Experiencias en la caracterizacin de compuestos de PVC virgen y PVC reciclado

Dr. C. Q. Juan Diego Sierra M.

Jefe del rea de materiales plsticos Instituto de Investigacin y Capacitacin
del Plstico y del Caucho ICIPC

M. C. Q. Silvio Ospina
Laboratorio de anlisis instrumental Instituto de Investigacin y Capacitacin
del Plstico y del Caucho ICIPC

1. Resumen

Se ilustrar la utilizacin de diversas tcnicas instrumentales en la caracterizacin de compuestos de

PVC virgen y compuestos con PVC reciclado. En particular, se presentar una metodologa para el
anlisis de los ingredientes de una formulacin mediante la extraccin selectiva de algunos de los
ingredientes de la frmula utilizando la extraccin Soxhlet con solventes especficos, la utilizacin de
la tcnica de espectroscopa FTIR, la espectroscopa UV/Visible y la cromatografa de gases
acoplada a deteccin selectiva de masas. Tambin se discutir la posibilidad de utilizacin de
reciclado de PVC de diversas fuentes, en algunas aplicaciones de tubera no presurizada; para lo cual
fue necesario efectuar una caracterizacin de los reciclados y algunas mezclas con PVC virgen. Se
ilustrar esta metodologa utilizando los siguientes dos casos de estudio:

! Caso 1: Se ilustrar la utilizacin de la metodologa mediante la caracterizacin de una

muestra de PVC.
! Caso 2: Se ilustrar la caracterizacin de compuestos de PVC virgen con diversos
porcentajes de reciclados para la fabricacin de tuberas conduit, sanitaria y de ventilacin. De
manera previa al desarrollo de los compuestos de PVC, se efectu una caracterizacin
qumica, fsica y mecnica de los reciclados provenientes de laminillas de blister, desperdicios
de botellas y tarjetas telefnicas y de crdito.

2. Introduccin

Existe la preocupacin mundial de reducir el impacto ambiental de los materiales termoplsticos,

sobre todo en aplicaciones de corta vida til como botellas, laminillas de blister y tarjetas de crdito y
de telfono. Por lo antes expuesto, la utilizacin de reciclados de PVC provenientes de diversas
fuentes en compuestos para tuberas no presurizada, ha motivado mltiples investigaciones y
continua acaparando la atencin de los investigadores [1-7].

Castiblanco y Moya [1] encontraron que es posible fabricar tubera sanitaria y conduit, as como
tambin accesorios de sanitaria, usando reciclados de botellas, laminillas de blister y tarjetas de
crdito, en proporciones entre el 35 y el 45% en peso. Wenguang y La Mantia [2] estudiaron las
propiedades mecnicas de compuestos que combinan resina virgen y reciclados (en porcentajes de
reciclado de botellas y tubera postconsumo de 17 al 50% en peso) y encontraron mejoras en la
resistencia al impacto y la elongacin en la rotura sin disminucin apreciable en el mdulo de
elasticidad y el esfuerzo de rotura. Summers [3] encontr que para porcentajes de reciclado entre el
30 y el 50% material postconsumo de botellas y perfiles, el cambio en las propiedades fsicas,
qumicas y mecnicas de las tuberas y accesorios no es significativo. Sombatsompop y Sungsanit [4]
estudiaron el efecto de la adicin de reciclados de botellas y cables en proporciones de 20 al 80% en
peso, sobre las propiedades de diversos compuestos de PVC. Los estudios realizados por estos
investigadores muestran un aumento la estabilidad trmica y un torque similar o menor en relacin al
compuesto virgen. Sombatsompop y Thongsang [5] publicaron un estudio en cual se reconoce la

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 1

posibilidad de utilizar reciclados de tubera de PVC en compuestos virgen para la fabricacin de
tuberas y botellas. Estos investigadores concluyeron que en porcentajes cercanos al 80% en peso de
reciclado se obtiene el ptimo de resistencia al impacto en la tubera, mientras que para el ptimo de
resistencia a la tensin se deben utilizar porcentajes cercanos al 20% en peso. Popovska-Pavlovska y
colaboradores [7] hallaron que la adicin de reciclados de botellas de aceite postconsumo en un 50%
en peso, permiten mejorar la procesabilidad de la resina vrgen sin disminucin apreciable en las
propiedades fsicas y mecnicas de la tubera. Segn estos investigadores dependiendo del
porcentaje de reciclado es posible lograr considerables disminuciones en energa y tiempo de
procesamiento.

En un estudio realizado por el ICIPC y auspiciado por AECOPLAS y COLCIENCIAS se evalu el uso
de reciclados de laminillas, retal de tarjetas, botellas y de tuberas, en compuestos de PVC virgen
para la fabricacin de tuberas y accesorios de PVC sanitaria, ventilacin y conduit. En la presente
ponencia se ilustran los resultados ms relevantes de esta investigacin.

De otro lado podemos decir, que otro de los temas que acapara la atencin de los investigadores es
la posibilidad de caracterizar los compuestos de PVC, con el fin de definir la naturaleza de los
ingredientes en una frmula de PVC virgen y la presencia de contaminantes en reciclados de PVC.
Uno de los factores que ms ha contribuido al xito del PVC en el mercado de los termoplsticos es
su impresionante versatilidad, gracias a la gran cantidad de aditivos y modificadores que se suelen
utilizar en un compuesto de PVC. En efecto un compuesto de PVC puede contener una gran variedad
de aditivos e ingredientes, entre los cuales conviene destacar los siguientes: plastificantes,
modificadores de impacto, ayudantes de proceso, estabilizadores trmicos, estabilizadores a la luz
UV, lubricantes, biocidas y cargas. Si bien un compuesto de PVC es una mezcla compleja de
mltiples ingredientes lo que hace la caracterizacin de estos compuestos una labor difcil y ardua, se
han desarrollado metodologas de anlisis qumico instrumental que permiten lograr una buen
aproximacin al anlisis de la composicin de un compuesto de PVC.

Son innumerables las investigaciones que se han realizado sobre compuestos de PVC, sin embargo
consideramos pertinente referirnos a las investigaciones presentadas en las siguientes referencias.
Aunque en las normas ASTM [8,9] se recomiendan solventes tales como cloruro de metileno,
tetracloruro de carbono o ter etlico; algunos investigadores han encontrado mezclas de solventes
ms adecuadas para la extraccin y anlisis de plastificantes en un compuesto de PVC. Kozlowski y
Gallagher [10] desarrollaron una metodologa para la caracterizacin de plastificantes monomricos
en compuestos de PVC flexible utilizando tcnicas como la cromatografa de gases GC, la
cromatografa lquida de alto desempeo HPLC y la espectroscopa infrarroja por transformadas de
Fourier FTIR. En esta investigacin se ilustra que la utilizacin de una mezcla 50% de metanol y 50%
de hexano, es bastante efectiva para la extraccin de plastificantes tipo ster y aceites epoxidados.
Estos investigadores encontraron que para lograr una alta eficiencia de recuperacin en la tcnica de
extraccin Soxhlet, se debe maximizar el rea superficial de la muestra y utilizar no menos de 16
horas. Luego de la extraccin se evapora el solvente y se obtiene un extracto compuesto
mayoritariamente por el plastificante. Se debe considerar tambin en este extracto la presencia de
otros aditivos solubles tales como estabilizadores trmicos, estabilizadores a la luz UV, lubricantes y
colorantes; que aunque en el compuesto estn en el orden del 2% en peso, en este extracto pueden
representar hasta un 10% en peso.

Garca [11] utiliz una separacin qumica del compuesto de PVC disolviendo selectivamente el PVC
en Tetrahidrofurano THF y separando los insolubles que corresponden a las cargas y los estearatos.
En caso de que se requiera separar el PVC de los modificadores de impacto y algunos lubricantes,
puede resultar productiva la disolucin selectiva del PVC con cloroformo. De acuerdo con este
estudio los plastificantes, estabilizadores y lubricantes basados en ceras de hidrocarburo; puede ser

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 2

extrados selectivamente con una mezcla de tolueno y hexano. Benes y colaboradores [12]
encontraron que la aunque la eficiencia de extraccin con hexano puede aumentarse
considerablemente con la ayuda de ultrasonido, este valor llega a los sumo a un 70%. De acuerdo
con esta investigacin la mxima eficiencia de recuperacin (entre el 98 y el 99%), se logra por
disolucin del PVC en THF y posterior precipitacin con metanol.

Durante sus trece aos de trabajo el ICIPC ha desarrollado un amplio conocimiento y una serie de
metodologas de anlisis qumico instrumental de compuestos de PVC. En esta ponencia se
presentan algunas de estas metodologas y se ilustra la aplicacin de las mismas a la caracterizacin
de compuestos de PVC virgen, as como tambin a la caracterizacin de reciclados de PVC.

3. Caso 1 Metodologa para la caracterizacin de compuestos de PVC

La caracterizacin de compuestos de PVC sigue captando la atencin de los investigadores y los

principales impulsores de las investigaciones en tal materia son el perfeccionamiento de las tcnicas
actuales, la obtencin de informacin ms precisa de estos compuestos y la utilizacin de tcnicas de
anlisis emergentes. La caracterizacin de compuestos de PVC puede utilizarse con los siguientes
propsitos:

Monitorear la calidad de los productos

Mantener una posicin competitiva
Identificar las nuevas tendencias
Desarrollo de nuevas formulaciones
Determinar la pureza de plastificantes y aditivos
Volatilizacin de componentes
Evaluar la degradacin o cambios qumicos de algunos ingredientes de la formulacin
Extraccin por solventes, agua Jabonosa, entre otros
Atencin a reclamos de los clientes

Debido a que un compuesto de PVC es una mezcla compleja de varios ingredientes, antes de
cualquier caracterizacin qumica del mismo resulta fundamental aplicar una serie de tcnicas de
separacin previas. Precisamente, estos procedimientos de separacin previos dan cuenta del
consumo de la mayor parte de los recursos y del tiempo. Durante sus trece aos de trabajo el ICIPC
ha desarrollado un amplio conocimiento y experiencia en la caracterizacin polmeros y ha estudiado
y validado la metodologa para la separacin y anlisis de los ingredientes de los compuestos de
PVC, que aparece en la figura 1. La metodologa inicia con un tratamiento fsico previo de la muestra
para separar la interferencia de tejidos y lacas; la separacin de diferentes capas de material; y la
reduccin de tamao. Posteriormente se pueden realizar extracciones Soxhlet para la separacin
selectiva de ciertos ingredientes del compuesto. En la figura 1 se ilustra la extraccin con hexano y
metanol 1:1 para la extraccin de plastificantes y la extraccin con cido actico y n-heptano 1:1 para
la extraccin selectiva de los estabilizantes orgnicos de estao. En la tabla 1 se ilustran otras
combinaciones de solventes para la extraccin selectiva de ciertos ingredientes del compuesto.
Adicionalmente se puede realizar una disolucin selectiva con THF para separar las cargas, los
estearatos y ciertos modificadores de impacto. Una posterior precipitacin con metanol permite
separa la resina de PVC y ciertos modificadores de impacto, quedando un remanente lquido que
luego de evaporar los solventes contendr los plastificantes, algunos lubricantes y estabilizadores
(trmicos y UV). Separado el compuesto en diferentes fracciones, se puede proceder a efectuar
anlisis tales como: espectroscopa FTIR, la espectroscopa Vis/UV y la cromatografa GC/MSD.

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 3

 Separacin y eliminacin de interferencia
Eliminacin de tejidos
Separacin de capas fabricadas
con diferentes compuestos de PVC

Reduccin de tamao de la muestra

Importante para maximizar la eficiencia
de extraccin y disolucin

Disolucin selectiva del PVC Extraccin Soxhlet Extraccin Soxhlet

utilizando THF Hexano 50% / Metanol 50% Ac. Actico 50% / n-Heptano 50%
Plastificantes (steres, aceites epoxidados) Estabilizantes trmicos de organoestao
Algunos estabilizadores (trmicos y UV) y lubricantes

Fraccin soluble en THF Filtracin

Resina de PVC, Algunos modificadores de impacto
Plastificantes, Algunos lubricantes y estabilizadores trmicos

Precipitacin con Metanol Fraccin insoluble en THF

Cargas (CaCO3, retardantes al fuego, TiO2)
Algunos lubricantes (Estearatos de calcio)
Algunos modificadores de impacto (reticulados alto MW)

Fraccin precipitada Fraccin soluble

Resina de PVC Plastificantes
Algunos modificadores de impacto Algunos lubricantes
y estabilizadores trmicos

Figura 1: Metodologa para la separacin y el anlisis de los compuestos de PVC desarrollada

por el ICIPC

Tabla 1: Solventes utilizados en la extraccin selectiva de ingredientes de un compuesto de PVC

Ingrediente Solventes
Plastificantes Eter Etlico
Eter Dietlico
Disulfuro de Carbono
Hexano / Metanol 1:1
Estabilizantes Nitrogenados Metanol
Eter Dietlico
Estabilizantes Orgnicos de Estao Acido Actico / Heptano 1:1
Antioxidantes Cloroformo
Absorbedores UV tipo Benzotriazolas Benceno / ter de petrleo 7:3
Absorbedores UV tipo Benzofenonas Etanol / Agua 7:3

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 4

Las principales tcnicas de anlisis instrumental que se utilizan en la caracterizacin de compuestos
de PVC se describen a continuacin:

Espectroscopa FTIR: cuando una molcula se somete a un espectro infrarrojo presenta

absorciones selectivas en esta regin dependiendo de su estructura qumica. Este espectro de
absorcin selectiva en el infrarrojo es como la huella dactilar de un ingrediente y puede ser
utilizada para identificar la naturaleza qumica del mismo bien utilizando correlaciones de
absorcin de grupos qumicos y/o comparacin con libreras de espectros FTIR. En la tabla 2 se
ilustran algunas correlaciones de absorcin en el infrarrojo de algunos ingredientes.
Espectroscopa Vis/UV: cuando una molcula se somete a un espectro ultravioleta o visible
presenta absorciones selectivas en esta regin dependiendo de su estructura qumica. Este
espectro de absorcin selectiva en la regin ultravioleta o visible permite identificar la naturaleza
qumica del ingrediente. Adicionalmente como la absorcin es proporcional a la concentracin, se
puede encontrar la concentracin del ingrediente previa calibracin de la tcnica con estndares
de concentracin conocida. En la tabla 3 se ilustran la absorcin mxima en la regin UV de
algunos estabilizadores UV utilizados en compuestos de PVC. En algunos casos es posible
utilizar esta tcnica para identificar y cuantificar la presencia de ciertos metales, efectuando una
digestin cida previa de la muestra. La tabla 4 ilustra algunos mtodos para anlisis de metales
en compuestos de PVC utilizando la espectroscopa Vis/UV.
Cromatografa de gases GC/MSD: los componentes de una mezcla se pueden identificar y
separar de acuerdo a que interactan de manera distinta con la fase estacionaria de una columna
capilar y utilizando un gas de arrastre inerte. Si las molculas de los componentes que se estn
separando se bombardean con electrones de alta energa, la molcula se fragmenta y este
espectro de fragmentos es como la huella dactilar del ingrediente. La naturaleza qumica de un
ingrediente desconocido se puede determinar utilizando correlaciones de espectros de masas y/o
comparacin con libreras de espectros de masa. La tabla 5 ilustra la correlacin de fragmentos
de masa para algunos ingredientes utilizados en compuestos de PVC.

Tabla 2: Correlaciones de absorcin en el infrarrojo de algunos ingredientes utilizados

en compuestos de PVC
Ingrediente Absorcin en el infrarrojo
-1
Copolmeros del Cloruro Grupo Carbonilo (C=O): 1742 cm
-1
de Vinilo VC y Acetato de Grupo Acetato: 1020 cm (observable si el contenido de VA es mayor al 5%)
Vinilo VA Consideraciones al interpretar estas bandas:
Otros Copolmeros (Acrilatos)
Extraccin incompleta de plastificantes tipo Ester (la banda se corre ligeramente a
menores frecuencias)
Oxidacin de la resina (la banda se corre ligeramente a menores frecuencias)
Esterificacin de la resina por algunos ingredientes
-1 -1 -1
Plastificantes tipo ftalato Grupo Carbonilo (C=O): 1725 cm , Doblete 1598 y 1580 cm , 1270 cm y 1121
-1
cm
-1 -1 -1
Plastificantes tipo fosfato 1121 cm , 1035 cm y 965 cm
-1
Plastificantes tipo Ester Grupo Carbonilo (C=O): se desplaza a frecuencias mayores de 1725 cm
-1 -1
Estabilizantes Grupo Carbonilo (C=O): 1739 cm , Grupo Carbonilo (C=O): 1147 cm
-1
Tioglicolatos de Estao Segunda vibracin grupo Carbonilo: 1660 a 1710 cm
-1
Cargas Carbonato de Calcio: 877 cm
-1
Caoln: 1075 cm
-1
Oxido de Antimonio: 1130 cm
-1
Almina trihidratada: 3521 cm

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 5

 Tabla 3: Absorcin mxima en la regin UV de algunos estabilizadores UV utilizados
en compuestos de PVC
Compuesto Mxima absorcin, nm
2-hidroxi-4-metoxi benzofenona 328
2:2-Dihidroxi-4-octoxy banzofenona 352
2-hidroxi-4-n-octoxy benzofenona 325
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazola 325
Fenil salicilato 341

Tabla 4: Mtodos para anlisis de metales en compuestos de PVC utilizando

la espectroscopa Vis/UV (luego de digestin cida)
Mtodo
Determinacin de Calcio
Determinacin de fosforo
Determinacin estao
Descripcin
Separacin como Oxalato de Calcio,
acidificacin, Titular con estndar de
Permanganato de potasio
Conversin a fosfomolibdato de
amonio, Reduccin con cido
ascrbico (azul), medicin a 820 nm
Disolver en 4 ml de cido sulfrico 50
% v/v, 25 ml cido tartrico 30 % w/v,
10 ml cido 3-nitro-4-
hidroxifenilarsonico, medicin a 450
nm (determinacin estao)

Tabla 4: Correlacin de fragmentos de masa para algunos ingredientes utilizados

en compuestos de PVC
Espectro de fragmentacin de masas

Compuesto CAS Mw, g/mol M/Z

Oleamide 301-02-0 281.272 59 72 54 41 126 112 98 83 281
Erucamide 112-84-5 337.334 59 72 54 41 83 337
BHT 128-37-0 220.183 205 220 57 145 177 41 105
Dimethyl phthalate 131-11-3 194.058 163 77 50 92 135 194
Diethyl phthalate 84-66-2 222.089 149 177 105 65 93 222 121
Dibutyl phthalate 84-74-2 278.152 149 41 57 76 104 205 278
Diheptyl phthalate 3648-21-3 362.246 149 57 41 265 104 76
Bis(2-ethylhexyl) phthalate 117-81-7 390.277 149 167 57 71 279 43 113
Dinonyl phthalate 28553-12-0 418.308 149 71 57 43 85 127 167 293
Diisodecyl phthalate 26761-40-0 446.340 149 57 71 43 85 141 167 307
Butyl Benzyl phthalate 85-68-7 312.136 149 206 91 312 238 132 178
Bis(2-ethylhexyl) adipate 103-23-1 370.308 41 57 70 129 112 83 147 241 259 370
Bis(2-ethylhexyl) sebacate 122-62-3 426.371 185 57 71 112 43 83 98 298 316
Triphenyl phosphate 115-86-6 326.071 326 77 65 51 39 94 170 233 215
Tricresyl phosphate 78-30-8 368.118 165 91 368 179 107 65 77 277 189
Fuente: http://www.chemindustry.com/chemicals/, Librera de espectros de masa Wiley

Para ilustrar la metodologa desarrollada para la caracterizacin de compuestos de PVC, utilizaremos

datos de un caso real analizado en el ICIPC. Se analizar un compuesto de PVC utilizado para la
fabricacin de un artculo de alta retardancia al fuego. Luego de disolver en THF y precipitar con
metanol se obtuvo el especto FTIR de la figura 2, donde se identifican claramente las absorciones
caractersticas de un PVC homopolmero y donde se observa que no hay modificador de impacto, ni
copolmeros de vinil acetato. El espectro FTIR del residuo no soluble en THF se registra en la figura
3, donde se observa la presencia de una almina trihidratada utilizada como retardante al fuego y
supresor de humos. Aunque el espectro FTIR no muestra evidencias, se observ negro de humo en
ste residuo.

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 6

 1.00
0.95

0.90
H H CH EN
CHCl
0.85
[ C C] HC--H
0.80

0.75
n C--Cl
0.70

0.65
H Cl
A
b 0.60
s C--H ALIFTICO HC--H
o 0.55
r
0.50
b
a 0.45
n C--C
c 0.40
e
0.35

0.30

0.25

0.20

0.15

0.10

0.05

4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Wavenumbers (cm-1)

Figura 2: Espectro FTIR del material disuelto en THF y precipitado con metanol

1.00
0.95

0.90

0.85

0.80

0.75

0.70

0.65
A
b 0.60
s
o 0.55
r
0.50
b
a 0.45
n
c 0.40
e
0.35

0.30

0.25

0.20

0.15

0.10

0.05

4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Wavenumbers (cm-1)

Figura 3: Espectro FTIR del material insoluble en THF

Por extraccin Soxhlet en cido actico / n-heptano 1:1 y posterior evaporacin del solvente se
obtuvo un residuo cuyo espectro infrarrojo aparece en la figura 4. El espectro muestra claramente las
bandas de absorcin de un estabilizante orgnico de estao. El extracto soluble en THF / metanol
luego de la precipitacin de la resina de PVC se inyecto al equipo de GC/MSD y se obtuvo el
cromatograma que aparece en la figura 5. En ste termograma aparecen varios picos de difcil

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 7

resolucin, que de acuerdo con el estudio de fragmentos de masa que presentaremos a continuacin
corresponde a varios ismeros de un plastificante tipo fosfato.

0.09

0.08

0.07

0.06

0.05
A
b
s 0.04
o
r
b 0.03
a
n
0.02
c
e
0.01

0.00

-0.01

-0.02

-0.03

4000 3800 3600 3400 3200 3000 2800 2600 2400 2200 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600
Wavenumbers (cm-1)

Figura 4: Espectro FTIR del residuo luego de extraccin Soxhlet en cido actico / n-heptano 1:1 y
posterior evaporacin del solvente
Abundance

TIC: AYQ8G01G.D
16.37

2000000

1800000

16.52
1600000

1400000

1200000

16.22
1000000

800000

600000

400000 8.96 16.67

200000

0
4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18
Time-->

Figura 5: Espectro FTIR del residuo luego de extraccin Soxhlet en cido actico / n-heptano 1:1 y
posterior evaporacin del solvente

En la figura 6 se registra el espectro de fragmentacin de masas correspondientes al pico

cromatogrfico con un tiempo de retencin de 16.372 minutos, este espectro de masas coincide
bastante bien con el de un plastificante tipo tricresil fosfato muy utilizado en compuestos de PVC por
sus buenas propiedades de retardancia al fuego. Un estudio qumico de la fragmentacin de la

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 8

molcula permite identificar algunos picos muy caractersticos a 368, 198 y 165 uma. Una
comparacin de los fragmentos de masa de la muestra con los fragmentos de masa del Tricresil
fosfato registrados en la tabla 4, nos permite ratificar lo anterior.
Abundance

Scan 856 (16.372 min): AYQ8G01G.D

368
600000

550000

500000

450000 H H
+
400000 H3C O +
H3 C H OH CH2
-CH 3
350000
+ + +
300000 - H2 O
CH3 CH 3
250000
198 165
200000

150000

100000
165
91 243 261
50000 198
107
65
180 277
47 125141 215 353
312 331 38
0
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380
m/z-->

Figura 6: Espectro de masas correspondiente al pico cromatogrfico con un tiempo de retencin de

16.372 minutos

4. Caso 2 Caracterizacin de compuestos de PVC para tuberas conduit, sanitaria y de

ventilacin y con diversos porcentajes PVC reciclado

Como se mencion anteriormente, el ICIPC realiz una investigacin sobre la posibilidad de usar
reciclados en compuestos de PVC para la fabricacin de tuberas y accesorios de PVC sanitaria,
ventilacin y conduit, cumpliendo con todas las normativas existentes para este tipo de productos. En
dicho estudio se evaluaron los siguientes tipos de desperdicios:

Desperdicios de cabeza y cola de botellas R1: corresponde a las bocas y fondos de

botellas fabricadas mediante soplado por lo que es un reciclado netamente post-industrial.
Desperdicios de Laminillas R2: se trata de un desperdicio netamente post-industrial y
proviene de compaas dedicadas a la fabricacin de lminas para blister.
Desperdicios de Botellas R3: se trata de un reciclado post-consumo proveniente de
botellas de aceite de cocina y de algunos cosmticos, previamente lavadas con jabn y
soda custica.
Desperdicios de Tarjetas R4: reciclado post-industrial proveniente de tarjetas de crdito y
de tarjetas telefnicas.

Para la caracterizacin qumica de los desperdicios se utiliz la siguiente metodologa de anlisis

qumico, basada en los lineamientos mostrados en el caso de estudio 1:

Mediante disolucin en Tetrahidrofurano THF y precipitacin con metanol se puede

obtener informacin sobre la resina de PVC, las cargas y modificadores de impacto.
Mediante extraccin Soxhlet en ter etlico ( en ter de petrleo) se puede obtener
informacin sobre estabilizantes y lubricantes.
Anlisis infrarrojo por transformadas de Fourier FTIR y se complement la informacin con
un anlisis Termogravimtrico TGA y un anlisis de cenizas de todo el compuesto.

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 9

En la tabla 5 se ilustra la caracterizacin qumica de cada uno de los compuestos que se estudiaron
en el proyecto. En la figura 7 se ilustra el comportamiento en el remetro de torque para cada uno de
los desperdicios caracterizados. De acuerdo con este anlisis, los reciclados pese a tener carga
trmica, todava presenta una adecuada estabilidad, sobresaliendo el reciclado de tarjetas. Se
destaca la facilidad de fusin del desperdicio de tarjetas con relacin a los dems reciclados, lo que
podra explicarse por la presencia de cargas y el menor peso molecular (menor valor K) de la resina
de PVC.

Tabla 2: Caracterizacin qumica de los desperdicios

Componente Desperdicios de Desperdicios Desperdicios de Desperdicios de Tarjetas
cabeza y cola de de Laminillas Botellas R4
botellas R1 R2 R3
Resina de PVC Homopolmero Homopolmero Homopolmero Copolmero PVC/VA (aprox.
de VA: 23%)
Modificador de impacto - - MBS -
Estabilizante - Mercaptida de Mercaptida de Mercaptida de estao
estao estao
Lubricantes GMS - GMS -
Cargas Ninguna Ninguna Ninguna TiO2 (6.3%), CaCO3 (9.6%)
Contaminacin aceite Alrededor de
(derivatizacin a 0.1% en peso
metilsteres y GC)
Notas: Las formulaciones de laminillas pueden o no contener modificadores de impacto, dependiendo de los
requerimientos del producto final
Debido a su mayor peso molecular, los desperdicios de laminillas poseen mejores propiedades de
resistencia a la tensin y mdulo, aunque su resistencia al impacto no sea la ms alta.

Curva de remetro de torque

45

40 R1 R4

35 R3 R2
Torque total , N*dm*min.

30
Temperatura, C

25

20

15

10

0
0 5 10 15 20
Tiempo, min

Figura 7: resumen reometra de torque para los diferentes reciclados de PVC

Aprovechando ste proyecto de investigacin se efectu un estudio sobre el efecto del carbonato de
calcio en las propiedades de un compuesto de PVC virgen para la produccin de tubera sanitaria,

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 10

utilizando dos referencias recubiertas con cido Esterico: OMYACARB 2T (tamao promedio 2
micrmetro) y COLOIFIL 1T (tamao promedio 1.5 micrmetro). En la figura 8 se reporta el efecto del
contenido y tamao del carbonato de calcio en la resistencia al impacto, en tanto que en la figura 9
se reporta el efecto sobre la resistencia a la tensin. De acuerdo con este estudio se puede concluir
que el carbonato de calcio aumenta la resistencia al impacto, sobre todo para el carbonato de calcio
ms fino, pasando por un mximo cercano al 10 partes por cien de resina en el caso del carbonato de
1.5 micrones de tamao promedio. La resistencia a la tensin disminuye con el mayor contenido de
carbonato de calcio, siendo esta disminucin menor cuanto ms fino es el carbonato de calcio.

15 pcr COLOIFIL 1T
10 pcr COLOIFIL 1T
5 pcr COLOIFIL 1T
15 pcr OMYACARB 2T
10 pcr OMYACARB 2T
5 pcr OMYACARB 2T
2 pcr OMYACARB 2T
0 pcr OMYACARB 2T
Especs

0 20 40 60 80 100 120
Resistencia al Impacto. J/m
Figura 8: Efecto del carbonato de calcio en la resistencia al impacto en un compuestos de PVC
virgen para fabricacin de tubera sanitaria

15 pcr COLOIFIL 1T
10 pcr COLOIFIL 1T
5 pcr COLOIFIL 1T
15 pcr OMYACARB 2T
10 pcr OMYACARB 2T
5 pcr OMYACARB 2T
2 pcr OMYACARB 2T
0 pcr OMYACARB 2T
Especs

0 10 20 30 40 50
Resistencia a la Tensin, MPa

Figura 9: Efecto del carbonato de calcio en la resistencia a la tensin en un compuestos de PVC

virgen para fabricacin de tubera sanitaria

Luego de estudiar la posibilidad de utilizar reciclados en los compuestos de PVC para tubera
sanitaria, de ventilacin y conduit, se encontraron los resultados que aparecen en la figura 10. Se
encontr que el mejor desperdicio es el desperdicio de laminillas de blister y con el puede fabricarse
tubera conduit 100% con este reciclado cumpliendo con todos los requerimientos de norma. Tambin
puede fabricarse tubera sanitaria con porcentajes del 25% de este reciclado y accesorios de tubera
sanitaria con porcentajes del 50%. Para la tubera de presin dado los altos requerimientos tcnicos y
de toxicidad se debe fabricar con compuestos de PVC virgen.

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 11

 Tuberas y Accesorios
de PVC

Tubera Conduit Tubera Sanitaria Tubera de Presin

Monohusillo Monohusillo Monohusillo

100% reciclado 25% reciclado 100% compuesto
(laminillas) (laminillas) virgen

Doblehusillo Doblehusillo Doblehusillo

100% reciclado 25% reciclado 100% compuesto
(laminillas) (laminillas) virgen

Inyeccin Accesorios Inyeccin Accesorios

50% reciclado 100% compuesto
(laminillas) virgen

Figura 10: Resumen compuestos con reciclados de PVC que cumplen la normativa de compuesto
(NTC 369 - 3ra rev.) y producto

En la figura 11 y 12 se registra el efecto del reciclado en las propiedades de un compuesto virgen

para extrusin doblehusillo de tubera sanitaria (ESD). Aunque se registra una disminucin tanto en la
resistencia a la tensin como en el mdulo de elasticidad al adicionar el reciclado, se observa que con
25% de reciclado de laminillas es posible cumplir con los requerimientos de compuestos exigidos por
las normas tcnicas.

ESD/R4 25/75
ESD/R4 50/50
ESD/R4 75/25
ESD/R3 25/75
ESD/R3 50/50
ESD/R3 75/25
ESD/R2 25/75
ESD/R2 50/50
ESD/R2 75/25
ESD
Especs

0 10 20 30 40 50
Resistencia a la Tensin, MPa

Figura 11: Efecto del reciclado en la resistencia a la tensin en un compuestos para fabricacin de
tubera sanitaria

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 12

 ESD/R4 25/75
ESD/R4 50/50
ESD/R4 75/25
ESD/R3 25/75
ESD/R3 50/50
ESD/R3 75/25
ESD/R2 25/75
ESD/R2 50/50
ESD/R2 75/25
ESD
Especs

0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Mdulo de Elasticidad, MPa

Figura 12: Efecto del reciclado en el mdulo de elasticidad en un compuestos para fabricacin de
tubera sanitaria

5. Conclusiones

La caracterizacin de los compuestos de PVC es una herramienta til para la investigacin

y desarrollo, la referenciacin de mercados, en la solucin de problemas y en control de
calidad.
El anlisis completo de una muestra de PVC flexible requiere de una completa
metodologa de separacin de los ingredientes, de la utilizacin de varias tcnicas
instrumentales complementarias (FTIR, UV/VIS, GC/MSD) y de las habilidades del analista
en la planificacin de los ensayos e interpretacin de resultados.
El carbonato de calcio utilizado en compuestos de PVC virgen, tiene un efecto favorable
sobre la resistencia al impacto y desfavorable en la resistencia a la tensin, dependiendo
de su contenido y de su tamao de partculas. Se encontr la contribucin a la resistencia
al impacto es mejor para el carbonato con tamao promedio de 1.5 micrones y a un
contenido cercano a 10 pcr.
Muchos de los reciclados de PVC aunque han sufrido ya una carga trmica presentan
todava una adecuada estabilidad trmica como para poderlos utilizar en algunos
productos de PVC solos o en combinacin con compuesto virgen. Algunos de estos
reciclados pueden incluso ayudar a mejorar la procesabilidad ya que pueden disminuir el
tiempo de fusin.
La utilizacin de reciclados de PVC, particularmente de laminillas de blister, en la
fabricacin de tuberas sanitaria, de ventilacin y conduit cumpliendo con todos los
requisitos de compuesto y de producto terminado, es factible. Se encontr que en el caso
de tubera conduit puede utilizarse un 100% de reciclado, mientras que para extrusin de
tubera sanitaria puede utilizarse hasta un 25% y para inyeccin de accesorios de tubera
sanitaria puede utilizarse hasta un 50% de reciclado.

6. Agradecimientos

Los autores quiere agradecer a COLCIENCIAS por la financiacin de la presente investigacin y a

AECOPLAS por la financiacin y por permitir la publicacin de algunos de los resultados obtenidos en

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 13

el proyecto de investigacin. Igualmente los autores agradecen la gentileza de PETCO por su
invitacin a participar en el II Foro Andino del PVC.

7. Resea del ICIPC

El ICIPC fue fundado a principios de 1988 en Medelln como una institucin dedicada a la formacin,
investigacin y asesora en el rea del procesamiento del Plstico y del Caucho. Para efectos de
estudios de postrado fue concebido como un instituto asociado a la Universidad EAFIT. Como socios
fundadores, quienes a su vez conforman la Junta de Socios Fundadores, figuran y son responsables:
la Universidad EAFIT, la Asociacin Colombiana de Industrias del Plstico ACOPLASTICOS y la firma
FORMACOL. Tambin ha contado con el apoyo del Gobierno Alemn, quin don los dineros para la
adquisicin de los equipos de laboratorio y de proceso del ICIPC, as como tambin asumi la
capacitacin en Alemania de su primer grupo de docentes.

Durante sus trece aos de operacin el ICIPC ha desarrollado una red cooperacin tcnica y
cientfica con las siguientes instituciones de reconocido prestigio Mundial: El Instituto de
Transformacin de los Plsticos de la Universidad de la Renania Westflica en Aquisgrn (RWTH -
IKV- Aachen, Alemania), el Instituto de la Tecnologa del plstico de la Universidad de Stuttgart (IKT-
Stuttgart, Alemania), el Instituto Alemn del Caucho (DIK- Hannover, Alemania), el Instituto para la
pequea y mediana industria (KIMW Ldenscheid, Alemania), el centro de Ingeniera de Polmeros
de la Universidad de Wisconsin (Wisconsin, USA), El centro de Investigaciones de la Automocin
CIDAUT (Universidad de Valladolid, Valladolid, Espaa), El grupo de nuevos materiales y
espectroscopa supramolecular (Universidad del Pas Vasco, Bilbao, Espaa).

El ICIPC ha ofrecido a la industria del PVC diversos servicios, entre los cuales conviene mencionar
los siguientes: tres seminarios internacionales sobre la tecnologa del PVC, cursos de capacitacin
sobre formulacin y procesamiento de compuestos del PVC para varias industrias Colombianas,
investigacin y desarrollo de compuestos de PVC para diversas aplicaciones, investigacin sobre la
posibilidad de utilizacin de reciclados en compuestos de PVC virgen, consultora en la solucin de
problemas asociados a compuestos de PVC y la caracterizacin de piezas plsticas fabricadas con
PVC flexible y rgido.

8. Abreviaturas

AECOPLAS Asociacin ecolgica del plstico

COLCIENCIAS Instituto colombiano para el desarrollo de la ciencia y la tecnologa Francisco Jos
de Caldas
FTIR Espectroscopa infrarroja por transformadas de Fourier
GC Cromatografa de gases
GC/MSD Cromatografa de gases con detector selectivo de masas
HPLC Cromatografa lquida de alto desempeo
ICIPC Instituto de Investigacin y Capacitacin del Plstico y del Caucho
pcr Partes por cien de resina
PETCO Petroqumica Colombiana S.A.
PVC Policloruro de vinilo
THF Tetrahidrofurano
TGA Anlisis termogravimtrico
UV/VIS Espectroscopa visible y ultravioleta
uma Unidades de masa atmica

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 14

9. Bibliografa

[1] M. Castiblanco y W. Moya. Factibilidad Tcnico-Econmica para la produccin de tubera de

PVC a partir de Materia Virgen y Reciclada Tesis Universidad Nacional, 1999.
[2] M. A. Wenguang y F. La Mantia, Processing and Mechanical Properties of Recycled PVC and
Homopolymer Blends with Virgin PVC. Journal of Applied Polymers Science, 59: 759-767,
1996.
[3] J. W. Summers. Examples of Recycled Vinyl Products, ANTEC, 3, 1992.
[4] N. Sombatsompop, K. Sungsanit. Processability, Rheology, and Thermal, Mechanical, and
Morphological Properties of Postconsumer Poly(vinyl chloride) Bottles and Cables, J Appl
Polym Sci 89: 27382748, 2003.
[5] N. Sombatsompop, S. Thongsang. Rheology, Morphology, and Mechanical and Thermal
Properties of Recycled PVC Pipes, J Appl Polym Sci 82: 24782486, 2001.
[6] D. Braun. Recycling of PVC, Prog. Polym. Sci. 27: 21712195, 2002
[7] F. Popovska-Pavlovska, A. Trajkovska, A. Trajkovska T. Gravilov. Rheological behaviour of
VPVC/RPVC Blends, Macromol Symp 149: 191195, 2000.
[8] ASTM D2124, Analysis of components of Poly [Vinyl chloride) Compounds Using an Infrared
Spectophotometric Tecnique.
[9] ASTM D3421, Rec. Practice for Extraction and Analysis of Plasticizer Mutures From Vinyl
Chloride Plastics.
[10] R. R. Kozlowski, T. K. Gallagher. A Practical Guide to the Identification of Monomeric
Plasticizers in Flexible PVC Compounds, J. Vinyl & Add Tech, September 1997, 3 (3): 249-
255, 1997.
[11] D. Garcia. Applications of Infrared Spectroscopy to Customer Problems in the Vinyl Industry, J.
Vinyl & Add Tech, Vol. 3(2): 126-129 1997.
[12] M. Benes, V. Placek, G. Matuschek, A. Kettrup, K. Gyoryova, V. Balek. Characterization of pvc
cable insulation materials and products obtained after removal of additives. J Appl Polym Sci
99: 788795, 2006

II Foro Andino del PVC, Cartagena, Marzo de 2006 15