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REACCIONES DE ALCOHOLES.

1.- Reacciones de oxidacin.

Los alcoholes primarios se reducen a cidos carboxilicos cundo se


emplean oxidantes enrgicos como el Na 2Cr2O o H2CrO4, mientras que
los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los
alcoholes primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3
+ piridina) o una variante del mismo CCP(CloroCromato de Piridinio,
CrO3 + piridina + HCl).

O
H2CrO4
R CH2 CH2OH R CH2 C OH
acetona
O
CrO3
R CH2 CH2OH R CH2 C H
piridina
O
Na2Cr2O7, H
R CH CH3 R C CH3
acetona
OH

2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el


carbono y el grupo OH.

a) Deshidratacin de alcoholes.

H
R CH CH R R CH CH R
calor
H OH

CH3 CH3
H
H3C C CH CH3 H3C C C CH3
calor
CH3 OH CH3

(Recordar que la dishidratacin de un alcohol dar el alqueno ms


sustituido segn la regla de Saitzev y que la reaccin de deshidratacin
transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones)
b) Reacciones con HBr y HCl.
Los alcoholes reaccionan con los cidos hidrcidos para dar
haluros de alquilo. Esta reaccin esta favorecida (S N1) para los
alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento
disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios (SN2).

R CH2 OH + HBr R CH2 Br

CH3 CH3

H3C C OH + HBr H3C C Br + H2O

CH3 CH3

Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes


primarios y algunos secundarios se necesita la presencia de un
cido de Lewis como el ZnCl2. ZnCl2
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl

A la mezcla HCl/ZnCl2 se le denomina Reactivo de Lucas y se


puede utilizar como un ensayo para determinar que tipo de
alcohol se trata. Los alcoholes 3 reaccionan inmediatamente,
los alcoholes 2 tardan 2-5 minutos en reaccionar. Los alcoholes
1 reaccionan muy lentamente y pueden tardar horas.

c) Reacciones con los haluros de fsforo.


Los alcoholes reaccionan con los haluros de fsforo para dar
haluros de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el
impedimento estrico y da buenos rendimientos
preferentemente con alcoholes 1 y 2.

3R CH2OH + PCl3 3R CH2Cl + P(OH)3

H3C CH2 OH + PCl3 H3C CH2 Cl

d) Reaccin de los alcoholes con SOCl2.

R CH2OH + SOCl2 R CH2Cl + SO2 + HCl

3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el


hidrgeno del grupo hidroxilo.

a) Reacciones de esterificacin de Fischer.


O O
H
R C OH + HO R1 R C OR1 + H2O
cido alcohol ster
O O
H
H3C C OH + HO CH2CH3 H3C C O CH2CH3 + H2O

Esta reaccin tiene el incoveniente de que se trata de un


equilibrio pero se puede favorecer la formacin del ster
transformando el cido en un cloruro de cido.

O O O
SOCl2 HCl
H3C C OH H3C C Cl + CH3OH H3C C O CH3 +

b) Reacciones con metales para formar alcxidos.

R CH2OH + Na R CH2O Na + 1/2 H2


alcxido de sodio

H3C CH2OH + Na H3C CH2O Na + 1/2 H2


CH3 CH3

H3C C OH + K H3C C O Na + 1/2 H2


CH3 CH3