Introduccin a la Fsica del Estado Slido Apuntes de clase

Semana 1. Difraccin de ondas en redes cristalinas y la

red recproca.
Para que ocurra difraccin, la longitud de onda debe ser
parecida a la longitud de periodicidad.

La longitud caracterstica en cristales inorgnicos es cerca de

5 .
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Ley de Bragg

La condicin de interferencia constructiva es que AB + BC

sea igual a un nmero de longitudes de onda.
2d sin =n
Se supone reflexin especular por cada plano, pero si as
fuese el primer plano lo reflejara todo y para todas las
longitudes de onda. En realidad un plano refleja cerca de 10 -3
a 10-5 de la radiacin incidente.
Los ngulos de difraccin dependen de la red.
La base cristalina influye en la intensidad de las lneas de
difraccin, llegando a anular algunas. Factor de forma y
factor de estructura.
Veamos el montaje experimental.
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Amplitud de la onda difractada

Los rayos X interactan con la densidad de carga n(r).
Periodicidad n (r)=n(r+T )
Para simplificar, consideremos una funcin 1D peridica
2 p 2 p
n ( x)=n 0+ C p cos( x )+S p sin ( x).
p>0 a a

2 p
n ( x)= n p exp(i
a
x),
*
n p =n p
p=

En 3D, con vectores primitivos oblicuos y traslaciones T,

n (r)= nG exp (i Gr) , *
nG =n G
G

En 1D, los coeficientes se obtienen de

a
1
n p= n ( x)exp(i 2 p x / a) dx .
a 0
Si se sustituye el desarrollo de n(x) en esta frmula
a
1
n p= n p ' exp(i 2 ( p ' p) x / a) dx .
a p' 0

El valor de la integral, es
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a i 2 ( p ' p)1 si p ' p

(e )=0
i 2 ( p ' p)
a si p ' = p

Entonces la ecuacin de define np se convierte en identidad.

Para el caso de funcin peridica en 3D se define
a 2 a 3 a a a a
b1=2 , b2 =2 3 1 , b3=2 1 2
a 1a 2a 3 a 1a 2a 3 a 1a 2 a 3
G =v 1 b1+v 2 b 2+v 3 b 3 , v 1, v 2 , v 3 Z
Los vectores bi son los vectores primitivos de la llamada red
recproca, definida por los vectores G. Es fcil demostrar que
bia j =ij
Usando estos vectores en la expresin
n (r)= nG exp (i Gr) , *
nG =n G
G

obtenemos facilmente que

n (r+T )= nG exp(i Gr)exp(i GT ).
G

Fcilmente se demuestra que

exp(i GT )=exp(i 2 (v 1 u1+v 2 u 2+v 3 u 3))
y por tanto n(r+T)=n(r).
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De forma similar al caso 1D, se demuestra que el coeficiente

1
nG=
V celda
n( r)exp(i Gr) dV .
Lo anterior es el teorema de Fourier en redes oblicuas 3D.

Condicin de difraccin
Consideremos la figura siguiente y evaluemos la diferencia de
fases

exp [i ]=exp[i (k k ' )r ]

La condicin de Bragg es =2 n

Si consideramos que la amplitud de la onda difractada desde

un elemento de volumen es proporcional a la densidad de
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carga local n(r), entonces la suma de las ondas con sus

intensidades y fases, en direccion k' es proporcional al factor
F = n (r)exp [i (k k ' )r ] dV , k=k ' k
Si introducimos el desarrollo de Fourier para n(r) se obtiene
F = n G exp[i (G k )r ] dV.
G

La integral es muy pequea o tiende a cero salvo en el caso

G = k
en cuyo caso la integral es V.
Problema 4. Se halla el ancho de lnea y se demuestra que la
intensidad decae.
(k +G)2 =k ' 2
2 2
Dispersion elstica k =k '
2 kG+G 2=0
El resultado anterior es crucial. Cambiando G G
2 kG =G 2 (Ley de Bragg)
En Problema 1 se demustra que la distancia entre dos planos
(hkl) es d (hkl )=n 2 /G hkl (n>1 significa planos no
contiguos). Con esto y considerando que 90 es el
ngulo entre k , G , obtenemos
2(2 / )sin =2 n/ d (hkl) .
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2(d (hkl))sin =n
Ecuaciones de Laue
El resultado G = k se puede expresar de otra manera.
Considerando que
G =v 1 b1+v 2 b 2+v 3 b 3
y haciendo los productos Ga i se obtiene
a i k =2 v i (Ecuaciones de Laue)
Interpretacin geomtrica k debe estar en la interseccin
de 3 conos alrededor de a 1, a 2, a 3 .
La siguiente construccin ilustra las condiciones a cumplir.
k y k' tienen el mismo
largo en dispersin
elstica. La condicin de
difraccin se cumple
cuando la esfera cae
sobre un punto de la red
recproca. Se requieren
valores discretos de k.

Esfera de Ewald.
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Zonas de Brillouin
Zona de Brilluoin es la celda de Wigner-Seitz de la red
recproca.
Rescribiendo la Ley de Bragg
1 1 2
k( G )=( G) k (G / 2) cos =(G / 2)2
2 2
La condicin anterior es satisfecha por vectores como k1 y k2,
entendida como que la proyeccin de k1,2 sobre GC,D es igual a
GC,D.

Entonces cualquier onda con vector de onda sobre las lneas

blanca experimenta interferencia constructiva y mximos de
difraccin.
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La siguiente figura muestra un conjunto de planos posibles,

que son los bisectores de todos los vectores de la red
recproca.

La celda central, sombreada ms oscura, es la celda de

Wigner-Seitz de la R.R. Como es una celda primitiva de esta
red, todos los vectores de la red son equivalentes al vector
central (0). Se denomina primera zona de Brillouin.
Las planos blancos son las fronteras de las zonas de
Brillouin.
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Ejemplos de redes recprocas

Cbica simple
a 1=a x , a 2 =a y , a 3=a z
2 2 2 2
b1 = a 2a 3= x , b 2= y , b3= z
Vc a a a
La primera zona de Brillouin es son planos bisectantes
1 1 1
normales a los seis vectores b1, b2, b3 , lo ual
2 2 2
define un cubo.
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Red recproca de la red bcc

a a a
a 1= ( x + y + z ) , a 2= ( x y + z ) , a 3= ( x + y z )
2 2 2

2 2 2
b1= ( y + z ) , b2 = ( x + z ) , b3 = ( x + y )
a a a
La red recproca de bcc es fcc.
La primera zona de
Brillouin es son
planos bisectantes
normales a los doce
vectores mas cortos
de la red reciproca.
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Red recproca de la red fcc

a a a
a 1= ( y + z ) , a 2= ( x + z ) , a 3= ( x + y )
2 2 2
2 2 2
b1 = ( x + y + z ) , b 2= ( x y + z ) , b3= ( x + y z )
a a a
La red recproca de fcc es la bcc.
Que unidades tienen los vectores de la red recproca?
Qu volumen tiene la red recproca de la fcc ?

Los vectores ms cortos de esta red recproca son ocho:

2
( x y z )
a
A primera vista la primera zona de Brillouin sera el
octahedro definido por los ocho planos bisectantes de estos
vectores. Sin embargo las esquinas del octaedro son cortadas
por otros planos que bisectan a los vectores reciprocos
2 2 2
(2 x ) , (2 y ) , (2 z ) y la figura resultante es
a a a
un octaedro truncado. La figura siguiente muestra dos zonas
de Brillouin con los puntos de red reciproca que las definen
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Anlisis de Fourier de las redes con base

F = n (r)exp [i kr ] dV , k =k ' k
La condicin de difraccin k =G nos permite escribir
F = N n (r)exp[i Gr ] dV ,
Vc

donde N es el nmero de celdas. Entonces

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S G = n (r)exp[i Gr ] dV
Vc

se denomina factor de estructura. Si se aproxima la densidad

de carga por la superposicin de densidades de carga atmicas
s
n (r)= n j (rr j ) , sumado sobre los s tomos de la base,
j=1
entonces
s
S G = n j (rr j )exp[i Gr ] dV
j=1 V c

[=rr j ]
s
= exp [i Gr j ] n j () exp[i G] dV
j=1 Vc

Defnese el factor de forma atmica

f j = n j ()exp [i G] dV La relacin entre el factor de
Vc
forma atmico y el factor de estructura de la base es
s
S G = f j exp[i Gr j ].
j=1

Es habitual usar la notacin r j = x j a 1+ y j a 2 + z j a 3 , entonces

Gr j =2 (v 1 x j +v 2 y j +v 3 z j ) ,
s
S G (v 1 v 2 v 3 )= f j exp[i 2 (v 1 x j +v 2 y j +v 3 z j )].
j =1
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El factor de estructura S G es proporcional a la amplitud de

la onda difractada. Es un valor complejo. La intensidad es
proporcional al cuadrado S G2 .

Ejemplo: factor de estructura de la red bcc.

Normalmente se definen los vectores de red y planos
cristalinos en trminos de la celda cubica convencional, de
modo que la estructura es vista como cbica con base de dos
tomos
x 1= y 1= z 1=0
1
x 2 = y 2= z 2 =
2

s
S G (v 1 v 2 v 3 )= f j exp[i 2 (v 1 x j +v 2 y j +v 3 z j )]
j=1
= f (1+exp[i (v 1+v 2+v 3)])

El factor de estructura se anula cuando (v 1+v 2+v 3) es

impar. Por ejemplo, la reflexin es 0 para los tomos (100),
(300), (111), (221).
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(v 1+v 2+v 3) corresponde al caso de que la diferencia de

fases entre el 1er y 3er plano es 2 , mientras el 2do plano, al
medio, refleja con diferencia de fase .

De forma similar se demuestra que para la red fcc el factor de

estructura es
4
(v 1 v 2 v 3 )= f j exp [i 2 (v 1 x j +v 2 y j +v 3 z j )]
fcc
S G
j=1

= f [ 1+e ]
i (v 1+v 2 ) i (v 2+v 3) i (v 3+v 1)
+e +e
El factor anterior es 4f si todos los ndices son pares o
impares, o 0 si hay paridades mixtas.
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Clculo del factor de forma atmico

f j = n j ()exp [i G] dV
Vc

Considremos el eje Z localmente paralelo a G, y que la

distribucin de carga atmmica depende slo de r.
Gr=G r cos

f j = n j (r)exp [i Gr cos ] r sin dr d d

2

( )
iGr iGr
e e
=2 n j (r)
2
r dr
i Gr
=4 n j (r)
Gr (
sin Gr 2
r dr . )
Paa tener una idea, si la carga esta concentrada en una
longitud << 1/G, sin (Gr)/Gr 1 , entonces
f j 4 n j (r) r 2 dr=Z

Experimentalmente es una buena aproximacin usar la

distribucin de carga de los tomos libres para interpretar los
espectros de RX en slidos.