NORMA TCNICA

PERUANA

NTP 399.163-10
2005

Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales-INDECOPI

Calle de La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145

Lima, Per

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

CONTACTO
CON
ALIMENTOS.
Parte
Determinacin de acrilonitrilo residual

EN
10:

PLASTIC PACKAGES AND ACCESSORIES IN CONTACT WITH FOOD. Part 10. Determination of
residual acrylonitrile

2005-04-19
1 Edicin

R.0039-2005/INDECOPI-CRT.Publicada el 2005-05-15
I.C.S.: 83.080.01
Descriptores: Envases, accesorios plsticos, acronitrilo residual

Precio basado en 21 pginas

ESTA NORMA ES RECOMENDABLE

INDICE

INDICE

PREFACIO

ii

1.

OBJETO

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

3.

CAMPO DE APLICACIN

4.

DEFINICIONES

5.

FUNDAMENTO

6.

EQUIPOS Y MATERIALES

7.

REACTIVOS

8.

MUESTRAS

9.

PROCEDIMIENTO

10.

CLCULO Y EXPRESIN DE RESULTADOS

11

11.

CONFIRMACIN DE PRESENCIA DE ACRILONITRILO

14

12.

INFORME DE ENSAYO

15

13.

ANTECEDENTES

15

ANEXO A
ANEXO B
ANEXO C

17
19
21

PREFACIO

A.

RESEA HISTRICA

A.1
La presente Norma Tcnica Peruana fue elaborado por el Comit Tcnico
de Normalizacin de Envases plsticos flexibles usados en alimentos mediante el
Sistema 2 u Ordinario, durante el mes de diciembre del 2004, utilizando como
antecedentes a los que se mencionan en el captulo correspondiente.

A.2
El Comit Tcnico de Normalizacin de Envases plsticos flexibles
usados en alimentos present a la Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales CRT-, con fecha 2004-12-09, el PNTP 399.163-10:2004, para su revisin y aprobacin,
siendo sometido a la etapa de Discusin Pblica el 2005-02-07. No habindose
presentado ninguna observacin, fue oficializado como Norma Tcnica Peruana NTP
399.163-10:2005 ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS EN CONTACTO
CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinacin de acrilonitrilo residual, 1 edicin,
el 15 de mayo del 2005.

A.3
Esta Norma Tcnica Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guas
Peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B.
INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIN
DE LA NORMA TCNICA PERUANA
Secretara

IPENBAL

Presidente

Francisca Sonia Cerrn Navarro

- CIP CDLima

Secretario

Juan Carlos Angola Vega

ENTIDAD

REPRESENTANTE

PERUPLAST S.A.

Eduardo Barberena Lazo

EMPAC S.A.

Lucero Gamero Carmen

LAIVE S.A.

Arturo Padilla Ronceros

NESTLE PERU

Elvira Quispe Meneses

ii

INS- CENAN

Patricia Aguilar Rodrguez

COMIT DE MOLINOS DE LA SNI/COGORNO

Nilton Santos Flores

COMIT DE CARNES DE LA SNI

Franco Dvila Agnoli

INASSA

Carlos Chvez Mendoza

DIGESA

Samuel Izasi Rugel

UNI

Jorge Brea Or

---oooOooo---

iii

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ENVASES
Y
ACCESORIOS
PLSTICOS
EN
CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte 10: Determinacin
de acrilonitrilo residual
1.

OBJETO

Esta Norma Tcnica Peruana establece un mtodo para la determinacin del monnero de
acrilonitrilo residual en envases y accesorios plsticos. Es un monmero empleado en la
fabricacin de ciertos materiales y artculos plsticos destinados a entrar en contacto con
los alimentos.

Este mtodo es aplicable a simulantes de alimentos acuosos, al simulante graso aceite de

oliva, al aceite de girasol y mezcla de triglicridos sintticos aprobados como alternativos;
as como para alimentos lquidos y slidos tales como bebidas y margarina. El nivel de
monmero de acrilonitrilo determinado se expresa como mg de acrilonitrilo/kg de alimento
o simulante de alimento. El mtodo es apropiado para la determinacin cuantitativa de
acrilonitrilo con un nivel mnimo de 0,02 mg/kg en alimentos o simulantes de alimento.

Durante la fabricacin de copolmeros de acrilonitrilo, el monmero residual de

acrilonitrilo puede permanecer en el polmero y migrar al alimento que est en contacto
con el polmero.

2.

REFERENCIAS NORMATIVAS

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de esta Norma Tcnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicacin. Como toda norma est sujeta a revisin, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalizacin posee, en todo momento, la informacin de las Normas Tcnicas en
vigencia.

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2.1

Normas Tcnicas Peruanas

2.1.1

NTP 399.163-1:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

EN CONTACTO CON ALIMENTOS.
Parte 1: Disposiciones generales y requisitos

2.1.2

NTP 399.163-2:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

EN CONTACTO CON ALIMENTOS.
Parte 2: Clasificacin de los alimentos y
simulantes

2.1.3

NTP 399.163-3:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

EN CONTACTO CON ALIMENTOS.
Parte 3: Lista aprobada de polmeros y resinas

2.1.4

NTP 399.163-4:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

EN CONTACTO CON ALIMENTOS.
Parte 4: Lista aprobada de aditivos

2.1.5

NTP 399.163-6:2004

ENVASES Y ACCESORIOS PLSTICOS

EN CONTACTO CON ALIMENTOS. Parte
6: Ensayos de migracin total en envases

2.2

Otros

2.2.1
Directiva 90/128/CEE(D.1), 23 de febrero de 1990, relativa a materiales y
objetos plsticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios.

3.

CAMPO DE APLICACIN

Esta Norma Tcnica Peruana se aplica a envases y accesorios plsticos, incluyendo

revestimientos y accesorios, destinados a entrar en contacto con alimentos, materias primas

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para alimentos, as como los envases y accesorios plsticos de uso domstico, elaborados o
revestidos con material plstico.
Esta Norma Tcnica Peruana se aplica a los siguientes envases y accesorios plsticos:

a)

Compuestos de una ms capas de materiales plsticos.

b)
Compuestos de dos ms capas de materiales, pudiendo una o ms de ellas
no ser exclusivamente de plstico, siempre que la capa que est en contacto directo
con el alimento sea de plstico. En este caso, todas las capas de plstico deben
cumplir con las NTP 399.163-1, NTP 399.163-2, NTP 399.163-3 y NTP 399.163-4.

4.

DEFINICIONES

Para los propsitos de esta Norma Tcnica Peruana se aplican las siguientes definiciones:

4.1
lmite de migracin especfica ( SML): Nivel mximo de migracin de una
determinada sustancia, procedente de un artculo acabado, hacia el alimento o simulante de
alimento, tal y como est permitido en la 90/128/CEE(D.1) y sus modificaciones
posteriores.

4.2
lmite de migracin total o global: Cantidad mxima admisible de
componentes de material en contacto con alimentos transferido a los simulantes bajo las
condiciones de ensayo.

4.3
migracin: Transferencia de componentes de un material en contacto con
alimentos debido a fenmenos fsico qumicos.

4.4
migracin especfica: Peso de la sustancia transferida al simulante tal y
como se mide en el mtodo de ensayo.

4.5
migracin total o global: La cantidad de componente transferido de un
material en contacto con alimentos o su simulante, bajo condiciones normales de uso,
elaboracin o almacenamiento o sus condiciones equivalentes de ensayo.

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4.6
recubrimiento: Es una sustancia o producto sobre la superficie de un
envase o accesorio plstico para alimentos con la finalidad de proteger o prolongar su vida
til.

4.7
simulante: Es un producto que imita el comportamiento de un grupo de
alimentos que tengan caractersticas similares.

5.

FUNDAMENTO

El nivel de acrilonitrilo (AN) en un alimento o simulante de alimento, se determina por

cromatografa de gases por espacio en cabeza con inyeccin automtica o Head Space,
empleando la deteccin especfica de nitrgeno. La cuantificacin se realiza empleando
propionitrilo (PN) como patrn interno con calibracin frente a blanco de muestras
cargadas con acrilonitrilo. Si no se pueden obtener blancos de muestras entonces se utiliza
el mtodo de adiciones patrn descritos en el anexo A.

Si se observaran interferencias con el patrn interno entonces la calibracin se lleva a cabo

con un patrn externo como se describe en el anexo B.

Si no se dispone de inyeccin automtica en espacio de cabeza o Head Space, puede

emplearse la inyeccin manual como se describe en el anexo C.

La confirmacin de los niveles de acrilonitrilo se realiza combinando cromatografa de

gases/espectrometra de masas (CG/MS) o por reanlisis con una segunda columna de CG
de diferente polaridad.

6.

EQUIPOS Y MATERIALES
NOTA: nicamente se menciona un instrumento o parte de un aparato o equipo cuando es especial o
tiene una especificacin particular. Se asume que se dispone del equipo de uso comn de laboratorio.

6.1
Cromatgrafo de gases (CG), equipado con un detector especfico de
nitrgeno y provisto de inyector automtico en espacio de cabeza o Head Space.

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6.2
Columna cromatogrfica de gases, capaz de separar el propilen carbonato
del acrilonitrilo y propionitrilo de forma que los picos del acrilonitrilo y propionitrilo no se
traslapen en ms del 1 % del rea del pico con otros compuestos.

NOTA: Las siguientes columnas son ejemplos de columnas de CG adecuadas para el anlisis del
acrilonitrilo:
a)
Columna de acero inoxidable de 2 m x 3 mm de dimetro interno empacada con 15 % de
polietilen glicol 1 500, con un soporte de diatomeas de un tamao de partculas de 60 mesh a 100
mesh.
b)
Columna de acero inoxidable de 1,8 m x 2 mm de dimetro interno empacada con 0,2 % de
polietilen glicol 1 500, con un soporte slido de carbn de grafito USP(S7) de un tamao de partculas
de 80 mesh a 100 mesh.
c)
Columna de vidrio de 3 m x 2 mm de dimetro interno empacada con 20 % de polietilen
glicol con un soporte de diatomeas calcinadas de un tamao de partculas de 60 mesh a 80 mesh.
d)
Columna capilar de slice fundido de 100 % de dimetilpolisiloxano de 25 m x 0,32 mm de
dimetro interno con un espesor de pelcula de 1,2 m.
e)
Columna capilar de slice fundido de fase libre de cidos grasos (polietilen glicol
modificado) de 12 m x 0,20 mm de dimetro interno con un espesor de pelcula de 0,33 m.

6.3

Viales de vidrio de muestra

De 25 mL de capacidad u otro volumen necesario para el autoinyector particular empleado,

con septa de caucho butlico y cpsulas.

NOTA: La septa de caucho butlico no deben dar picos de interferencia con el acrilonitrilo y en
algunas circunstancias sera preferible emplear septa con una cara de politetrafluoroeliteno (PTFE).

6.4

Micro jeringas de 50 L de capacidad y jeringas de 5 mL de capacidad.

7.

REACTIVOS

7.1

Acrilonitrilo, CH2 = CH-CN, pureza mayor del 99 % (p/p).

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7.2
Propionitrilo, CH3-CH2-CN, con un contenido de impurezas no mayor del 1
% de rea que eluyan al mismo tiempo de retencin en CG que el acrilonitrilo.

7.3
Propilen carbonato, CH3-CH-OCOO-CH2, con punto de ebullicin de
240 C a presin normal, libre de interferencias (< 1 % del rea) con los picos del
acrilonitrilo y propionitrilo.

7.4

Nitrgeno, purificado al 99,9999 %.

7.5
Disoluciones patrn de acrilonitrilo en propilen carbonato con
concentraciones definidas en el rango de 5 g/mL a 25 g/mL, preparados como se
describe en 7.5.1 y 7.5.2.

7.5.1
Se preparan disoluciones patrn concentradas de acrilonitrilo de,
aproximadamente, 12,5 mg/mL de la siguiente manera:

a)
Se lleva un matraz aforado de 100 mL con 50 mL de propilen carbonato
(7.3), se cierra y se pesa con una exactitud de 0,2 mg. Se aade al propilen carbonato
una cantidad de, aproximadamente, 1,5 mL (1,25 g) de acrilonitrilo (7.1) y se agita el
matraz cerrado. Se determina el peso exacto de acrilonitrilo aadido volviendo a
pesar con una exactitud de 0,2 mg. Se enrasa a 100 mL.
b)
Se repite el punto a) para obtener una segunda disolucin patrn
concentrada.

7.5.2

Se preparan disoluciones patrn diluidas de la siguiente manera:

a)
Con una exactitud de 0,1 mL durante todo el proceso, se diluyen una de las
disoluciones preparadas en 7.5.1 por un factor de 100 en dos pasos, tomando para
cada paso 10 mL de la disolucin de acrilonitrilo y 90 mL de propilen carbonato,
para obtener una disolucin intermedia de, aproximadamente, 125 g de
acrilonitrilo/mL.
b)
Se repite el punto a empleando la segunda disolucin preparada en 7.5.1
para obtener una segunda serie de tres disoluciones patrn diluidas de acrilonitrilo.

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NOTA: Las disoluciones patrn con concentraciones de acrilonitrilo conocidas, de

aproximadamente, 5 g/mL, 12,5 g/mL, 25 g/mL, respectivamente, pueden conservarse a 4 C
durante 4 semanas.

7.6
Se diluye la disolucin patrn de propionitrilo en propilen carbonato, con
una concentracin conocida de, aproximadamente, 25 g/mL de propionitrilo (7.2)
preparado de forma anloga a como se describe en 7.5.

8.

MUESTRAS

8.1

Muestras de laboratorio

Las muestras de laboratorio de alimento o simulante de alimento, para ser analizadas, se

obtienen como se describe esta NTP. Tambin se necesitan muestras libres de acrilonitrilo
del mismo tipo de aquellas que van a ser analizadas, con fines de calibracin. Las muestras
deben mantenerse refrigeradas a 4 C en recipientes cerrados y en oscuridad.

NOTA: Las prdidas de acrilonitrilo durante el muestreo, transporte y almacenamiento son poco
probables durante un periodo de hasta 4 semanas.

8.2

Preparacin de la muestra de ensayo

NOTA: Dado que la determinacin del acrilonitrilo en alimento o simulante de alimento se realiza
cerca del lmite de deteccin del mtodo, debera extremarse el cuidado debido a la posible
contaminacin durante la preparacin de las muestras de ensayo.

Se aconsejan las siguientes precauciones:

a)
Purgar los viales de muestra vacos (6.3) con nitrgeno purificado antes de
llenar con el alimento o simulante de alimento.
b)
Para evitar contaminaciones cruzadas por volatilizacin, el ensayo de
migracin y la preparacin de las sub muestras del alimento o simulante de alimento

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se llevan a cabo en un laboratorio diferente al empleado para el manejo de las

disoluciones de acrilonitrilo y propionitrilo.
c)
Para evitar las prdidas de las disoluciones patrn por el septum cuando se
hacen las adiciones, es preferible, especialmente cuando se utiliza una septa con una
cara de PTFE, realizar las adiciones directamente al alimento, o simulante de
alimento, contenido en el vial, antes de inyectarlas a travs del septum.

8.2.1

Preparacin de las disoluciones de las muestras de ensayo

Para los alimentos lquidos, se vierten 5 mL + 0,1 mL del alimento o simulante de alimento
en un vial de muestra (6.3) utilizando una jeringa de 5 ml (6.4). Para alimentos slidos,
como margarina, se pesan 5 g + 0,1 g de alimento en el vial de muestra. Se aaden 20 L
de propilen carbonato (7.3) y 20 L de la disolucin patrn de propionitrilo (7.6) al
alimento o simulante de alimento, utilizando la jeringa de 50 L (6.4) y se cierra el vial
con septum y cpsula.

8.2.2
alimento

Preparacin de las muestras de calibracin de alimento o simulante de

NOTA: Si no es posible tener alimento o simulante de alimento libre de acrilonitrilo, se emplea el

mtodo de adiciones de patrn descrito en el anexo A.

Se sigue el procedimiento descrito en 8.2.1, aadiendo 20 L de una de las disoluciones

patrn de acrilonitrilo diluidas (7.5) en lugar del propilen carbonato.

8.2.1

Preparacin de los blancos de muestra

Se sigue el procedimiento descrito en 8.2.1 empleando alimento o simulante de alimento

libre de acrilonitrilo, aadiendo adems carbonato (20 L) en lugar de propionitrilo.

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9.

PROCEDIMIENTO

9.1

Preparacin CG

9.1.1

Parmetros CG

Dependiendo del tipo de cromatgrafo de gases y la columna empleada para la

determinacin, se establecen los parmetros apropiados del CG.

NOTA: El rango de parmetros que pueden emplearse para las columnas empaquetadas es el
siguiente:
Temperatura
Inyector
Columna
Detector
Gas portador y flujo
Helio o nitrgeno

9.1.2

: 140 C a 200 C
: 80 C a 90 C
: 140 C a 200 C
: 20 mL/min a 40 mL/min

Optimizacin del detector especfico de nitrgeno

Las relaciones de flujo de aire e hidrgeno se optimizan de acuerdo con las instrucciones
del fabricante.

NOTA: Dado que la influencia de la velocidad de flujo del gas portador (9.1.1) en la sensibilidad del
detector es baja, la relacin de flujo de aire e hidrgeno puede, en la mayora de los casos, no
cambiarse despus de la instalacin de una nueva perla de rubidio. Cualquier cambio necesario en la
sensibilidad del detector puede llevarse a cabo por ajuste del voltaje del detector. La perla de rubidio
debera renovarse si una concentracin de acrilonitrilo de 20 g/L en una disolucin de muestra
conduce a una relacin seal/ruido menor de 3 y si el fallo no se encuentra en otro sitio.

9.1.3

Calibracin

Cada muestra debe determinarse, al menos, por duplicado.

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Con la ayuda de las tres disoluciones diluidas del patrn de acrilonitrilo, se establece una
curva de calibracin basada en cargar alimentos libres de acrilonitrilo o simulante de
alimento. Para su calibracin se emplean alcuotas del mismo tipo de alimento o simulante
de alimento que el que va a ser analizado.

Las dos series de disoluciones de calibracin preparadas de soluciones madre diferentes

deben ser comprobadas generando dos curvas de calibracin, de manera que en la base del
rea de pico medido no deben diferir en ms del 5 % una de otra.

La seal del patrn debe ser significativamente ms alta que las posibles muestras de
control, al mismo tiempo de retencin. Por otro lado, debido a la posible no linealidad en la
respuesta del detector de nitrgeno, las concentraciones de acrilonitrilo y propionitrilo
deben ser similares. Por estas dos razones, con respecto a la calibracin, las soluciones
patrn de acrilonitrilo no deben aplicarse con concentraciones ms altas (peso/volumen)
que las indicadas en este mtodo.

9.2

Realizacin de las medidas en el CG

NOTA: Para el mtodo descrito, dos factores de respuesta, uno debido al detector de nitrgeno y otro
a los coeficientes de volatilidad de acrilonitrilo y propionitrilo en las disoluciones de la muestra,
constituyen en conjunto el factor de calibracin. Esto requiere el mantenimiento de las mismas
condiciones para la medida de todas las disoluciones de muestras preparadas en 8.2.
Cuando se comienzan las mediciones, particularmente en el caso de calibracin por adiciones patrn
de acuerdo con el anexo A, deberan examinarse la estabilidad de la lnea base y la linealidad en la
respuesta del detector.

Como la sensibilidad del detector especfico de nitrgeno podra cambiar con el tiempo,
algunas veces de diferente manera para acrilonitrilo y propionitrilo, es necesario medir las
tres disoluciones de calibracin antes y despus de las series de muestras. Adems, una
disolucin de muestra de concentracin media ( 8.2.2), as como una disolucin de control
(8.2.3) deben analizarse despus de cada cinco inyecciones de muestras.

Las disoluciones de muestra preparadas se equilibran de acuerdo con 8.2 en el bao

termorregulado del inyector automtico en espacio de cabeza durante 2 h a 70 C 1 C
antes de dar comienzo el programa de anlisis.

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Los picos de acrilonitrilo y propionitrilo se identifican basndose en sus tiempos de

retencin y se miden las alturas o reas de los picos respectivos.
10.
CLCULOS Y EXPRESIN DE LOS RESULTADOS
NOTA: Los siguientes clculos asumen que se han usado para todas las medidas exactamente el
mismo volumen o peso de alimento o simulante de alimento y que para el patrn interno, se ha
aadido el mismo volumen de solucin patrn.

10.1

Mtodo del clculo

10.1.1

Interferencias en el CG

Si en la muestra control sin propionitrilo se observa una interferencia en la regin del

cromatograma del propionitrilo, excediendo el 10 % del rea del propionitrilo en las
muestras de calibracin y si el anlisis de las muestras control por duplicado revela que
esta interferencia vara ms del 20 % en tamao absoluto, entonces debe utilizarse el
mtodo de calibracin externa dado en el anexo B. De forma similar, si el anlisis de la
muestra control sin acrilonitrilo "blanco de alimento" muestra un pico de acrilonitrilo
correspondiente a ms de 0,01 mg/kg cuando se calcula segn 10.1.2 10.1.3, entonces
debe emplearse el mtodo de adicin patrn dado en el anexo A.

10.1.2

Determinacin grfica

La curva de calibracin se construye graficando la relacin de alturas o reas de pico de

acrilonitrilo/propionitrilo obtenidas de las soluciones de calibracin cargadas frente a la
concentracin de acrilonitrilo, en mg/L o en mg/kg de alimento o simulante de alimento, en
escala logartmica. La concentracin de acrilonitrilo de las disoluciones de muestra de
ensayo (8.2.1) se lee en la curva de calibracin por interpolacin de la correspondiente
relacin de rea de pico, teniendo en cuenta la nota dada en 9.2.

Este procedimiento proporciona directamente la concentracin de acrilonitrilo en la

muestra de ensayo, en mg/L o en mg/kg.

10.1.3

Determinacin por clculo

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El factor de calibracin se calcula de la manera siguiente:

YPN,cal - YPN,ctrl
fis = CAN,cal

---------------------------------

(1)

YAN,cal - YAN, ctrl

Donde:
fis
=
CAN,cal =
YPN,cal =
YPN,ctrl =
YAN,cal =
YAN,ctrl =

es el factor de calibracin
es la concentracin de acrilonitrilo de la disolucin de calibracin
(disolucin de muestra cargadas en 8.2.2), en mg/L o mg/kg.
es la altura o rea del pico de propionitrilo
es la altura o rea del pico de propionitrilo resultante de las muestras
control.
es la altura de pico correspondiente a CAN, cal.
es la altura o rea de pico resultante de las muestras control (8.2.3).

La concentracin de acrilonitrilo en la muestra se calcula de la siguiente manera:

CAN = fis

YAN - YAN,ctrl
-----------------------------

(2)

YPN - YPN,ctrl.
Donde:
CAN
fis
el valor
YPN
YPN,ctrl
control
YAN
YAN,ctrl

= es la concentracin de acrilonitrilo en la muestra, en mg/L o mg/kg

= es el factor de calibracin obtenido en la ecuacin (1). Debe emplearse
medio obtenido de varias disoluciones de calibracin (8.2.2)
= es la altura o rea del pico de propionitrilo de la muestra
es la altura o rea del pico de propionitrilo resultante de las muestras
=
=
=

es la altura o rea de pico correspondiente a CAN

es la altura o rea de pico resultante de las muestras control

10.2

Datos de precisin y lmite de deteccin

10.2.1

Validacin

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Para validar este mtodo se realiz un ensayo colaborativo empleando zumo de fruta, vino
tinto y aceite de girasol. Cada participante en este ensayo obtena alimentos libres de
acrilonitrilo de cada tipo de alimento junto con las correspondientes muestras cargadas con
concentraciones de acrilonitrilo de, aproximadamente, 0,020 mg, 0,050 mg y 0,1 mg de
acrilonitrilo por litro. Se prepararon disoluciones de calibracin con concentraciones
comparables, para que de esta forma los valores de la muestra control pudieran ser
corregidos.

10.2.2

Repetibilidad y reproducibilidad

La evaluacin de los resultados del ensayo colaborativo a la concentracin de 0,02 mg/L y

con un nivel de confianza del 95 %, llevaron a los siguientes parmetros:

repetibilidad , r, es 0,005 mg de acrilonitrilo por litro.

reproducibilidad, R, es 0,011 mg de acrilonitrilo por litro.

No exista influencia del mtodo de calibracin, tanto si se empleaba patrn interno como
patrn externo, en los valores numricos de r y R.

10.2.3

Lmite de deteccin

El lmite de deteccin (LD) basado en la relacin seal/ruido de 3 o en seis veces la

desviacin tpica de la muestra control, se encontr que estaba en el rango de 0,005 mg de
acrilonitrilo por litro a 0,02 mg de acrilonitrilo por litro. As el mtodo es capaz de detectar
cuantitativamente un valor mnimo de 0,02 mg de acrilonitrilo por litro.

10.2.4

Diferencia crtica

La cuestin de si existe una diferencia significativa con un nivel de confianza del 95 %,

entre un valor lmite dado y un valor de muestra determinado, puede decidirse por medio
de la diferencia crtica CrD95. Si la concentracin determinada en un alimento o simulante
de alimento, excede del lmite de deteccin en un valor mayor que el CrD95, se debe
considerar que se ha detectado acrilonitrilo.

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La evaluacin de los datos de precisin del ensayo colaborativo dieron como resultado un
CrD95 de 0,006 mg de acrilonitrilo por litro para una determinacin por duplicado llevado a
cabo en un laboratorio.

11.

CONFIRMACIN DE PRESENCIA DE ACRILONITRILO

11.1

Requisitos de confirmacin

En los casos donde la migracin de acrilonitrilo de los materiales y artculos en contacto

con alimentos, excede del criterio de restriccin (por ejemplo: Directiva de la Comisin
90/128/CEE, anexo II, lista A, que establece un LD = 0,02 mg/kg), la determinacin debe
ser confirmada por uno de los mtodos descritos en 11.2 11.3.

11.2

Confirmacin por cromatografa de gases-espectrometra de masas

En el modo de seleccin de iones, se vuelven a analizar las muestras de ensayo, los

patrones de calibracin y las muestras control (8.2). Los iones monitorizados deben ser de
m/z 53 para el acrilonitrilo y m/z 55 para el propionitrilo.

Los picos atribuidos a acrilonitrilo y propionitrilo deben maximizarse a la mitad de la

anchura de pico (medida a mitad de altura, H/2) o dentro del 2 % del tiempo de retencin
absoluto, de los patrones, el que sea menor. Las relaciones de reas de los picos as
obtenidos se utilizan para calcular el nivel de acrilonitrilo en el alimento o simulante de
alimento, de la(s) muestra(s) de acuerdo con el captulo 10. Este nivel de acrilonitrilo debe
considerarse como el valor verdadero.

11.1

Confirmacin por reanlisis en columna de CG de polaridad diferente

Se vuelve(n) a analizar la(s) muestra(s) de ensayo, muestras de calibracin y muestras

control (8.2) empleando una fase CG alternativa de polaridad diferente, por ejemplo una
fase menos polar de alquil polisiloxano como 5 % fenil, 95 % metil o similar, en vez de
una polar Carbowax 20 M o de fase similar o viceversa. Para cada columna, los picos
atribuidos al acrilonitrilo y al propionitrilo empleados en los clculos, deben maximizarse a
la mitad de la anchura de pico (H/2) o dentro del 2 % del tiempo absoluto del patrn que

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sea menor. Si los niveles del supuesto acrilonitrilo encontrado empleando las dos columnas
coinciden dentro del 10 %, entonces la media de los dos valores debe considerarse como el
valor verdadero. Si no es as, debe seguirse el procedimiento de 11.2.

12.

INFORME DEL ENSAYO

a)

Completa identificacin de la muestra.

b)

Forma del material de ensayo.

c)
Uso / clase de alimento con el cual la muestra va a estar en contacto y el
nmero de clasificacin segn NTP 399.163-2.
d)

Las condiciones de ensayo (alimento, simulante, temperatura, duracin).

e)

Cualquier desviacin del mtodo normalizado.

f)

Cualquier comentario relevante sobre los resultados del ensayo.

g)
La limitacin de la sustancia segn la NTP 399.163-3 o Directiva UE
90/128/CEE.
h)

Identidad del laboratorio y analista.

i)
Fecha de llegada de la muestra y muestreo, mtodo de muestreo, fecha del
ensayo.
j)
Resultados individuales del ensayo y la media de dos o ms
determinaciones satisfaciendo los criterios de repetibilidad, expresados en mg de
acrilonitrilo / kg de alimento o simulante de alimento.

13.

ANTECEDENTES

13.1
Norma espaola experimental UNE-ENV 13130-3, septiembre 2000.
Materiales y artculos en contacto con alimentos. Sustancias plsticas sujetas a

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limitaciones. Parte 3: Determinacin de acrilonitrilo en alimentos y simulantes de

alimentos.

13.2
Norma espaola experimental UNE-ENV 13130-1, septiembre del 2000.
Materiales y Artculos en contacto con alimentos. Sustancias plsticas sujetas a
limitaciones. Parte 1: Gua de mtodos de ensayo para la migracin especfica de
sustancias procedentes de materiales plsticos a los alimentos y simulantes de alimentos,
determinacin de sustancias en los materiales plsticos y seleccin de las condiciones de
exposicin a los simulantes de alimentos pgina 7,8. Definiciones.

13.3
Resolucin RDC N91 del 11 de mayo del 2001. Regulacin tcnica:
Criterios generales para envases y accesorios plsticos en contacto con alimentos. 2.
Definiciones, pgina 2.

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ANEXO A
(NORMATIVO)

MTODO DE ADICIONES PATRN

Cuando no se dispone de un alimento o simulante de alimento libre de acrilonitrilo, se
aplica el mtodo de adiciones patrn. En este caso, con el fin de aumentar la precisin de la
extrapolacin, una cantidad de analito aadida debe corresponder a la solucin de la
muestra no cargada, determinada aproximadamente con anterioridad y una segunda carga
debe aproximarse tres o cuatro veces a este valor.

Si las muestras control no pueden ser reconocidas, esto representara una posible fuente de
error. Tampoco se puede presuponer la constancia del factor de calibracin durante un
perodo de tiempo largo, por lo tanto, un procedimiento anlogo al dado en 9.2 debe
seguirse con el mtodo de adiciones patrn.

La evaluacin se realiza de acuerdo con la siguiente Figura A.1.

FIGURA A.1- Evaluacin de los resultados por el mtodo de adiciones patrn

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Donde:
o

es la relacin de rea de pico resultante en la disolucin de la muestra

(8.2.1).
es la relacin de rea de pico resultante de las disoluciones de las
muestras cargadas (8.2.2).
es la ordenada en el origen.

Este procedimiento proporciona, en la ordenada en el origen y directamente la

concentracin de acrilonitrilo en la muestra, en mg/L o mg/kg.

NOTA: Cuando se emplea el mtodo de adiciones patrn los valores encontrados, particularmente el
valor de diferencia crtica, ser ms alto que el valor numrico dado en el captulo 10.

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ANEXO B
(NORMATIVO)

CALIBRACIN CON PATRN EXTERNO

En los casos donde existan interferencias con el patrn interno, la calibracin se lleva a
cabo empleando un patrn externo. En este caso la concentracin de acrilonitrilo de la
disolucin de calibracin debe ser comparable a la de la solucin de la muestra que va a ser
analizada.

Una vez que hay constancia de la sensibilidad del detector de nitrgeno del CG, se calcula
el factor de calibracin de la siguiente manera:

fes

CAN,cal
= ---------------------------

(3)
YAN,cal - YAN,ctrl
Donde:
fes
=
CAN,cal =
YAN,cal =
YAN,ctrl =

factor de calibracin
es la concentracin de acrilonitrilo de la disolucin de calibracin
(disoluciones de la muestra cargadas segn 8.2.2) en mg/L o mg/kg
es la altura o rea de pico correspondiente a CAN,cal
es la altura o rea de pico resultante de las muestras control (8.2.3)

La concentracin de acrilonitrilo de la muestra de ensayo (8.2.1) se calcula, en mg/L o

mg/kg, de la siguiente manera:

CAN

= fes (YAN - YAN,ctrl.)

(4)

Donde:
CAN

es la concentracin de acrilonitrilo de la muestra de ensayo, en mg/L o

mg/kg

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fes

YAN
=
YAN,ctrl. =

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es el factor de calibracin, obtenido en la ecuacin (3). Debe emplearse

el valor medio de varias disoluciones de calibracin (8.2.2)
es la altura o rea de pico correspondiente a CAN
es la altura o rea de pico correspondiente al control

Cuando fes depende de la concentracin, se aplica una evaluacin grfica anloga a la

Figura A.1, representando en un grfico el rea del pico de acrilonitrilo frente a la
concentracin de acrilonitrilo, teniendo en cuenta la nota de 9.2.

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ANEXO C
(NORMATIVO)

INYECCIN MANUAL DE LA MUESTRA

En el caso de no disponer de un inyector automtico por espacio de cabeza o Head Space,

se puede llevar a cabo una inyeccin manual de la muestra, asegurando que se cumplen los
criterios de repetibilidad establecidos en el apartado 10.2.2).

Realizacin de la inyeccin de la muestra:

Las soluciones de las muestras preparadas se estabilizan segn el apartado 8.2 en un bao
de agua durante 2 h a temperatura constante entre 55 C y 79 C ( 1 C). Se toma una
alcuota de 1 mL o 2 mL del espacio de cabeza o Head Space de la muestra con ayuda de
una jeringa precalentada (100 C) o que se pueda calentar, presionando el mbolo de la
jeringa cuando penetre en el septum y moviendo el mbolo hacia arriba y hacia abajo
varias veces antes de sacar de la muestra. Se inyecta una alcuota en el CG. El vial de la
muestra debe mantenerse termostatizado durante todo el procedimiento.