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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y


TECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
VALENCIA-VENEZUELA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA

Elaborado por:
Prof. Jos A. Guaregua M.
Revisado por:
Prof. Jos G. Parra F.
Colaboracin permanente:
TSU. Beatriz Moy

Octubre, 2006
OBJETIVOS ESPECFICOS DEL POGRAMA DEL
LABORATORIO DE FISICOQUMICA

Los objetivos del curso se pueden resumir de la forma siguiente:

1. Ilustrar y probar principios tericos establecidos en el curso de Fisicoqumica.

2. Desarrollar en el estudiante una orientacin hacia la investigacin, dndole


experiencia bsica en el tipo d mediciones fsicas que conducen resultados
Cuantitativos de inters para la qumica.

3. Que el estudiante entienda claramente los principios de mtodos experimentales


importantes, del diseo de aparatos bsicos, de la planeacin de procedimientos
experimentales y de la significacin de los resultados finales.

4. Capacitar al alumno para obtener, estudiar e interpretar los datos experimentales


requeridos para el anlisis de algunos de los fenmenos bsicos estudiados en el
curso de Fisicoqumica. Especficamente se trata de ejemplificar, reforzar y ampliar
los conocimientos tericos impartidos, ejercitar el proceso de observacin
experimental.

5. Entrenar al alumno en algunas de las formas usuales de comunicacin que


ordinariamente se expresa el balance de cualquier actividad prctica. Ejercitar la
redaccin de informa escritos haciendo hincapi en el tratamiento de datos
experimentales y la obtencin realizadas y los resultados obtenidos durante la
realizacin del trabajo experimental

.PRCTICAS DEL LABORATORIO DE FISICOQUMICA

A continuacin se hace una descripcin breve de las prcticas. Esta descripcin se


ha hecho de tal forma que el estudiante se vea en la necesidad de consultar la bibliografa,
tanto para revisar los conceptos fundamentales requeridos para cada prctica como
informarse de los detalles de la parte experimental de dichas prcticas.
Cada gua viene acompaada de las referencias bibliogrficas recomendadas. Sin
embargo, en cualquier texto de Fisicoqumica puede conseguirse los aspectos tericos
necesarios.
PRCTICA N 1
EQUILIBRIO QUMICO EN SOLUCIONES
Objetivos:

Demostrar la validez de la ley de accin de masas, empleando para tal fin un


equilibrio homogneo.

Determinar la constante de un equilibrio homogneo utilizando una titulacin cido


base.

Conceptos Fundamentales:

Equilibrio qumico. Equilibrio homogneo. Ley de accin de masas. Actividad y


coeficiente de actividad. Teora de Debye-Hckel y fuerza inica. Constante de equilibrio.
Potencial qumico. Estandarizacin y estndar primario.

Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1. Todas las valoraciones se realizan por duplicado
siguiendo el mtodo de titulaciones acido base.

Clculos y Grficos:
Calcular la constante de equilibrio.
Graficar Ke vs concentracin del cido.
Graficar la constante de equilibrio usando la ecuacin de Henderson Hasselbach.
Estimar la fuerza inica del medio y el coeficiente de actividad.

Referencias:

1 Experiments in Physical Chemistry. Referencia en carpeta del Lab,


2 Levine, Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-Hill, 1990, Cap. 4.
3 Skoog, D y West, D. Fundamentos de Qumica Analtica. 2da. Edicin. McGraw-
Hill, 1993. Pg. 910.
PRCTICA N 2
DETERMINACIN DEL EECTO DE LA
TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD DE UN SLIDO
Objetivos:

Estudiar la solubilidad de un slido en funcin de la temperatura.

Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Disolucin. Tipos de disoluciones. Soluciones ideales. Desviacin de la
idealidad. Potencial Qumico. Calor integral de disolucin. Calor integral de disolucin
infinita. Calor diferencial de disolucin. Ley de Raoult. Desviaciones de la Ley de Raoult.

Parte Experimental:
a) Valorar (por triplicado) la solucin de NaOH, a usar (ver tabla 1), empleando como
patrn la misma sustancia cuya solubilidad se investigar y fenolftaleina como
indicador.

b) Preparar un volumen adecuado de la solucin saturada de la sustancia a estudiar,


considerando la alcuota indiada en la tabla n 1 y que se extraern las mismas por
duplicado y a cinco temperaturas distintas. Es importante que sta solucin se
prepare a unos 5 C por encima de la mxima temperatura a estudiar (50 C).

c) Una vez alcanzada T mxima extraer (lo ms rpido posible) la alcuotas


correspondientes, las cuales deben pasarse a una fiola previamente pesada.
Registrada T al comenzar a tomar la primera muestra y al terminar de extraer la
segunda.

d) Pesar las muestras extradas y titularlas con la solucin de NaOH adecuada usando
fenolftalena como indicador.

e) Enfriar lentamente la solucin colocando hielo en el bao termostatazo hasta llegar


a la prxima temperatura.

Repetir los pasos e, d, y e para la siguiente temperatura escogida.


Tabla N 1. Datos para titulaciones para un intervalo de T de 0 45 C

Sustancia Alcuota ( ml) Conc. NaOH


c. Benzico 10 0.025 N
c. Saliclico 10 0.025 N
c. Brico 10 0.25 N

Clculos y Grficos:

Calcular X2 (fraccin molar del soluto), molalidad y solubilidad (g/ 100g de


solvente) para cada una de las temperaturas.
Graficar ln X2 Vs 1/ T trazar la mejor recta.
Usando la mejor expresin de Clayperon determinar los parmetros A y B
correspondientes al sistema en estudio.
Sabiendo que B = Hfus y A = 0.2185 B/ Tfus calcular Hfus y Tfus del soluto.
Graficar solubilidad vs T con los valores experimentales y con los valores
reportados en la literatura, comparar.

Referencia:
1 Levine, Y. Fisicoqumica. 3era edicin, McGraw-Hill, 1990. Cap. 9 y 10.
PRCTICA N 3
FUERZA ELECTROMOTRIZ Y CELDAS DE
CONCENTRACIN

Objetivos:

Medir la fuerza electromotriz de celda galvnica reversible, determinar los


potenciales estndar de electrodo.
Obtener los coeficientes de actividad y estudiar la termodinmica de las
celdas.
Determinar la actividad y los coeficientes de actividad de una solucin.
Calcular el Kps de una solucin a partir de medidas de fuerza electromotriz.

Conceptos Fundamentales.

Actividad. Fuerza electromotriz. Electrodos. Electrodo de calomel. Ley de Nerst. Relacin


entre f.e.m y entalpa de reaccin. Energa libre. Ecuacin de Gibbs- Helmholtz.
Coeficiente de temperatura de celdas galvnicas. Pila de concentracin. Nmero de
Transporte. Celdas de concentracin (con y sin transferencia). Solubilidad.

Parte Experimental:
a) Potenciales estndar. Mida la f.e.m de las siguientes celdas (por triplicado).

A. Zn /Zn2+ ( 0.01 M ) // ECS


B. Zn / Zn2+ ( 0.025 M ) // ECS
C. Zn / Zn2+ ( 0.05 M ) // ECS
D. Cu / Cu2+ ( 0.05 M ) // ECS
E. Cu / Cu2+ ( 0,1M ) // ECS
F. Cu / Cu2+ ( 0,25 M ) // ECS
G. Cu / Cu2+ ( 0,05 M ) / KNO3 1 N / Zn2+ (0.05 M ) / Zn

b) Termodinmica de celdas. Colocar la pila A o F en un termostato y medir la f.e.m.


A 0 C; 25 C (tempetura ambiente); 30 y 40 C. Las medidas de la f.e.m. deben realizarse
durante 5 min. a cada temperatura.
c) Celdas de concentracin con transferencia. Medir la f.e.m. de la siguiente celda:

Ag , Ag + (0.01M ) Ag + (0.1M ), Ag

d) Celdas de concentracin sin transferencia. Medir la f.e.m. de la siguiente celda.

Ag Ag + (0.01M ) KNO3 (1M ) Ag + (0.1M ) Ag

e) Lleve la concentracin de NO3- (1M) por adicin de la cantidad apropiada de KNO3.


Mida la f.e.m.
Ag Ag + (0.01M ), NO3 (1M ) KNO3 (1M ) Ag + (0.1M ), NO3 (1M ) Ag

f) Determinacin de la solubilidad del AgCl. Montar la siguiente celda:

Ag Ag + (M = x ), Cl (0.1M ) KNO3 (1M ) Ag + (0.01M ) Ag

El electrodo de la izquierda se prepara por adicin de unas pocas gotas de AgNO3


0.1 M a un vaso de celda con KCL 0.1 M, hasta la formacin de turbidez. Pasar luego esta
suspensin a un vaso de celda con el electrodo de plata. Medir la f.e.m. y la temperatura de
la celda.

Clculos y Grficos:
Calcular el valor de los potenciales estndar de electrodo E para las Semi celdas de
Zn y Cu con los datos obtenidos a temperatura ambiente.

Calcular los coeficientes medios de actividad y las actividades para las


concentraciones 0.05 M en Cu2+ y 0.05 M en Zn2+. Compararlos con los obtenidos
tericamente.

Escribir la reaccin de la celda G en la direccin en que sta opera


espontneamente. Calcular el cambio de energa libre por mol de reactantes para esta
reaccin y su constante de equilibrio. Mediante la ecuacin de Nerst calcular la f.e.m. De
esta celda utilizando los resultados experimentales y comparar con la f.e.m. medida.

Calcular G, S y H a 25 C para la celda seleccionada en b).

Deduzca las ecuaciones siguientes:

E ct = E st + EL
RT a 2
EL = (2t + 1) ln
F a1

Ect = 2t+ - Est

Ect = f.e.m de la celda de transferencia

E st = f.e.m de la celda sin transferencia

EL = potencial de unin lquida.

Determine el potencial de unin y el nmero de transferencia del catin de plata


para la pila c.-

Calcule el valor de y la actividad media del in plata en la solucin 0.1 M de


AgNO3 en la celda c.-

Suponga vlida la ley lmite de Debye-Hckel en las dos soluciones de la pila d.-,
analizar la diferencia de la f.e.m de esta pila con la f.e.m de la pila c.-

A partir de la f.e.m de la pila c.-, calcular el cambio de energa libre en caloras para
la transferencia de un mol de iones plata desde una solucin de AgNO3 0.1 M a otra de
AgNO3 0.01 M suponiendo cantidades suficientes de soluciones como para que su
concentraciones queden inalteradas.

Calcule el producto de solubilidad y la solubilidad de AgCl en agua pura. De los


resultados de la pila c.- y la teora de Debye-Hckel, Qu valor de es ms apropiado para
el CL-?

Referencia:

Levine, Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-Hill.1999


PRCTICA N 4
DETERMINACIN DE PESO MOLECULAR - MTODO DE
RAST - PROPIEDADES COLIGATIVAS

Objetivos:
Determinar el Peso Molecular de una sustancia problema a partir de otra sustancia
conocida.

Evaluar el valor de la constante crioscpica del alcanfor.

Conceptos Fundamentales:
Solucin ideal. Propiedades coligativas. Constante crioscpica. Descenso del punto de
congelacin. H de fusin. Ley de Raoult. Ley de Clapeyron.

Parte Experimental:

El mtodo se encuentra en la referencia 1 con algunas variaciones.

a.- Preparar cinco (5) soluciones a diferentes concentraciones molal, de la siguiente manera:

1.- Utilizar 30 mg. de naftaleno como soluto, variando la cantidad de solvente


(alcanfor) desde 200 mg. hasta 600 mg.

2.-.Determinar el punto de fusin de las soluciones anteriormente preparadas.

3.- Determinar el punto de fusin del solvente puro.

4.- Pesar 30 mg de la muestra problema y mezclarla con 500 mg del solvente.

5.- Determinar el punto de fusin de la mezcla del punto 4.

Clculos Y Grficos:

Evaluar la constante crioscpica del alcanfor.

Determinar el peso molecular de la muestra problema.

Calcula el calor de de fusin del alcanfor a partir de la constante crioscpica y de


su punto de fusin.

Construir la grfica tf vs. Concentracin molar.


m
Referencias:
1 Urquiza, M., Experimentos de Fisicoqumica 1era. Edicin. Editorial Limusa-
Wiley. Mxico, 1969. Pg.64.

PRCTICA N 5
DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES DE
POLMEROS

Objetivos:
Determinar el peso molecular promedio de un polmero, mediante medidas de
viscosidad de sus soluciones en diferentes solventes.

Conceptos Fundamentales:
Polmero. Clasificacin de los polmeros segn sus cristalinidas, plasticidad y elasticidad.
Mecanismos de polimerizacin. Dispersidad. Pesos moleculares promedio. Viscosidad.
Mtodo viscosimtrico. Relacin entre los diferentes pesos moleculares promedio.

Parte Experimental:
El procedimiento experimental a seguir es expuesto en el Exp. 46 de la referencia 1 y en la
referencia 2 con algunas variantes. En sntesis se trata de:

1) Preparar 25 mL de las soluciones de polmeros a ser suministrados en el laboratorio,


al 10% (P/V), en un matraz aforado, utilizando el solvente apropiado.
2) Por diluciones sucesivas, preparar 25 mL de soluciones al 8%; 6%; 4%; 2%; 1%
(P/V).
3) Medir el tiempo de flujo a travs de un viscosmetro, de los solventes y las
soluciones. Se recomienda comenzar con el solvente y seguir con la solucin ms
diluida hasta la ms concentrada, cuidando de lavar el viscosmetro muy bien entre
cada una d las diferentes soluciones.
4) Medir la densidad de las diferentes soluciones de polmeros usando un picnmetro
para ello.
Clculos Y Grficos:

Grafique la ecuacin de Huggins y obtenga [ ] para cada sistema polmero-solvente


estudiado.

Obtenga M V a partir de la ecuacin de Mark-Houwink.

Grafique M V vs. a. Obtenga M W y MN

Calcule la Dispersidad.

Referencias:
1 Daniels, F. et al., Experiments Physical Chemistry. 7 Edicin, McGraw-Hill and
Kogakusha Co, LTD, 1970, Experiment 46. Pg. 329.

2 Shomaker y Galand., Experiments in Physical Chemistry. 2 Edicin, McGraw- Hill


Kogakusca, LTD, Tokyo, 1967, Pg. 278.

PRCTICA N 6
CONDUCTANCIA DE ELECTROLITOS
Objetivos:
Determinar la conductancia de soluciones de electrolitos dbiles y fuertes y su variacin
con la concentracin, polaridad del solvente y presencia de otros electrolitos diferentes.

Conceptos Fundamentales:
Ley de Ohm. Conductancia especfica y conductancia equivalente. Grado de disociacin.
Movilidad inica. Celda de conductancia. Constante de celda. Actividad y coeficiente de
actividad de electrolitos, aproximacin de Debye Hckel.

Parte Experimental:

a) Determinar la constante de la celda de conductividad, midiendo la conductancia de


una solucin de KL 0.02 N a 25 C.
b) Medir la conductancia a 25C, de soluciones acuosas de HCL (0,02 N y diluciones
a , y 1/16), NaCl (0,02 N y disoluciones a , y 1/16), HAc( 0.02N y
disoluciones a , y 1/16) y NaAc ( 0.02N y disoluciones a , y 1/16 ).
Preparar 50 ml de cada una de las soluciones.
c) Medir la conductancia del agua, de ser necesario, para hacer las correcciones
correspondientes, ya que no se usa agua de conductividad.
d) Preparar soluciones de HAc, de igual concentracin que en a), pero que contenga un
peso conocido de KCL. Medir la conductancia de estas soluciones.
Clculos y Grficos:

Los detalles sobre los clculos y grficos se encuentran en la seccin CLCULOS de la


referencia 1.
En una primera aproximacin la conductividad especfica de un electrolito fuerte es
proporcional a su concentracin.

&L&& = * C (1)
1000

De acuerdo con (1) &L&& debera ser una funcin lineal de la concentracin si s una
propiedad intrnseca del electrolito, independiente de su concentracin. Se ha encontrado
que la disminucin de es proporcional a C , es decir,

= 0 - A C (2)

Esta ltima ecuacin se ha explicado tericamente, como consecuencia de las repulsiones y


atracciones nter inicas y es seguida perfectamente hasta una concentracin aproximada
0.1M de electrolito univalente. El carcter especfico ms importante de un electrolito es,
como consecuencia, 0, su conductancia equivalente a dilucin infinita, puesto que en este
lmite ya han desaparecido los efectos de atraccin nter inica.
Si la ecuacin (1) se aplica a un electrolito dbil, entonces, la concentracin de especies
inicas ser C* = C, donde es el grado de disolucin del electrolito. Demuestre que el
grado de disolucin del electrolito es:

ap
= (3)

Donde ap es la conductancia equivalente suponiendo que el electrolito se disocia


completamente. Si se conoce el grado de disociacin del electrolito, entonces se puede
determinar la constante de equilibrio. La mejor determinacin se har cuando tenga el
valor inico real correspondiente. Ntese como la disociacin produce una concentracin
inica C* = C, que a su vez afecta a , segn (2). La constante de la ec. (2) ha sido
determinada tericamente, y viene dada por

= 0.2289 * o +60.19 (4)

En una primera aproximacin HAc se calcula a partir de las conductancias equivalentes a


dilucin infinita de soluciones de HCl, NaAc y NaCl. El valor medido de L para el HAc
proporciona ap a travs de (1). La ecuacin (3) se usa entonces para calcular en primera
aproximacin el grado de disociacin 1, que en consecuencia proporciona una primera
aproximacin para la concentracin inica real C1* = 1 C. La ecuacin (2) se usa a
continuacin para obtener una mejor aproximacin de 1 para usar en (3) y calcular una
segunda aproximacin de 2 y, por lo tanto para la concentracin inica real C2 *. Entonces
C2 *. Se usa para el clculo de un valor mejor para la conductividad equivalente 2 etc. El
ciclo se repite hasta la obtencin de resultados por s mismo consistente.

1) Calcule Kc, para la disociacin del cido actico usando el mejor valor de .

2) Utilice la primera aproximacin de la ecuacin de Debye_ Hckel que se da a


continuacin.
log = 0.509 * + + * 1 (5)

1
I= 12 C1 (6)
2 1

y demuestre que para el cido actico se cumple,

log K 0 = log K t 0.509 * * C (7)

Donde k c es el cociente de las concentraciones en el equilibrio K T es la verdadera


constante de equilibrio termodinmica.

3) Determine la Verdadera constante de equilibrio.

4) Calcule los coeficientes de actividad medio de los iones H + y Ac a partir de los


valores de k c y K T . Cmo influye la fuerza inica en los coeficientes cuando se
aade un segundo electrolito como el KCl ( parte d del experimento ).

5) Determinar los coeficientes de actividad medio para los electrolitos fuertes. HCl,
NaCl, NaCl con la ecuacin (5). Haga un grfico de vs. Concentracin y
comente los resultados. Explique porqu los valores de son menores que la
unidad.
PRCTICA N 7
FUERZA INICA

Objetivos:
Estudiar el efecto da la fuerza inica en el equilibrio de disolucin del Sulfato de Calcio.
Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Factores que afectan la solubilidad. Fuerza inica. Teora de Debye-Hckel.
Solucin diluida ideal. Actividad y coeficiente de actividad.

Parte Experimental:
Prepare los sistemas indicados en la tabla 3.

Tabla 3. Sistemas de CaSO4 a diferentes fuerzas inicas.

SISTEMA PESO CaSO4 (g) CONCENTRACIN, VOLUMEN (mL )


NaNO3 (M)
1 0.00
2 0.05
3 1,0000 0.10 50
4 0.20
5 0.50

Coloque los sistemas en un bao termostato a 25 C durante una hora agitando


constantemente. Transcurrido ese tiempo espere que el slido sedimente.

Titular alcuotas de 10 mL con EDTA 0.05 N con indicador Negro de Erio cromo T. Ajuste
el pH a 10 con NH4OH antes de aadir el agente titulante.

Clculos Y Grficos:

Calcular la solubilidad de las soluciones de calcio y la concentracin del sulfato de


calcio no disociado y la concentracin de los iones calcio y sulfato.

Determinar la fuerza inica de las soluciones estudiadas.

Graficar Log c vs. A / (1-B ) Y obtener la constante de producto de


solubilidad del CaSO4.

Obtener los coeficientes de actividad promedio de los iones involucrados en el


equilibrio estudiado.
Compare los coeficientes de actividad experimentales con los tericos.

Referencias:

Levine, Y. Fisicoqumica. 3ra. Edicin. McGraw-Hill, 1990.

PRCTICA N 8
ADSORCIN DE SOLUCIONES
Objetivos:
Determinar el rea especfica de un slido mediante la isoterma de adsorcin del
cido actico.

Conceptos Fundamentales:
Adsorcin fsica y adsorcin qumica. Fuerzas de Van der Waals. Isotermas de Langmiur.
rea especfica de un slido. Monocapa de adsorcin. Adsorcin en multicapas.

Parte Experimental:
Los detalles del experimento se indican en la referencia.

Clculos y Grficos:

Calcule le concentracin final de cido actico para cada muestra.

Calcule el nmero de moles presente antes y despus de la adsorcin y obtenga el nmero


de moles adsorbidos N.

Determine N, el nmero de moles de cido adsorbidos por gramos de slido.

Grafique N vs la concentracin final de equilibrio C en moles/L. D e all se hallar el valor


de Nm como el punto donde la curva lega a su estado de saturacin.

Grafique C/N vs C. Calcule un segundo valor de Nm a partir de la pendiente.

Calcule el rea especfica del slido.

Referencias:

1. Shoemaker y Garland. Experiments in Physical Chemistry. 2da. Edicin, McGraw-


Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967. Pg. 258
PRCTICA N 9
PROPIEDADS PARCIALES MOLARES
Objetivos:
Determinar el volumen parcial molar de soluciones de cloruro de sodio y sacarosa.

Conceptos Fundamentales:

Propiedades parciales molares. Funciones homogneas y el teorema de Euler. Propiedades


intensivas y extensivas. Densidad de una solucin.

Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1.

Clculos y Grficos:

Determinar el volumen del picnmetro.

Determinar las molaridades de las soluciones de NaCl y Sacarosa.

Estimar los volmenes molares aparentes y graficarlos en funcin de m.

Calcular los volmenes parciales molares de m = 0; 0.5; 1.0; 1.5; 2.0 y 2.5.

Graficar los volmenes parciales molares en funcin de la concentracin.

Comparar los resultados entre las soluciones de NaCl y de Sacarosa.

Referencias:

1. Shomaker y GARLAND. Experiments in Physical Chemistry. 2nd edicin.


McgGraw-Hill Kogakusha, LTD, Tokyo, 1967, Experiment 12. Pg. 126.
2. Levine Y. Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-HILL. 1990.
PRACTICA N 10
TENSIN SUPERFICIAL Y TENSIN INTERFACIAL Y
DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN MICELAR
CRTICA

Objetivos:

Determinar la tensin superficial de compuestos puros y soluciones.

Determinar la tensin interfacial de un sistema agua/ aceite.

Determinar la concentracin micelar crtica de soluciones acuosas de surfactantes no


inicos y surfactantes inicos.

Conceptos Fundamentales:
Surfactantes y clasificacin. Efecto hidrfobo. Comportamiento de los surfactantes en
solucin. Mcelas y concentracin micelar crtica. Factores que afectan la CMC.

Energa superficial y tensin superficial. Mtodos de medicin de la tensin superficial.


Formulacin termodinmica incluyendo la energa superficial del sistema. Interfaces.

Parte experimental:
1. Medir la tensin superficial de los lquidos orgnicos puros y soluciones no
electrolticas tales como acetona-agua, metanol- acetato de etilo, tolueno- heptano o
cualquier otra solucin binaria disponible.

2. Medir la tensin superficial de soluciones de electrolitos: NaCl de al menos tres (3)


concentraciones diferentes, M (NO3)2 donde M es un catin divalente y NaSO4.

3. Medir la tensin interfacial de los sistemas heterogneos: heptano- agua, tolueno-


agua.

4. Preparar soluciones de surfactantes a diferentes concentraciones, cubriendo el


rango donde se encuentra la CMC. Para el surfactante inico: 0.05; 0.10; 0.20; 0.30;
.050; 1.0; 3.0; 5.0; 10 (g/l). Para el surfactante no inico: 10-15; 10-12; 10-10; 10-8, 10-7
10-6, 10-4, 10-2, 10-1 (mol/ l).

5. Medir la tensin superficial de las diferentes soluciones.


Clculos Y Grficos:

Graficar tensin superficial vs. Concentracin y tensin superficial vs. log[conc.]


Determinar la CMC de los surfactantes suministrados.

Referencias:

1. Antn de Salager, R; Tensin Interfacial, Cuadernos FIRP 203, ULA, Mrida


(1992).
2. Salager, J. L; Antn de Salager, R, Mtodos de Medicin de la Tensin Superficial
o Interfacial, Cuadernos FIRP2005. ULA, Mrida (1994).

PRCTICA N 11
SISTEMA TERNARIO
Objetivos:
Construir el diagrama de fases de un sistema ternario.

Conceptos Fundamentales:
Reglas de las fases. Grados de libertad. Lneas de enlace y punto de pliegue de un diagrama
de fase ternario.

Parte Experimental:
El mtodo se encuentra en la referencia 1.

Clculos y Grficos:
1. Calcular los porcentajes en peso de las especies del sistema en cada una de las
mezclas.

2. Construir el diagrama de fases.

Referencias:
1. Daniels, F. et. Al. Experimental Physical Chemistry. 7th edicin. McGraw-Hill and
Kogakusha Co, LTD. 1970. Experiment. 16. Pg. 107.
2. Levine, Y. Fisicoqumica. 3era., McGraw- Hill.1990, Cap.4
PRCTICA N 12
EQUILIBRIO EN SISTEMAS BINARIOS
(LQUIDO- VAPOR)
Objetivos:
Construir el diagrama de temperatura de ebullicin en funcin de la composicin de una
mezcla de dos lquidos.

Determinar una serie de parmetros del sistema estudiado a partir de su diagrama de


temperatura de ebullicin- composicin, as como la composicin y la temperatura
azeotrpica del mismo.

Conceptos Fundamentales:

Solucin ideal. Soluciones no ideales. Ley de Raoult y sus desviaciones. Ley de Henry.
Azetropos. Reglas de las fases. Temperatura de ebullicin. Ecuacin de Van Laar.
Volatilidad. Diagramas de P y T vs X.

Parte Experimental:

Al estudiante le sern dados con antelacin los componentes del sistema, de tal manera que
efecte los clculos para la realizacin de una curva de calibracin (ndice de refraccin)
vs XA.

Pto. Eb.
Mezcla Pto. Eb. PM
AZ. Composicin Densidad D
Azeotrpica (C) (g/mol)
(C)
Acetona 56.2 49.8 33 0.791 58.08 1.359
Hexano 69 67 0.659 88.16 1.375
Ciclohexano 81.4 71.3 63 0.779 84.16 1.426
Ter-butanol 82.8 37 0.786 74.12 1.387
Etanol 77.2 72.8 54 0.902 88.11 1.372
Ciclohexano 81.4 46 0.779 84.16 1.426
Ciclohexano 81.4 68.6 67 0.779 84.16 1.426
Isopropanol 82.3 33 0.785 60.1 1.377
Curva de Calibracin vs X

1.- La curva de calibracin vs X se realiza preparando mezclas con XA = 1 (A puro). 0.8;


0.6; 0.5, 0.4; 0.2 y 0 (B puro) y midindoles el ndice de refraccin. A es el componente
ms voltil del sistema. Las soluciones se preparan por pesadas. Para la preparacin de las
distintas mezclas tomar en cuenta que
(GrA / GrB) = (XAMA)/ (XBMB) y GrA + GrB = GTOTAL.

Diagrama T vs X

Para la construccin del diagrama se deben determinar los puntos de ebullicin de los
solventes puros y de por lo menos 12 mezclas de diferentes composiciones que estn
distribuidas uniformemente en todo el rango de X.

2.- Conociendo la composicin azeotrpica del sistema, hacer los clculos correspondientes
para llegar a la misma en 6 adiciones de un volumen del componente B, partiendo de una
cantidad inicial de A que depender d la capacidad del equipo de destilacin.

3.- Colocar el volumen inicial de A en el aparato de destilacin y calentar hasta que destile
a temperatura constante, anotar el punto de ebullicin del componente puro. Enfriar y tomar
muestras del destilado (vapor) y el residuo (lquido) para medir sus ndices de refraccin.

4.- Se agrega al baln suficiente B para tener una XA = 0.95. Se calienta hasta que destile y
se recoge una muestra de destilado anotando la temperatura al comenzar y terminar la
recoleccin. Se enfra el baln lo ms rpidamente posible y tomar una muestra de residuo.

5.- Se repite el paso anterior con las otras cinco mezclas escogidas en 2.- para llegar a la
composicin azeotrpica.

6.-Hacer lo mismo partiendo ahora con volumen inicial de B. Repita los pasos 3, 4 y 5.

7.- Medir el ndice de refraccin de las muestras recogidas cuando hayan alcanzado
temperatura ambiente, determinar la composicin de la mezcla por medio de la curva de
calibracin y graficar T vs X Vapor y X Liquido

Clculos y Grficos:
Graficar vs T

Graficar T vs X (L) y T vs X (v)

Hacer el diagrama de McCabe Thiele: X (v) vs X (L)

Calcular la energa de intercambio U para el azetropo, donde es la Temp. Del azetropo.

U = (RT/2XA -1) Ln (PA/PB)


Calcular los coeficientes de actividad de D Y B, y los parmetros a y b de la Ec. de Van
Laar usando:

= (YP)/ (XP)
a = (XA ln A + XB ln B)2 / ln A
b = (XA ln A + XB ln B)2/ ln B

Calcular los coeficientes de actividad de A y B y los parmetros a y b de la Ec. para


soluciones regulares:

Ln = (1-X)2 U (1/RT)

Comparar los resultados con los de la Ec. de Van Laar, para el azetropo y para X =
0.50 Y 0.75, a las temperaturas correspondientes.

Calcular la volatilidad y la desviacin porcentual D, en el azetropo y en X= 0.50


usando:

= (PAXB)/ (PBXA) = YA (1-XA)/ (1-YA) XA


[ ( )]
D = P / X A PA + X B PB 1
0 0

Calculo de P:

Log P = A 0.2185B (1/T)


B=HV y A = 0.2185 B/TV

Referencia:

1 Levine. Y, Fisicoqumica. 3era. Edicin, McGraw-Hill. 1990, Cap. 12.

PRCTICA N 13
CINTICA QUMICA

En esta sesin encontraremos diferentes experiencias en el estudio de los diferentes


mtodos de la cintica qumica, cada semana un grupo de personas desarrollara una prctica
diferente:
1) SAPONIFICACIN DE STERES ORGNICOS.

Objetivos:

Estudiar la cintica de la reaccin:

CH3COOR + OH - CH3COO - + RCOH


R = metilo, etilo, isopropilo, amilo.
Utilizando un mtodo conductimtrico para seguir su progreso
.
Conceptos Fundamentales:

Velocidad de reaccin. Orden de reaccin. Molecularidad. Medicin de velocidad de


reaccin. Leyes de velocidad. Mtodos diferencial e integral de resolucin. Constante
especfica de velocidad. Dependencia de K con la temperatura. Ecuacin de Arrhenius.
Mtodos fsicos de medicin de concentracin: conductimetra. Teora de colisiones. Teora
del complejo activado.

Parte Experimental:

El mtodo se encuentra en la referencia 1.

Para cada una de las corridas preparar sistemas que permitan establecer los valores de
conductividad a tiempo cero y tiempo infinito.

Para poder evaluar la entalpa de activacin, H+, se debe determinar el valor de K por lo
menos a tres (3) temperaturas con a = b.

Clculos y Grficos:

Determinar los valores de conductividad a tiempo inicial y tiempo infinito.

Evaluar la constante de velocidad para todos los casos estudiados.

Calcular la entalpa de activacin de la reaccin.

Referencias:

1.- Daniels , F. Curso de Fisicoqumica Experimental. 7th Edicin, McGraw-Hill, 1972,


Experimento 23, Pg. 144.
2) CINTICA DE LA HIDRLISIS DE LA SACAROSA EN MEDIO CIDO

Objetivos:

Estudiar la cintica de reaccin:

C2H22O11 ( SACAROSA) + H2O C6H12O6 (DEXTROSA) + C6H12O6 ( LEVULOSA )

Catalizada por iones H+, siguiendo el curso de la hidrlis por medio del cambio en la
actividad ptica (poder rotatorio) de la mezcla de reaccin.

Conceptos Fundamentales:

Velocidad de reaccin. Orden de reaccin. Medicin de la velocidad de reaccin. Leyes de


velocidad. Mtodos diferencial e integral de resolucin. Constante especfica de velocidad.
Dependencia de K con la temperatura, ecuacin de Arrhenius. Actividad ptica. Rotacin
especfica. Mtodos fsicos de medicin d concentracin: polarimetra. Mtodo de
Guggeheim.

Parte experimental:

1. El mtodo usado para estudiar la cintica se basa en que los azcares que
intervienen en la reaccin tienen actividad ptica.

2. El personal docente indicar a cada grupo qu cido utilizar como catalizador. Los
valores de se medirn con un polarmetro, a intervalos de tiempo apropiados. Los
detalles experimentales pueden verse en la referencia 1.

3. Se calcularn el poder rotatorio especfico de la sacarosa [ ] (con su signo) y se


comparar con los valores de la literatura.

Referencias:
1. Daniels, F. et al. Experimental Physical Chemistry, 7th edicin, McGraw-Hill
Kogakusha, LTD, Tokyo, 1970, Experiment 24, Pg. 149.
2. R.T. Morrison, R. M. Boyd. Organic Chemistry, 3era. Edicin. 1963. Allyn &
Bacon, Boston, Cap. 4, Pg. 115.
3. Streitwieser, C. H. Heatcock, Qumica Orgnica, Interamericana, Mxico, 1979,
Cap. 7, Pg.105.

3) OXIDACIN DEL ALCOHOL BENCLICO

Objetivos:
Estudiar la cintica de la reaccin:

2 MnO4 + 5C6H5CH2OH 2Mn2+ + H2O


Siguiendo su curso por un mtodo espectrofotomtrico.

Conceptos Fundamentales:

Velocidad de reaccin. Orden de reaccin. Molecularidad. Medicin de la velocidad de


reaccin. Ley de velocidad. Mtodos diferencial e integral de resolucin. Constante
especfica de velocidad. Dependencia de K con la temperatura. Ecuacin de Arrhenius.
Mtodos fsicos de medicin de concentracin: espectrometra. Teora de colisiones. Teora
del complejo activado.

Parte Experimental:

El mtodo se encuentra en la referencia 1.

Para la realizacin de la prctica se sigue, con algunas modificaciones, el mtodo propuesto


por Liu. Se utilizan las siguientes soluciones:

P: 0.0010 molar en KMnO4.


A: 0.0400 molar en alcohol benclico.
H: 1,40 molar de H2SO4

Se realizan 6 corridas con 10 mL de P y las mezclas indicadas abajo. Para ello, despus de
termostatizadas, ambas soluciones se mezclan rpidamente (disparar el cronmetro) y se
determinan el %T a 535 nm en funcin del tiempo. Entre una y otra medida del %T es
necesario mantener la mezcla dentro del bao termostatizado para que la temperatura se
mantenga constante.

CORRIDA VA ( cm3 ) VB ( cm3 ) VH2O ( cm3 ) Temp. ( C)


A 2 2 - 25
B 2 2 - 35
C 2 2 - 45
D 1 2 1 25
E 0.5 2 1.5 25
F 2 1 1 25
G 2 1.5 0.5 25

Clculos y Grficos:

Para cada corrida se hacen grficos en ln A vs. T.


A partir de las pendientes de dichos grficos se hallan las constantes de velocidad de seudo
primer orden (K1). Con dichos valores se calculan las constantes de velocidad de tercer
orden.

Con los resultados de las corridas A, B, y C se calcula la entropa de activacin.

Con los resultados de las corridas A, D y E se verifica que la cintica es de primer orden
con respecto al alcohol.

Con los resultados de las corridas A, F y G se verifica que la cintica es de primer orden
con respecto al H+.

Referencias:

1. 1.- Liu, M. T.H; J Chem. Educ. 48 (1), 703 (1971).


2. Levine, Y. Fisicoqumica. 3 era. Edicin, McGraw- Hill. 1990.

4) ESTUDIO CINTICO POR EL MTODO DE VELOCIDADES INICIALES

Objetivos:

Determinar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin, utilizando el mtodo de


velocidades iniciales de la reaccin:

I2 0 + 2S2O3= S4O6= + 2I -

Conceptos Fundamentales:

Solubilidad. Factores que afectan la solubilidad. Fuerza inica. Teora de Debye-Hckel.


Solucin diluida ideal. Actividad y coeficiente de actividad.

Parte Experimental:

Se requieren las siguientes soluciones.


1) KI 0,4% P/V

2) S2O3= 0.1 N

3) H2SO4 3 M

4) H2O2 0.6% v/v

5) 5) Almidn l 1% p/v
Prepare los siguientes sistemas.

SISTEMA I SISTEMA II SISTEMA III


Componentes Volumen ( mL) Volumen (mL) Volumen (mL)
KI 0.4% 25.0 35.0 25.0
S2O3= 0.1N 1.0 1.0 1.0
H2SO4 3M 1.0 1.0 1.0
H2O 10.0 ---- 5.0
Almidn 1% 1.0 1.0 1.0
H2O2 0.6% 5.0 5.0 10.0

Se activa el cronmetro en el momento de aadir el perxido (H2O2) y se detiene con la


aparicin del color azul en la solucin. Las corridas se realizan por duplicado.

REFERENCIAS:

1 Levine, Y., Fisicoqumica 3era. Edicin, McGraw- Hill, 1990

2 Palmer, W.G., Qumica-fsica Experimental 3era. Edicin. Editorial


Universitaria, Buenos Aires. Pg.195.

PRCTICA N 14
PRCTICA ESPECIAL

El estudiante deber investigar sobre una prctica que se pueda implementar en el


laboratorio y dar un seminario de la misma mostrando sus resultados. A continuacin
mostramos dos prcticas funcionales y sencillas que pertenecen a nuestro laboratorio de
fisicoqumica.

1) ESTRUCTURA MOLECULAR

Objetivos:

Determinar la refraccin molar de una sustancia mediante su densidad e ndice de


refraccin.

Conceptos Fundamentales.
Refraccin molecular. Polarizacin molar. Relacin estructura y propiedad. Propiedades
intensivas y extensivas. Bioisomera. Ecuacin Lorentz-Lorentz.

Parte Experimental:

El experimento puede efectuarse a temperatura ambiente. Seguir el mtodo indicado para el


manejo del refractmetro. Medir ndice de refraccin de: acetato de etilo, acetona, etanol,
metanol, isopropanol y agua.

Determinar la densidad de cada uno de los lquidos mencionados.

Clculos Y Grficos:

1.-Determinar la refraccin especfica y la refraccin molar de cada uno de los lquidos en


estudio.

2.- De los valores obtenidos en 1 calcular la contribucin a la refraccin molar de los


grupos: hidrgeno, metileno, alcohol, ceto, ster.

Referencias:

1.-Urquiza, M., Experimentos de Fisicoqumica 1 Edicin, Editorial Limusa-Wiley,


Mxico, 1969, Exp. 36, Pg. 127.

2) DETERMINACIN DEL CERO ABSOLUTO

Objetivos:

Determine el valor del cero absoluto con base en la ley de Charles.

Conceptos Fundamentales:

Ley de los gases perfectos. Ley de Charles. Procesos reversibles. Escala de temperatura.
Temperatura absoluta. Cero absolutos.

Parte Experimental:

El mtodo y montaje del aparato se encuentra en la referencia 1.

Clculos y Grficos:

Graficar la variacin de la temperatura en funcin del volumen ocupado por el gas.

Obtener el valor del cero absoluto en la escala centgrada


Referencia:

1 Strange, R. S; Lang, F.J.; Chem. Educ., 66(12), 1054(1989)


Levine, Y. Fisicoqumica, 3era. edicin. McGraw-Hill, 1990

RECOMENDACIONES Y CONDICIONES PARA LA ELABORACIN DE LOS


INFORMES

EL INFORME DEBE ESTAR ESTRUCTURADO BAJO LAS MISMAS


CARACTERISTICAS DE UNA REVISTA CIENTIFICA INTERNACIONAL
LOS CLCULOS PUEDEN SER REALIZADOS EN HOJA EXCEL LOS
CUALES PUEDEN SER ADICIONADOS A EL INFORME COMO UNA TABLA
DE ANEXOS.
LA ELABORACIN DEBE SER EXCLUSIVA A MANO, SOLO LOS
GRFICOS SON ACEPTADOS EN COMPUTADOR.
SOLO TIENEN UNA SEMANA PARA LA ELABORACIN DE ESTOS LUEGO
DE HABER REALIZADO LA PRCTICA. POR CADA DIA DE RETRASO
PIERDEN CINCO PUNTOS DE ESTE.