La formulacin Stock

La nomenclatura inorgnica tradicional de la escuela francesa encabezada por Lavoisier, no resultaba operativa,
al descubrirse nuevos compuestos, pues los sufijos oso e ico, o ito y ato (sales), para diferenciar los compuestos
no era suficiente. Cuando se trataba de nombrar compuestos complejos, presentaba enormes dificultades.

Los compuestos de cobalto con valencia 2, en medio amoniacal, de diferentes colores, llamaron la atencin de
los qumicos de la segunda mitad del siglo XIX. Fremy ide en 1852, una manera de nombrarlos segn el color.
As se conoca el cloruro de lteo cobalto (amarillo), el de prseo cobalto (verde), el roseocobaltico(rosa) etc.
Se crean que todos tenan la frmula Co2Cl6, con cierta interaccin con el disolvente(amoniaco), hay que tener
en cuenta que en aquella poca solo se conoca el mtodo de la densidad de vapor para determinar los pesos
moleculares. Hasta 1890, no se introdujo el trmino hexamino, para identificar al compuesto [1] . Una vez
identificado que se trataba de una amina de cobalto la frmula del cloruro de lteocobalto se comienza a
escribir como Co2Cl6.12NH3, dando Blomstrand la frmula de la fig. 1:

Fig.1

Los trabajos de Jorgensen y Peterson en Copenhague entre 1890 y 1892, comprueban que no se trata de un
dmero y lo formulan como CoCl 3.6NH3 . Pero haba que explicar como se produca la unin con el NH 3. Esto
lo va a hacer el qumico alemn Alfred Werner, profesor en el politcnico de Zurich, como el mismo dijo en
una noche de inspiracin [2] , proponiendo las valencias secundarias [3] , con las que el disolvente se
coordinara con el metal ; haba nacido en 1892, la qumica de la coordinacin. Por ello le dieron el Nobel de
qumica de 1913.

Pero haba que nombrar los nuevos compuestos, lo cual no era posible empleando la nomenclatura de Lavoisier.

A principios del siglo XX, hubo varios intentos de modificar la nomenclatura, empleando prefijos numricos o
letras para las valencias o los tomos de los elementos en determinados compuestos.

En 1902, Bohuslav Brauner, propone un sistema en el cual la valencia del elemento, se indicara con un
sufijo especfico, como los que se indican en la tabla 1

valencia sufijo

1 a
 2 o

3 i

4 e

5 an

6 on

7 in

8 en

De esa forma el KAg(CN)2, se denominara dicianoargentate de potasio, mientras que el Na2S2O3, se

llamara tiotrioxosulfuronato de sodio y el K2PtCl6, hexacloroplatenato de potasio. Como se aprecia el sistema
Brauner, es el primero en emplear prefijos numricos y sufijos especficos, para indicar hasta 8 valencias, lo
cual abarcaba mucho ms que el sistema clsico de Lavoisier.

Rosenheim y Kopper, en 1909, hacen un primer intento de formulacin sistemtica, indicando el nmero
de tomos de cada elemento que entran en una frmula, as el xido frrico Fe2O3, ser:

3-xido de 2-hierro

Este sistema fue muy criticado por Stock y Jordis. Stock, qumico alemn, que haba trabajado en la universidad
de Berln con Fischer, y posteriormente con Moissan en Pars, se dedicaba al estudio de los hidruros de boro,
compuestos que no se podan formular a travs del sistema tradicional, debido a la capacidad del boro a unirse
consigo mismo, tal como los hidrocarburos e hidrosiluros.

En 1920, Werner publica la nueva nomenclatura para los complejos inorgnicos [4] .

Primero se nombra el anin y luego el catin como en la nomenclatura tradicional, pero los grupos coordinados,
que Stock en 1916, llam ligandos, antecedern al metal, con el siguiente orden:

1) grupos negativos (con el sufijo o) : bromo, cloro, fluoro, nitro (NO 2-), ciano (CN-) oxo (O2-), peroxo( O2 2-)
hidroxo (OH-) etc.

2) Agua , empleando el trmino aquo

3) Derivados del amoniaco, empleando directamente los nombres de las aminas

4) Amoniaco, empleando el nombre ammina

Si hubiera varios ligandos, iran precedido del prefijo numrico correspondiente: di, tri, tetra etc.

Al metal que aparece en el catin, tambin se le agrega un sufijo para indicar su estado de oxidacin, segn la
tabla 2, similar al sistema Brauner :

n oxidacin sufijo

1 a

2 o

3 i

4 e

En complejos polinucleares, el ligando que acta como puente vendr precedido de la letra griega :.

Este sistema fue adoptado por Stock en 1920, y Delepine publica en 1926, la reforma de la nomenclatura
inorgnica, resumen de los acuerdos de la Comisin de la Unin Internacional de Qumica (I.U.C), donde se
introducen el nmero de oxidacin del metal con nmeros romanos. La comisin otra vez con el nombre de
IUPAC (Unin internacional de Qumica pura y aplicada) realiza algunas modificaciones sobre la nomenclatura
Werner-Stock, refrendndolas en 1940.

As, se pueden observar las modificaciones que sufri el CoCl3.6NH3 en la tabla 3

Jorgensen, 1892 Cloro amina de cobalto

Werner, 1920 Cloruro de hexammincobltico

Delepine, 1926 Cloruro de hexammin-cobalto (III)

IUPAC, 1940 Cloruro de hexammincobalto(III)

Stock, aplica la nomenclatura de complejos, a los compuestos inorgnicos binarios, ternarios y cuaternarios,
considerando que el oxgeno, acta como un grupo oxo, con nmero de oxidacin 2- (ver tabla 4)

Compuesto Nombre Stock

 1 FeO xido de hierro(II)

2 Fe2O3 xido de hierro(III)

3 Fe3O4 xido doble de hierro(II) y (III)

4 CrO3 xido de cromo(VI)

5 PbO2 xido de plomo(IV)

6 Pb3O4 xido doble de plomo(II) dmero y (IV)

7 ClO2 xido de cloro(IV)

8 Cl2O6 xido de dimero de cloro(VI)

9 NO2 xido de nitrgeno(IV)

10 N2O4 xido de dmero de nitrgeno(IV)

Naturalmente el problema surge para distinguir los perxidos, u xido perxidos, as el Na2O2, no se puede
nombrar como xido de sodio(II), sino como perxido de sodio. Si hubiera sobre un mismo metal, varios grupos
oxo y peroxo, se nombraran alfabticamente precedidos del prefijo numrico que lo indique.

El sistema Werner-Stock, era un sistema de la escuela alemana. Stock que era el presidente de la comisin
alemana para la nomenclatura qumica, tena graves problemas de salud, por un envenenamiento con mercurio,
producido por respirar durante muchos aos los vapores de mercurio, al trabajar con los hidruros de boro a baja
presin. La guerra destruye su laboratorio y sus posesiones, y hace que se retire a Aken, en la orilla del Elba,
donde morira el 12 de agosto de 1946 [5] .

Al terminar la guerra mundial, con Alemania ocupada, sus qumicos dispersos, y los que haban quedado en su
pas impedidos de realizar investigaciones, los vencedores dictan las normas. No es de extraar que en 1949, los
qumicos ingleses Ewens y Basset, quisieran transformar el sistema Stock, empleando en vez de nmeros
romanos, los arbigos seguidos del signo de la carga, as en la tabla 5, se pueden ver ejemplos de dicha
transformacin:

Compuesto Stock-Werner Ewens-Basset

1 FeO xido de hierro(II) xido de hierro(2+)

 2 Fe2O3 xido de hierro(III) xido de hierro(3+)

3 Fe3O4 xido doble de hierro(II) y (III) xido doble de hierro(2+) y (3+)

4 CrO3 xido de cromo(VI) xido de cromo(6+)

5 PbO2 xido de plomo(IV) xido de plomo(4+)

6 ClO2 xido de cloro(IV) xido de cloro(4+)

7 NO2 xido de nitrgeno(IV) xido de nitrgeno(4+)

El sistema Ewens-Basset no prevaleci [6] , aunque su expresin del nmero de carga inica se emplea todava
en muchos compuestos.

En 1953, la IUPAC, edita las Tentatives Rules, un intento de generalizar el sistema Stock-Werner,
introduciendo algunas modificaciones importantes, que no fueron refrendadas hasta la conferencia de Pars de
1957. Las reglas del 57, desaconsejaban el uso de los sufijos oso e ico, para indicar los estados de oxidacin
inferior y superior de los elementos, recomendando el sistema Stock, para indicar el estado de oxidacin con
numeracin romana, o incluso con el arbigo de Ewens-Basset. Introducen nombres especficos para los
diferentes hidruros de los no metales (silano, fosfina, arsina, estibina etc), y suprimen los anhdridos y xidos
del nitrgeno con todos sus sufijos. Tambin prohiben el prefijo bi, para sales cidas, que debern llevar el
trmino hidrgeno antepuesto al nombre del anin, para indicar el hidrgeno sustituible presente [7] . En el
caso de existir varios se indicara con un prefijo numrico unido al trmino hidrgeno. Al ao siguiente se edita
la primera edicin del libro rojo, donde estas reglas se reafirman.

Posteriormente la IUPAC, edita en el 1965, la revisin de las reglas anteriores introduciendo algunas
nuevas realmente importantes, que no slo afectaban a la formulacin [8] . En la formulacin tradicional se
revisa y simplifica la nomenclatura de sales dobles y triples, introduciendo el orden alfabtico tanto en aniones
por los que se inicia, como en los cationes.

Los compuestos dobles o triples se nombraran alfabticamente, primero los aniones que hubiera y luego
los cationes. Los ejemplos se ven en la tabla 6

Nombre Frmula

1 xido doble de hierro (II) y titanio(IV) FeTiO3

 2 Hidrxido triple de aluminio, potasio y sodio KNaAl(OH)5

3 Cloruro difluoruro de sodio Na3ClF2

4 Nitrato de sodio y talio(I) NaTl(NO3)2

5 Cloruro hidrxido de magnesio [9] Mg(OH)Cl

Estos compuestos se formularan, sumando matemticamente las formas individuales, e introduciendo

los subndices necesarios, partiendo de la neutralidad elctrica como se indica en la figura 2. Solo se indicar la
valencia del catin en caso de necesidad, por ser polivalente el elemento en cuestin. Ahora bien mientras se
nombra alfabticamente, se escribe en funcin de su electronegatividad aproximada, de menos a mas.

En esta revisin saldr reforzada la formulacin Stock-Werner que se adaptar a todo tipo
de compuestos.

Fig.2

El sistema Stock-Werner se extendi a los compuestos ternarios y cuaternarios, considerando a los

oxgenos como ligandos oxo [10]del metal correspondiente, con el sufijo ato, para los aniones, en cualquier
estado de oxidacin en el que se encuentre, indicando con un prefijo numrico el nmero de grupos oxo, que lo
rodean. En el caso de que hubiera diferentes ligandos que afecten al anin, se nombrarn alfabticamente sin
tener en cuenta el prefijo numrico (tal como en la nomenclatura orgnica). El catin o los cationes se
nombrarn alfabticamente precedidos de la preposicin de y seguidos del estado de oxidacin, si fuera
necesario, y sin tener en cuenta los prefijos numricos que hubiera. Como prefijos multiplicativos, los griegos
latinizados [11] que indican el 2,3,4,5 y 6, y no se indica el 1.

Por ese motivo esta nomenclatura introduce el principio de construccin molecular, que ms tarde se
desarrollar. Veamos ejemplos en la tabla 7:

Compuesto Nombre Stock-Werner

1 K2CuO2 Dioxocuprato(II) de potasio

2 Na Al(OH)4 Tetrahidroxoaluminato(III) de sodio

3 K2CrO4 Tetraoxocromato(VI) de potasio

4 K2Cr2O7 Heptaoxodicromato(VI) de potasio

5 KMnO4 Tetraoxomanganato(VII) de potasio

6 K5IO6 Hexaoxoyodato(VII) de potasio

7 H2SO3(O2) Trioxoperoxosulfato(VI) de hidrgeno

8 H2S2O3 Trioxotiosulfato(VI) de hidrgeno

9 K3AsOS3 Oxotritioarseniato(V) de potasio [12]

10 Fe2(SO3)3 Trioxosulfato(IV) de hierro(III)

11 Fe2(SO4)3 Trioxosulfato(VI) de hierro(III)

12 Pb3(PO4)4 Tetraoxofosfato(V) de plomo (IV)

13 Ca(ClO4)2 Tetraoxoclorato(VII) de calcio

14 Al(NO2)3 Dioxonitrato de aluminio

15 Ca(HCO3)2 Hidrgenotrioxocarbonato(IV) de calcio

 Fig.3

Realmente el mecanismo de formulacin Stock-Werner es muy fcil. Vamos a aplicarlo al ejemplo 8 de la tabla
anterior (fig. 3) el trioxotiosulfato(VI) de hidrgeno (no hace falta indicar dihidrgeno, ya que el principio de
electroneutralidad, as lo exige) [13] .

Fig.4

En el caso de una sal se operara del mismo modo. As en el ejemplo 12. Como se aprecia, en la fig.4 siguiendo
el principio de neutralizacin de las cargas, en el supuesto que el grupo oxo, acta como 2-, se establece la carga
del anin que deber ser neutralizada por la del catin, lo cual implica un intercambio de los superndices al
pasar a subndices.

La generalizacin de la nomenclatura Stock, motivo una derivacin de los nombres de los cidos, que segn lo
dicho se formulaban como sales, tal como los complejos, o sea terminados en el sufijo ato, pero se podra
recuperar el sufijo ico, para la funcin cido de esa forma los oxocidos ms comunes se formularan por el
sistema Stock de la siguiente forma ( tabla 8):

Tabla 7
Tabla 1
Tabla 2
Tabla 3
Tabla 4
Tabla 5
Tabla 6

Compuesto Nombre Stock-Werner funcional

1 HClO cido xoclrico(I)

2 HClO2 cido dioxoclrico(III)

3 HClO3 cido trioxoclrico(V)

4 HClO4 cido tetraoxoclrico(VII)

5 H2SO3 cido trioxosulfrico(IV)

6 H2SO4 cido tetraoxosulfrico(VI)

7 H2CrO4 cido tetraoxocrmico(VI)

8 H2Cr2O7 cido heptaoxodicrmico(VI)

9 HMnO4 cido tetraoxomangnico(VII)

10 H5IO6 cido hexaoxoydico(VII)

11 H2SO3(O2) cido trioxoperoxosulfrico (VI)

12 H2SO2(O2) cido trioxoperoxosulfrico (IV)

 13 H2S2O3 cido trioxotiosulfrico (VI)

14 H3AsO4 cido tetraoxoarsnico(V)

15 H3AsS2O2 cido dioxoditioarsnico (V)

Tabla 8

Paralelamente al sistema Stock, la IUPAC elabor otro sistema simplificatorio, indicando el nmero de tomos
o grupos que intervienen en una frmula, este sistema se denomin composicional o estequiomtrico, porque
indicaba directamente las relaciones interatmicas.

Comenz a fraguarse al sustituir el trmino dmero empleado por Stock, por el prefijo di, para indicar dos, de
esta forma algunos compuestos que tenan verdadera dificultad para nombrarse como los ejemplos 6 y 10 de la
tabla 4 ( vase la tabla 9)

Compuesto Nombre Stock Modificacin

6 Pb3O4 xido doble de plomo(II) dmero y (IV) xido doble de diplomo(II) y plomo(4)

10 N2O4 xido de dmero de nitrgeno(IV) xido de dinitrgeno(IV)

La modificacin introdujo ciertos problemas de interpretacin a la hora de traducirla a los

diferentes lenguajes, por lo que se precisaron prefijos multiplicativos para vincular a los tomos y
otros prefijos para vincular a los grupos. Se usaron los trminos griegos, ms o menos latinizados
(excepto el 9, en griego enea). As en la tabla 10

De tomo De grupo

2 di bis

3 tri tris

4 tetra tetraquis

5 penta pentaquis
 6 hexa hexaquis

7 hepta heptaquis

8 octa octaquis

9 nona nonaquis

10 deca decaquis

Tabla 9

El prefijo mono, indicando 1, suele omitirse. Este sistema tiene el inconveniente de no indicar ni la estructura ni
el estado de oxidacin del elemento, se deber escribir como se nombra, aunque de izquierda a derecha.

La introduccin de los prefijos para grupos permiti completar la nomenclatura de los compuestos dobles o
triples dentro de la nomenclatura tradicional, as en la tabla 11

Tabla 10

Nombre tradicional Frmula

1 Cloruro-fluoruro-bis(sulfato) de sodio [14] Na6ClF(SO4)2

2 Cloruro-tris(nitrato) de calcio Ca2Cl(NO3)3

3 Dicloruro-tetraquis(hidrgeno sulfato) de magnesio Mg3Cl2(HSO4)4

Tabla 11

Pero tambin crear la llamada nomenclatura estequiomtrica o composicional, que aplicada a los compuestos de
la tabla 6 y 7, se nombraran conforme se indica en la tabla 12

Compuesto Nomenclatura estequiomtrica

5.1 FeO xido de hierro

5.2 Fe2O3 Trixido de dihierro

5.3 Fe3O4 Tetraxido de trihierro

5.4 CrO3 Trixido de cromo

5.5 PbO2 Dixido de plomo

5.6 ClO2 Dixido de cloro

5.7 NO2 Dixido de nitrgeno

6.1 K2CuO2 Dioxocuprato de dipotasio

6.2 Na Al(OH)4 Tetrahidroxoaluminato de sodio

6.3 K2CrO4 Tetraoxocromato de dipotasio

6.4 K2Cr2O7 Heptaoxodicromato de dipotasio

6.5 KMnO4 Tetraoxomanganato de potasio

6.6 K5IO6 Hexaoxoyoadato de pentapotasio

6.7 H2SO3(O2) Trioxoperoxosulfato de dihidrgeno

6.8 H2S2O3 Trioxotiosulfato de dihidrgeno

6.9 K3AsOS3 Oxotritioarseniato de tripotasio

6.10 Fe2(SO3)3 Tris-Trioxosulfato de dihierro

6.11 Fe2(SO4)3 Tris-Tetraoxosulfato de dihierro

6.12 Pb3(PO4)4 Tetraquis-Tetraoxofosfato de triplomo

6.13 Ca(ClO4)2 Bis-Tetraoxoclorato de calcio

 6.14 Al(NO2)3 Tris-Dioxonitrato de aluminio

6.15 Ca(HCO3)2 Bis-Hidrgenotrioxocarbonato de calcio

Tabla 12
O sea cuando se nombra, bis, tris o tetraquis, significa un subndice numrico que multiplica a una
expresin entre parntesis, donde se introduce lo que se sita despus del guin. As se escribira el
anin. El catin lo hara sucesivamente, primero el subndice numrico que indica el nmero de
iones con carga positiva, y despus el smbolo del elemento en cuestin. Veamos la gnesis del
ejemplo 13, en la fig.5.

Fig.5

El grupo de la IUPAC, dirigido por Fernelius en 1971, en la segunda edicin del libro rojo, introduce
modificaciones en la nomenclatura tradicional, que afectaba a los cidos del fsforo.

Efectivamente los cidos del fsforo que se han visto nombrados desde mediados del siglo XVIII, por Graham
(vase en DFQ13, SimbQ2 , en esta misma web [15] ), ya haban sufrido algunas modificaciones (tabla 13)

Frmula Nombre clsico Nombre clsico 2 Edicin del libro rojo Formula Tabla 13
modificado
clsica 1830 1971 modificada El motivo de esta
nueva propuesta, era
su comportamiento.
1 H3PO2 cido hipofosforoso cido fosfnico HPO2H2
Efectivamente el
cido hipofosforoso
2 HPO2 cido metafosforoso slo sustitua un H
de los 3 que
presentaba, y los
3 H4P2O5 cido pirofosforoso cido difosforoso cido difosfnico H2P2H2O5 ortofosforoso y
difosforoso, slo lo
4 H3PO3 cido ortofosforoso cido fosforoso cido fosfnico H2PHO3
hacan 2 H, eso era
anmalo y haba que
diferenciarlo en la
5 HPO3 cido metafosfrico nomenclatura.

Sin embargo muchos de

6 H4P2O5 cido pirofosfrico cido difosfrico estos criterios sern
modificados por la

7 H3PO4 cido ortofosfrico cido fosfrico

IUPAC, a partir del ao 1999, introducindose en el siglo XXI, una nueva nomenclatura, como se ver.

[1] Es la primera especie inorgnica con prefijo numrico, junto con la que se empleaba para el K 4Fe(CN)6, (hexaciano) conocido desde hace
mucho tiempo.

[2] En unas charlas con su colega Paul Pfeiffer le dijo Una madrugada, me despert a las 2, se haba hecho la luz en mi cerebro, me puse a
trabajar y a las cinco de la tarde la teora de la coordinacin estaba resuelta.

[3] Realmente Werner no las llam valencias secundarias , sino Nebenvalenzformel, algo as como frmulas de valencia auxiliar.

[4] La publicacin Contribucin a la constitucin de las combinaciones inorgnicasse hace

despus de muerto Werner que fallece en 1919. Previamente haba realizado otra sobre
nomenclatura, en 1916.

[5] Es curioso el paralelismo entre Werner y Stock, ambos Alfred. El primero naci en una zona francesa , la Alsacia, que luego sera alemana. El
segundo en una zona alemana (Prusia), que posteriormente sera polaca (Gdansk)

[6] Sin embargo actualmente se emplea en bastantes ocasiones

[7] Al no indicar nada ms, se tom de muy diversas formas segn los pases, unos ,, lo mas, lo unieron al anin, otros como la Chemical
Society inglesa, lo separaron del mismo

[8] En las normas del 65, se cambian los trminos lantnidos y actnidos, por lantanoides y actinoides, para los elementos 4f y 5f. Se suprime el
trmino metaloide, considerando los elementos en metales, no metales y semimetales. Define el nmero de oxidacin, con un nmero seguido
del signo de la carga y no al revs. Define las posiciones del nmero msico A y el nmero atmico Z, como superndices y subndices a la
izquierda del smbolo del elemento y recomienda el uso de prefijos, para indicar las formas alotrpicas de un elemento, as O 2ser dioxgeno y
O3 el trioxgeno (lo cual motivar gran controversia, al descartar el nombre de ozono, teniendo en cuenta que en qumica orgnica se usaba, en los
oznidos y en la ozonlisis).

[9] Este compuesto tambin se podra formular como una sal bsica, segn las reglas de la IUPAC, nombrndose como hidroxicloruro de
magnesio

[10] En ingls se emplea el xido en vez del oxo.

[11] Tambin gener polmica, dado que el trmino valencia era latino y el tri y tetra eran griegos.

[12] El nmero de oxidacin (en romano), se puede calcular fcilmente, teniendo en cuenta las reglas de Werner publicadas en 1920, dado que la
suma de las cargas deber se 0, as por en el ejemplo 9, K(1+), As(x), O(2-) S(2-). Por lo tanto si consideramos x la carga del As, tendremos:
3(+1)+x+(-2)+3(-2)=0; x=+5

[13] Obsrvese que se sigue escrupulosamente el orden alfabtico sin tener en cuenta los prefijos numricos.

[14] En una nomenclatura alternativa, se podran indicar el nmero de cationes intervinientes, con lo cual se convertira en una nomenclatura
estequiomtrica : cloruro-fluoruro-bis(nitrato) de hexasodio

[15] Recurdese que los prefijos meta, piro y orto no significan 1, 2 y 3 molculas de agua, sino : el otro cido, el cido que se obtiene calentando
y el cido normal. Con anterioridad a Graham (1833), se haba empleado el prefijo piro, aplicndolo a cidos orgnicos obtenidos por la accin
del calor. En 1834, Pelouze emplea el prefijo meta, para nombrar a un cido metaglico, y Liebig, opinaba que el prefijo meta slo se debera
aplicar a los cidos que tuvieran ismeros. En 1859, Odling publica en el Philophical Magazine, un trabajo en el que se considera ya a los
ortofosfatos, como los compuestos ordinarios de fsforo, y como se podan obtener a partir de los metafosfatos.