% v/v) y aromticos (15-40% v/v),
principalmente bencenos y naftalenos con muy pocos hidrocarburos
poliaromticos (PAHs) (Adam et al. 2002)18.
Para incrementar el octano de la gasolina se altera su composicin: se
enriquece con hidrocarburos ramificados y aromticos y se empobrece de
hidrocarburos lineales. Existen diversos procesos que permiten incrementar el
octano de la gasolina: reformacin, isomerizacin y alquilacin (Garfias & Daz
2003)17. Otra forma de incrementar el nmero de octano es mediante la adicin
de aditivos antidetonantes. En 1921, Midgley descubri la propiedades
antidetonantes del tetraetilo de plomo (tetraethyl lead, TEL) (Nadim et al.
2001)27. Comercialmente introducidas en los EUA en los 20s, las gasolinas con
plomo pronto se volvieron estndar (Thomas 1995) 28. Debido a sus
caractersticas txicas y a su efecto daino en los materiales activos de los
dispositivos catalticos usados para controlar las emisiones, los aditivos de
plomo actualmente no se usan en EUA, en Mxico y en otros pases. Una
prctica ms reciente para mejorar el octano de los combustibles es usar
ciertos compuestos orgnicos que contienen oxgeno llamados oxigenantes.
Los oxigenantes ms comnmente usados son el metil tert-butil ter (MTBE),

metanol y etanol (Al Farayedhi 2002) 26. Las sustancias oxigenantes tienen la
peculiaridad de tener un elevado nmero de octano, (el MTBE tiene un nmero
de octano Camino de 110) por lo que constituyen una valiosa herramienta para
satisfacer la creciente demanda de gasolina de mayor octano y limitar el
contenido del benceno que es un cancergeno (Garfias & Daz 2003) 17.

1.3.4 Clasificacin de las gasolinas


Las gasolinas se pueden clasificar segn su procedencia, en 4 tipos:
Gasolina natural
Es aquella extrada de los yacimientos de gas natural asociados, es decir, estos
yacimientos albergan no solo gas natural sino cantidades menores de
hidrocarburos en estado gaseoso, que condensan al ser llevados a la superficie.
El condensado obtenido recibe el nombre en funcin a las propiedades que
presente, es por esta razn que si el condensado tiene propiedades similares a
las gasolinas, entonces recibe el nombre de gasolina natural. En caso de no
presentar caractersticas similares a otros productos del petrleo, recibe el
nombre genrico de condensado de gas natural. Estas gasolinas tienen
octanaje variable, que est en funcin a los tipos de hidrocarburos que la
conforman, sin embargo, el contenido en hidrocarburos es ms bajo que la
gasolina de destilacin.
Gasolina primaria
Es la primera fraccin que se obtiene al destilar el crudo de petrleo a presin
atmosfrica. Contiene hidrocarburos comprendidos entre el butano C4 y el
decano C10. Asimismo no contiene molculas complejas aromtico-naftnicas,
puesto que presentan puntos de ebullicin ms altos que el lmite superior del
intervalo de ebullicin de la gasolina. Est compuesta por parafinas,
isoparafinas, naftenos y aromticos en menor proporcin.
Gasolina de cracking o refinado
Es aquella que proviene de una fraccin de corte alto que se somete a otro
proceso (cracking), el que se rompen las molculas ms grandes en otras ms
pequeas, obteniendo as molculas que entran dentro de la fraccin gasolina.
La composicin ya no va a ser tan homognea como en las dos anteriores, y va
a depender de la composicin inicial y del proceso utilizado.
Gasolina de High Octane Blend Stock (HOGBS)
Es una gasolina oxigenada, la cual ha sido aditivada por lo general con
compuestos tipo ter o Alcohol, para elevarle el octanaje.

1.3.5 Caractersticas fsicas de la gasolina


Densidad de las gasolinas
Esta propiedad es utilizada para los clculos de peso del carburante con
respecto al peso del agua; y varan con la temperatura. Lo ms importante es
emplear siempre gasolinas con la misma densidad. Variar el carburante puede
repercutir en el rendimiento de un motor. (Potter, 2006) 8
Temperatura de ebullicin
Es la que provoca que un lquido cambie hacia la fase gaseosa, donde su
presin de vapor es igual a la presin del medio que lo rodea (Mohina, 2010) 9.
Temperatura de inflamacin
Es aquella en la que un combustible emite gases inflamables suficientes para
alcanzar en su entorno el lmite inferior de inflamabilidad, a partir del cual, con
una fuente de calor externa puede producirse una combustin no
automantenida (PEMEX, 2010-B) 10.
Temperatura de autoignicin
La temperatura mnima a la que un gas inflamable o mezcla de aire-vapor que
se encuentra en contacto con el aire, arde espontneamente sin necesidad de
una fuente de ignicin. A esta temperatura se alcanza la energa de activacin
suficiente para que se inicie la reaccin de combustin (Mowrer, 2003) 11.
Miscibilidad
La propiedad que tienen algunos lquidos para mezclarse en cualquier
proporcin, formando una solucin homognea. El agua y el alcohol son
miscibles en cualquier proporcin, pero la gasolina es inmiscible con el agua,
de ah la importancia de esta prueba para las mezclas combustibles (Mohina,
2010)9.

Presin de vapor de las gasolinas


La presin de vapor mide la tendencia de las molculas a escaparse de una
fase lquida, para generar una fase vapor en equilibrio termodinmico. Es una
funcin creciente de la temperatura y es especfica de cada cuerpo puro. La
presin de vapor de la gasolina est relacionada con la magnitud llamada
Presin de vapor Reid (PVR), que viene hacer aproximadamente la presin de
vapor verdadera de la gasolina, el cual determina la facilidad de encendido de
los vehculos. Su determinacin se basa en el mtodo empleado en la norma
ASTM D-323. Debe ser suficientemente alta para garantizar el arranque fcil

del motor, pero no tanto que llegue a contribuir a la interrupcin del paso del
combustible al sistema de alimentacin. Las gasolinas con presin de vapor
muy alta, tienden a provocar prdidas mayores por evaporacin impactando
directamente en el medio ambiente (CEPAL, 2006) 12. La presin de vapor es
una propiedad ambiental importante que puede ser afectada por los
oxigenantes. Una presin de vapor muy alta propicia la evaporacin de la
gasolina, lo cual adems de constituir en s un desperdicio, afectaran
desfavorablemente la atmsfera. Sin embargo, una gasolina de muy baja
presin de vapor hara muy difcil el encendido del motor. Por su baja
volatilidad, algunos teres como el tert-butil ter (ETBE) y el tert-amil metil
ter (TAME), son particularmente tiles para reducir la presin de vapor de la
gasolina. La presin de vapor Reid mxima vigente para la Zona Metropolitana
del Valle de Mxico (ZMVM) es de 7.8 libras por pulgada cuadrada (Garfias&
Daz 2003)17.
Curva de destilacin (destilacin atmosfrica)
Esta propiedad se relaciona con la composicin de la gasolina, su volatilidad y
su presin de vapor. Indica la temperatura a la cual se evapora un porcentaje
determinado de gasolina, tomando una muestra de referencia. Esto se realiza
con el mtodo empleado en la norma ASTM D-86.
El poder calorfico es la cantidad de energa calorfica que entrega una
determinada cantidad de combustible al oxidarse en forma completa. Expresa
la energa mxima que puede liberar la unin qumica entre un combustible y
un comburente. Es necesario conocer este parmetro para determinar qu tan
eficiente ser la combustin, pues a menor poder calorfico, se necesita mayor
combustible para desarrollar la misma potencia, en el caso de un automotor
(CEPAL, 2006)12.
Viscosidad
La propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica
una fuerza. Es importante la medicin de este parmetro porque da una
medicin del grado de fluidez del combustible; permite apreciar la posibilidad
del bombeo en un depsito y de esta manera, saber si se tendr un suministro
regular a la cmara de combustin (CEPAL, 2006) 12.
Contenido de gomas
Esta propiedad se encuentra relacionada en la medida de la estabilidad de la
gasolina. Esta corresponde a una oxidacin acelerada que produce la formacin
de barnices y polmeros, formando depsitos en el sistema de combustin. La
especificacin de goma existente en las gasolinas estn limitadas a 0.7 g/l
mximo.

El ensayo empleado para determinar el contenido de gomas en una gasolina se


realiza mediante el procedimiento descrito en la norma ASTM D-381.
Contenido de azufre
Esta propiedad se encuentra altamente relacionada con la cantidad poseda de
azufre (S) presente en el producto. Dentro de la cantidad, se encuentran
determinados promedios y estadas en la cual el producto no puede sobrepasar
o resaltar, ya que si esto sucede la gasolina puede tener efectos corrosivos
sobre las partes metlicas del motor y sobre los tubos de escape. A su vez, al
salir del tubo de escape, esta produce un alto grado de contaminacin en el
ambiente, produciendo a su vez las conocidas lluvias acidas.
Su determinacin se basa en el mtodo establecido en la norma ASTM D- 2622.
Adicionalmente el efecto corrosivo que pueda ocasionar se determina con el
ensayo de corrosin a la lmina de cobre ASTM D-130.
Color de las gasolinas
En gasolinas, el color es un criterio de identificacin de octanaje, relacionada
de forma visual. Por otro lado, el color ASTM de las gasolinas no incluye en su
calidad, grado de fraccionamiento, octanaje u otro.

2.5 Caractersticas qumicas de las gasolinas


Octanaje (nmero de octano)
El octanaje se la define como la principal propiedad de la gasolina ya que est
altamente relacionada al rendimiento del motor del vehculo. El octanaje se
refiere a la medida de la resistencia de la gasolina a ser comprimida en el
motor.
Esta se mide como el golpeteo o detonacin que produce la gasolina
comparada con los patrones de referencia conocidos de iso-octano y nheptano, cuyos nmeros de octano son 100 y cero respectivamente.
Con respecto a la combustin, esta, en condiciones normales se realiza de
manera rpida y silenciosa, pero cuando el octanaje es inadecuado para el
funcionamiento del motor, la combustin se produce de manera violenta
causando una explosin o detonacin que por su intensidad puede causar
daos serios al motor del vehculo. Existen dos formas de medir el octanaje: el
RON (Reseach Octane Number), y el MON (Motor Octane Number) los cuales
difieren entre s por las condiciones en las que se realizan las mediciones.
Los motores de combustin interna estn diseados para aprovechar
eficientemente el combustible, pero las n-parafinas en un combustible de baja

calidad, se queman en ellos antes o despus de su punto ptimo de ignicin,


causando un ruido de martilleo metlico denominado golpeteo cuando el
vehculo acelera bruscamente (Molina 1993) 24. El uso de una gasolina de menor
calidad que la requerida por el motor causa calentamiento, prdida de
potencia, incrementa el consumo de gasolina e intensifica la emisin de
hidrocarburos parcialmente quemados (Garfias & Daz 2003) 17. En 1916,
Thomas Midgley, relacion el golpeteo de la mquina con la baja calidad de
combustin del combustible ms tarde conocida como octano (Nadim et al.
2001)27. En los 30s los laboratorios industriales y gubernamentales
estadounidenses acordaron el procedimiento para determinar el golpeteo en
una mquina de diseo especial. La unidad de intensidad de golpeteo de un
combustible se denomina nmero de octano y se define como el porcentaje en
volumen de 2,3,4 trimetil pentano (isooctano) que debe mezclarse con nheptano para igualar la intensidad de golpeteo del combustible que se prueba
(Garfias & Daz 2003)17. Se asigna a la n-heptano, que golpea muy fuerte, un
ndice de octano de cero y al isooctano un ndice de octano de 100 (Molina
1993)24. El nmero de octano de un combustible es una medida de su calidad y
desempeo antidetonante y es sin duda la propiedad principal de una gasolina
(Al Farayedhi 2002)26.
Reseach Octane Number (RON)
El valor del RON, nos da a conocer el comportamiento de la gasolina en un
motor corriendo a una baja velocidad de 600 revoluciones por minuto (rpm) y a
una temperatura (entrada) de aire de 51,7 C.
El ensayo empleado para la determinacin del RON se realiza mediante el
procedimiento descrito en la norma ASTM D-2699 13.
Motor Octane Number (MON)
El valor del MON, nos da a conocer el comportamiento de la gasolina en un
motor corriendo a una alta velocidad de 900 revoluciones por minuto (rpm) y a
una temperatura (entrada) de aire de 149 C.
El ensayo empleado para la determinacin del MON se realiza mediante el
procedimiento descrito en la norma ASTM D-270014.
Relacin estequiomtrica aire-combustible (A/F por sus siglas en ingls)
Es un parmetro adimensional utilizado para describir la cantidad de aire
necesaria para la combustin completa de un combustible utilizado (en este
caso, gasolina); lo que realmente se utiliza del aire es el contenido de oxgeno
(79% nitrgeno y 21% oxgeno en volumen), por lo que la cantidad de aire es
mucho mayor a la cantidad de combustible para la reaccin qumica (Eastop,
1993)15. El valor ideal o estequiomtrico de la relacin AF para la mayora de
las gasolinas comerciales es muy cercano a 15:1. Los sistemas de inyeccin o

carburadores, sirven para regular el contenido de combustible para cualquier


flujo de aire; los motores de gasolina, normalmente tienen un rango de AF que
va desde 12:1 a 18:1, dependiendo de las condiciones de operacin, tales
como aceleracin repentina, arranque, rebase, etc. (Pulkrabek, 2003) 16.

1.4 Reformulacin de las gasolinas


1.4.1 La Ley de Aire Limpio
Por casi un siglo, la composicin de la gasolina permaneci esencialmente sin
cambios.
Desde principios del siglo pasado hasta la introduccin de gasolinas sin plomo
a principios de los 80s, la composicin de la gasolina fue bsicamente una
mezcla de hidrocarburos ms un aditivo de plomo para incrementar el ndice
de octano, realizndose ajustes estacionales de la presin de vapor. Sin
embargo, a partir de los 70s, los productores de gasolina en los EUA, en
cooperacin con agencias federales y estatales, han desarrollado gasolinas
reformuladas que intentan reducir la contaminacin sin detrimento del
desempeo de las mquinas, buena manejabilidad y aceptacin del pblico
(Stern & Kneiss 1997)29. Desde 1970, la U.S. EPA, ha tenido la responsabilidad
de establecer y asegurar los Estndares Nacionales de Calidad Ambiental
(National Ambient Quality Standards, NAAQS). En ese mismo ao, en los EUA
se promulg la Ley de Aire Limpio (Clean Air Act, CAA). Esta Ley orden la
prohibicin progresiva de gasolina con plomo a finales de 1973. La transicin
de gasolina con plomo a gasolina sin plomo fue lenta y tom muchos aos en
completarse. La prohibicin primaria de gasolina con plomo se complet en
1986. En julio de 1974 se introdujeron los convertidores catalticos en los
automviles para la oxidacin de CO y HC en las emisiones automotrices. La
completa remocin de aditivos de plomo de la gasolina fue necesaria para la
operatividad tcnica de los convertidores catalticos ya que el plomo causa que
los catalizadores se desactiven rpidamente. Una consecuencia tcnica
importante de la reduccin de la concentracin de plomo en la gasolina fue una
notable cada en el nmero de octano de la gasolina, el cual afect a millones
de automviles diseados para combustibles de alto nmero de octano. La
solucin inmediata para el problema fue elevar el nmero de octano al
incrementar las concentraciones de butanos y aromticos en la gasolina. Una
segunda y ms innovadora solucin fue el uso de una nueva clase de
compuestos oxigenados de alto octano. Los compuestos oxigenados, una vez
que se agregan a la gasolina, se denominan oxigenantes (Ancillotti & Fattore
1998, Nadim et al. 2001)27,30.

De acuerdo a la Sociedad Americana para la Prueba de Materiales (American


Society for Testing of Materials, ASTM) ASTM D 4814: un oxigenante es
definido como un compuesto orgnico sin cenizas, que contiene oxgeno, tal
como un alcohol o ter, el cual puede ser usado como un combustible o
suplemento combustible. A partir de 1973, los oxigenantes comenzaron a ser
adicionados a la gasolina y a jugar un papel importante en la formulacin de la
gasolina, como elevadores de octano, en reemplazo de los alquilos de plomo.
Durante la crisis del petrleo a principios de los 70s, los oxigenantes originados
de fuentes parcialmente alternativas al petrleo crudo, proporcionaron una
ventaja adicional ya que incrementaron el volumen de la gasolina (Ancillotti &
Fattore 1998)30.

Muchos pases han reducido o eliminado el uso de aditivos de plomo en


motores de gasolina (Thomas 1995)28. Este hecho intensific el inters en los
aditivos oxigenantes.
Alcoholes ligeros tales como el metanol y etanol, ya existan en el mercado
como intermediarios qumicos. Tambin se demostr que algunos alquil teres
ramificados, como MTBE, ETBE, y algunos alquil fenil teres tales como el
anisol y fenetol tienen caractersticas de octano muy interesantes. Entre los
oxigenantes disponibles en el mercado, el MTBE es el que ms se usa debido a
su baja presin de vapor, compatibilidad con los sistemas de mezclado y
distribucin para la gasolina, su alto ndice de octano, disponibilidad, facilidad
de produccin y bajo costo. Las primeras plantas en producir cantidades
industriales de MTBE fueron puestas en marcha por ANIC en Italia en 1973 y
por Chemische Werke Heuls en Alemania en 1976 (Ancillotti & Fattore 1998,
Stocking et al. 2000)30.
En 1975, la produccin entera de autos nuevos en EUA tena convertidores
catalticos y funcionaban con gasolina sin plomo. Sin embargo, la solucin
gasolina sin plomo/convertidores catalticos no resolva completamente la
disminucin de las emisiones de los autos. A finales de los 80s, la preocupacin
pblica en EUA acerca de la alta concentracin invernal de CO y los altos
niveles de ozono en el verano, llevaron a considerar un cambio profundo en la
composicin (reformulacin) de la gasolina, como un medio esencial para
disminuir la polucin. El trmino gasolina reformulada se gener, desarroll y
promovi por la industria petrolera y se refiere a las gasolinas con
caractersticas similares a las convencionales, pero en las que las corrientes o
componentes que contribuyen en mayor proporcin a la generacin de
contaminantes al aire se someten a procesos adicionales o son refinados con la
finalidad de prevenir su rpida evaporacin, mejorar el proceso de combustin

y reducir su presencia en las emisiones (Ancillotti & Fattore 1998, Garfias &
Daz 2003)30,17.

1.4.2 Porqu usar gasolina oxigenada


Desde 1979, los oxigenantes se han usado para mejorar el octano y para
reemplazar al plomo a niveles entre 2% y 8% en volumen en reas limitadas de
los EUA. En 1981, la U.S. EPA aprob su uso en la gasolina hasta 10% en
volumen. Durante los 80s, se increment el uso de oxigenantes ya que algunos
estados implantaron programas de gasolinas oxigenadas para controlar la
polucin del aire con CO en climas fros. El uso de altos porcentajes de
oxigenantes en gasolina se extendi a nivel nacional en 1990 debido a las
Enmiendas a la Ley de Aire Limpio (Clean Air Act Amendments, CAAA), las
cuales ordenaron el uso de oxigenantes a travs de dos programas: el
programa estacional de oxicombustibles (Oxyfuel), que requiri el 2.7% de
oxgeno en peso en la gasolina (equivalente a 15% de MTBE en volumen), y el
programa Federal de Gasolina Reformulada (RFG), aplicado durante todo el
ao, que exiga el 2% de oxgeno en peso (equivalente a 11% en volumen de
MTBE) en reas donde las concentraciones de CO en el otoo e invierno, o los
niveles de ozono en el verano respectivamente, excedieran sus NAAQS. (Erdal
& Goldstein 2000, Stocking et al. 2000)31,36.
Las CAAA dieron a los oxigenantes el nuevo papel de aditivos de aire limpio,
ms que proveedores de octano. Ambos tipos de combustibles (reformulados
y oxigenados) desplazan a muchos de los hidrocarburos txicos de la gasolina y
la queman ms limpiamente debido al mejoramiento de su combustin. El
resultado neto es una reduccin en el aire ambiental de la contaminacin
causada por vehculos, y un mejoramiento de la calidad del aire (Ancillotti &
Fattore 1998, Stern & Kneiss 1997)30,29.
Las CAAA tuvieron dos objetivos para el desempeo de las RFG (Al Farayedhi
2002)26: 1) una reduccin del 15% de las emisiones de Compuestos Orgnicos
Voltiles (VOCs) formadores de ozono, y 2) una reduccin del 15% en el aire de
txicos tales como el benceno.
Basados en los datos de calidad de combustibles colectados en 1995 y 1996, el
programa de RFG excedi todas las reducciones anticipadas de la polucin a un
costo proyectado menor. Las emisiones de txicos al aire se redujeron en ms
de 22%, las emisiones de VOCs en un 28%, las emisiones de NOx en
aproximadamente 2-3%, y las emisiones de benceno de la gasolina en 37%.
Los oxigenantes probaron ser un modo efectivo de reducir los niveles de los
aromticos peligrosos en la gasolina, manteniendo los niveles de octano,
extendiendo el rendimiento de un barril de petrleo (se requiere refinar un 1.0-

1.5% menos crudo para producir la gasolina base para las gasolinas
oxigenadas). De acuerdo a la EPA de California, el uso de RFG reduce el uso de
benceno (un conocido cancergeno) por lo tanto tambin disminuye los riesgos
de cncer asociados con la exposicin a dicho compuesto (Nadim et al. 2001)27.
A pesar del mejoramiento significativo en las concentraciones pico de ozono,
en los 90s, algunas preocupaciones debidas a problemas anecdticos de salud
atribuidos al MTBE, un incremento temporal anormal en el precio de RFG y
especulaciones acerca del impacto de los oxigenantes en la economa de los
combustibles y el desempeo de las mquinas cuestion el xito final de RFG y
abri un debate sobre la verdadera efectividad del programa de RFG. No
obstante el futuro controversial de los oxigenantes como aditivos de aire
limpio, se espera que su uso se mantenga y su papel de proveedores de
octano se extienda, que adems reemplacen a los butanos y aromticos en
USA y completen la prohibicin del plomo en algunas reas del sudeste de
Europa y en otras reas de rpida expansin econmica como China (Ancillotti
& Fattore 1998)30.
El MTBE y el etanol son los oxigenantes de mayor uso en los EUA. A principios
de los 70s, la produccin de MTBE fue de alrededor de 12,000 barriles por da
(BPD), y fue el 39 qumico ms producido en los EUA. Para 1998, se convirti
en el cuarto y la demanda de oxigenantes para la produccin de gasolinas
reformuladas y oxigenadas fue de 252,000 BPD de MTBE, 41,000 de etanol y
17,000 de otros teres. El consumo mundial de MTBE en 1992 se estim en
224,000 BPD y alcanz 487,000 BPD en 1998. Otros oxigenantes de
combustibles que estn en uso o pueden ser potencialmente usados para
cumplir con los requerimientos de combustibles oxigenados de las CAAA de
1990 incluyen ETBE, TAME, ter di-isoproplico (DIPE), alcohol tert-butlico (TBA)
y metanol (Braids 2001, Erdal & Goldstein 2000, Garfias & Daz 2003) 32,31,17.

1.4.3 Contenido de compuestos de elevadores de octanaje


Estos compuestos llamados aditivos son sustancias que se agregan a las
gasolinas para incrementar su octanaje.
Las gasolinas contienen aditivos qumicos llamados oxigenantes. Los
oxigenantes permiten que exista la combustin completa en los motores; de
esta forma se reduce la cantidad de gases contaminantes emitidos al medio
ambiente, principalmente monxido de carbono e hidrocarburos no quemados.
En Mxico, existen dos tipos de gasolinas: la gasolina magna y la Premium. La
magna contiene un octanaje menor que la Premium, es la ms comn utilizada
en los vehculos del pas y su precio es menor que la segunda (PEMEX R.,
2010)10.

Existen muchos tipos de oxigenantes utilizados para las gasolinas, como los
teres, alcoholes. Los oxigenantes ms utilizados en la formulacin de las
gasolinas son el etanol, metil-ter-butil-ter (MTBE), ter-amil-metil-ter (TAME) y
el etilo terciario-butil ter (ETBE). Estos compuestos se utilizan en la
formulacin de gasolinas para aumentar el octanaje. El octanaje es un nmero
de referencia que indica, la presin y temperatura a la que puede ser
comprimido un combustible carburado (es decir, nfimamente mezclado con
aire) sin auto encenderse. Los oxigenantes contienen oxigeno; que se utiliza
durante la combustin.

1.4.4 Contenido de aromticos, olefinas y benceno


Los compuestos aromticos son hidrocarburos insaturados que presentan uno o
ms anillos bencnicos en su molcula. stos eran utilizados en ms de 40%
en volumen del total de la gasolina pero ahora han sido reducidos a menos del
25%, son muy txicos pero con ndices de octanaje muy deseables.
Las olefinas son hidrocarburos insaturados que presentan uno o ms enlaces
dobles en su estructura de carbono. Son sustancias muy reactivas, txicas y
son limitados a porcentajes bajos en las gasolinas, oscilando entre 10 a 15% en
volumen.
El benceno es un hidrocarburo aromtico con un anillo de seis carbonos sin
ramificaciones. Es una sustancia cancergena, causante de una variedad de
desrdenes sanguneos. El contenido de benceno en las gasolinas est en un
mximo de 1% en volumen.

1.4.5 Impacto medioambiental de las olefinas C5


Debido a la nueva legislacin ambiental, las refineras de Estados Unidos
Mexicanos se han visto obligadas a realizar cambios significativos en sus
procesos. Actualmente, la gasolina reformulada debe contener un mximo de
2.7 % en peso mximo de oxigeno como oxigenados (etanol, ETBE, TAME,
TAEE) y 10 % volumen de olefinas.
La fraccin C5 es la que contribuye de manera ms importante en la adicin de
olefinas a la gasolina, un 10 % en volumen, 19 y de stas, las olefinas reactivas
presentes en la fraccin C5 procedente de FCC son causantes del 80-90% del
potencial de formacin de ozono troposfrico. 20 Estas olefinas reactivas C5 (2metil-1-buteno y 2-metil-2-buteno), que representan un 25% de una fraccin
C5 procedente de FCC,21 tienen un nmero de octano superior a sus

hidrocarburos saturados homlogos, pero tienen una alta presin de vapor y


son fotoqumicamente muy activas. Es importante encontrar vas de
transformacin de estos compuestos contaminantes en otros de menor presin
de vapor que puedan ser adicionados a la gasolina o al diesel. 22
Es bien conocida la alta volatilidad y la reactividad fotoqumica de los
compuestos que forman la fraccin C5, especialmente los isoamilenos (2-metil1-buteno y 2-metil- 2-buteno). Esa alta presin de vapor facilita su vaporizacin
parcial cuando se aaden a la gasolina produciendo ozono troposfrico que, en
altas concentraciones, puede ocasionar problemas medioambientales.
La eterificacin del metanol se basa en la reaccin de sta con alquenos (en
este caso isoamilenos de la fraccin C5), con el fin de producir compuestos
oxigenados ramificados.
En el caso de los isoamilenos, el 2-metil-1-buteno (2M1B) o el 2-metil-2-buteno
(2M2B).

1.4.6 Principales caractersticas de cada familia de sustancias


oxigenantes
Las caractersticas de algunos de los teres y alcoholes que potencian el
octano de los combustibles. Aquellos comnmente usados en las refineras
mezclados en las formulaciones de gasolina son MTBE, ETBE, TAME y etanol. El
metanol y el TBA estn actualmente descontinuados. El DIPE y el tert-amil etil
ter (TAEE) son posibles candidatos futuros (Ancillotti & Fattore 1998) 30.

Alcoholes
En general, los alcoholes en bajas concentraciones tienen la desventaja de
incrementar la presin de vapor de la gasolina, por lo que las mezclas gasolinaalcohol tienden a acentuar las emisiones de evaporacin, a menos que se
utilice una gasolina con un contenido reducido de butanos y pentanos. La
cantidad de agua que contiene la gasolina es mnima y equivale a la de
saturacin del proceso de refinacin y si se llegase a separar en dos fases, el
agua se drena en los tanques de almacenamiento de la refinera. Sin embargo,
los alcoholes tienen la desventaja de ser sustancias higroscpicas que
incorporan la humedad atmosfrica a las mezclas gasolina-alcohol, con la
consiguiente separacin de dos fases: una acuosa y la otra constituida por
gasolina cuando se rebasa cierta concentracin de agua. Existe la alternativa
costosa de utilizar cosolventes al adicionar alcoholes para evitar el problema
de separacin de fases (Garfias & Daz 2003) 17.
Metanol. La alta volatilidad del metanol mezclado con la gasolina y la
formacin de azetropos con HC, caus su rechazo en el mercado. Actualmente
el metanol es uno de los reactivos para producir MTBE y otros metil teres

(Ancillotti & Fattore 1998)30. Otro inconveniente que se presenta con el uso de
metanol es que ataca qumicamente a algunos de los elastmeros que se usan
en el sistema de admisin de combustible. Asimismo, existe la posibilidad de
que incremente la formacin de gomas y la presencia de depsitos en el
sistema de admisin. El excesivo desgaste que origina la mezcla metanolgasolina hace necesario el uso de aceites lubricantes de alta calidad. El
metanol y etanol se obtienen por fermentacin de productos agrcolas y
sintticamente a partir del petrleo. Las materias primas petroqumicas ms
convenientes para fabricar metanol y etanol son respectivamente el gas de
sntesis y el etileno. El gas de sntesis se elabora al reaccionar el gas natural
con vapor de agua; el etileno al deshidrogenar el etano. Mxico tiene plantas
de metanol en San Martn Texmelucan (Garfias & Daz 2003) 17.
Etanol. Es producido en Mxico por la fermentacin de azcar, melaza o mieles
incristalizables provenientes de la caa de azcar; en EUA al fermentar el
almidn del maz y en otros pases de la remolacha y puesto en el mercado en
forma anhidra. Al presente, el costo de produccin a partir de maz u otra
biomasa valiosa no permite que el etanol sea competitivo en el mercado de los
combustibles y hasta ahora este no puede competir sin subsidios. El etanol,
adems de ser usado como un agente directo de mezclado, es una materia
prima para la produccin de ETBE y se espera que mantenga este estatus dual
(Ancillotti & Fattore 1998)30. La gasolina reformulada con etanol no puede ser
distribuida a travs de las tuberas debido a que el agua presente en las lneas
causara que el etanol se separara de la gasolina; as es que las terminales
necesitaran reas de almacenamiento para el etanol de mezclado (Fiorenza &
Rifai 2003)34.

teres
Los teres se obtienen al hacer reaccionar un alcohol con una olefina ambos
de bajo peso molecular- en presencia de una resina intercambiadora de iones.
Los alcoholes de bajo peso molecular que se utilizan en la fabricacin de teres
son el metanol, etanol e isopropanol y las olefinas corresponden al propileno,
isobutileno y amileno. Desde el punto de vista ambiental, los teres reducen
las emisiones de escape y las evaporativas. Adems, en el proceso de
elaboracin de los teres intervienen compuestos olefnicos que son
sumamente fotorreactivos, que al ser sustrados de las corrientes originales de
gasolina cataltica, representa en s, una ventaja adicional (Garfias & Daz
2003)17.
MTBE. Se obtiene a travs de la reaccin de isobutileno y metanol en la
presencia de calor y un catalizador.

Sntesis de MTBE a partir de isobutileno y metanol (tomado de Ancillotti &


Fattore, 1998)30.
La demanda creciente de MTBE ha sido por largo tiempo condicionada por la
disponibilidad de isobutileno. En los 70s, el isobutileno vena de las corrientes
de C4 de los procesos de cracking catalticos para la produccin de gasolina y
de la manufactura del etileno. En ambos casos el tamao de planta y las
condiciones de operacin fueron seleccionados para alcanzar objetivos
diferentes de la optimizacin de la produccin de la corriente de C4. Una
contribucin sustancial a la disponibilidad de isobutileno vino de cambiar el uso
del TBA, (un subproducto de la sntesis de xido de propileno) como oxigenante
de la gasolina (Oxynol: mezcla de TBA y metanol comercializada por la
compaa ARCO) hacia el mercado de MTBE, usndolo como un intermediario
en la manufactura de isobutileno. Actualmente la principal va de produccin
de isobutileno es a travs de la deshidrogenacin de isobutano. La
disponibilidad de metanol es un elemento clave en la manufactura de MTBE,
pero a diferencia del isobutileno, el metanol es extensivamente producido en
muchos sitios a partir de gas natural barato u otras fuentes de carbono
(Ancillotti & Fattore 1998)30.
El punto de ebullicin del MTBE (55.2 C) y su presin de vapor (240 mm de Hg
a 20 C son compatibles con la mezcla de hidrocarburos de la gasolina. De este
modo, puede ser exitosamente transportado en camiones cisterna o por
tuberas. La solubilidad del MTBE en agua (del rango del 5% en masa), es
alrededor de 20 veces mayor que la del componente ms soluble de la
gasolina: el benceno (Braids 2001)32.
ETBE y TAEE. Los etil homlogos del MTBE y el TAME se producen por la adicin
de etanol respectivamente a isobutileno y amilenos reactivos (Figura 2.3). Los
etil teres muestran ligeramente mejores propiedades de octano en mezclas
con gasolina que los metil teres y ms bajas RVP lo que favorece el mezclado
con ms butanos de bajo costo. La alternativa del uso de metil o etil teres
depender principalmente de la disponibilidad y precio de los dos alcoholes. Al
presente, el TAEE no est en el mercado, mientras el ETBE es producido en
varios pases (EUA y Europa) (Ancillotti & Fattore 1998) 30.
TAME. Se obtiene por la reaccin de metanol con una de las dos olefinas
ramificadas C5

(2-metil-2-buteno, 2M2B y 2-metil-1-buteno, 2M1B, Figura 2.4). La tercera


olefina ramificada C5, 3-metil-1-buteno, es completamente inerte hacia la
reaccin con metanol (Ancillotti & Fattore 1998)30.

2.3 Sntesis de ETBE y TAEE a partir de isobutileno o amilenos respectivamente


y etanol (tomado de Ancillotti & Fattore, 1998)30.

2.4 Sntesis de TAME a partir de metanol y olefinas ramificadas (tomado de


Ancillotti & Fattore, 1998)30.
A diferencia del MTBE y a pesar de su buena calidad de octano, el TAME no es
un verdadero elevador de octano, porque normalmente se produce a partir de
dos olefinas de alto octano presentes en el pool de gasolina, que se encuentran
en el frente terminal del cracking cataltico de la gasolina. La contribucin neta
del TAME al octano corresponde por lo tanto a la diferencia entre la
contribucin al octano del TAME producido y la prdida en la contribucin de
octano de los reactivos isoamilenos (Ancillotti & Fattore 1998) 30.

Caractersticas del compuesto oxigenante teramilmetilter (TAME)

Los compuestos orgnicos oxigenados contienen molculas de oxgeno. Como


por ejemplo: alcohol o ter, que pueden ser usados como combustibles.

El teramilmetilter es un compuesto oxigenante que se mezcla con la gasolina


para aumentar el octano y reducir las emisiones de hidrocarburos a la
atmosfera. El tame se obtiene a partir de la reaccin de eterificacin del
metanol con los isoamilenos.
Las principales caractersticas de TAME se dan en la siguiente tabla. Donde se
observan las propiedades de octano, lo que lo hace un ventajoso aditivo para
las gasolinas.
Peso molculas (g)
Punto de ebullicin (C)
Gravedad especifica
Mezcla RPV a 37.8 C (mbar)
RON (valor de la mezcla)
MON (valor de la mezcla)
Calor vaporizacin (Kcal/kg)
Valor calrico (Kcal/kg)

102
86.3(187.3 F)
0.750
0.1
115
102
75
8,400

Adems la adicin de TAME no incrementa el RVP de la gasolina, de manera


que no limita la butanizacin (adicin de butano a las gasolinas para
incrementar su RVP).

1.4.7 Contaminacin por Gasolina


El azufre es un componente natural del petrleo crudo y en consecuencia se
encuentra tanto en la gasolina como en el diesel. Cuando estos combustibles
son quemados, el azufre se emite como bixido de azufre (SO 2) o como
partculas de sulfatos. Cualquier reduccin en el contenido de azufre en los
combustibles disminuye las emisiones de estos compuestos y cuando este
contenido disminuye ms all de cierto punto, el beneficio aumenta hasta una
disminucin importante de las emisiones totales de contaminantes.
Es imposible limpiar el aire, o en particular reducir la contaminacin del aire
generada por el sector transporte, sin eliminar el azufre de los combustibles. El
azufre es por s mismo un contaminante, pero ms importante an es que el
azufre impide la adopcin de las principales tecnologas para el control de la
contaminacin. Ninguna estrategia de reduccin significativa de la
contaminacin del aire puede dar resultado sin reducir el azufre de los
combustibles a niveles cercanos a cero.
El azufre impide el uso de muchas tecnologas convencionales y avanzadas
para el control de contaminantes vehiculares, incluyendo monxido de carbono
(CO), partculas (PM), xidos de nitrgeno (NOx) e hidrocarburos (HC). Los
combustibles de bajo azufre son la clave para reducir las emisiones

vehiculares, mediante la introduccin de tecnologas avanzadas de control y


nuevos vehculos con diseos ms eficientes.
En aos recientes, los motores de gasolina (mquinas de ignicin de chispa),
han causado una gran preocupacin debido a sus emisiones contaminantes.

1.5 Tendencias Globales hacia Combustibles de Bajo Azufre


En el mundo desarrollado, los fabricantes de autos y las empresas de refinacin
han tenido que aplicar sus importantes capacidades tcnicas y administrativas
para cumplir con regulaciones ambientales crecientemente estrictas. Los
resultados han sido niveles de azufre menores en los combustibles y normas de
emisin cada vez ms bajas para todo tipo de vehculos. De igual forma, los
retos ambientales de largo plazo y los requerimientos ms estrictos que se
esperan en el futuro, estn impulsando la investigacin cientfica y el desarrollo
tecnolgico.
En los pases en desarrollo, donde el nmero de vehculos se incrementa
exponencialmente, los combustibles con alto contenido de azufre continan
siendo la norma, impidiendo la introduccin de nuevas tecnologas vehiculares.
Mediante el establecimiento de polticas para bajar los niveles de azufre y
aplicar normas de emisin ms estrictas, estos pases pueden aliviar los
impactos en la salud humana derivados del nmero creciente de vehculos y
disminuir el esfuerzo social y tecnolgico necesario para hacer ms limpios sus
parques vehiculares. De esta forma, los pases relativamente nuevos en este
campo, podrn retomar la experiencia de los pases que han logrado ventajas
con los combustibles de bajo azufre.
Las primeras regulaciones sobre especificaciones de los combustibles fueron
introducidas en los Estados Unidos y Japn en la dcada de 1970. Estas
regulaciones restringan el uso del plomo en ciertos combustibles. El plomo
envenenaba las nuevas tecnologas catalticas para el control del monxido de
carbono (CO), los hidrocarburos (HC) y los xidos de nitrgeno (NOx). La
gasolina sin plomo fue necesaria para los convertidores catalticos, instalados
por primera vez en modelos del ao 1975.
El azufre es el plomo del nuevo siglo. Como el plomo, las emisiones de
compuestos de azufre causan serias preocupaciones en la salud humana y el
ambiente. Ms importante an, el azufre inhibe el uso de tecnologas
avanzadas para controlar las emisiones de otros contaminantes, incluyendo
NOx, HC, CO y partculas (PM). La reduccin de los niveles de azufre en los
combustibles har disminuir las emisiones vehiculares de los precursores del
smog fotoqumico y otros contaminantes que ensucian nuestro aire y taponan
nuestros pulmones.
Las polticas gubernamentales para prevenir el uso del plomo en los
combustibles han sido instrumentadas en la mayora de los pases y proveen
enormes beneficios a la salud. Similarmente, los combustibles de bajo azufre
representan una nueva herramienta para crear un aire ms limpio, mejorando
la salud pblica y reduciendo los problemas ambientales.
Los niveles de azufre en los combustibles han empezado a reducirse y
regularse en muchas partes del mundo. Algunas veces, las normas de azufre
en los combustibles estn emparejadas con normas ms estrictas de emisiones

para vehculos nuevos o programas de retroadaptacin (retrofit) para reducir


las emisiones de los vehculos existentes. Los beneficios presentes y futuros de
los combustibles de bajo azufre son substanciales y cada vez ms necesarios
en un mundo con un nmero creciente de vehculos y mayores promedios de
distancia por viaje.
Cualquier reduccin del azufre disminuye las emisiones de bixido de azufre
(SO2) y de sulfatos, y conforme los niveles de azufre disminuyen ms all de
cierto punto, los beneficios aumentan para incluir la emisin total de los
diferentes contaminantes.
Combustibles con azufre reducido (150 ppm) hacen ms limpios a los
vehculos.
Combustibles de bajo azufre (50 ppm) permiten tecnologas avanzadas para
filtrar partculas y mejorar el control de NOx. Por ltimo, los combustibles de
ultra bajo azufre (10 ppm) permiten grandes avances en el diseo de vehculos
ms eficientes y tecnologa avanzada para el control de emisiones.

1.6 NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 ESPECIFICACIONES DE LOS


COMBUSTIBLES FSILES PARA LA PROTECCIN AMBIENTAL
En la NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 se incluyeron los niveles
mximos permisibles en peso de azufre en el combustible lquido denominado
gasleo industrial que se consuma por fuentes fijas en la Zona Metropolitana
en el Valle de Mxico, por lo cual se consider conveniente con el fin de evitar
duplicidades cancelar la NOM-051-SEMARNAT-1993 Que estableca el nivel
mximo permisible en peso de azufre, en el combustible lquido gasleo
industrial que se consuma por las fuentes fijas en la Zona Metropolitana de la
Ciudad de Mxico publicada en el Diario Oficial de la Federacin del 22 de
octubre de 1993.
El objetivo de esta Norma Oficial Mexicana establece las especificaciones sobre
proteccin ambiental que deben cumplir los combustibles fsiles lquidos y
gaseosos que se comercializan en el pas, esta norma aplica en todo el
territorio nacional y es de observancia obligatoria para los responsables de
producir e importar los combustibles a que se refiere la presente.
Tabla 1. ESPECIFICACIONES DE PRESIN DE VAPOR Y TEMPERATURAS
DE DESTILACIN DE LAS GASOLINAS SEGN LA CLASE DE VOLATILIDAD
Propiedad
Presin de vapor Red(2)

Unidad
kPa
(lb/pulg2
)

Clase de volatilidad(1)
AA
A
B
45 a 54
54 a 62
62 a 69
(6.5 a
(7.8 a 9.0) (9 a
7.8)
10.0)

C
69 a 79
(10 a
11.5)

Temperatura mxima de
destilacin del 10 %

70

70

65

60

77 a
121

77 a 121

77 a
118

77 a 116

Temperatura de destilacin
del 50 %

Temperatura mxima de
destilacin del 90 %

Temperatura mxima de
ebullicin final
Residuo de la destilacin,
valor mximo

190

185

190

190
225

225

225
% vol.

225
2

1.- Las clases de volatilidades mencionadas en la tabla 1 corresponden a las de


la especificacin para combustible de motores de encendido por chispa (ASTM
D 4814-04be1). La volatilidad de un combustible se especifica con una
designacin alfanumrica que utiliza una letra de la Tabla 1 y un nmero de la
Tabla 2.
2.- Se especifica un intervalo para la presin de vapor, a diferencia de la
especificacin para combustible de motores de encendido por chispa, que slo
establece un valor mximo para cada clase de volatilidad (ASTM D 481404be1). La determinacin de la presin de vapor se efecta de acuerdo al
mtodo Reid o el mtodo Presin de vapor de gasolina o mezclas oxigenadas
de gasolina (mtodo seco) (ASTM D 4814-04be1).
3.- Las temperaturas de destilacin de todas las tablas de esta NOM estn
indicadas en C, normalizadas a una presin de 101.3 kPa (760 mmHg) y se
determina mediante el mtodo de Destilacin para productos de petrleo.
(ASTM D 086-05).
Tabla 2. ESPECIFICACIONES PARA PROTECCIN CONTRA SELLO DE
VAPOR
Clase de proteccin contra sello de vapor
Temperatura (C) para crear una relacin vapor/lquido
igual a 20, determinada con base al mtodo Proporcin
vapor-lquido de combustibles para motores de
encendido por chispa. (ASTM D 2533-99)

1
60

2
56

3
51

4
47

5
4
1

Tabla 3. ZONAS GEOGRFICAS DE DISTRIBUCIN DE GASOLINA

ZONA
Noreste

Centro
-NE
Sureste

Bajo
Centro

Pacfico
Z1
Z2

DESCRIPCIN
CE Cadereyta, TAD: Cd. Juarez, Chihuahua, Durango, Gmez Palacio,
Matehuala, S.L.P., Santa Catarina, Sat. Monterey, N. Laredo, Reynosa,
Sabinas, Saltillo, Parral.
TAD Cd. Madero, Cd. Mante, Cd. Valles, Cd. Victoria, Poza Rica, San Luis
Potos.
Campeche, Escamela, Jalapa, Mrida, TAD pajaritos,ver., Perote, Suptcia.
Veracruz, CE progreso, Puebla, Tehuacn, Tierra Blanca, Veracruz,
Villahermosa, Tabasco.
Aguascalientes, El Castillo, El Salto, Irapuato, Len, Morelia, Uruapan,
Zacatecas, Zamora, Tepic.
TAD Cuautla, Cuernavaca, Iguala, Pachuca, Toluca, Celaya, Quertaro,
TAD 18 de Marzo Azcapotzalco, TS. Oriente A., TS Sur Barranca del
Muerto, TS Norte S. Juan Ixhuatepec, Tula.
Acapulco, Colima, Lzaro Crdenas, Manzanillo, Oaxaca,Oax., Salina
Cruz, Tapachula, Tuxtla Gutirrez.
Culiacn, Mazatln.

Z3
Z4

Guamchil Suptcia. V., Guaymas, La Paz, Navojoa, Topolobampo.


Cd. Obregn, Ensenada, Hermosillo, Magdalena, Mexicali, Nogales,
Rosarito (Tijuana).

Tabla 4. CLASE DE VOLATILIDAD DE LAS GASOLINAS DE ACUERDO A


LAS ZONAS GEOGRFICAS Y A LA EPOCA DEL AO

MES
Enero
Febrero
Marzo
Abril
Mayo
Junio
Julio
Agosto
Septiemb
re
Octubre
Noviemb
re
Diciembr
e

ZMV
Centr
Centr M Y Monterre
oPacfico
o
ZMG
y
Norest Norest Sures Baj
e
e
te
o
Z1 Z2 Z3 Z4
C-3
C
B
C
B
B
B
B
C
AA-3
C
C-3
C
B
C
B
B
B
B
C
AA-3
C
B-2
B
B
B
B
B
B
B
B
AA-2
B
B-2
B
B
B
B
B
B
B
B
AA-2
B
B-2
B
A
B
A
B
B
B
B
AA-2
B
A-1
A
A
A
A
A
A
A
A
AA-2
B
A-1
A
A
A
A
A
A
A
A
AA-3
B
A-1
A
A
A
A
A
A
A
A
AA-3
B
B-2
B-2

B
B

A
B

B
B

A
B

A
B

A
B

A
B

B
B

AA-3
AA-3

B
C

C-3

AA-3

C-3

AA-3

Tabla 5. ESPECIFICACIONES GENERALES DE LAS GASOLINAS


NOMBRE DEL PRODUCTO:
Propiedad
Unidad
Mtodo de prueba
Peso especfico a
ASTM D 1298-99e2
20 C
Azufre
PPM PESO
ASTM D 4952-02
Mercaptnico
ASTM D 3227-04a
Prueba doctor
Corrosin al Cu, 3
ASTM D 0130-04
horas a 50 C
Goma Perforada
g/l
ASTM D 0381-04

Pemex
Premium
Informar

Pemex Magna
Informar

Negativa
20 mximo

Negativa
20 mximo

Estndar #1 Estndar #1
Mximo
Mximo
0.040
0.040 Mximo
Mximo

Gomas no lavadas

g/l

ASTM D 0381-04

0.7 Mximo

Azufre

PPM PESO

ASTM D 4294-03
ASTM D 5453-05

250
300 promedio
promedio
500 mximo
300 mximo ZMVM,ZMG,Z
Octubre
MM Octubre
2006: 30
2008:
promedio/80 30promedio /
mximo
80 mximo
Resto del Pas
Enero 2009:
30
promedio/80
mximo

minutos

ASTM 0525-05

300 mnimo

300 mnimo

ASTM D 2699-04a

95 mnimo

Informar

ASTM D 2700-04a

Informar

82 mnimo

Periodo de
induccin
Nmero de octano
(RON)
Nmero de octano
(MON)
ndice de octano
(RON + MON)/2
Contenido de
fsforo
Color
Aditivo detergente
dispersante

g/l
mg/kg

0.7 Mximo

(ASTM D 2699-04a)
87 mnimo
(ASTM D 2700-04a) 92 mnimo
Fsforo en gasolina
0.001
0.001 mximo
(ASTM D 3231-99)
mximo
Visual
Informar
Rojo
ASTM D 5598-01 Segn aditivo, en la cantidad
(ASTM D 5500-98
que permita que el
(2005)e1)
combustible pase las
pruebas indicadas de
restriccin de flujo en los
inyectores y de formacin de
depsitos en las vlvulas de
admisin.

Tabla 6.- ESPECIFICACIONES DE GASOLINA POR REGIN


ZMVM

ZMG

ZMM

Contenido
mximo de:

Unidad

Mtodo de prueba

Aromticos

% vol.

ASTM D 1319-03

25

35

35

Oleofinas

% vol.

ASTM D 1319-03

10

12.5

12.5

Benceno

% vol.

ASTM D 3606-04a

Premium y Magna

Resto del Pas


Premiu
m
Magna
Inform
35
ar
Inform
15
ar
2
3

Oxgeno
BTX

% peso,
mximo
% vol.

ASTM D 4815-00
(2005)
ASTM D 3606-04a

2.7

2.7

2.7

2.7

Informar

1.7 Impacto del azufre sobre las Emisiones Vehiculares


Los combustibles pobres en azufre (150 ppm) hacen a los vehculos existentes
ms limpios. Estos combustibles reducen las emisiones de CO, HC, y NOx de
los vehculos a gasolina equipados con catalizadores, y las emisiones de PM de
vehculos a diesel, con o sin catalizadores de oxidacin. Estos beneficios se
incrementan cuando los vehculos estn diseados para alcanzar normas de
emisin ms elevadas y los niveles de azufre bajan an ms.
Los combustibles de bajo azufre (50 ppm) permiten mayores beneficios al
incorporar tecnologas avanzadas de control para vehculos diesel. Los filtros de
partculas del diesel pueden usarse con combustibles de bajo azufre pero slo

2.7

alcanzan un 50% de eficiencia de control, aproximadamente. La reduccin


cataltica selectiva puede aplicarse en este caso para lograr un control de
emisiones de NOx superior al 80%.
Combustibles de ultra bajo azufre (10 ppm) permiten el uso de equipo de
absorcin de NOx, incrementando su control hasta niveles superiores al 90%,
tanto en vehculos a diesel como de gasolina. Esto permite diseos de motores
ms eficientes, que son incompatibles con los actuales sistemas de control de
emisiones. Los filtros de partculas alcanzan su mxima eficiencia con
combustibles de ultra bajo azufre, cerca del 100% de reduccin de PM.
En adicin a la contaminacin causada por las emisiones vehiculares, otras
fuentes significativas de contaminacin por gasolina, son las fugas y los
derrames en sistemas de tanques subterrneos y superficiales de
almacenamiento y en sistemas de tuberas (Nadim et al. 2001)27. Se
acostumbra distinguir las emisiones vehiculares, segn su origen, en la
evaporacin que son las que resultan de la volatilizacin directa de la gasolina,
y de escape que son consecuencia de la combustin. Los principales
contaminantes de escape de las mquinas de combustin interna son: el
bixido de carbono (CO2), responsable en buena parte del llamado efecto de
invernadero; tres sustancias txicas: los xidos de nitrgeno (NOx), monxido
de carbono (CO) e hidrocarburos parcialmente quemados (HC), y otras cuatro
que adems de ser txicas tienen carcter cancergeno potencial: benceno,
formaldehdo e hidrocarburos policclicos aromticos. Las emisiones
automotrices contribuyen a los cambios globales atmosfricos y posiblemente
son peligrosos a todas las formas de vida y alteran el clima de la tierra (Al
Farayedhi 2002, Garfias & Daz 2003)17,26.
La formacin de xidos de nitrgeno (NOx) durante el proceso de combustin
es el resultado de las temperaturas extremadamente altas existentes dentro de
la flama de combustin. En las mquinas de ignicin de chispa, la mayor parte
es el xido ntrico (NO) adems de un pequeo porcentaje de dixido de
nitrgeno (NO2). Ya que aparecen juntos, los xidos de nitrgeno son referidos
como NOx. La temperatura de la flama dentro de la cmara de combustin es
directamente afectada por el nmero de octano del combustible, el cual afecta
la produccin de NOx. Los xidos de nitrgeno juegan un papel principal en la
formacin de lluvia cida a travs de la reaccin del dixido de nitrgeno con el
vapor de agua atmosfrica que produce el cido ntrico (Al Farayedhi 2002) 26.
El monxido de carbono (CO) es un producto de la oxidacin incompleta del
combustible, la formacin de CO es altamente dependiente de la disponibilidad
de oxgeno al momento de la combustin. El CO es un gas txico, incoloro e
inodoro que, cuando entra al torrente sanguneo, impide el transporte de
oxgeno desde los pulmones al resto del cuerpo (Al Farayedhi 2002) 26.
Las mquinas de combustin interna, emiten gases que contienen una mezcla
de hidrocarburos, algunos de los cuales son ms reactivos que otros. Cuando
los HC se exponen a la luz solar, ocasionan una serie de reacciones

fotoqumicas que llevan a la formacin de ozono. El ozono es uno de los


principales componentes del smog. Los productos tpicos de la combustin por
ignicin de chispa son parafinas, 33%; olefinas, 27%; acetileno, 8% y
aromticos, 32%. Generalmente se observa que cuando el nmero de octano
de un combustible se incrementa, las emisiones de CO y HC decrecen pero las
emisiones de NOx se incrementan. Ms an, conforme la velocidad de la
mquina aumenta, las emisiones de CO y NOx se incrementan pero decrecen
las emisiones de HC (Al Farayedhi 2002)26.

1.8 Descripcin general de la Planta TAME y su cambio de alimentacin


en la Refinera Ing. Antonio Doval Jaime
A raz de la eliminacin del plomo como incrementador de octano en las
gasolinas, se tuvo la necesidad de buscar otros compuestos que cumplieran tal
funcin y fue as como llegaron a formar parte de las gasolinas los compuestos
oxigenados llamados teres. En el ao 1993 1994 fue construida la Planta
Productora de TAME por la constructora SUN KYONG, la cual dio inicios en el
ao 1994. La produccin de estos compuestos, es relativamente sencilla en
virtud que la materia prima para producirlos se obtienen del proceso FCC.
En Agosto 2016 dio arranque la Planta Desulfuradora de Gasolina Cataltica,
ULSG1 (U1000) fue construida para cumplir con la normatividad de las
especificaciones de los combustibles fsiles para la proteccin ambiental, sta,
cuenta con un proceso CDHydro/CDHDS+, propiedad de CDTech consiste
en una destilacin cataltica mediante reacciones qumicas, pueden dividirse en
tres tipos: Hidrogenacin selectiva, Hidroisomerzacion y Tioeterificacin,
tambin cuenta con un reactor de pulido proporcionando un ambiente de
hidrodesulfuracin potente en el cual la mayora de los compuestos de azufre
reaccionarn con hidrgeno para formar sulfuro de hidrgeno, con una prdida
mnima de octano. La Planta se alimenta a la ULSG1 de Nafta Cataltica Ligera
Amarga proviene de las Plantas Catalticas 1 y 2 existentes (FCC-1) y (FCC-2),
la USLG1 tiene la funcin de producir Gasolina Cataltica Hidrotratada con un
bajo contenido de azufre (10 ppm en peso), con la finalidad de producir
gasolinas que contaminen menos el medioambiente.
Las corrientes de gasolina ligera producto y gasolina pesada producto
procedentes de las plantas ULSG1 (U1000) y ULSG2 (U2000), son enviadas al
tanque de carga existente (02-F-208) en la Planta TAME, sta, entra
primeramente a la seccin de pentanos (depentanizadora 02-E-205) en la cual
se separan pentanos y gasolina, pasando a la purificacin de la carga ( 02-E201 ), en donde se le eliminan las impurezas bsicas que son sales de metales
solubles en agua y que resultan ser venenos del catalizador, estas son
minimizadas por medio de un lavado con agua. El agua de lavado es enviada a

una columna empacada con mallas y cargada con agua caliente (02-E-204).
Posteriormente pasa a la seccin de reaccin principal la cual consta de dos
reactores (D-201 y D-202) donde se lleva a cabo la mayor conversin de
isoamilenos.

La reaccin principal es:


Metanol + isoamilenos
produccin de TAME.

(2-metil-1-buteno

2-metil-2-buteno)

para

la

Los reactores son de lecho fijo, tipo resina operando con flujos, la temperatura
de operacin es suficientemente alta para reducir la reaccin y proteger al
catalizador de dao por perdida de actividad.
Durante el proceso se deben tener presentes las consideraciones bsicas
siguientes:
a)
b)
c)
d)
e)

La reaccin principal es reversible.


Todas las reacciones son exotrmicas.
Un exceso de metanol ayuda a la produccin de TAME.
Altas temperaturas incrementan el rango de reaccin.
Bajas temperaturas favorecen la produccin de TAME.

La mezcla de hidrocarburos que sale de la seccin de reaccin pasa a la


seccin de fraccionamiento donde se lleva a cabo el corte TAME (pentanos),
saliendo por el fondo de la columna como producto TAME que va hacia los
tanques de almacenamiento para la preparacin de gasolinas.
El exceso de metanol es recolectado con un lavado con agua. La mezcla aguametanol es fraccionada y el metanol reciclado a la seccin de reaccin.
Mientras que el agua es retornada a la seccin de lavado.
Es muy importante la eliminacin de impurezas de la carga con los lavados de
agua. Estas pueden ser sales fuertemente bsicas o compuestos bsicos
dbiles procedentes de los tratamientos custicos de endulzamiento y que se
consideran contaminantes por tener un efecto adverso sobre los grupos
sulfonicos contenidos en la resina de intercambio bajando su concentracin y

por tanto disminuyendo la actividad de la misma. Algunos de ellos son: cloruro


de sodio, hidrxido de sodio, dietanolamina, acetronitilo y propionitrilo, etc.

De acuerdo al diseo la carga debe contener los compuestos de la tabla No.1


Tabla No. 1 Carga a la fraccionadora TAME E-204.
Nombre
/unidades
2-metil-2-buteno
2-metil-1-buteno
isopentanos

%
15.4
10.3
28.8

Tabla No.2 El producto a tanques debe tener una pureza de 90 % con


algunas de las siguientes impurezas:
Nombre / unidades
TAME
Iso-pentano
n-pentano
2-t-penteno
2-c-penteno
2-metil-2-buteno
t-1,3- Pentadieno
MTBE

%
90.0
0.2
1.4
3.6
2.4
4.8
0.07
4.3

El proceso de TAME se divide en:

Una seccin de depentanizacin de gasolina, donde la alimentacin


de C5 es separada del corte de gasolina.
Tabla No.3 Equipos que integra el proceso de depentanizacin
de gasolina.
DEPENTANIZADORA DE GASOLINA

02-C-2015
Enfriador de fondos de la depentanizadora
A/B
Intercambiador de carga con fondos de la depentanizadora 02-C-214 A/B
Enfriador de fondos de la depentanizadora
02-CA-204
DEPENTANIZADORA DE GASOLINA
02-E-205
Rehervidor de la depentanizadora
02-C-213 A/B
Tanque
02-F-210
Bombas de fondo de la depentanizadora
02-J-209 A/S
Bombas de reflujo y destilado de la depentanizadora
02-J-210 A/S
Condensador de la columna de metanol-agua
02-CA-203
Tanque de reflujo de gasolina de la depentanizadora
02-F-209
Enfriador del destilado lquido de la depentanizadora
02-C-216 A/B

Una seccin de lavado de la alimentacin de C5, la cual tiene como


propsito eliminar las impurezas de la alimentacin por un lavado con
agua.
Tabla No. 4 Equipo de la Unidad de lavado de alimentacin de
pentanos.
UNIDAD DE LAVADO DE LA ALIMENTACIN DE PENTANOS
Columna lavadora de carga de pentanos
02-E-201

La seccin de reaccin principal, donde se llevan a cabo las


reacciones qumicas para TAME en la fase lquida.
Tabla No.5 Equipos que conforma la reaccin principal para la
produccin de TAME.
REACTOR PRINCIPAL
Reactor principal

02-D-201

Precalentador de carga
Trampa de resina del reactor principal
Filtro de resina del reactor principal
REACTOR PRINCIPAL
Reactor de terminado
Enfriador de reactor de terminado
Filtro de resina del reactor terminado
Trampa de resina del reactor terminado

02-C-201
02-X-205 A/B
02-X-202 A/S
02-D-202
02-C-202
02-X-203 A/S
02-X-206

Una seccin de reaccin del C5 rafinado, donde se asegura el paso


final de la conversin de isoamilenos.
Tabla No.6 Equipos que conforman la torre fraccionadora para la
final conversin de isoamilenos.

FRACCIONADOR TAME
Enfriador de la planta TAME
02-C-206 A/B
Cambiador de carga con domos de la fraccionadora TAME
02-C-204
Cambiador de carga de fondos de la depentanizadora TAME
02-C-205
Bombas de producto TAME
02-J-203 A/S
Rehervidor de la fraccionadora TAME
02-C-203
Fraccionadora TAME
02-E-202
Condensador de la fraccionadora de TAME
02-CA-201
Tanque d reflujo de la fraccionadora TAME
02-F-202
02-J-2013
Bomba de agua de drenaje
A/S
Bombas de reflujo y destilado de la fraccionadora TAME
02-J-202 A/S
TERCER REACTOR
Precalentador de carga al 3er reactor
02-C-207
Tercer reactor
02-D-203
Trampa de resina del tercer reactor
02-X-207 A/S
Filtro de resina del tercer reactor
02-X-204 A/S

Una seccin de lavado del C5 rafinado, donde el exceso de metanol


es separado del C5 rafinado por lavado con agua.
Tabla No.7 Equipos que conforma la unidad de lavado del
rafinado de C5.
UNIDAD DE LAVADO DEL RAFINADO DE PENTANOS
Columna lavadora de rafinado de pentanos
02-E-203
Enfriador de rafinado de pentanos
02-C-208 A/B
Colaescedor de rafinado de pentanos
02-F-203

Una seccin de recuperacin de metanol, (en comn con la unidad


de MTBE 100), donde el exceso de metanol es separado del agua para
ser reciclado a la seccin de reaccin. El agua recuperada regresa a la
seccin de lavado del C5 rafinado.
Tabla No.8 Equipos que conforma la unidad de Metanol/Agua.
UNIDAD METANOL/DESTILACIN DE AGUA
Enfriador de agua reciclada
Intercambiador de carga con efluente de la columna
Metanol/Agua
Columna de Metanol-Agua
Bombas de agua reciclada
Rehervidor de la columna de metanol-agua
Condensador de la fraccionadora de TAME
Enfriador de la columna de Metanol-Agua
Tanque de reflujo de la columna Metanol-Agua
Bombas de reflujo de la columna Metanol-Agua
Bomba de extraccin del alcohol Ter-amlico (TAA)

02-C-210
A/B
02-C-209
A/B
02-E-204
02-J-204
A/S
02-CA-212
02-CA-201
02-C-211
02-F-204
02-J-205
02-J-212
A/S

DIAGRAMA DE FLUJO
1.

PLANTA

DEPENDENCIA PEMEX TRANSFORMACIN


INDUSTRIAL

UNIVERSIDAD POLITECNICA DE CHIAPAS

1.9 Descripcin detallada del proceso


principal y secundaria.

TTULO DEL PROYECTO: ANLISIS COMPARATIVO DE LAS


CONDICIONES OPERACIONALES DE LA PLANTA TAME POR CAMBIO DE
SU CALIDAD
ALIMENTACIN
EN LAreaccin
REFINERA DE SALINA CRUZ,
por
lneasDEde
produccin,
OAXACA (PEMEX).

DIAGRAMA
DE FLUJO:
La planta de TAME se compone de las siguientes
secciones:

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Seccin
Seccin
Seccin
Seccin
Seccin
Seccin

de fraccionamiento de C5s.
de lavado de carga de C5s.
de reaccin principal (2 reactores).
de fraccionamiento TAME.
del tercer reactor.
de lavado y reposicin de Metanol.

Seccin de fraccionamiento de C5
La corriente de gasolina proveniente de la planta GUBA se recibe en el tanque
de balance de gasolina 02-F-208, de donde se enva al intercambiador

alimentacin/fondos de la despentanizadora, 02-C-214 A/B, a travs de la


bomba de alimentacin de gasolina 02-J-208 A/S, con un flujo regulado en
funcin del nivel de lquido en el tanque de balance 02-F-208.
La gasolina precalentada a 109.4 C se alimenta al plato No. 33 de la columna
despentanizadora de gasolina, 02-E-205.
La presin del tanque de balance de gasolina, 02- F-208, se controla a travs
de un control de presin de rango dividido mediante la admisin de nitrgeno
al tanque o bien el envo de vapores al desfogue.
El agua que pueda arrastrar la alimentacin de gasolina, se asienta en el
tanque de balance de gasolina y se separa a travs de la pierna del mismo
tanque, de donde se enva al sistema de tratamiento de agua residual de la
refinera.
La fraccin de C5s con una TFE de 60 C se obtiene en forma de vapor por el
domo de la columna despentanizadora de gasolina, a 72C y 2.6 Kg. /cm2 man,
y se condensa en el condensador de la despentanizadora de gasolina, 02- CA203 envindole posteriormente al tanque de reflujo de la despentanizadora de
gasolina, 02-F-209, a 55C y 2.1 Kg. /cm2 man.
El tanque de reflujo de la despentanizadora de gasolina cuenta con una lnea
de salida superior conectada al desfogue, la cual se puede abrir mediante un
interruptor manual, cuando sea necesario purgar gases inconfensables
acumulados.
El lquido del tanque de reflujo de la despentanizadora se enva a travs la
bomba 02-J-210 A/S, a 55 C y 9.4 Kg/cm2 man, una parte como reflujo a la
columna con un flujo controlado que se ajusta en funcin de la temperatura del
domo por medio de un control en cascada temperatura-flujo; y la otra parte se
enva como destilado al enfriador de destilado de la depentanizadora, 02-C216 A/B, en donde la corriente se enfra contra agua de enfriamiento hasta
38C.
El flujo de la faccin de C5s destilada, se regula por medio el control de nivelflujo del tanque de reflujo, 02-F-209; una parte de esta corriente se enva a la
unidad de TAME a 38C y 7.0 Kg /cm2 man, en tanto que el resto se enva a
almacenamiento, a control de presin, a 38C y 4.0 Kg/cm2 ma.
La fraccin de gasolina con una TFE de 60-217C, obtenida a 156C y 3.2
Kg/cm2 man por el fondo de la columna 02-E-205, se enva mediante la bomba
de fondos 02-J209 A/S, hacia almacenamiento despus de ser enfriada en el
intercambiador alimentacin/fondo de despentanizadora, 01-C-214 A/B, HASTA
70C, en el aeroenfriador de fondos de la despentanizadora, 02-CA204, a
55C y adicionalmente en el enfriador de fondos de la despentanizadora 02-C215 A/B hasta 38 C. La corriente de gasolina se enva a almacenamiento a
control de nivel de lquido del fondo de la columna 02-E-205, a 38C y 2.2
Kg/cm2 man.
La energa requerida para el fraccionamiento de C5s se suministra mediante
vapor de media presin a travs del rehervidor de la despentanizadora, 02-C213 en donde el flujo de vapor de media presin se ajusta de acuerdo al flujo
de alimentacin de gasolina a la despentanizadora.
Con objeto de tener una mayor flexibilidad para el control de la carga trmica
del rehervidor de salida del condensado de vapor del rehervidor 02-C-213 se
recibir en un tanque condensados, de donde se enviara a control de nivel al
cabezal de condensado de e media presin.

La presin de la columna 02-E-205, se mantiene por medio de un control de


presin localizado sobre la lnea de vapor del domo. El agua arrastrada por el
vapor al tanque de reflujo de la despentanizadora de gasolina, 02-F-209, se
separa en la pierna del mismo tanque y se enva en forma manual al sistema
de tratamiento de agua residual de la refinera.
La fraccin de C5s con una TFE de 60C que se enva a la unidad de TAME
desde los enfriadores 02-C-216 A/B se mezclan seguida con una corriente de
composicin similar que procede de la unidad FCC No 2; posteriormente la
corriente resultante se manda a la seccin de lavado de alimentacin de C5s.
Seccin de lavado de carga de C5
El objetivo de esta seccin, es eliminar mediante el lavado con agua de la
corriente de alimentacin de pentanos, los contaminantes arrastrados desde
las plantas catalticas y los sistemas de tratamiento, como son las plantas de
endulzamiento. Algunas impurezas como los cationes metlicos, los
compuestos bsicos (pripionitilo, aminas, sosa, amoniaco) y las sales
inorgnicas que pueden neutralizar la actividad de los grupos cidos del
catalizador utilizado para producir TAME.
La alimentacin de C5s proveniente de la seccin de fraccionamiento de C5s
se alimenta a control de presin a 38C y 5.2 Kg/cm2 man al fondo de la
columna de lavado 02-E-201, en donde se lava a contracorriente con agua
desmineralizada.
El agua desmineralizada requerida para el lavado, proviene de los enfriadores
de agua desmineralizada, 02-C-106 A/B (localizados en la unidad de MTBE), y
se alimenta, a control de relacin flujo de C5s/flujo de agua, por la parte
superior de la columna de lavado de alimentacin de C5s, 02-E-201, a 38C y
5.2 Kg/cm2 man.
En la parte superior de la columna, la fase orgnica de C5s y la fase acuosa
forman una interface liquido-liquido, la cual se mantiene a travs de un control
de nivel de interface, que ajusta el flujo de salida del agua por el fondo de la
columna 02-E-201, para enviarla al sistema de tratamiento de agua residual de
la Refinera.
La corriente de alimentacin de C5s libre de impurezas obtenida por el domo
de la columna lavadora, 02-E-201, fluye al tanque de balance de alimentacin,
02-F-201, en donde el agua suspendida en la corriente de C5s se separa por
medio de un cualescedor interno para enviarse a control de nivel, al sistema de
tratamiento de agua residual de la Refinera.
La presin de la columna de lavado de alimentacin de C5s 02-E-201 y del
tanque de balance de alimentacin, 02-F-201, se mantienen constantes a
travs de un control de presin de rango dividido que permite la admisin de
nitrgeno al sistema o bien el envo de vapores del desfogue.
En ocasiones especiales, cuando la unidad de TAME procesa solo una parte de
la corriente total de C5s, la alimentacin de C5s, ingresa a la unidad bajo
control de nivel de tanque de balance de alimentacin 02-F-201. La
alimentacin de C5s se enva a la seccin de reaccin principal a travs de la
bomba de alimentacin de C5s 02-J-201 A/S a 38C y 20.3 Kg /cm2 man.

Seccin de reaccin principal


La corriente de alimentacin de C5s proveniente de la columna lavadora, 02-E201, se une con el metanol que viene de la seccin de recuperacin de
metanol (compartida con la unidad de MTBE). El flujo de metanol se ajusta
mediante un control de relacin de flujo de acuerdo a:
El flujo de pentanos que llegara al reactor principal.
El contenido de isoamilenos.
El exceso de metanol requerido para formar un azeotropo de los C5s
que no reaccionaron en la seccin de reaccin.
La corriente de C5s pasa al mezclador esttico de alimentacin, 02- X-201 y
luego se precalienta mediante vapor de baja presin en el precalentador de
alimentacin, 02-C-201, hasta 55C a 16.3 Kg/cm2 man para ser alimentado
por el fondo del reactor principal, 02- D-201.
El reactor principal, 02-D-201, es un reactor cataltico con un lecho de
catalizador fijo que opera en direccin ascendente. El catalizador del reactor
principal es una resina macro reticular de intercambio inico de tipo cido,
elaborada a base de un copo limero de divinal-benceno-estireno sulfonado.
En el reactor principal, los isoamilenos y el metanol reaccionan para convertir
la mayor parte de los isoamilenos a TAME (aproximadamente el 65% peso), as
como algunas reacciones laterales que producen pequeas cantidades de
MTBE y otros subproductos, ya que la reaccin de TAME es altamente selectiva.
A las condiciones del reactor principal, la conversin de los isoamilenos a TAME,
estar limitada por la cintica de la reaccin hasta un 65% en peso.
La temperatura del reactor principal se mantiene por medio de un control de
temperatura en la corriente de alimentacin del reactor, la cual se mantiene
mediante ajuste del flujo del vapor de baja presin en el precalentador de
alimentacin, 02-C-201. El efluente del reactor principal, a 77C, pasa entonces
por las trampas de resina, 02-X205 A/S, y posteriormente por los filtros de
resina del reactor principal, 02-X-202 A/S, con la finalidad de retener las
partculas finas de catalizador que puedan ser arrastradas por el lquido.
El efluente de los filtros de resina 02-X-202 A/S se enfran hasta una
temperatura de
55C en el enfriador del segundo reactor, 02-C-202,
controlando su temperatura mediante el ajuste del flujo a travs de una vlvula
de tres vas que permite el flujo del efluente del enfriador, de la alimentacin al
enfriador o una combinacin de ambas, posteriormente se envan al segundo
reactor, 02-D-202, el cual es de lecho cataltico fijo al igual que el reactor
principal.
La mezcla de reaccin, se alimenta al segundo reactor 02-D-202, a 55C y 16.3
Kg/cm2 man para alcanzar una conversin adicional de isoamilenos a TAME,
(10% peso aproximadamente).
El efluente del segundo reactor, a 58C, pasa a travs de las trampas de
resina, 02-X-206 A/S, y posteriormente por los filtros de resina del segundo
reactor 02-X-203 A/S, con la finalidad de filtrar las partculas finas de
catalizador que puedan ser arrastradas por el lquido.
La presin de la seccin de reaccin se mantiene mediante el control de
presin del efluente de los filtros de resina, 02-X-203 A/S.

Finalmente el efluente de esta seccin se enva a control de presin, a la


seccin de fraccionamiento de TAME, a 58.2C y 12.7 Kg/cm2 man.

Seccin de fraccionamiento de TAME


Para separar la corriente de TAME-C5s-MeOH, dicha corriente se enva al
fraccionador de TAME, 02-E-202.
Despus de reducirle la presin a 4.4 Kg/cm2 man, la corriente de TAME-C5sMeOH se mezcla con la corriente de TAA extrada de la columna de MeOH/H2O,
02-E-204, y la mezcla resultante se precalienta en el intercambiador efluente
del reactor/domo de 02-E-204, C-204, A 86.2C y en el intercambiador
fondos/alimentacin del fraccionados de TAME, 02-C-205, hasta 84.8C antes
de alimentarse al fraccionador de TAME 02-E-202.
La corriente de TAME-C5s-MeOH se alimenta del plato No 7 del fraccionador de
TAME.
El TAME producto se obtiene por el fondo de la columna 02-E-202, a una
temperatura aproximada de 133C ya una presin 3.5 Kg/cm2 man y se enva a
travs de la bomba de TAME producto 02-J-203 A/S, pasando por el
intercambiador de fondos/alimentacin del fraccionador de TAME, 02-C-205
para despus pasar a los enfriadores de TAME producto 02- C-206 A/B, en
donde se enfra hasta 38C, para enviarse posteriormente a almacenamiento, a
control de nivel del lquido del fraccionador de TAME, a una presin de 2.3
Kg/cm2 man.
El vapor del domo del fraccionador de TAME tiene una temperatura de
aproximadamente 69C y una presin de 3.2 Kg/cm2 man, se condensa en el
condensador del fraccionador de TAME, 02- CA-201, a una temperatura de 55C
con una presin de 2.7 Kg/Cm2 man envindose posteriormente al tanque de
reflujo del fraccionador de TAME, 02-F-202.
El lquido del tanque de reflujo se enva a travs de la bomba 02-J-202 A/S a
16.5 Kg/cm2 man; una parte como reflujo liquido al fraccionador de TAME, a
control de flujo, y otra parte se enva al tercer reactor con un flujo controlado
de acuerdo al nivel de lquido en el tanque de reflujo 02-F- 202.
El agua que pueda ser arrastrada por la corriente de vapor de C5s/MeOH del
domo de la columna 02-E-202, se asienta y se separa en la pierna del tanque
de reflujo, La corriente acuosa separada se enva a control de nivel de interface
a 5.9 Kg/cm2 man mediante la bomba de drenado de agua, 02-J-213 A/S, a la
columna de MeOH/H20, 02-E-204.
La energa requerida para la separacin en el fraccionador de TAME se
suministra a travs del rehervidor tipo termosifn C-203, mediante vapor de
media presin.
El control de temperatura del fraccionador de TAME, est basado en la
temperatura del plato No 7, en funcin de la cual se ajusta el flujo de vapor de
media presin alimentado al rehervidor del fraccionador de TAME, 02-C-203.
La presin del tanque de reflujo del fraccionador de TAME se controla mediante
una derivacin caliente de vapor (bypass caliente) del domo del mismo
fraccionador. El tanque de reflujo del fraccionador de TAME, 02-F-102, cuenta
con una lnea de salida superior conectada al desfogue la cual podr ser

abierta mediante un interruptor manual, cuando sea necesario purgar gases


inconfensables del tanque.
La presin del fraccionador de TAME, se mantiene por medio del control de
presin en la lnea de vapor del domo del fraccionador.

Seccin del tercer reactor


Una tercera seccin de reaccin para el destilado de C5s permite el
incremento de la conversin de isoamilenos a TAME.
El tercer reactor, 02-D-203, es un reactor cataltico con un lecho fijo de
catalizador que opera con flujo ascendente, igual que el reactor principal y el
segundo reactor.
El destilado del fraccionador de TAME, se calienta mediante vapor de baja
presin a 65C en el precalentador del reactor, 02-C-207, en donde se controla
la temperatura a travs del ajuste del flujo de vapor alimentado al
precalentador y posteriormente se enva al tercer reactor, 02-D-203, a 65C y
12.0 Kg/cm2 manomtrica. En el tercer reactor, una parte de los isoamilenos
remanentes en el destilado reaccionan con metanol para convertirse en TAME.
El lquido que sale del tercer reactor, a 72C, pasa a travs de las trampas de
resina, 02-X-207 A/B y posteriormente por los filtros de resina del tercer
reactor, 02-X-204 A/S, con la finalidad de filtrar las partculas finas de
catalizador que puedan ser arrastradas por el lquido.
La operacin del tercer reactor se mantiene con un control de presin
diferencial sobre el efluente rafinado a 72C y 8.8 Kg /cm2 manomtrica.
Seccin del lavado de refinado
El propsito de esta seccin es recuperar todo el metanol que no reacciono en
la seccin de reaccin de TAME, mediante la extraccin de metanol con agua
en la columna de lavado de rafinado de C5s 02-E-203.
El efluente del tercer reactor, a 72C y 9.6 Kg/cm2 manomtrica se enfra hasta
38C en los enfriadores y rafinados de C5s, 02-C-208 A/B y se alimenta la
columna de lavado, en donde la corriente de C5s/metanol, se dispersa en el
agua circulada desde la columna de metanol-agua. El agua para la extraccin
se alimenta por parte superior de la columna 02-E-203, a control de flujo.
En el domo la fase orgnica de C5s y la fase acuosa forman una interface
liquido-liquido cuyo nivel se mantiene mediante un control de nivel de interface
que ajusta el flujo de la fase agua/metanol que sale por el fondo de la misma
columna.
El refinado de C5s que se obtiene por el domo da la columna se enva a 38C y
6.6 Kg/cm2 manomtrica al tanque cualescedor de rafinado de C5s, 02-F-203,
en donde el agua suspendida en el rafinado se colecta en la malla
cualescedora interna, separndose en la pierna del tanque cualescedor de

donde se enva posteriormente, a control de nivel, hacia la columna de


MeOH/HO2, 02-E-204 (seccin de recuperado de metanol).
El refinado libre de agua se enva a control de presin al sistema de
almacenamiento de pentanos (fuera de lmites de batera) a 38C y 3.7 Kg/cm2
manomtrica. La mezcla metanol/agua del fondo de la columna de lavado de
refinado de C5s se enva a 38C y 5.9 Kg/cm2 manomtrica hasta la seccin
de recuperacin de metanol, (compartida con la unidad de MTBE).

Seccin de recuperacin de metanol


La recuperacin del metanol se realiza en la columna de MeOH/H2O, 02-E-204.
La corriente de metanol/agua proveniente del fondo de la columna de lavado
de rafinado de C5s, se enva a control de nivel de interface a la columna de
MeOH/H2O, 02-E-204 a 38C y 5.9 Kg/cm2 manomtrica previo paso por el
intercambiador de alimentacin/ fondos, 02-C-209 A/B en donde se calienta
hasta 105C.
La presin de la columna MeOH/H2O, 02-E-204 y del tanque de reflujo de la
columna MeOH/H2O, 02-F-204, El metanol presente en la mezcla alimentada se
separa como vapor por el domo de la columna, este vapor se condensa contra
la alimentacin del fraccionador de TAME en el intercambiador 02-C-204, hasta
101.5 C, posteriormente se enfra hasta 55C en el condensador de la
columna MeOH/H2O, 02-CA-202, y finalmente en el enfriador de balance de la
columna MeOH/H2O, 02-C-211, hasta 42.9 C.
El metanol frio se enva al tanque de reflujo de la columna de MeOH/H2O, 02-F204 en donde tambin se recibe metanol de deposicin proveniente de
almacenamiento, (fuera de L.B.) el cual se alimenta en la seccin superior de la
columna de agotamiento del tanque de reflujo. En la columna de agotamiento
el metanol se recibe a control de nivel de tanque y es agotado con nitrgeno
para eliminar el oxgeno antes de ser mezclado con el metanol destilado.
El lquido del tanque de reflujo se enva, a 41C y 25.6 Kg/cm. manomtrica, a
travs de la bomba 02-J-205 A/S, una parte como reflujo lquido a la columna
de MeOH/H2O con un flujo controlado, mientras que la otra parte se enva a la
seccin despus de pasar por las guardas de metanol, 02- F-205 A/B y por los
filtros de metanol 02-X-208 A/S, en donde se eliminan los compuestos bsicos.
El agua del fondo de la columna MeOH/H2O, 02-E-204, a 147C y 3.5 Kg/cm2
manomtrica, se recircula a la columna de lavado de rafinado de C5s a travs
de la bomba de recirculacin de agua 01-J204 A/S, despus de ser enfriada a
69.1C en el intercambiador alimentacin/fondos de la columna de metanol,
02-C-209 A/B y hasta 38C en los enfriadores de agua circulada 02-C-210 A/B.

Con el objetivo de reducir la concentracin del alcohol ter-amlico (TAA) en el


agua recirculada para la extraccin de metanol en la etapa de lavado de
rafinados; se efecta continuamente una extraccin liquida lateral de la
columna de MeOH/H2O, 02-E-204 purgando de esta manera parte del TAA. El
lquido extrado se recircula a travs de la bomba de extraccin de TAA, 02-J212 A/S, al fraccionador de TAME, 02-E-202, en donde el TAA se incorpora con
el TAME producto. La extraccin de lquido se realiza en el plato nmero 22 de
la columna de MeOH/H2O a 113C y 3.3 Kg/cm2 manomtrica. El lquido
extrado se mezcla con la corriente de salida del segundo reactor, 02-D-202,
antes de calentarse para ser alimentado al fraccionador de TAME.
La energa para la operacin de la columna de MeOH/H2O se suministra a
travs del rehervidor tipo termosifn 02-C-212, mediante vapor de media
presin.
El control de temperatura de la columna de MeOH/H2O, 02-E-204, est basado
en la temperatura del plato No 7, en funcin de la cual se ajusta el flujo de
vapor que se alimenta al rehervidor de la columna MeOH/H2O, 02-C-212.
se mantiene a travs de un control de presin de rango dividido mediante el
cual a reducciones de presin se admite nitrgeno al sistema o bien a
aumentos de presin se envan vapores al desfogue desde el tanque de reflujo
de la columna de MeOH/H2O, 02-F-204.
2. Metodologa para anlisis comparativo de las condiciones de
operacin en la planta tame por cambio de calidad de su
alimentacin
Recopilacin de informacin de la refinera y de la planta TAME

RESULTADOS
Tendencias Globales hacia Combustibles de Bajo Azufre En el mundo
desarrollado, los fabricantes de autos y las empresas de refinacin han tenido
que aplicar sus importantes capacidades tcnicas y administrativas para
cumplir con regulaciones ambientales crecientemente estrictas. Los resultados
han sido niveles de azufre menores en los combustibles y normas de emisin
cada vez ms bajas para todo tipo de vehculos. De igual forma, los retos
ambientales de largo plazo y los requerimientos ms estrictos que se esperan
en el futuro, estn impulsando la investigacin cientfica y el desarrollo
tecnolgico. En los pases en desarrollo, donde el nmero de vehculos se
incrementa exponencialmente, los combustibles con alto contenido de azufre
continan siendo la norma, impidiendo la introduccin de nuevas tecnologas
vehiculares. Mediante el establecimiento de polticas para bajar los niveles de
azufre y aplicar normas de emisin ms estrictas, estos pases pueden aliviar
los impactos en la salud humana derivados del nmero creciente de vehculos
y disminuir el esfuerzo social y tecnolgico necesario para hacer ms limpios
sus parques vehiculares. De esta forma, los pases relativamente nuevos en
este campo, podrn retomar la experiencia de los pases que han logrado
ventajas con los combustibles de bajo azufre. An ms, los pases debern
incrementar sus esfuerzos de cooperacin para rebasar la barrera de calidad
en los combustibles y moverse hacia los vehculos de baja emisin. Los
beneficios locales de salud y ambientales son, por s mismos, una razn
suficiente para requerir combustibles ms limpios, sin embargo no son el nico
punto, ya que las emisiones vehiculares han adquirido una importancia

significativa a nivel global. Es un hecho, por ejemplo, que los contaminantes


que tradicionalmente han sido de preocupacin exclusivamente local, como las
PM y el ozono a nivel del suelo, pueden tener impactos importantes en el
cambio climtico global. La reduccin de los niveles 4 azufre en los
combustibles del sector transporte y el impulso al control de emisiones y a los
vehculos con tecnologas de uso eficiente del combustible, son los primeros
pasos para reducir el impacto local y global de las emisiones vehiculares.

CONCLUSIONES
En la evaluacin de opciones para reducir el azufre, varias observaciones
pueden ser relevantes para el diseo de polticas.
1. Mientras que los costos y beneficios varan de regin a regin dependiendo
del estado de las refineras existentes, las normas vigentes de calidad de los
combustibles y de emisiones de contaminantes, la calidad del aire local y otros
factores- los estudios han demostrado que los costos de la reduccin de azufre
son viables y minimizados por los beneficios.
2. Tanto la regulacin como los incentivos fiscales han probado ser
instrumentos efectivos para orillar a la industria de la refinacin hacia
productos de bajo azufre.
3. La programacin para modernizar refineras dedicadas a la produccin de
combustibles de mayor calidad tiene implicaciones significativas en los costos.
(Por ejemplo, una modernizacin que coincide con las necesidades de

expansin de una refinera, puede reducir costos.) La produccin y distribucin


de combustibles de bajo azufre deber ser cuidadosamente coordinada con la
introduccin de vehculos nuevos que utilicen estos combustibles.
4. En muchos casos resulta efectivo y ventajoso realizar en un solo paso el
cambio a diesel de ultra bajo azufre. Los beneficios en la reduccin de
emisiones totales crecen rpidamente cuando el nivel de azufre en el diesel
disminuye de bajo a ultra bajo, tanto en trminos de la reduccin de emisiones
de los vehculos existentes, como para el control de emisiones de los nuevos
vehculos. Dado este aumento de los beneficios y el incremento constante de
los costos, tiene sentido optar directamente por el diesel de ultra bajo azufre.
5. Deben tomarse medidas para prevenir que el azufre extrado de una
corriente de combustibles sea derivado hacia otra. Por ejemplo, el combustible
pesado que se utiliza en embarcaciones marinas puede representar un sitio de
disposicin no controlada para remanentes de combustibles con alto
contenido de azufre.

RECOMENDACIONES
La tecnologa necesaria para reducir el azufre a niveles ultra bajos se utiliza
actualmente en muchos lugares en todo el mundo. Los costos actuales son
razonables y la industria de refinacin contina desarrollando catalizadores
ms activos y nuevos procesos para la remocin del azufre y reducir an ms
los costos. Los estudios muestran que los beneficios de la reduccin de azufre
rebasan con mucho los costos, si bien la inversin requerida en refinacin sigue
siendo significativa.
La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos encontr que los
beneficios ambientales y en la salud humana asociados a la reduccin de
azufre fueron diez veces ms elevados que los costos (este estudio consider
normas de emisin contingentes ms estrictas para combustibles de bajo
azufre). Ms an: un estudio europeo demostr que los combustibles de ultra

bajo azufre reducen significativamente los costos totales, incidiendo


directamente en un mayor rendimiento del combustible. El considerable
potencial para reducir emisiones de gases de efecto invernadero es un
beneficio adicional a los impactos positivos sobre la salud, sobre el ambiente y
otros, derivados de la reduccin del azufre

Bibliografa
http://www.pemex.com/Paginas/default.aspx

Biblioteca interna de Pemex Transformacin Industrial Refinera


Ing. Antonio Doval Jaime

3. ANEXO

FOTOGRAFIA 1. Ubicacin del tren de calentamiento que alimenta a las


catalticas.

FOTOGRAFIA 2. Vlvula automtica que controla el flujo alimentacin.

FOTOGRAFIA 3. Vlvula de nivel para mantener un control en los tanques de


almacenamiento.

FOTOGRAFIA 4. ALREDEDORES DE LA PLANTA TAME.