Qumica

Equilibrio qumico y cintica qumica

1 A cierta temperatura, se produce la reaccin:

5
Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g)
Se mezclan 0,4 moles de xenn con 0,8 moles de flor en un recipiente de 2,0 L. En el equilibrio, el 60 % del Xe se
ha convertido en XeF4.
Determina:
a) El valor de KC y Kp.
b) La presin total en el equilibrio.

a) Xe (g) + 2 F2 (g) XeF4 (g)

(0,4 x) mol (0,8 2x) mol x mol

60
x = 0, 4 = 0, 24 mol
100
0, 24 mol 0, 4 0, 24 mol
[ XeF4 ] = = 0,12 M [ Xe] = = 0, 08 M
2L 2L
0, 8 2 0, 24 mol [ XeF4 ] 0,12
[F2 ] = = 0,16 M KC = = = 58, 6
2L [ Xe] [F2 ]2
0, 08 (0,16)2

b) Kp = KC (R T)n y n = 1 1 2 = 2 Kp = 58,6 (0,082 atm L K1 mol1 T)2 = 8 715 T 2

Como se desconoce T, la expresin de Kp y la presin total solo podrn calcularse como una
expresin en funcin de ella:

nT = 0,16 mol Xe + 0,32 mol F2 + 0,24 mol XeF4 = 0,72 mol

0, 72 mol 0, 082 atm L K 1 mol1

pT V = nT R T pT = T = 0, 0295 T
2, 0 L

2 Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo el grado de disociacin en esas
condiciones 0,8.

Calcula Kp y KC del equilibrio: Br2 (g) 2 Br (g).

Br2(g) 2 Br (g)
0,2 (1 0,8) mol 2 0,2 0,8 mol

0, 2 (1 0, 8) mol 2 0, 2 0, 8 mol
[Br2 ] = = 0, 08 M [Br] = = 0, 64 M
0,5 L 0,5 L
[Br]2 (0, 64)2 M2
KC = = = 5,12 M
[Br2 ] 0, 08 M
Kp = KC (R T)n = 5,12 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (600 + 273,16) K]1 = 366,59 atm

3 Para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), Kp = 54,4 a 355 C
a) Calcula qu porcentaje de I2 se convierte en HI si mezclamos 0,2 moles de I2 y 0,2 moles de H2. El equilibrio se
establece a 355 C y la presin total es 0,5 atm.

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 1

Qumica

b) Indica cmo influye en la obtencin de HI: un aumento del volumen del recipiente; la adicin de un gas inerte a
volumen constante.
a) H2 (g) + I2 (g) HI (g)
(0,2 x) mol (0,2 x) mol 2x mol

nT = (0,2 x) + (0,2 x) + 2x = 0,4 mol

0, 2 x 0, 2 x 2x
XH2 = Xl2 = XHl =
0, 4 0, 4 0, 4
2
2x

2
pHl pT2 XHl2 0, 4
Kp = = = = 54, 4 x = 0,157 mol
pH2 pl2 pT XH2 pT Xl2 0, 2 x 0, 2 x


0, 4 0, 4

x 0,157
% l2 que ha reaccionado = 100 = 10
00 = 78,5%
0,2 0, 2
b) Tanto la adicin de un gas inerte como el aumento del volumen del recipiente afectan a la pre-
sin de la mezcla reaccionante. Pero no se afecta al equilibrio, puesto que no hay variacin del
nmero global de moles gaseosos al pasar de los reactivos a los productos durante la reaccin.
Si as fuera, el equilibrio se desplazara hacia donde hubiera un menor nmero de moles al
aumentar la presin, y en sentido contrario al disminuirla.

4 Se aade un mol de gas NOCl a un recipiente de 4 litros a 25 C. El NOCl se descompone y forma NO y Cl2 gaseosos.
A 25 C, KC = 2,0 1010 M para 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g).

a) Cules son las concentraciones de las especies en equilibrio? (el NOCl se descompone poco dado el valor de KC).
b) Calcula Kp a la misma temperatura.

a) 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g)

(1 x) M xM x/2 M

x mol x / 2 mol

[NO]2 [Cl2 ] 4L 4L
KC = = = 2, 0 1010 x = 0, 0012 mol
[NOCl]2 (1 x ) mol

4 L

x mol x / 2 mol (1 x ) mol

[NO] = = 2, 9 104 M [Cl2 ] = = 1,5 104 M [NOCl] = 0,25 M
4L 4L 4L
b) Kp = KC (R T)n Kp = 2,0 1010 [(0,082 atm L K1 mol1) (25 + 273,16) K]2 + 1 2 = 4,89 109 atm

5 En un depsito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2, a 1 250 C. Una vez la reaccin
H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g) ha alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay 0,35 moles de CO2.

Calcula:
a) La concentracin de las especies en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio a dicha temperatura.
b) La composicin de la mezcla al aadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura.

a) H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g)

(0,39 x) mol (0,61 x) mol x mol x mol

nCO2 = 0,35 mol = 0,61 x x = 0,26 mol

(0, 39 0, 26) mol (0, 61 0, 26) mol

[H2 ] = = 0, 013 M [CO2 ] = = 0, 035 M
10 L 10 L

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 Qumica

(0, 26) mol (0, 26) mol

[CO] = = 0, 026 M [H2O] = = 0, 026 M
10 L 10 L

[CO] [H2O] 0, 026 0, 026

KC = = = 1, 48
[CO2 ] [H2 ] 0, 035 0, 013

b) Cuando se aaden 0,22 moles de H2, el nmero de moles de cada sustancia pasa a ser el que exis-
ta en el anterior equilibrio alterado en un nmero y que depende de la extensin de la reac-
cin:
H2 (g) + CO2 (g) CO (g) + H2O (g)
(0,13 + 0,22 y) mol (0,35 y) mol (0,26 + y) mol (0,26 + y) mol

(0, 26 + y ) mol (0, 26 + y ) mol

[CO] [H2O] 10 L 10 L
KC = = = 1, 48 y = 0, 074
[CO2 ] [H2 ] (0, 35 y ) (0,13 + 0, 22 y )

10 L 10 L

(0, 013 + 0, 22 0, 074) mol (0, 035 0, 074) mol

[H2 ] = = 0, 0276 M [CO2 ] = = 0, 0376 M
10 L 10 L

(0, 26 + 0, 074) mol (0, 26 + 0, 074) mol

[CO] = = 0, 0334 M [H2O] = = 0, 0334 M
10 L 10 L

6 Para la reaccin: 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g), la constante Kp vale 0,24, a 25 C cuando la presin se expresa en
atmsferas. En un recipiente de dos litros donde se ha hecho el vaco, se introducen 2 moles de ICl (s).

a) Cul ser la concentracin del Cl2 (g) al alcanzar el equilibrio?

b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio?
Datos: mI = 126,9; mCl = 35,5.
a) 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2 (g)
(2 2x) mol x mol x mol

El valor de x se puede calcular, naturalmente, aplicando la constante de equilibrio. Como Cl2 es la

nica sustancia gaseosa que interviene en la reaccin, se trata de un caso particular en el que
pCl2 es la nica variable que muestra influencia sobre la constante Kp:
Kp = pCl2 = 0,24 atm

nCl2
pCl2 = R T 0,24 atm = [Cl2] 0,082 atm L K1 mol1 (25 + 273,16) K [Cl2] = 0,0098 mol/L
V
b) nCl2 = 2 L [Cl2] = 2 L 0,0098 mol/L = 0,0196 mol = x
162,4 g ICI
nICl2 = 2 2x = 2 2 0,0196 = 1,961 mol 1,961 mol ICl = 318,3 g ICl
1 mol ICI

7 Justifica la influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

La ecuacin de Arrhenius muestra la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin res-
pecto de la temperatura:
k = A eEa/RT
Un aumento de la temperatura produce un aumento de la energa cintica de las molculas, con
lo que el nmero de choques entre ellas es ms elevado y tambin lo es el nmero de choques efi-
caces, es decir, aquellos en los que las molculas poseen la energa de activacin necesaria para
reaccionar. (Vase la pgina 162 del libro del alumno.)

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 3

Qumica

8 En un recipiente vaco, el NH4HS (s) se descompone segn: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g). La presin total es
de 0,659 atm. Si se aade NH3 para llevar la presin total del equilibrio a 1,250 atm, cul ser la nueva presin par-
cial de H2S? Considera la temperatura constante.

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

(n x) mol x mol x mol
NH3 y H2S (que son las nicas sustancias gaseosas) se formarn equimolecularmente, por lo que la
presin total que existe en el recipiente es generada a partes iguales por ambas sustancias:
0,659 atm
pNH3 = pH2S = = 0,3295 atm
2
La constante de equilibrio Kp estar referida solo a los productos gaseosos de la reaccin (NH4HS
no interviene en ella por tratarse de un slido).
Kp = Kp = pNH3 pH2S = 0,3295 atm 0,3295 atm = 0,1086 atm2
Si ahora se introduce ms NH3 hasta llevar la pT a 1,250 atm, la composicin en el nuevo equilibrio
seguir cumpliendo la constante de equilibrio. Por otro lado, la suma de las presiones parciales
debe ser igual a la presin total:

3 pH 2S = 0,1086 atm2
pNH
Resolviendo el sistema, se halla: pH 2S = 0, 093 atm
3 + pH 2S = 1, 250 atm
pNH

9 En un recipiente cerrado se efecta la reaccin exotrmica: A (g) + 2 B (g) 2 C (g) en equilibrio a la presin
y temperatura normales. Cmo afectar la Kp de equilibrio:
a) Si se eleva la temperatura?
b) Si se aade otro mol de la sustancia A?
c) Si se aade un catalizador?

pC2
G 0 = R T ln K p K p = e G / R T = e ( H TT S ) / R T = e H / R T + T S 0 / R T
= e H / R T + S 0 / R
0 0 0 0
a) K p = 2
pA pB

Dado que S0/R es constante y que H0 < 0 para esta reaccin (es exotrmica), resulta que un
aumento de T produce una disminucin del valor de Kp.
b) Segn el principio de Le Chtelier, al aadir un mol de la sustancia A, el equilibrio se desplaza-
r hacia la derecha para disminuir la concentracin de A, pero Kp no variar.
c) Kp no vara. La adicin de un catalizador nunca afecta a las condiciones de equilibrio, solo a la
rapidez con que se produce la reaccin.

10 a) Define el concepto de velocidad de reaccin.

b) Cules son las unidades de la velocidad de reaccin?
c) De qu factores depende?

La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que se produce el consumo de reactivos o la

aparicin de productos de la reaccin. Se puede definir como la derivada de la concentracin de
un producto o de un reactivo respecto al tiempo.
Sus unidades sern unidades de concentracin divididas por unidades de tiempo (mol l1 s1).
La velocidad depende de la naturaleza de la reaccin, de la temperatura, de la concentracin de
reactivos, de su estado fsico y de la presencia de catalizadores. (Vanse las pginas 152 y 153 del
libro del alumno.)

11 A 200 C y a 1 atm de presin, el pentacloruro de fsforo se disocia un 48,5 % en cloro y tricloruro de fsforo. Cal-
cula el grado de disociacin a 200 C a una presin de 10 atm. Justifica el resultado obtenido. (En las condiciones
de trabajo, todos los compuestos estn en fase gas).

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 Qumica

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

n (1 ) mol n mol n mol

n n
pT pT
p p n (1 + ) n (1 + ) 2 0 , 4852
K p = PCl3 Cl2 = = pT = 1 atm = 0, 3076
pPCl5 n (1 ) (1 + )(1 ) (1 + 0, 485) (1 0, 485)
pT
n (1 + )

2
A la nueva presin, ser: 0,3076 = 10 atm = 0,173 = 17,3 %.
(1 + ) (1 )
Este valor del grado de disociacin (17,3 %) es menor que el anterior, de acuerdo con el principio
de Le Chtelier, yaque, al aumentar la presin, el equilibrio de la reaccin se desplaza hacia la dere-
cha, donde el nmero de moles gaseosos es menor.

12 El N2O4 a 30 C est en equilibrio con NO2 segn: N2O4 (g) 2 NO2 (g). Una concentracin inicial de 0,01 mol/L
de N2O4 est, en el equilibrio, disociada un 33,5 %. Calcula el valor de KC y Kp.
Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1.

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

0,01 (1 0,335) M 2 0,01 0,335 M

[NO2 ]2 (2 0, 01 0, 335)2
KC = = = 6, 75 103 mol L1
[N2O4 ] 0, 01 (1 0, 335)
n = 2 mol de NO2 1 mol de N2O4 = 1 mol
n
Kp = KC (R T) Kp = 6,75 103 mol L1 0,082 atm L K1 mol1 (30 + 273,16) K = 0,17 atm

13 Indica los factores que afectan al equilibrio de una reaccin y aplcalo al equilibrio de la sntesis del amoniaco.

El equilibrio de una reaccin puede verse afectado por variaciones de la temperatura, de la pre-
sin o de la concentracin de los productos y de los reactivos. Cuando esto ocurre, la reaccin evo-
luciona en uno u otro sentido hasta alcanzar una nueva situacin de equilibrio. El desplazamiento
se produce precisamente en el sentido que contrarresta la perturbacin (principio de Le Chtelier).
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H = 92,4 kJ/mol
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, la formacin de amoniaco se ver favorecida por una
adicin de reactivos (N2 y H2), por una retirada del producto (NH3), por un aumento de presin (hay
menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una disminucin de la temperatura (al
ser la reaccin exotrmica). Sin embargo, si desciende demasiado la temperatura, el proceso es
demasiado lento y ello obliga a trabajar a temperaturas de compromiso entre el factor termodin-
mico y el cintico. (Vase la pgina 171 del libro del alumno.)

14 En un matraz cerrado de 5 L de capacidad y a 1 atm, se calienta dixido de nitrgeno a 327 C, disocindose segn:
2 NO2 2 NO + O2. Una vez alcanzado el equilibrio, se enfra el matraz (con lo que se paraliza la reaccin) y
se encuentra que contiene 3,45 g de NO2, 0,60 g de NO y 0,30 g de O2. Calcula las constantes de equilibrio Kp y KC
de la reaccin de disociacin del NO2 a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K1 mol1; mN = 14; mO = 16.

1 mol NO2 0, 075 mol NO2

3, 45 g de NO2 = 0, 075 mol NO2 [NO2 ] = = 0, 015 mol/L
46 g NO2 5L
1 mol NO 0, 02 mol NO
0, 60 g de NO = 0, 02 mol NO [NO] = = 0, 004 mol/L
30 g NO 5L
1 mol O2 0, 0094 mol O2
0, 30 g de O2 = 0, 0094 mol O2 [O2 ] = = 0, 0019 mol/L
32 g O2 5L
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 5

Qumica

2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

[NO]2 [O2 ] 0, 0042 0, 0019

KC = = = 1, 35 104 M
[NO2 ]2 0, 0152
Kp = KC (R T )n y n = 2 + 1 2 = 1
Kp = 1,35 104 mol L1 0,082 atm L K1 mol1 (327 + 273,16) K = 6,65 103 atm

15 Dado el equilibrio: 2 CO + O2 2 CO2; H 0 = 135 kcal, indica cmo influye sobre l:

a) Un aumento de temperatura.
b) Una disminucin de la presin.
c) Un aumento de [O2].

a) El equilibrio se desplazar hacia la izquierda al ser una reaccin exotrmica. La reaccin inversa ser
endotrmica y, al verse favorecida, contribuir a disminuir la temperatura que haba aumentado.
a) Una disminucin de presin desplazar el equilibrio hacia la izquierda, hacia la formacin de
reactivos. La estequiometra de la reaccin indica que por cada tres moles de reactivos se forman
dos de productos. Desplazndose hacia la formacin de reactivos, el nmero total de moles pre-
sentes en el recinto de reaccin aumentar y, as, se producir un aumento de la presin que
contrarresta la disminucin ejercida.
a) Si se aumenta la concentracin de oxgeno, el equilibrio se desplazar en el sentido de dismi-
nuirla de nuevo. Esto se consigue si se desplaza hacia la derecha, hacia la formacin de CO2, lo
cual conlleva la eliminacin de O2.

16 En un matrazde 250 cm3, a 27 C, se introducen 213 mg de fosgeno. En el equilibrio, la presin es de 230 mmHg.
Calcula:
a) El grado de disociacin del fosgeno.
b) La presin parcial de cada componente de la mezcla.
c) El valor de Kp y KC.
Datos: mC = 12; mO = 16; mCl = 35,5; COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g).

1 mol COCl2
a) Los moles iniciales de fosgeno son: nCOCl2 = 0,213 g COCl2 = 2,15 103 mol COCl2.
99 g COCl2
COCl2 (g) CO (g) + O2 (g) nT = n (1 ) + n + n = n (1 + )
n (1 ) mol n mol n mol

230
atm 0,250 L = nT 0,082 atm L K1 mol1 (27 + 273,16) K nT = 3,07 103 mol
760
nT = n (1 + ) 3,07 103 mol = 2,15 103 mol (1 + ) = 0,43

n (1 ) 230 1 0, 43
b) Las presiones parciales son: pCOCl2 = pT XCOCl2 = pT = atm = 0,1206 atm
n (1 + ) 760 1 + 0, 43

n 230 0, 43
pCO = pT XCO = pT = atm = 0, 0910 atm
n (1 + ) 760 1 + 0, 43
n 230 0, 43
pCl2 = pT XCl2 = pT = atm = 0, 0910 atm
n (1 + ) 760 1 + 0, 43

pCO pCl2 0, 0910 atm 0, 0910 atm

c) Kp = = = 0, 0687 atm n = 2 1 = 1 y Kp = KC (R T )n
pCOCl2 0,1206 atm

0,0687 atm = KC (0,082 atm L K1 mol1) (27 + 273,1 6) K KC = 2,79 103 mol/L

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6
 Qumica

17 En un cilindro metlico cerrado de volumen V se produce el siguiente proceso qumico en equilibrio:

2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g), H 0 < 0.
Cmo se desplazar el equilibrio si:
a) Se duplica la presin?
b) Se reduce a la mitad la concentracin de B y C?
c) Aumenta la temperatura?

a) No vara, pues el incremento de moles gaseosos, al pasar de reactivos a productos es cero en la

reaccin propuesta.
b) No vara, pues B y C son slidos, por lo que sus concentraciones no intervienen en la expresin
de la constante de equilibrio.
c) Se desplaza hacia la izquierda, pues en este sentido la reaccin es endotrmica y podr absor-
ber el exceso de calor.

18 La constante de velocidad de una reaccin se expresa segn: k = A eEa/RT. Indica y razona:

a) Unidades y significado de cada trmino.
b) Qu trmino se modifica por un catalizador? La reaccin transcurre mediante etapas elementales cuyas ener-
gas de activacin son: Ea1 = 93; Ea2 = 148; Ea3 = 73.
c) Cul ser la etapa ms lenta?
d) Qu influencia ejercer la temperatura?

a) Ea = energa de activacin (J/mol). R = constante de los gases ideales (J K1 mol1).

T = temperatura (K). A = factor de frecuencia (las mismas unidades que k).
b) La energa de activacin, Ea, rebajndola en caso de tratarse de un catalizador positivo.
c) La etapa ms lenta ser la que tenga la energa de activacin mayor, Ea en este caso.
d) Del simple anlisis de la expresin k = A eEa/RT, se deduce que, si aumenta T, aumentar k y, por
tanto, la velocidad.

19 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), la Kp a 270 C vale 2. Calcula la presin de los gases en el equilibrio que se
alcanza cuando se han hecho reaccionar 0,1 moles de PCl3 con 0,2 moles de Cl2 en un tanque de 20 L a 270 C.

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

x mol (0,1 x) mol (0,2 x) mol

Kp = KC (R T)n y n = 2 1 = 1
2 atm = KC (0,082 atm L K 1
mol ) (270 + 273,16) K KC = 0,045 mol/L
1

(0,1 x ) mol (0, 2 x ) mol

[PCl3 ] [Cl2 ] 20 L 20 L
KC = = = 0, 045 mol/L x = 0, 017 mol
[PCl5 ] x mol
20 L

nT = x + (0,1 x) + (0,2 x) = 0,283 mol y pT V= nT R T

0,283 mol
pT = 0,082 atm L K1 mol1 (270 + 273,16) K = 0,63 atm
20 L

20 Un recipiente de 306 mL contiene a 35 C una mezcla en equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2O4. Determina:
a) La presin en el recipiente y la densidad de la mezcla.
b) El valor de Kp y KC para: N2O4 (g) 2 NO2 (g).
Datos: mN = 14; mO = 16; R = 0,082 atm L K mol1.
1

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 7

Qumica

a) Los moles presentes en el equilibrio son: 8,35 103 mol NO2 y 1,8 102 mol N2O4. La presin
total se obtiene aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, pT V = nT R T:
(8,35 103+ 1,8 102) mol
pT = 0,082 atm L K1 mol1 (35 + 273,16) K = 2,18 atm
0,306 L
La densidad de la mezcla no variar en el transcurso de la reaccin, ya que no varan los gra-
mos:
(0,384+ 1,653) g
= = 6,657 g/L
0,306 L
8, 35 103 mol
2
= = 0, 0127 mol L1
[NO2 ] 0,306 L
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g) KC =
[N2O4 ] 1,8 102 mol
0,306 L

Kp = KC (R T)n y n = 2 1 = 1
Kp = 0,0127 mol L1 (0,082 atm L K1 mol1) (35 + 273,16) K = 0,32 mol L1

21 a) Define velocidad de reaccin y los factores que influyen en ella.

b) Qu es la energa de activacin?

Se explicar el concepto de velocidad de reaccin y se definir a partir de la derivada de la con-

centracin de las sustancias respecto al tiempo. Se comentar la velocidad de la reaccin inver-
sa, la determinacin experimental de la ecuacin de velocidad y los conceptos de orden de la
reaccin.
Los factores que influyen en la velocidad son la energa de activacin, la temperatura, la con-
centracin de los reactivos, su estado fsico y la presencia de catalizadores.
Se relacionar la constante de velocidad con la energa de activacin y la temperatura median-
te la ecuacin de Arrhenius, que se justificar cualitativamente a partir de la energa cintica de
las molculas reaccionantes. (Vase la pgina 162 del libro del alumno.)

22 Qu peso de H2 debe aadirse a 2 moles de I2 para que reaccione el 80 % del yodo para dar HI a 448 C?
Dato: KC = 50.

H2 (g) + I2 (g) 2 Hl (g)

(n x) mol (2 x) mol 2x mol

Si ha reaccionado un 80 % de yodo, x ser igual a 1,6 moles.

nH2 = n 1,6 nl2 = 2 1,6 = 0,4 mol nHl = 2 1,6 = 3,2 mol

2
3, 2

[Hl]2 V 2, 0 g H2
KC = = = 50 n = 2,11 mol H2 2,11 mol H2 = 4, 22 g H2
[H2 ] [l2 ] n 1, 6 0, 4 1 mol H2

V V

23 En un recipiente de 5 L se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2, a 727 C, con lo que tiene lugar:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
En el equilibrio, se encuentra que hay 0,150 moles de SO2. Calcula:
a) Los gramos de SO3 formados.
b) KC.
c) Kp.

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8
 Qumica

Datos: mS = 32; mO = 16.

a) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

(1 2x) mol (1 x) mol 2x mol

1 2x = 0,150 mol x = 0,425 mol

nSO2 = 1 2x = 0,150 mol nO2 = 1 x 0,575 mol nSO3 = 2x = 0,850 mol
80 g SO3
gramos de SO3 = 0,850 mol SO3 = 68 g SO3
1 mol SO3

2
0, 850 mol
[SO3 ]2
5L
b) KC = = 2
= 279 mol1 L
[SO2 ]2 [O2 ] 0,150 mol 0,575 mol

5L 5L

c) Kp = KC (R T)n y n = 2 1 2 = 1
Kp = 279 mol1 L [0,082 atm L K1 mol1 (727 + 273,16) K]1 = 3,40 atm1

24 A 817 C, el dixido de carbono (g) reacciona con carbono (s) en exceso, mediante un proceso exotrmico, forman-
do monxido de carbono en equilibrio. En estas condiciones existe un 80 % en volumen de monxido de carbono y
una presin total en el recipiente de 3,125 atm.
a) Calcula Kp.
b) Explica tres procedimientos para que el equilibrio se desplace hacia la formacin de monxido de carbono.

a) En la reaccin: CO2 (g) + C (s) 2 CO (g), solo el CO2 y el CO son sustancias gaseosas. La pre-
sin total debe repartirse entre ellas. Si el 80% del volumen corresponde al CO, el resto corres-
ponder al CO2 y las presiones totales se repartirn as:

80 80 20 20
pCO = pT = 3,125 atm = 2,5 atm pCO2 = pT = 3,125 atm = 0, 625 atm
100 100 100 100
2
pCO (2,5 atm)2
Kp = = = 10 atm
pCO2 0, 625 atm

b) Para desplazar el equilibrio hacia la derecha, se puede:

Aumentar la [CO2] para que la reaccin tienda a eliminarlo desplazndose hacia la derecha.
Elevar la temperatura aprovechando que la reaccin directa es exotrmica.
Disminuir la presin para que se desplace hacia donde el nmero de moles es mayor.

25 A 1 000 C, Kp = 1,65 para la reaccin:

CO2 (g) + C (s) 2 CO (g)
Si en el equilibrio, a esa temperatura, la presin total es de 5 atm, calcula el tanto por ciento de dixido de carbo-
no que ha reaccionado.
CO2 (g) + C (s) 2 CO (g)
n (1 ) mol 2n mol

nT = n (1 ) + 2n = n (1 + )

n (1 ) 1 1
pCO2 = pT XCO2 = pT = pT = 5 atm
n (1 + ) 1+ 1+
2n 2 2
pCO = pT XCO = pT = pT = 5 atm
n (1 + ) 1+ 1+

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 9

Qumica

2
2
5 atm
2
1+
=
pCO
Kp = = 1, 65 atm = 0, 276
pCO2 1
5 atm
1 +

Por lo tanto, ha reaccionado un 27,6 % de CO2.

26 En un recipiente de 310 cm3 hay una mezcla en equilibrio a 35 C que contiene 0,385 g de NO2 y 1,660 g de N2O4.
a) Calcula a 35 C, Kp y KC de la reaccin de disociacin del N2O4.
b) A 150 C, KC = 3,20, cul debe ser el volumen del recipiente para que estn en equilibrio un mol de N2O4 y dos
moles de NO2?
b) Cmo respondera el sistema a un aumento de presin? Podras explicar el efecto de un aumento de tempera-
tura sobre el equilibrio? Podras deducir si la reaccin es exotrmica o endotrmica?
Datos: mN = 14; mO = 16.

a) El valor de Kp y KC se halla fcilmente a partir de las cantidades de las sustancias presentes en el

equilibrio. Conviene, antes que nada, expresar dichas cantidades en moles:
1 mol NO2
0, 385 g NO2 = 8, 37 103 mol NO2
46 g NO2

1 mol N2O4
1, 660 g N2O4 = 1, 8 102 mol N2O4
92 g N2O4

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

2
8, 37 103 mol
[NO2 ]2 0,310 L
KC = = = 1, 26 102 mol L1
[N2O4 ] 1,8 102 mol
0,310 L
n = 2 1 = 1 y Kp = KC (R T)n
Kp = 1,26 102 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (35 + 273,16) K]1 = 0,318 atm
b) A 150 C, el valor de KC es 3,20 mol/L. A partir de este valor, se puede hallar el volumen del reci-
piente, V, que permite que estn en equilibrio exactamente dos moles de NO2 y 1 mol de N2O4:
2
2 mol

[NO2 ]2 V
KC = 3, 20 mol L1 = V = 1, 25 litros
[N2O4 ] 1 mol
V
c) De la estequiometra de la reaccin se sigue que por cada mol de N2O4 descompuesto se for-
man dos moles de NO2. Segn el principio de Le Chtelier, un aumento de la presin despla-
zar el equilibrio en el sentido que produzca un menor nmero de moles, es decir, hacia la for-
macin de N2O4.
Segn se ha calculado en el apartado a, KC = 1,26 102 mol L1, a la temperatura de 35 C. Por
otro lado, se sabe que KC = 3,20 mol L1, a la temperatura de 150 C. De la expresin:

[NO2 ]2
KC =
[N2O4 ]

se deduce que un aumento del valor de KC se corresponde con un aumento del valor del numera-
dor y una disminucin del valor del denominador, es decir, con un aumento de la concentracin de
NO2 y una disminucin de la concentracin de N2O4. Por todo ello, un aumento de temperatura
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10
 Qumica

desplazar el equilibrio hacia la derecha, hacia la formacin de NO2 y en el sentido en el que la

reaccin tienda a absorber calor, es decir, en el que la reaccin sea endotrmica. As pues, la diso-
ciacin del N2O4 en NO2 debe ser endotrmica, ya que es favorecida por el aumento de tempera-
tura.
El hecho de disponer del valor de Kp a dos temperaturas distintas permite calcular el valor de
H0, utilizando la ecuacin de Vant Hoff (vase la pgina 179 del libro del alumno):
K2 H 0 1 1
In =
K1 R T1 T2

Kp = KC (R T)n Kp = 3,20 mol L1 [0,082 atm L K1 mol1 (150 + 273,16) K]1 = 110,99 atm

110, 99 atm H 0 1 1
ln = 1 1
H = 55 113, 29 J mol
0 1

0,32 atm 8, 3 K J mol (35 + 273,16) K (150 + 273,16) K

Este valor positivo de H0 confirma el carcter endotrmico de la disociacin del N2O4.

27 a) Dibuja un diagrama energtico para la evolucin de una reaccin exotrmica. Muestra en l las energas de acti-
vacin del proceso directo y del inverso. Muestra tambin cmo influira la presencia de un catalizador y cmo
calcular el cambio energtico neto en la reaccin.
b) Para la reaccin hipottica: A + B C + D, en condiciones tambin hipotticas, la energa de activacin es
32 kJ/mol. Para la reaccin inversa, la energa de activacin es 58 kJ/mol. Razona si es exotrmica o endotrmica.
a) Estado activado
sin catalizador

Ea Ea Estado activado
con catalizador

Ea Ea
Reactivos Reactivos

DH < 0 DH < 0

Productos Productos

El cambio energtico neto de la reaccin (H) no viene influido por la presencia de un cataliza-
dor. El catalizador rebaja las energas de activacin, tanto para la reaccin directa (Ea) como para
la inversa (Ea). Si se conocen ambas, su diferencia debe ser igual al cambio energtico neto:
H = Ea Ea
b) Como se desprende de los diagramas del apartado anterior, si la energa de activacin para la
reaccin directa (32 kJ/mol) es menor que para la reaccin inversa (58 kJ/mol), la reaccin es exo-
trmica. La variacin de entalpa para la reaccin ser igual a:
H = Ea Ea = 32 kJ/mol 58 kJ/mol = 26 kJ/mol

28 A temperaturas elevadas, se produce la reaccin: C (s) + CO2 (g) 2 CO (g).

a) En el equilibrio a 1 000 K, la presin total del sistema es 4,70 atm. Si Kp = 1,72 atm, cules seran las presiones
parciales de CO y CO2?
b) Si partimos de 1 mol de C y 1 mol de CO2 en un recipiente de 1 L a 1 000 K, cunto valdrn las presiones parcia-
les en el equilibrio?
c) Y si, en las condiciones del apartado anterior, partimos de 0,1 mol de C y de 1 mol de CO2?

a) pT = 4, 70 atm = pCO2 + pCO

2 p = 2,11 atm
2 pCO CO
= 1, 72 atm
pCO
Kp = = 2
pCO2 = 2,59 atm
pCO2 4,70 pCO

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 11

Qumica

b) C (s) + CO2 (g) 2 CO (g)

(1 x) mol (1 x) mol 2x mol

n = 2 1 = 1 y Kp = KC (R T)n 1,72 atm = KC (0,082 atm L K1 mol1 1 000 K)1

KC = 0,021 mol/L
2
2x

[CO]2
1L
KC = 0, 021 mol/L = x = 0, 07 mol
[CO2 ] 1 x
1L

nCO = 2 x = 0,14 mol y nCO2 = 1 x = 0, 93 mol

pCO V = nCO R T pCO 1 L = 0,14 mol 0, 082 atm L K 1 mol 1000 K pCO = 11, 48 atm
pCO2 V = nCO2 R T pCO2 1 L = 0, 93 mol 0, 082 atm L K 1 mol 1000 K pCO2 = 76, 26 atm

c) Como la concentracin de carbono slido no interviene en las condiciones de equilibrio y la can-

tidad inicial de dicho carbono (0,1 mol) es mayor que la que reaccionar (x = 0,07 mol) en las
mismas condiciones del apartado b, resulta que las presiones parciales pedidas son las halladas
en b.

29 En un recipiente de 100 L de volumen se introducen 0,4 moles de SO2 y 2 moles de SO3. Se cierra el recipiente, se
calienta a 900 K y se deja que llegue al equilibrio: 2 SO2 + O2 2 SO3, encontrando 0,162 moles de O2. Calcula
en el equilibrio los moles de cada componente, KC y la presin total.
Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1.

2 SO2 + O2 2 SO3
(0,4 + 0,324) mol 0,162 mol (2 0,324) mol

La reaccin se ha verificado hacia la izquierda, pues inicialmente no se introdujo O2. As pues:

nSO2 = (0,4 + 0,324) mol = 0,724 mol nO2 = 0,162 mol nSO3 = (2 0,324) mol = 1,676 mol

nT = nSO2 + nO2 + nSO3 = 2,562 mol

pT V = nT R T pT 100 L = 2,562 mol 0,082 atm L K1 mol1 900 K pT = 1,89 atm

2
nSO3

[SO3 ]2 V (1, 676 mol)2
KC = = = 100 L = 3, 31 103 L mol1
[SO2 ]2 [O2 ] nSO2
2
nO2 (0, 724 mol)2 0,162 mol

V V

30 Kp = 0,16 a 25 C, para la descomposicin de dos moles de bromuro de nitrosilo, NOBr (g), en monxido de nitrge-
no (g) y bromo (g) (las presiones en atmsferas).
a) Se mezclan bromuro de nitrosilo, monxido de nitrgeno y bromo a 25 C, siendo sus respectivas presiones par-
ciales 1,0 atm; 0,8 atm y 0,4 atm. Ocurrir alguna reaccin neta? En caso afirmativo, se consumir o se forma-
r monxido de nitrgeno?
b) Cmo afectarn a la concentracin del monxido de nitrgeno: I) la adicin de bromo; II) la eliminacin de bro-
muro de nitrosilo; III) el aumento del volumen del recipiente; IV) el aumento de la presin total?
2
pNO pBr2
a) 2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br2 (g) Kp = 2
= 0,16 atm
pNOBr
Conocidas las presiones parciales de una determinada mezcla de sustancias que participan en la
reaccin, se puede calcular un cociente Q, anlogo a la Kp, pero con las concentraciones dadas,
no con las que corresponderan al equilibrio:

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12
 Qumica

2
pNO pBr2 (0, 8 atm)2 0, 4 atm
Q= 2
= = 0, 256 atm
pNOBr (1,0 atm)2

Como Q es mayor que Kp , la mezcla se halla fuera del equilibrio de reaccin y se producir reac-
cin entre sus componentes hasta que el cociente de sus presiones parciales iguale a Kp. Al ser Q >
Kp, debern disminuir las presiones parciales presentes en el numerador y crecer las situadas en el
denominador. Es decir, se consumir NO y Br2, formndose NOBr hasta alcanzar el equilibrio.
b) III. La adicin de Br2 disminuir [NO] al desplazar el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar
la desaparicin del propio Br2 aadido en exceso.
III. La eliminacin de NOBr tambin desplazar el equilibrio hacia la izquierda, para propiciar la
regeneracin del NOBr desaparecido.
III. El aumento del volumen producir un descenso de presin y el equilibrio se desplazar hacia
la derecha (donde el nmero de moles gaseosos es mayor), para intentar compensar la dismi-
nucin de presin. En consecuencia, [NO] aumentar.
IV. El aumento de presin, por la razn inversa a la expuesta, desplazar el equilibrio hacia la
izquierda, disminuyendo [NO].

31 En condiciones estndar la reaccin de formacin del agua lquida presenta H 0 = 68,3 kcal/mol y G 0 = 236,25
kcal/mol. Escribe la reaccin y determina S 0 discutiendo la espontaneidad del proceso.
1
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
2
G0 = H0 T S0 236,25 kcal/mol = 68,3 kcal mol1 (273,16 + 25) K S0
S0 = 0,563 kcal K1 mol1
El proceso en condiciones estndar es espontneo, por ser G0 < 0.

32 En un recipiente de 0,5 L y a 250 C se descomponen 1,20 g de PCl5 (g) en PCl3 (g) y Cl2 (g), con Kp = 8,15 a 250 C.
Calcula:
a) KC.
b) La masa de las sustancias en equilibrio.
a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
n = 1 + 1 1 = 1 mol y Kp = KC (R T)n
8,15 atm = KC [0,082 atm L K1 mol1 (250 + 273,16) K)]1 KC = 0,190 mol/L

1 mol PCl5
b) nPCl5 = 1,20 g PCl5 = 5,76 103 mol PCl5
208,5 g PCl5
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
(5,76 103 x) mol x mol x mol

x x

[PCl3 ] [Cl2 ] 0,5 L 0,5 5L
KC = 0,190 mol/L = x = 5,5 10 3 mol
[PCl5 ] 5, 76 103 x
0,5 L
71, 0 g Cl2
nCl2 = x = 5,5 103 mol mCl2 = 5,5 10 3 mol Cl2 = 0, 390 g Cl2
1 mol Cl2
137,5 g PCl3
nPCl3 = x = 5,5 103 mol mPCl3 = 5,5 10 3 mol PCl3 = 0, 756 g PCl3
1 mol PCl3
208 g PCl5
nPCl5 = 5, 76 103 mol x = 0, 26 103 mol mPCl5 = 0, 26 10 3 mol PCl5 = 0, 054 g PCl5
1 mol PCl5

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 13

Qumica

33 A 380 K se mezclan 0,1 mol de H2S (g) y 0,1 mol de H2 (g) con exceso de azufre (s) en una vasija de 1 L, establecindose:
H2S (g) S (s) + H2 (g) ; KC = 7 102
a) Determina la [H2] en el equilibrio.
b) Deduce si variar la [H2S] en el equilibrio: al aadir azufre (s) a la vasija de reaccin; al disminuir su volumen.
a) H2S (g) S (s) + H2 (g)
(0,1 + x) mol (0,1 x) mol

0,1 x
[H2 ] 1L
KC = 7 10 2 = x = 0, 087 mol
[H2S] 0,1 + x
1L
b) El azufre, que es un slido, no influye en las expresiones de las constantes de equilibrio. Por
tanto, su adicin no alterar la concentracin de hidrgeno.
La disminucin del volumen producir un aumento de presin, pero el equilibrio en cuestin
es insensible a las variaciones de presin, al presentar el mismo nmero de moles gaseosos a
izquierda y derecha de la reaccin.

34 Para H2O2 (l) H2O (l) + 1/2 O2 (g) se dispone de los datos siguientes: para H2O2 (l), H2O (l) y O2 (g), los valores
de S 0 (J K1 mol1) son, respectivamente: 109,6; 69,9; 205,0; y los de H 0f (kJ mol1) son 187,7; 285,8 y 0.
a) Calcula S 0 y H 0f para la reaccin.
b) Indica si ser espontnea en condiciones estndar y a 25 C.

1 0 1
a) Hreaccin
0
= HH02O + HO2 HH02O2 = 285, 8 0 + 187, 7 kJ mol = 98,1 kJ mol1
2 2

1 0 1
Sreaccin
0
= SH02O + SO2 SH02O2 = 69, 9 + 205, 0 109, 6 J K 1 mol1 = 62, 8 Jk 1 mol1
2 2

b) G 0 = H 0 T S 0 = 98,1 103 J mol1 (25 + 273,16) K 62, 8 J K 1 mol1 = 116, 82 103 J mol1

G0 es negativo; por tanto, la reaccin ser espontnea.

35 Define los conceptos de velocidad de reaccin y energa de activacin. Enuncia el significado de la ecuacin de
Arrhenius.

Se explicar el concepto de velocidad de reaccin y se definir a partir de la derivada de la concen-

tracin de las sustancias respecto al tiempo. Se explicar el concepto de energa de activacin uti-
lizando la teora de colisiones o la teora del estado de transicin. Se enunciar la ecuacin de
Arrhenius justificndola cualitativamente a partir de la energa cintica de las molculas reaccio-
nantes y de la relacin que establece entre la constante de velocidad, la energa de activacin y la
temperatura. (Vanse las pginas 152, 153 y 162 del libro del alumno.)

36 Para: CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g) KC = 0,10 a 690 K. Qu presin de equilibrio tiene cada sustancia si se
introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 3,0 L y se calienta hasta 690 K?
Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1.

CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

(0,5 x) mol (0,5 x) mol x mol x mol

x mol x mol

[CO] [H2O] 3L 3L
KC = = = 0,1 x = 0,12 mol
[CO2 ] [H2 ] (0,5 x ) mol (0,5 x ) mol

3L 3L

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14
 Qumica

nCO2 = nH2 = 0,5 x = 0, 38 mol nCO = nH2O = x = 0,12 mol

0, 38 mol
pCO2 = pH2 = 0, 082 atm L K 1 mol1 690 K = 7,17 atm
3L
0,12 mol
pCO = pH2O = 0, 082 atm L K 1 mol1 690 K = 2, 26 atm
3L

37 Enuncia el principio de Le Chtelier. Si en una reaccin: A + B = AB, en fase gaseosa, la Kp vale 4,3 a 250 C y tiene
un valor de 1,8 a 275 C, razona si dicha reaccin ser exotrmica o endotrmica y en qu sentido se desplazar el
equilibrio al aumentar la temperatura.

El principio de Le Chtelier afirma que cuando el cambio en algn factor afecta a un sistema en
equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que contrarresta la variacin. (Vase la pgina 171
del libro del alumno.) Si con el aumento de temperatura disminuye la constante de equilibrio para
la reaccin de obtencin de AB, ser porque la reaccin en este sentido es exotrmica y un aumen-
to de temperatura favorecer el sentido contrario, que ser endotrmico. En efecto, la reaccin
A+B AB tendr por constante de equilibrio:
pAB
Kp =
pA pB
G 0 = R T ln Kp Kp = e G = e ( H T S 0 ) / R T
= e H / R T + T S 0 / R T
= e H / R T + S 0 / R T
0 0 0 0
/RT

Si S0/R es constante, para que al aumentar la temperatura se produzca una disminucin del valor
de Kp debe ser H0 < 0 para esta reaccin. Es decir, ser exotrmica. As pues, si aumenta la tem-
peratura, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda, en el sentido en el que la reaccin absorbe
calor.

38 En la reaccin entre yodo y bromo gaseosos para dar IBr, KC es igual a 120, a 150 C. Calcula la composicin en el
equilibrio si se introducen 0,001 moles de yodo y 0,001 moles de bromo en un recipiente de 5 litros, a 150 C.

I2 (g) + Br2 (g) 2 IBr (g)

(0,001 x) mol (0,001 x) mol 2x mol

2
2x

[lBr]2 V 4x2
KC = = 120 =
[l2 ] [lBr2 ] 0, 001 x 0, 001 x (0, 001 x )2

V V

x = 8,456 104 mol

nI2 = nBr2 = 0,01 x = 1,544 104 mol nIBr = 2x = 1,69 103 mol

39 En la sntesis: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), supuesto comportamiento ideal de los gases:
a) Expresa Kp y KC para esta reaccin y la relacin entre ambas.
b) Cmo afectara un aumento de la presin, a temperatura constante, a la composicin y a la constante de equi-
librio Kp?

a) N2 (g) + 3 H2 (g) NH3 (g)

2
[NH3 ]2 pNH
KC = Kp = 3

[N2 ] [H2 ]3 pN2 pH32

n = 2 3 1 = 2 y Kp = KC (R T)n Kp = KC (R T)2
b) Un aumento de presin desplazar el equilibrio hacia la derecha de la reaccin, hacia la forma-
cin de NH3, puesto que el nmero de moles de productos es menor que el de reactivos. Kp no
vara con la presin.
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 15

Qumica

40 El tetraxido de dinitrgeno es un gas incoloro y se descompone en dixido de nitrgeno gaseoso, de color rojo. A
25 C, KC = 0,125. Escribe la reaccin ajustada y calcula el porcentaje disociado de 0,03 moles de tetraxido de dini-
trgeno encerrados en un recipiente de 1 L, a 25 C.

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

(0,03 x) mol 2x mol

2
2x

[NO2 ]2
V 4x2
KC = = =
[N2O4 ] 0, 03 x V (0, 03 x)
V

4x2
0,125 =
1 L (0, 03 x )

x = 0,0188 mol
0,0188
Esta cantidad de moles representa un porcentaje de disociacin: 100 = 62,5 %.
0,03

41 Kp = 2,26, a 298 K, para la descomposicin:

CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g) + 2 NH3 (g)
a) Explica si la descomposicin de la urea se ve favorecida o no al: aadir CO2 a la mezcla; aumentar la presin por
compresin de la mezcla.
b) Si al aumentar la temperatura aumenta la cantidad de amoniaco, indica si la reaccin es endotrmica o exotr-
mica.
c) Calcula su G 0 e indica si es espontnea en condiciones estndar.
Dato: R = 8,31 J K1 mol1.

a) CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g) + 2 NH3 (g)

Al aadir CO2, el equilibrio se desplazar en el sentido que consiga eliminarlo, es decir, hacia la
izquierda. No se favorece la descomposicin de la urea.
Al aumentar la presin, el equilibrio se desplazar hacia el lugar donde el nmero de moles
gaseosos sea menor. En este caso, hacia la izquierda de la ecuacin. Tampoco se favorecer la
descomposicin de la urea.
b) La reaccin, entendida en el sentido de izquierda a derecha, es endotrmica.
c) G0 = RT ln Kp = 8,31 J K1 mol1 298 K ln 2,26 = 2 019,15 J mol1
Al ser G0 < 0, la reaccin es espontnea.

42 CO y H2 en proporciones estequiomtricas reaccionan segn: CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) ; H < 0. A 400 K y
1 atm se alcanza el equilibrio cuando la mezcla contiene un 20 % de metanol en volumen.
a) Calcula las fracciones molares de los gases en el equilibrio.
b) Calcula la constante de equilibrio.
c) Indica la presin y temperatura que favorecen la obtencin de metanol.

a) CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)

(n x) mol (2n 2x) mol x mol
Para los gases, la proporcin en moles coincide con la proporcin en volmenes. En el equilibrio:
nT = (n x) + (2n 2x) + x = 3n 2x
x
XCH3OH = = 0,2 y como: XCO + XH2 + XCH3OH =1 XCO + XH2 + 0,2 = 1
3n 2x

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16
 Qumica

Al iniciarse la reaccin en proporciones estequiomtricas: 2XCO = XH2 XCO + 2XCO + 0,2 = 1.

XCO = 0,27 XH2 = 0,53 XCH3OH = 0,20

pCH3OH pT XCH3OH 1 atm 0, 20

b) Kp = = = = 2, 64 atm2
2
pCO pH2 pT XCO ( pT XH 2 )2
1 atm 0, 27 (1 atm 0,53)2

c) La produccin de metanol se ver favorecida por un aumento de presin que desplazar la reac-
cin hacia donde el nmero de moles gaseosos sea menor. Como la reaccin es exotrmica, la
disminucin de temperatura tambin favorecer la produccin de CH3OH.

43 En un matraz de 1 L se colocan 6 g de pentacloruro de fsforo slido. Se hace el vaco, se cierra y se calienta hasta
250 C. El pentacloruro de fsforo pasa al estado de vapor y se disocia parcialmente en tricloruro de fsforo y cloro.
La presin de equilibrio es de 2,078 atm. Halla el grado de disociacin del pentacloruro de fsforo y Kp a esta tem-
peratura.
Datos: mCl = 35,5; mP = 31,0.

1 mol PCl5
nPCl5 = 6 g PCl5 = 2, 88 102 mol PCl5
208,5 g PCl5

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

2,88 102 (1 ) mol 2,88 102 mol 2,88 102 mol

nT = nPCl5 + nPCl3 + nCl2 = 2,88 102 (1 ) + 2,88 102 + 2,88 102 = 2,88 102 (1 + )
Segn los datos del enunciado, este nmero de moles, en un volumen de 1 L y a una temperatura
de 250 C, ejerce una presin de 2,078 atm. Si se aplica la ecuacin de estado de los gases ideales,
se puede determinar . En efecto:
pV = n R T 2,078 atm 1 L = 2,88 102 (1 + ) 0,082 atm L K1 mol1 (273,16 + 250 ) K
De donde se halla: = 0,68.
nPCl5 = 2,88 102 (1 ) = 9,22 103 mol nPCl3 = nCl2 = 2,88 102 = 1,96 102

nT = nPCl5 + nPCl3 + nCl2 = 4,84 102 mol

nPCl3 n n n (1,96 10 2 mol)2

pT pT Cl2 pT PCl3 Cl2 2, 078 atm
pPCl3 pCl2 nT nT nT 4, 84 10 2 mol
Kp = = = = = 1, 79 atm
pPCl5 n nPCl5 9,22 10 3 mol
pT PCl5
nT

44 En un recipiente, se establece el equilibrio siguiente: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) ; para el que H = 982
kJ/mol. Explica tres modos de aumentar el SO3 presente.

Aumentando la presin, ya que al pasar de reactivos a productos disminuye el nmero de moles

gaseosos (de 3 a 2).
Disminuyendo el volumen, por la misma razn que en el punto anterior.
Disminuyendo la temperatura, ya que el equilibrio se desplazar en el sentido de produccin de
calor y este es el de produccin de SO3 (H = 982 kJ/mol).

45 En un recipiente de 250 mL se introducen 0,45 g de N2O4 (g) a 40 C disocindose en un 42 %. Calcula KC del equili-
brio N2O4 (g) 2 NO2 (g). Al reducir el volumen a la mitad sin variar la temperatura, cul es la composicin
en el nuevo equilibrio?
Datos: mN = 14; mO = 16.
1 mol N2O4
nN2O4 = 0,45 g N2O4 = 4,89 103 mol N2O4
92 g N2O4

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 17

Qumica

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

4,89 103(1 0,42) mol 2 4,89 103 0,42 mol

nN2O4 = 2,84 103 mol nNO2 = 4,11 103 mol

2 2
nNO2 4,11 10 3 mol

[NO2 ]2
V 0,250 L
KC = = = = 2, 38 102 mol L1
[N2O4 ] nN2O4 2, 84 10 mol
3

V 0,250 L
Si se reduce el volumen a la mitad cambiar el grado de disociacin, pero no cambiar la constan-
te KC , ya que la temperatura no vara. Las concentraciones en el equilibrio, en funcin de , sern:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
4,89 10 3
(1 ) mol 2 4,89 103 mol

nN2O4 = 4,89 103 (1 ) mol nNO2 = 9,78 103 mol

2 2
nNO2 9, 78 10 3 mol

[NO2 ]2
V 0,125 L
KC = = = = 2, 38 10 2 mol L1 = 0, 32
[N2O4 ] nN2O4 4, 89 10 (1 ) mol
3

V 0,125 L
nN2O4 = 4,89 103(1 0,32) mol = 3,33 103 mol nNO2 = 9,78 103 0,32 mol = 3,13 103 mol

46 Para: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) , KC = 8,8 104 a 2 200 K. Calcula los moles de cada especie en el equilibrio, si
se introducen 2 moles de N2 y 2 moles de O2 en un recipiente de 1 L a 2 200 K.

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

(2 x) mol (2 x) mol 2x mol

2 2
nNO 2 x mol

[NO]2 V 1L
KC = 8, 8 10 4 = = = x = 0, 029
[N2 ] [O2 ] nN2 nO2 (2 x ) mol (2 x ) mol
V V
1L 1L

nNO = 2 0,029 mol = 0,058 mol nN2 = nO2 = 2 0,029 mol = 1,97 mol

47 Calcula la solubilidad en gramos/litro del PbBr2 en agua. KS = 4,0 105.

PbBr2 (s) 2 Br (aq) + Pb2+ (aq)

2x M xM

KS = 4,0 10 5
= [Br ] [Pb ] = (2x) x x = 0,0215 mol/L
2 2+ 2

367 g PbBr2
0,0215 mol/L = 7,9068 g PbBr2/L
1 mol PbBr2

48 A 25 C, el producto de solubilidad del Ag3PO4 en agua es 2,8 1018.

a) Cul es su solubilidad?
b) Qu cantidad de Ag3PO4 (s) se disolver en una disolucin de AgNO3 0,2 M?

a) Ag3PO4 (s) PO3 +

4 (aq) + 3 Ag (aq)
xM 3x M

KS = 2,8 1018 = [PO3 + 3

4 ] [Ag ] = x (3x)
3
x = 1,7945 105 mol/L

418,7 g Ag3PO4
1,7945 105 mol/L = 7,513 103 g Ag3PO4/L
1 mol Ag3PO4
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18
 Qumica

b) Una disolucin 0,2 M en AgNO3 es 0,2 M en iones Ag+ y 0,2 M en iones NO3, puesto que el AgNO3
es una sal completamente soluble:
AgNO3 (aq) NO3 (aq) + Ag+ (aq)
0,2 M 0,2 M

Cuando se disuelve Ag3PO4 en una disolucin que es 0,2 M en iones Ag+, las concentraciones pre-
sentes en el equilibrio de solubilidad sern:
Ag3PO4 (s) PO3 +
4 (aq) + 3 Ag (aq)
x M (3x + 0,2) M

KS = 2,8 1018 = [PO3 + 3

4 ] [Ag ] = x (3x + 0,2)
3
x = 3,5 1016 mol/L
418,7 g Ag3PO4
x = 3,5 1016 mol/L = 1,46 103 g Ag3PO4/L
1 mol Ag3PO4

49 Cuntos mg de catin aluminio puede haber disueltos, como mximo, en 500 mL de disolucin reguladora de pH = 4?
Datos: KPS (hidrxido de aluminio) = 3 1034; mAl = 27.
[H+] = 104
[H+] [OH] = 1014 [OH] = 1010
Al(OH)3 (s) Al3+ (aq) + 3 OH (aq)
xM 1010 M

KPS = 3 1034= [Al3+] [OH]3 = [Al3+] (1010)3 [Al3+] = 3 1010 mol/L

27 g AI3+ 1 000 mg
[Al3+] = 3 104 mol AI3+/L = 8,1 mg AI3/L
1 mol AI3+ 1g

50 El cianuro de amonio se descompone segn: NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g). Si se introduce NH4CN en un reci-
piente de 2 L, donde se ha hecho el vaco, se descompone en parte y, al llegar al equilibrio a 11 C, la presin es de
0,3 atm.
a) Calcula Kp y KC a 11 C.
b) Calcula la cantidad mxima de NH4CN que se puede descomponer a 11 C en un recipiente de 2 L.
c) Calcula la cantidad mxima de NH4CN que puede descomponerse en un recipiente de 2 L con 0,731 g de amo-
niaco a 11 C (se considera despreciable el volumen ocupado por el slido).
Datos: mN = 14; mC = 12; mH = 1.

a) NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g)

(n x) mol x mol x mol

Puesto que el NH4CN es una sustancia slida, el total de moles gaseosos presentes ser:

nNH3 = nHCH = x = 2x

p V = n R T 0,3 atm 2 L = 2x mol 0,082 atm L K1 mol1 (1 L + 273,16) K

nNH3 = nHCH = x = 0,0129 mol

Como el nmero de moles de NH3 y HCN es el mismo, la presin de cada uno ser la mitad de la
presin total:
0,3 atm
pNH3 = pHCH = = 0,15 atm
2
Kp = pNH3 pHCH = 0,15 atm 0,15 atm = 0,0225 atm2
0,0129 mol 0,0129 mol
KC = [NH3] [HCN] = = 4,16 105 mol2/L2
2L 2L
KC tambin puede hallarse a partir de Kp aplicando Kp = KC (R T )n. En este caso n = 1.

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 19

Qumica

b) Se supone que el enunciado se refiere a un depsito que contiene las cantidades de sustancias
correspondientes al apartado a. En este caso, la cantidad mxima que puede descomponerse es
la que corresponde al equilibrio, es decir, 0,0129 moles que equivalen a:
44 g NH4CN
0,0129 mol NH4CN = 0,656 g NH4CN
1 mol NH4CN
c) 0,731 g de NH3 expresados en moles son:
1 mol NH3
0,731 g NH3 = 0,043 mol NH3
17 g NH3
En el equilibrio: NH4CN (s) NH3 (g) + HCN (g)
(n x) mol (x + 0,043) mol x mol

x + 0,043 mol x mol

KC = [NH3] [HCN] = = 4,16 105 mol2/L2 x = 3,6 103 mol
2L 2L

44 g NH4CN
Y, si se pasa a gramos: 3,6 103 mol = 0,1584 g NH4CN
1 mol NH4CN

51 Para: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g), Kp = 2 atm a 396 C. Si en un recipiente hermtico de 2 L se mezclan 0,5 moles
de PCl5 y 0,2 moles de Cl2, calcula la presin parcial del gas cloro en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1.

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

(0,5 x) mol x mol (x + 0,2) mol

nPCl3 n n n nT R T nPCl3 nCl2

pT pT Cl2 pT PCl3 Cl2
pPCl3 pCl2 p X p X nT nT nT V nT R T nPCl3 nCl2
Kp = = T PCl3 T Cl2 = = = =
pPCl5 pT XPCl5 nPCl5 nPCl5 nPCl5 V nPCl5
pT
nT

0, 082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 396) K x ( x + 0, 2)

Kp = 2 atm = x = 0, 098
2L 0,5 x
nRT 98 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 396) K
0, 29
pCl2 = = = 8,18 atm
V 2L

52 El equilibrio: SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) se establece calentando 29,9 g de SbCl5 a 182 C en un recipiente
de 3 L. Calcula:
a) Las concentraciones de las distintas especies en el equilibrio si la presin total es de 1,54 atm.
b) Los valores de KC y Kp.
Datos: R = 0,082 atm L K1 mol1; mSb = 121,75; mCl = 35,45.

1 mol SbCl5
a) nSbCl5 = 29,9 g SbCl5 = 0,1 mol SbCl5
299,00 g SbCl5

SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g)

(0,1 x) mol x mol x mol

nT = (0,1 x + x + x) mol = (0,1 + x) mol

p V = n R T 1,54 atm 3 L = (0,1 + x) mol 0,082 atm L K1 mol1 (182 + 273,16) K
x = 0,0238 mol
nPCl5 = (0,1 0,0238) mol = 0,0762 mol nPCl3 = nCl2 = 0,0238 mol
0,0762 mol
[SbCl5] = = 0,0254 mol/L
3L
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20
 Qumica

0,0238 mol
[SbCl3] = [Cl2] = = 0,0079 mol/L
3L

[SbCl3] [Cl2] (0,0079 mol/L) (0,0079 mol/L)

b) KC = = = 2,478 103
[SbCl5] 0,0254 mol/L
Kp = KC (R T )n y n = 1
3 1 1
Kp = 2,478 10 [0,082 atm L K mol (182 + 273,16) K]1 = 9,248 102 atm

53 Las KPS del AgCl y del Ag2CrO4 son, respectivamente, 1,6 1010 y 1,9 1012. Calcula la solubilidad en moles/litro de
cada uno de ellos. Cul de los dos es ms soluble?

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)

xM xM

KPS = 1,6 1010 = [Ag+] [Cl] = x x x = 1,265 105 mol/L

Ag2CrO4 (s) Ag+ (aq) + CrO2
4 (aq)
2y M yM

KPS = 1,9 1012 = [Ag+]2 [CrO2 2

4 ] = (2y) y = 4y
3
y = 7,803 105 mol/L
Es menos soluble en AgCl a pesar de que posee un producto de solubilidad mayor.

54 A 400 C, el amoniaco se disocia en un 40 % en nitrgeno e hidrgeno, cuando la presin total es de 0,93 atm.
a) Calcula la fraccin molar de cada especie en equilibrio.
b) Calcula Kp a la misma temperatura.
c) Indica cmo variar la concentracin de amoniaco en equilibrio al aumentar la presin y al aadir nitrgeno.

a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

1 3
n(1 ) mol n mol n mol
2 2

1 3
nT = nNH3 + nN2 + nH2 = n(1 ) + n + n = n(1 + )
2 2
n(1 ) 1 0, 4
XNH3 = = = 0, 4286
n(1 + ) 1 + 0, 4
1 1 3 3
n 0, 4 n 0, 4
XN2 = 2 = 2 = 0,1429 XH2 = 2 = 2 = 0, 4286
n(1 + ) 1 + 0, 4 n(1 + ) 1 + 0, 4

pN2 pH32 pT XN2 pT3 XH32 pT2 XN2 XH32 (0, 93 atm)2 (0,1429) (0, 4286)3
b) Kp = 2
= = = = 0, 0530 atm2
pNH3
2
pT2 XNH3
2
XNH3
(0, 4286)2

c) El aumento de presin desplaza el equilibrio hacia donde el nmero de moles sea menor, en
este caso hacia la produccin de NH3, con lo que [NH3] presente en el equilibrio aumentar.
La adicin de nitrgeno tambin desplazar el equilibrio hacia la produccin de NH3 para con-
trarrestar as el exceso de N2 aadido.

55 Se dispone de una solucin 0,1 M de cloruro de calcio y 0,01 M de cloruro de magnesio a la cual se aade hidrxi-
do de sodio.
a) Indica si se formar precipitado de hidrxido de calcio a pH = 10.
b) Calcula a qu pH comenzar a precipitar el hidrxido clcico.
c) Indica si el hidrxido de magnesio habr precipitado a este ltimo pH.

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 21

Qumica

a) En una disolucin 0,1 M de CaCl2, existir una [Ca2+] = 0,1 M.

En una disolucin 0,01 M de MgCl2, existir una [Mg2+] = 0,01 M.
pH = 10 [H+] = 1010 y KW = [H+] [OH] = 1014 [OH] = 104
El hidrxido de calcio precipitar a este pH si se supera su producto de solubilidad.
Ca(OH)2 (s) Ca2+ (aq) + 2 OH (aq)
KPS = 5,5 106 = [Ca2+] [OH]2
[Ca2+] [OH]2 = 0,1 (104)2 = 109 que es menor que KPS , por lo que no hay precipitacin.
b) Ca(OH)2 comenzar a precipitar cuando las [Ca2+] y [OH] presentes en la disolucin sean tales
que se rebase el valor de su producto de solubilidad. Suponiendo fija la [Ca2+] = 0,1 M, se puede
buscar el mnimo valor requerido para la [OH]:

KPS = 5,5 106 = [Ca2+] [OH]2 = 0,1 [OH]2

6
[OH] = s 5,50,1
10
mol = 7,42 103 mol pOH = log (7,42 103) = 2,13

pH = 14 pOH = 14 2,13 = 11,87

c) [Mg2+] [OH]2 = 0,01 (7,42 103)2 = 5,5 107 mol

Este valor para el producto inico rebasa el producto de solubilidad del Mg(OH)2, KPS = 1,1 1011,
por lo que s se producir precipitacin.

56 El producto de solubilidad del bromuro de plata es 4,6 1013 a 25 C. Calcula su solubilidad en g/L:
a) En agua.
b) En una solucin que contiene 1 g de bromuro sdico en 100 mL.

a) AgBr (s) Ag+ (aq) + Br (aq)

xM xM

KPS = 4,6 1013 = [Ag+] [Br] = x x x = 6,782 107 mol/L

188 g AgBr
x = 6,782 107 mol/L = 1,275 104 g/L
1 mol AgBr
1 g NaBr 1 mol NaBr
b) [NaBr] = = 0,0866 mol/L
0,100 L 115,45 g NaBr
Al ser NaBr una sal completamente soluble, ser [Br] = 0,0866 mol/L.
NaBr (aq) Na+ (aq) + Br (aq)
0,0866 M 0,0866 M

AgBr (s) Ag+ (aq) + Br (aq)

yM y + 0,0866 M

KPS = 4,6 10 13
= [Ag ] [Br ] = y ( y + 0,0866) y = 5,311 1012 mol/L
+

188 g AgBr
y = 5,311 1012 mol/L = 9,984 1010 g/L
1 mol AgBr

57 KS del cromato de plata a 25 C es 1,9 1012. Calcula la concentracin mnima necesaria para que empiece a pre-
cipitar cromato de plata en una disolucin de cromato potsico 0,005 M.

Una disolucin 0,005 M en K2CrO4 tendr una [CrO42] = 0,005 M ya que el K2CrO4 es una sal
soluble:
K2CrO4 (aq) 2 K+ (aq) + CrO2
4 (aq)
2 0,005 M 0,005 M

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22
 Qumica

Ag2CrO4 (s) 2 Ag+ (aq) + CrO2

4 (aq)
xM 0,005 M

4 ] = [Ag ] 0,005 [Ag ] = 1,949 10

KPS = 1,9 1012 = [Ag+]2 [CrO2 + 2 + 5
mol/L

58 a) Define producto de solubilidad.

b) Explica el efecto del ion comn sobre la precipitacin de una sal poco soluble.

a) El producto de solubilidad es el nombre que recibe la constante de equilibrio correspondiente a

la disociacin de una sal muy poco soluble. (Vase la pgina 182 del libro del alumno.)
b) El efecto del ion comn consiste en la disminucin de la solubilidad que se produce cuando a
una disolucin de un compuesto poco soluble se le aade un segundo compuesto que tenga en
comn alguno de los iones del primero. (Vase la pgina 183 del libro del alumno.)

59 La KC = 783 para: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g).

Calcula el valor de KC, a igual temperatura para:
a) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g).
b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g).
[NH3]2
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) KC = = 783
[N2] [H2]3

1 3 [NH3]
a) N2 (g) + H2 (g) NH3 (g) KC = = sKC =27,98
2 2 [N2]1/2 [H2]3/2

[N2] [H2]3 1
b) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) K
C = = = 1 277 103
[NH3]2 KC
60 En el equilibrio: C (s) + CO2 (g) 2 CO (g). H 0 = 119,8 kJ.
Indica cmo desplazar el equilibrio:
a) La adicin de CO (g).
b) La adicin de C (s).
c) Un aumento de temperatura.
La adicin de CO (g) desplaza el equilibrio en el sentido que tiende a eliminarlo, es decir, hacia
la izquierda segn est escrita la reaccin en el enunciado.
La adicin de C (s) no afecta al equilibrio ya que, al ser una sustancia slida, su presencia en
mayor o menor cantidad no afecta a la concentracin ni a la presin de la mezcla en equilibrio
(siempre que la cantidad aadida no suponga una disminucin apreciable del volumen del reci-
piente de reaccin).
Al ser la reaccin, tal como est escrita, endotrmica (H0 = 119,8 kJ), un aumento de la tempe-
ratura la desplazar hacia la derecha, en el sentido en que se consume calor.
61 Calcula:
a) La solubilidad en g/L del cloruro de plata en agua.
b) La solubilidad del cloruro de plata en una solucin con 0,58 g/L de cloruro de sodio.
Datos: KS (AgCl) = 1,72 1010; mNa = 23; mCl = 35,5; mAg = 108.
a) AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
xM xM

KPS = 1,72 1010 = [Ag+] [Cl] = x x x = 1,312 105 mol/L

143,5 g AgCl
x = 1,312 105 mol/L = 1,882 103 g/L
1 mol AgCl
0,58 g NaCl 1 mol NaCl mol NaCl
b) = 0,01
L 58,5 g NaCl L
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 23

Qumica

Al ser NaCl una sal soluble, esta cooncentracin es la corespondiente tambin a los iones Cl:
NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl (aq)
0,01 M 0,01 M
+
AgCl (s) Ag (aq) + Cl (aq)
xM (x + 0,01) M
KPS = 1,72 10 10
= [Ag ] [Cl ] = x ( x + 0,01) x = 1,72 108 mol/L
+

143,5 g AgCl
x = 1,72 108 mol/L = 2,47 106 g/L
1 mol AgCl

62 Se prepara una solucin saturada de hidrxido de cadmio.

a) Calcula el pH de la solucin.
b) Indica cmo disolver un precipitado de hidrxido de cadmio.
c) Se aade gota a gota una solucin de hidrxido de sodio a dos tubos de ensayo, uno con iones cadmio y el otro
con iones magnesio a la misma concentracin. Justifica cul de los dos precipitar primero.
Datos: KS (hidrxido de cadmio) = 1,2 1014; KS (hidrxido de magnesio) = 1,1 1011.

a) Cd(OH)2 (s) Cd2+ (aq) + 2 OH (aq)

xM 2x M

KPS = 1,2 1014 = [Cd2+] [OH]2 = x (2x)2 = 4x3 x = [OH] = 2 1,44 105 = 2,88 105 M

10 14 10 14
[H+ ] = = = 3,47 10 10 M pH = log [H+ ] = 9,45
[OH ] 2,88 10 5
b) El precipitado de Cd(OH)2 se puede redisolver aadiendo un cido de modo que disminuya el pH
hasta que la [OH] sea tal que no se rebase el valor del producto de solubilidad.
c) Si se aade NaOH, precipitar primero el hidrxido ms insoluble, que es el que necesita menor
[OH] para precipitar. En este caso ser el Cd(OH)2 ya que su KPS es menor que la del Mg(OH)2.

63 Para: H2 (g) + CO2 (g) H2O (g), + CO (g) KC = 1,6 a 986 C. Un recipiente de un litro contiene inicialmente una
mezcla de 0,2 moles de H2, 0,3 moles de CO2, 0,4 moles de agua y 0,4 moles de CO a 986 C.
a) Por qu esta mezcla no est en equilibrio?
b) Si reacciona hasta el equilibrio calcula, a 986 C, las condiciones finales.
c) Calcula la presin inicial y final de la mezcla.

a) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)

0,2 mol 0,3 mol 0,4 mol 0,4 mol

[CO] [H2O] 0,4 mol/L 0,4 mol/L

= = 2,6667
[CO2] [H2] 0,2 mol/L 0,3 mol/L

El sistema no est en equilibrio, ya que este valor es distinto del de KC = 1,6.

b) El valor calculado (2,6667) es superior al de KC (1,6). Por tanto, si la mezcla reacciona hasta alcan-
zar el equilibrio, lo har disminuyendo la concentracin de las sustancias presentes en el nume-
rador de la expresin anterior y aumentando la concentracin de las sustancias presentes en el
denominador. As, la composicin al llegar al equilibrio ser:

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)

(0,2+ x) mol (0,3 + x) mol (0,4 x) mol (0,4 x) mol

[CO] [H2O] (0,4 x) mol/L (0,4 x) mol/L

= = 1,6 = KC x = 0,0394 mol
[CO2] [H2] (0,2 + x) mol/L (0,3 + x) mol/L

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24
 Qumica

nH2 = (0,2 + x) mol = (0,2 + 0,0394) mol = 0,2394 mol

nCO2 = (0,3 + x) mol = (0,3 + 0,0394) mol = 0,3394 mol
nCO = nH2O = (0,4 x) mol = (0,4 0,0394) mol = 0,3606 mol
c) Las presiones inicial y final sern iguales ya que en esta reaccin no se produce variacin del
nmero de moles. Esta presin se calcula a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales:
nT = nCO2 + nH2 + nCO + nH2O = (0,3 + 0,2 + 0,4 + 0,4) mol = 1,3 mol

nT R T 1,3 mol 0,082 atm L K1 mol1 (986 + 273,16) K

pT = pT = =134,23 atm
V 1L

64 La solubilidad del hidrxido de hierro (II) en agua pura a 298 K es 7,37 104 g dm3.
a) Calcula su producto de solubilidad, a 25 C.
b) Indica si precipitar al aadir 103 g de cloruro de hierro (II) a 1 dm3 de una solucin de pH = 6.

7,37 104 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2

a) = 8,21 106 mol/L
dm3 89,8 g Fe(OH)2

Fe(OH)2 (s) Fe2+ (aq) + 2 OH (aq)

8,21 106 M 2 8,21 106 M

KPS = [Fe2+] [OH]2 = (8,21 106 M) (2 8,21 106 M)2 = 2,21 1015 M3
b) Se producir precipitacin si el producto de las concentraciones de los iones, segn la expresin
del producto de solubilidad, supera el valor de este.
pH = 6 [H+] = 106 y KW = [H+] [OH] = 1014 [OH] = 108
Se supone que la adicin de 103 g de FeCl2 a 1 dm3 de solucin no altera el volumen de esta,
con lo que la [Fe2+] se deduce segn:
103 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2 1 mol Fe2+
= = 1,114 105 mol/L
dm3 89,8 g Fe(OH)2 1 mol Fe(OH)2

[Fe2+] [OH]2 = (1,114 105 M) (108 M))2 = 1,114 10

021 M3
Este valor es inferior al producto de solubilidad del Fe(OH)2, (2,21 1015), con lo cual no se pro-
ducir precipitacin.
65 Qu precipita al mezclar, a 50 C, una solucin de dicloruro de calcio con una solucin de trioxocarbonato (IV) de
sodio (carbonato sdico) muy concentrada y en exceso? Escribe la reaccin. Describe cmo aislar en el laborato-
rio el precipitado de su solucin de origen. Dibuja y nombra el material utilizado. Cmo disolveras el precipitado?
Dicloruro de calcio: CaCl2 (aq) Ca2+ (aq) + 2 Cl (aq).
Carbonato sdico: Na2CO3 (aq) 2 Na+ (aq) + CO2
3 (aq).

Reaccin de precipitacin: CO2

3 (aq) + Ca
2+
(aq) CaCO3 (s).
El precipitado se puede separar de la disolucin Embudo
madre por decantacin y filtrado usando un embudo
con papel de filtro y dos vasos de precipitados. El Papel de filtro

embudo se puede sujetar con la ayuda de unas pinzas

y un soporte. Soporte
El precipitado se puede redisolver atacando el CaCO3
con un cido como el HCl:
CaCO3 (s) + HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2CO3 (aq)
Vasos de precipitados
H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O (I)
El hecho de que uno de los productos, CO2, sea un gas y se desprenda, ayuda a desplazar el equi-
librio en el sentido favorable a la eliminacin de H2CO3 y esto, a su vez, favorece la descompo-
sicin del CaCO3 (s) por el ataque del HCl.
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 25

Qumica

66 Una disolucin saturada de AgCl est en equilibrio con AgCl (s). Indica qu ocurre si:
a) Se agregan 2 g de NaCl.
b) Se agregan 10 cm3 de agua.
c) Se evaporan 100 cm3 de agua.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl (aq)
a) Al agregar NaCl, se aaden iones Cl al equilibrio anterior: NaCl (aq) Na+ (aq) + Cl (aq).
Con ello, el equilibrio de solubilidad se desplazar hacia la izquierda, hacia la formacin de AgCl (s)
y precipitar esta sal hasta que se respete de nuevo el valor de su producto de solubilidad.
b) Al agregar agua, se diluye la solucin con lo que las concentraciones presentes de iones Ag+ y
Cl disminuirn. Al existir un equilibrio con la sal AgCl (s), parte de esta se redisolver hasta que
el producto [Ag+] [Cl] alcance de nuevo el valor de KPS.
c) Al evaporar H2O, aumentar la concentracin de los iones disueltos, pero el producto de solubi-
lidad no lo permite y, por tanto, precipitar algo de AgCl.

67 Define o explica los conceptos:

a) Velocidad de reaccin.
b) Energa de activacin.
c) Orden de reaccin.
d) Constante de velocidad.
a) Velocidad de reaccin es la rapidez con la que aumentan o disminuyen las concentraciones o
las cantidades de productos o reactivos de una determinada reaccin qumica. Se puede ex-
presar como velocidad instantnea o como velocidad media y puede referirse a una sustancia
concreta o a cualquiera de las participantes en la reaccin. (Vase la pgina 152 del libro del
alumno.)
b) Energa de activacin es la energa necesaria para el inicio de una reaccin. Segn las distintas
teoras, esta energa se interpreta como la energa mnima de las molculas para que un choque
sea eficaz o como la energa mnima para llegar a formar el complejo activado. (Vanse las pgi-
nas 157 y 158 del libro del alumno.)
c) Los rdenes parciales de reaccin son los exponentes a los que estn elevadas las concentracio-
nes de las sustancias que intervienen en la expresin de la ecuacin de velocidad de una reac-
cin. El orden global de una reaccin es la suma de estos rdenes parciales. (Vase la pgina 153
del libro del alumno.)
d) Constante de velocidad es la constante que aparece en la ecuacin que expresa la velocidad de
una reaccin en funcin de las concentraciones de los reactivos (reaccin directa) o de los pro-
ductos (reaccin inversa). (Vase la pgina 153 del libro del alumno.)

68 Se introducen en un recipiente vaco 0,4 moles de I2 y 0,4 moles de H2 a 500 C. KC = 40 para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g). Calcula en el equilibrio:
a) La presin total.
b) Las presiones parciales.
c) Los moles de cada reactivo que quedan sin reaccionar.

a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

(0,4 x) mol (0,4 x) mol 2x mol
nT = nl2 + nH2 + nHI = (0,4 x) + (0,4 x) + 2x = 0,8 mol

nT R T 0,8 mol 0,082 atm L K1 mol1 (500 + 273,16) K 50,719

pT = pT = =
V V V
En el enunciado no se facilita el volumen del recipiente, por lo que no se puede conocer la pre-
sin total ni la parcial si no es en funcin del volumen. Para hallar las presiones parciales, se debe

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26
 Qumica

conocer la disociacin que han experimentado los 0,4 moles iniciales de los reactivos. El valor de
x se deduce de la aplicacin de la constante de equilibrio:
2
2x

[Hl] 2
V 4x2
KC = 40 = = = x = 0, 3038
[H2 ] [l2 ] 0, 4 x 0, 4 x (0, 4 x )2

V V

b) y c) nT = 0,8 mol nl2 = nH2 = 0,4 x = 0,0962 mol nHI = 2x = 0,6076 mol

nI2 0, 0962 mol 50, 719 6, 096

Xl2 = = 0,1202 pl2 = pT Xl2 = 0,1202 atm = atm
nT 0,8 mol V V

nH2 0, 0962 mol 50, 719 6, 096

XH2 = = 0,1202 pH2 = pT XH2 = 0,1202 atm = atm
nT 0,8 mol V V

nHl2 0, 6076 mol 50, 719 38,521

XHl = = 0, 0, 7595 pHl = pT XHl = 0, 7595 atm = atm
nT 0,8 mol V V

69 En un matraz de 250 mL se colocan 0,30 g de N2O4 a 50C. A esa temperatura, el N2O4 se disocia en un 40 % en NO2.
Calcula Kp y KC. Datos: mN = 14; mO = 16.
1 mol N2O4
Moles de N2O4 iniciales = 0,30 g N2O4 = 3,261 103
92 g N2O4

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

3,261 103 (1 0,4) mol 2 3,261 103 0,4 mol
2
2 3, 261 103 0, 4 mol
[NO2 ]2 0,250 L
KC = 0, 6571 = = = 0, 0139 mol/L
[N2O4 ] 3, 261 103 (1 0, 4 mol)
0,250 L
Kp = KC (R T )n y n = 2 1 = 1
Kp = 0,0139 mol/L [0,082 atm L K1 mol1 (50 + 273,16) K]1 = 0,3687 atm

70 A 45 C, KC = 0,671 para: N2O4 2 NO2. Calcula la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha lle-
nado con N2O4 a 10 atm a dicha temperatura.
Dato: R = 0,082 atm L K1 mol1.

10 atm V
pT V = nT R T nT = = 0, 383 V mol
0, 082 atm L K mol1 ( 45 + 273,16) K
1

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

0,383 V (1 ) mol 2 0,383 V mol

2
2 0, 383 V
[NO2 ]2 1,532
V
KC = 0, 671 = = = = 0, 478 mol
[N2O4 ] 0 , 383 V (1 ) (1 )
V

nT = nN2O4 + nNO2 = 0, 383 V (1 ) + 2 0, 383 V = 0,566 V

nT R T (0,566 V ) mol 0, 082 atm L K 1 mol1 ( 45 + 273,16) K
pT = = = 14, 76 atm
V V

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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 27

Qumica

71 En un matrazde 10 L, a 80 C, coexisten en equilibrio 0,3 moles de PCl5, 0,7 moles de PCl3 y 0,7 moles de Cl2.
a) Determina KC y Kp para el proceso:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
b) Si se inyectan 0,3 moles de gas cloro, explica qu ocurre y calcula el nmero de moles de cada especie que exis-
tirn al volver al equilibrio.
0, 7 mol 0, 7 mol

a) PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) [PCl3 ] [Cl2 ] 10 L 10 L
KC = = = 0,1633 mol/L
0,3 mol 0,7 mol 0,7 mol [PCl5 ] 0, 3 mol
10 L
Kp = KC (R T )n y n = 2 1 = 1
1 1
Kp = 0,1633 mol/L [0,082 atm L K mol (80 + 273,16) K]1 = 4,730 atm
b) El equilibrio se desplaza hacia la formacin de PCl5: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g).
(0,3 + x) mol (0,7 x) mol (1 x) mol

(0, 7 x ) mol (1 x ) mol

[PCl3 ] [Cl2 ] 10 L 10 L
KC = = = 0,1633 mol/L x = 0, 0643 mol
[PCl5 ] (0, 3 + x ) mol
10 L

nCl2 = (1 x) mol = (1 0,0643) mol = 0,9357 mol

nPCl3 = (0,7 x) mol = (0,7 0,0643) mol = 0,6357 mol
nPCl5 = (0,3 + x) mol = (0,3 + 0,0643) mol = 0,3643 mol

72 Para la reaccin que ha alcanzado el equilibrio:

4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (g). H < 0.
Cmo afectar:
a) Una disminucin de la presin?
b) Un aumento de la temperatura?
c) La eliminacin del agua?
d) Un catalizador?
Segn el principio de Le Chtelier, las perturbaciones sobre los equilibrios qumicos desplazan a
estos en el sentido que tiende a corregirlas.
a) La disminucin de la presin tender a ser corregida por un aumento de la presin propiciado
por el desplazamiento de la reaccin. El sentido en que se desplazar la reaccin es hacia la
derecha, ya que los moles gaseosos de productos suman ms (2 N2 (g) + 6 H2O (g) = 8 moles)
que los de los reactivos (4 NH3 (g) + 3 O2 (g) = 7 moles), segn la estequiometra de la reaccin.
b) Un aumento de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la izquierda, ya que, hacia la for-
macin de reactivos, la reaccin es endotrmica y compensar este aumento de temperatura
consumiendo calor.
c) La eliminacin de agua desplazar el equilibrio en el sentido que tiende a formar ms cantidad
de dicha sustancia, es decir, hacia la derecha.
d) La presencia de un catalizador solo acelera la velocidad de reaccin pero no desplaza el equili-
brio de la reaccin en ningn sentido.

73 En un recipiente de 10 L donde se haba hecho el vaco se introducen 2 moles de H2 y 2 moles de CO2 y se calienta
a 100 C. Para el equilibrio:
H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g), KC = 0,772
Determina:
a) Las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio.
b) Kp y la presin total en el interior del recipiente.
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28
 Qumica

a) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)

(2 x) mol (2 x) mol x mol x mol

x mol x mol

[CO] [H2O] 10 L 10 L
KC = = = 0, 772 x = 0, 9354 mol
[CO2 ] [H2 ] (2 x ) mol (2 x ) mol

10 L 10 L
nCO2 = nH2 = 2 x = 1,0646 mol nCO = nH2O = x = 0,9354 mol
b) Kp = KC (R T)n y n = T KC = Kp
Al no existir aumento de moles, los moles que existen en cualquier momento de la reaccin, inclui-
do el equilibrio, son los mismos que los iniciales, es decir, cuatro.
nT R T 4 mol 0, 082 atm L K 1 mol1 (100 + 273,16) K
pT = pT = = 12, 24 atm
V 10 L

74 AB se disocia segn: AB (g) A (g) + B (g) con H > 0. Qu sucede si:

a) Aumenta la temperatura?
b) Disminuye el volumen?
c) Alterarn A o B la constante de equilibrio?
Segn el principio de LeChtelier, las perturbaciones sobre el equilibrio desplazan a este en el sen-
tido que tiende a corregirlas.
a) Un aumento de temperatura desplazar el equilibrio en el sentido que tienda a rebajarla. Por
tanto, hacia la derecha, en el sentido en el que la reaccin es endotrmica (H > 0).
b) Si disminuye el volumen, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda, ya que es menor el nmero
de moles de los reactivos (AB) que el de los productos (A + B), segn la estequiometra de la reaccin.
c) La variacin de la presin o la disminucin del volumen (apartado b) no alteran la constante de
equilibrio. En cambio, si la reaccin se lleva a cabo a otra temperatura (apartado a), s cambia el
valor de esta constante.

75 KPS (bromuro de plata) = 4,6 1013 a 25 C. Calcula a esta temperatura:

a) La solubilidad del bromuro de plata en g/L.
b) Los gramos que se disolvern en 100 mL de una solucin con 1,0 g de bromuro de potasio.
Datos: mBr = 80; mAg = 108; mK = 39.
La resolucin de este problema es idntica a la del ejercicio 97, con la nica salvedad de que en el
apartado b hay que calcular la solubilidad de KBr en lugar de NaBr.
a) AgBr (s) Ag+ (aq) + Br (aq)
xM xM

KPS = 4,6 1013 = [Ag+] [Br] = x x x = 6,782 107 mol/L

188 g AgBr
x = 6,782 107 mol/L = 1,275 104 g/L
1 mol AgBr
1 g KBr 1 mol KBr
b) [Br] = = 0,0840 mol/L
0,100 L 119 g KBr
NaBr (aq) Na+ (aq) + Br (aq)
0,0840 M 0,0840 M
+
AgBr (s) Ag (aq) + Br (aq)
yM y + 0,0840 M

KPS = 4,61 0 13
= [Ag ] [Br ] = y (y + 0,0840) y = 5,476 1012 mol/L
+

188 g AgBr
y = 5,476 1012 mol/L = 1,0295 109 g/L
1 mol AgBr
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5/Equilibrio qumico y cintica qumica 29