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Resumo
O processo de extrao e beneficiamento do carvo mineral na regio sul do Brasil gera um
rejeito com altos teores de Al e Si e baixo teor de matria orgnica, caractersticas que
possibilitam a aplicao do mesmo na sntese de zelitas. De forma a propor uma alternativa
para o destino deste rejeito, o objetivo do presente trabalho foi verificar a possibilidade da
obteno de um material zeoltico atravs da aplicao deste material como fonte de Si e Al
na sntese hidrotrmica, com ou sem agitao do meio durante a etapa de cristalizao. A
caracterizao do rejeito e dos materiais sintetizados foi feita atravs das tcnicas de difrao
de raios-X (DRX), espectroscopia no infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR),
microscopia eletrnica de varredura acoplada espectroscopia por energia dispersa (MEVEDS), porosimetria de N2 (BET) e potencial zeta (ZP). As tcnicas de DRX e FTIR indicaram
a formao da zelita sodalita (SOD) com ou sem agitao do meio. Verificou-se atravs da
MEV-EDS, que o emprego da agitao do meio durante a cristalizao alterou a morfologia
do produto obtido, no sentido do aumento do dimetro das partculas, o que pode ser
observado tambm pela anlise por porosimetria de N2, que indicou reduo na rea
superficial especfica com o uso da agitao.
Palavras-chave: Rejeito do beneficiamento do carvo. Sntese de zelita. Agitao.
rea Temtica: Resduos slidos.
1 Introduo
Inicialmente, as zelitas eram definidas como aluminosilicatos cristalinos de estrutura
microporosa e uniforme. Mais recentemente, a definio do termo zelita foi expandida para
incluir uma vasta classe de materiais que possuem estrutura composta de tetraedros do tipo
TO4 (onde T = Si, Al, Ga, Fe, Be, P, Ti...). Segundo a Structure Commission of the
International Zeolite Association (2001), qualquer estrutura de rede tridimensional composta
de tomos T tetraedricamente coordenados, unidos entre si por tomos de oxignio e com
densidade estrutural menor que 21 tomos, pode ser considerada uma zelita.
As zelitas naturais tm origem vulcnica, resultantes da reao das cinzas expelida
por vulces com a gua alcalina de lagos. J as zelitas sintticas so as obtidas em
laboratrios ou indstrias, atravs da cristalizao de meios reacionais que contenham os
elementos necessrios edificao da estrutura desejada.
No Brasil, e em especial no Rio Grande do Sul (RS), as zelitas oriundas de depsitos
naturais so utilizadas somente para fins de estudos geolgicos e exposies em museus, uma
vez que no existem em quantidades nem qualidades apropriadas para fins mais teis
(FERRET, 2004). A maior parte das zelitas naturais utilizadas em todo pas importada de
Cuba e Mxico. Por outro lado, as zelitas sintticas vm cada vez mais apresentando sucesso
comercial superior aos das zelitas naturais, uma vez que as sintticas tm a preferncia por
serem monominerlicas, apresentarem capacidade de troca catinica prevista, poucas
impurezas e canais com dimenses pr-estabelecidas (LUZ, 1995). H atualmente apenas uma
fbrica de zelitas no Brasil, sendo seu uso destinado somente para processo de craqueamento
cataltico do petrleo. As zelitas sintticas utilizadas nos demais fins so principalmente
importadas da China. Sejam de origem natural ou sinttica, as zelitas encontram aplicao
como aditivos na fabricao de papel, na separao e purificao de gases, tratamento de
guas, como suporte para catalisadores, como aditivos em cimentos pozolnicos, aditivos em
detergentes e condicionadores de solos.
No processo de extrao e beneficiamento do carvo mineral, aproximadamente 65%
do montante que extrado rejeitado por no apresentar o teor de carbono orgnico
necessrio queima. Este rejeito, contendo altos teores de Si, Al, Fe, S e K, ento disposto
em grandes reas a cu aberto, possibilitando a formao da drenagem cida de minas
(DAM), que o efluente formado pela oxidao de sulfetos metlicos presentes no meio. Esse
efluente, se no tratado adequadamente e liberado ao meio ambiente, pode vir a contaminar
guas superficiais e subterrneas e causar srios impactos ambientais. Devido a este fato, as
mineradoras enfrentam hoje o problema do destino adequado deste rejeito e tambm do
tratamento da DAM gerada nos depsitos (FILHO, 2014).
Em um trabalho publicado por Weiler et al (2012), o rejeito de uma mineradora
localizada no estado de SC foi utilizado com xito para a extrao da pirita, gerando assim um
rejeito com menores teores de Fe e S e portanto, menor potencial de gerao da DAM. No
entanto, a pirita extrada representa apenas 18% em massa do rejeito, ou seja, mesmo aps a
extrao desta parte, o restante ainda continua a ocupar grandes reas dentro das mineradoras.
Diante da situao de escassez de zelitas naturais, necessidade de importao de
zelitas sintticas e do alto volume de rejeito RT gerado na minerao de carvo, entende-se
que o estudo da aplicao do rejeito na sntese de zelitas de grande contribuio ao avano
para encontrar solues aos problemas ambientais e econmicos que se apresentam. O
objetivo do presente trabalho foi a obteno de materiais zeolticos a partir do rejeito RT da
extrao e beneficiamento do carvo mineral.
2 Metodologia
O material utilizado para os testes de zeolitizao consiste no rejeito proveniente da
SOD
500
0
1000
amostra 2
500
Counts
0
1000
amostra 1
500
0
1000
rejeito RT
500
0
10
20
30
40
2theta
50
60
70
Atravs de uma comparao dos picos caractersticos de cada amostra (rejeito RT,
amostra 1 e 2) com inmeros compostos presentes em sua base de dados, o software do
difratmetro de raios-X indicou quantos e quais os compostos que esto presentes em cada
amostra. Estas informaes esto sintetizadas na Tabela 1. Um dos principais compostos
constituintes do rejeito RT a caulinita, presente em sua forma eletricamente neutra.
A Figura 2 mostra o espectro de absoro na regio do infravermelho (IR) para as
amostras estudadas. H uma visvel alterao no sentido da reduo na transmitncia (T, em
%) para toda a regio do IR, nas amostras 1 e 2 em comparao com o rejeito RT. Tambm se
observa que o espectro das amostras 1 e 2 praticamente o mesmo, ficando um muito
prximo ao outro (ou at coincidindo) em toda a regio de 4000 a 400 cm-1.
Figura 2 Espectros de absoro no IR das amostras 1, 2 e rejeito RT.
A interpretao (ligao que apresentou a vibrao) de cada um dos seis picos mais
intensos apresentados pelas amostras encontra-se relacionado na Tabela 1, assim como a
transmitncia observada. Destacam-se os picos observados em 694 e 660 cm-1, que so picos
caractersticos da sodalita (PAZ, 2010) e esto presentes nas mostras 1 e 2 (com transmitncia
de 66 a 64%) ao mesmo tempo em que no aparecem no rejeito RT. O pico na faixa de 1030 990 cm-1 tambm caracterstico de aluminosilicatos e mais intenso para as amostras
sintetizadas do que para o rejeito. O surgimento de picos nas amostras 1 e 2, no observados
para o rejeito e que coincidem com picos caractersticos da sodalita, ocorreu tanto na anlise
de FTIR como na anlise de DRX.
A Figura 3 mostra as fotomicrografias obtidas da microscopia eletrnica com 6k vezes
de ampliao. A Figura 3(a) mostra a fotomicrografia do rejeito RT, onde no possvel
perceber uniformidade no tamanho nem no formato das partculas. Na Figura 3(b), referente
amostra 1, percebe-se a formao de cristais de 2,5 3,5 m. Na Figura 3(c), da amostra 2, h
formao de partculas de tamanhos menores em relao s da amostra 1, apontando uma
alterao na morfologia do produto final obtido em funo da agitao do meio na etapa de
cristalizao. Observou-se ento que o emprego da agitao do meio na etapa de cristalizao
da zelita produziu partculas de dimetro (3,5 vezes) maior do que sem agitao. A tcnica
da MEV-EDS, que permite a estimativa da composio elementar dos cristais, indicou uma
relao Al:Si equivalente a 1, que est em acordo com a composio da sodalita.
(a)
(b)
(c)
SiO2 (q)
SiO2 (q)
SiO2 (q)
Al2Si2O5(OH)4 (c)
K2SO4
KMn4O8.3H2O
(H3O)Al3[(SO4)2(O
H)6]
Na8[(AlO2)6(SiO2)6
(HCOO)2] (zeo)
Zn2[O3P(CH2)4PO3]
2H2O
Na2,6[(SiO2)9,9(AlO2)2,1
(OH)0,5][C2H4(OH)2]1,68 (zeo)
SOD
SOD
60,3
47,9
45,0
27,5
4,3
3,5
66,0
64,6
64,6
66,2
42,9
20,8
17,5
68,0
28,2
30,6
C12H20O10
-
Tipos de zelitas
FTIR
de 3620 - 3420 cm-1
(T-OH)
de 1030 - 990 cm-1
(T-O-T em silicatos)
de 694 cm-1
(T-O-T na sodalita)
de 660 cm-1
(T-O-T na sodalita)
de 472 - 467 cm-1
(T-O-T em silicatos)
de 428 - 424 cm-1
(T-O-T na sodalita)
Na2K2Zr(PO4)2.3H2O
Tipo de Anlise
Rejeito RT
Amostra 1
Amostra 2
2,5 - 3,5
0,7 - 1,0
6,2
12,8
16,6
93,6
93,7
114,1
1,6
3,7
5,8
-4,3
-37,0
-34,6
Desvio padro
0,43
1,27
1,13
MEV
Dimetro da partcula (m)
Porosimetria de N2
SBET (m2g-1)
Dp ()
-2
-1
Vp (10 cm g )
Potencial Zeta
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