IngenieradeProcesosyProductos.GradoenIngenieraQumica.

UAM

Captulo6.Modeloscinticosenlasimulacindeoperacionesconreaccinqumica

ContenidosdelCaptulo

Introduccinaltema

Como se explic en el Captulo 2, la simulacin de procesos con reaccin qumica tiene la

peculiaridad, respecto a la simulacin de otras operaciones, de que tanto la propia reaccin
comolaoperacindeproceso(elreactordondetienelugarlareaccin)requierenmodelados
especficos.EndichoCaptuloseestudiaronlosmodelosdereaccinyreactorutilizadospara
simularprocesosconreaccinqumicaentrminosdelaextensindelareaccin:losmodelos
de reacciones y reactores de conversin y equilibrio y los modelos de reactores de Gibbs y
Rendimiento. Como se indic, estos modelos se utilizan en los clculos del tipo balances de
materia y entalpa, pero no son adecuados para realizar el dimensionado ni el diseo de los
reactores.EnelpresenteCaptulosedesarrollarnlosmodeloscinticosdereaccinyreactores.

ModeloscinticosdereaccionesqumicasenAspenHYSYS

Los modelos cinticos son relaciones de la concentracin u otra variable de la misma

significacin(delaespecieescogidaparaexpresarlaconversindelareaccin)coneltiempo.
Con el uso de estos modelos se abre la posibilidad de realizar simulaciones del tipo
dimensionadoydiseobsicodereactores.Sediferencianporeltipoy/ogradodecomplejidad
delaecuacincinticautilizada.EnAspenHYSYSexistentresmodeloscinticosdelasreacciones
qumicas(Figuras2.3y6.1):SimpleRateReaction,KineticReactionyHeterogeneousCatalytic
Reactionquerespondenalasexpresiones(6.1)a(6.3),respectivamente.

Figura6.1.ModeloscinticosdereaccindisponiblesenAspen
HYSYS.

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f Basis
r k f Basis (ec.6.1)
K

r k f Basis k f Basis (ec.6.2)

k f Basis k f Basis
r (ec.6.3)
1 K1 f1 Basis K 2 f 2 Basis ...n
dondekeslavelocidadespecficadelareaccinquesedefinesegnlaexpresin(6.4)

Ea
k A exp T (6.4)
R T

donde:reslavelocidaddelareaccin,queenAspenHYSYSseexpresasiempreentrminos
volumtricos(porejemplo,enkmol/h.m3)osea,porvolumendereaccin1.Keslaconstante
deequilibriodelareaccinquesedefineporexpresionesdeltipo(2.2):

ln Keq A B C ln T D T E T 2 F T 3 G T 4 H T 5 (ec.2.2)
T

Enlasexpresionesdelavelocidad(6.1)a(6.3),Basiseslavariabledeltipoconcentracinque
aparece en la ecuacin cintica (concentracin molar, presin parcial, actividad, etc.). El
superndiceidentificaalareaccininversacuandosetratadeunprocesoreversible.

Enelmodelocintico dereaccinSimpleRate,nosepuedeespecificarelordendereaccin
respectoacadaunodeloscomponentescomosepuedeobservarenlapginautilizadapara
especificarlacinticadelareaccin(Figura6.2).

1
Esimportantereconocerqueelvolumenderespectoalcualseexpresalavelocidaddereaccinesel
volumendereaccinynonecesariamenteeldelreactor.

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Figura6.2.EsquemadeespecificacionesdelmodeloSimpleRatedelacinticade
reaccionesenAspenHYSYS.Notarquenoexistelaposibilidaddeespecificarlos
rdenesdereaccinrespectoalosreactantes.

Elprogramaasume,pordefecto,quelasreaccionesSimpleRatesondeorden1respectoacada
uno de los componentes involucrados en la reaccin. Los modelos cinticos Kinetic Reaction
(6.2)2 y Heterogeneous Catalytic Reaction (6.2) permiten especificar rdenes de reaccin
diferentesde1.

Laecuacincintica(6.3)parareaccionescatalticasheterogneas(concatalizadoresslidos)es
unmodeloquereconocequelaadsorcin/desorcindelosreactantesy/oproductossobrelos
centrosactivosdelcatalizadorpuedendeterminarlacinticadelareaccin.Enlaecuacin(6.3),
Kieslavelocidadespecficadelosprocesosdeadsorcindelaespecieisobreloscentrosactivos
delcatalizadorytienelaforma:

E
K i Ai exp (ec.6.5)
R T

Engeneral,lasvelocidadesespecficaskyKsiguenelesquemadeecuacionesdeArrhenius.

UnapeculiaridadimportantedeladefinicindelascinticasdelareaccinenAspenHYSYSes
quedebenespecificarsedeacuerdoconunaestructurargidadeterminadaporlasecuaciones
(6.1),(6.2)y(6.3).Alprogramasloseleintroducenlosparmetrosdelasecuacionesanteriores.
Sinembargo,lasecuacionescinticaspublicadasenlabibliografamuyraramenteseajustan
exactamentealosmodelosanteriores.Estoobligaalusuarioabuscarexpresionesequivalentes
alasqueencuentraenlabibliografaqueseajustenalosesquemas(6.1)a(6.3),segnelcaso.

La cintica de los procesos catalticos heterogneos (catalizados por slidos) requieren una
atencin particular en Aspen HYSYS independientemente del modelo cintico (6.1 a 6.3)
seleccionado. En la bibliografa sobre Cintica e Ingeniera de las Reacciones Qumicas, la
velocidad de las reacciones catalticas heterogneas suele expresarse por kg de masa de
catalizadorutilizado:porejemplo,enkmol/kgCataliz..h.Sinembargo,enAspenHYSYSlavelocidad
dereaccinseexpresaporunidaddevolumenaccesible(volumendereaccin)alasespecies
participantes en la reaccin. Esto es, por ejemplo, en kmol/m3.h. En correspondencia, para
poderutilizarlasecuacionescinticasparareaccionescatalizadasporslidosobtenidasdela
bibliografaensimulacionesconAspenHYSYSdeberesolverselaequivalenciadeunidadespara
lavelocidadespecficadelareaccinteniendoencuentaque(ec.6.6):

1
k * k Slido (ec.6.6)

donde:kyk*representanalavelocidadespecficadelareaccinexpresadasenkmol/kgCataliz..h
y kmol/m3.h, respectivamente. Slido es la densidad del catalizador dada en kg/m3 y es la

2
VermsadelanteenesteCaptulo6.

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1
porosidad del lecho (adimensional). El trmino en la ecuacin (6.6) relaciona los

volmenes de hueco (Void volume) y de lecho cataltico (slido + huecos) y tiene unidades:
3
mCatalizado r
3
.
m Hue cos

Elanlisisdimensionaldelaexpresin(6.6)demuestrasuconsistencia:

3
kmol kmol kg Cataliz . mCataliz
.
(ec.6.7)
m h kg Cataliz . .h mCataliz . m Hue cos
3 3 3

De esta forma, si RA es la velocidad de la reaccin dada en unidades kmol/kgCatalizador.h, la

velocidaddelareaccinrAexpresadaenkmol/m3.hpuedeobtenersesegnlaecuacin(6.8):

1

rA kmol / m 3 h Solido

R A kmol / kg Cataliz .h (ec.6.8)

ModelosdereactorescinticosenAspenHYSYS

LosmodelosdereactoresenAspenHYSYSquepuedenincluiroperarconmodeloscinticosde
lareaccinqumicasondos(Figuras2.5y6.3):elmodelodelreactordetanqueagitado(CSTR:
ContinuousStirredTankReactor)yelmodelodelreactordeflujopistn(PFR:PlugFlowReactor).

Modelosdereactorescinticos
Palette/Common
Figura6.3.Modelosdereactoresquepuedenoperarcon
modeloscinticosdelareaccinenAspenHYSYS.

Lassimulacionesqueserealizanconlosmodelosdereactorescinticosrelacionanlaconversin
alcanzada con las dimensiones del reactor. De esta forma, especificadas las dimensiones del
reactor el programa calcula la conversin. Alternativamente, se puede determinar las
dimensionesdelreactornecesariasparalograrunaconversindada.

Operativamente, en Aspen HYSYS, la simulacin de procesos con reaccin qumica supone

seleccionarunmodelodereaccinyunmodelodereactorpararepresentarlaoperacinde
reaccin qumica. Los modelos de reaccin y reactor generales (Captulo 2) no se pueden
combinar arbitrariamente, sino que un modelo de reactor permite, por lo general, un nico
modelodereaccin.EnelcasodelosmodelosCSTRyPFRslooperanconmodeloscinticosde
reaccin,peroesposibleasociarcualquieradelosmodeloscinticosdereaccin(6.1a6.3)a
cualquieradelosmodelosdelosdosmodelosdereactores.

Elusodelosmodeloscinticoseneldimensionadoydiseodereactores

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ComoseexplicenelCaptulo2,enelcasodelasimulacindeprocesosconreaccinqumica
noesigualmentefcilrecomendarunasistemticaenelusodelosdiferentesmodelosparala
modelizacin de la operacin como se puede hacer, por ejemplo, en la simulacin de
operaciones de transferencia de calor, separacin y otras. Sin embargo, s es posible hacer
algunaspropuestasmuypreliminaresyalgunasprecisionesdecarctermetodolgicosobreel
tema.EnelCaptulo2seexplicaronalgunasestrategiasbasadasenelusodemodelosgenerales
dereaccionesyreactores.

En el presente Captulo se insiste en las estrategias basadas en el uso de los modelos de

reactores que operan con modelos cinticos de las reacciones. Los modelos cinticos de la
reaccin qumica y CSTR y PFR de reactores se aplican al dimensionado y diseo bsico de
reactores. En relacin con esteltimo detalle cabe destacar que muchas veces los reactores
industrialesnopuedenserrigurosamentedescritosporningunodeestosdosmodeloslmites
(CSTRoPFR).Entoncesconsiderarambasopcionesocombinarlosconvenientementepuedeser
unbuenrecursodemodelizacin.

Los modelos cinticos de la reaccin exigen el conocimiento de la ecuacin cintica de la

reaccin(olasreacciones)involucradasenelproceso.Porlogeneral,estetipodeclculosse
realizaempleandonicamentelainformacincinticadelareaccinfundamentaldelproceso
yensimulacionesindividualesdedicadasexclusivamenteaestefin.Lacalidadylacomplejidad
delasecuacionescinticasutilizadasdeterminanlacalidadylaconsistenciadelosresultados
obtenidos.Disponerdeunaecuacincinticaquedescribabienelprocesoesfundamentalpara
obtenerresultadospreliminaresconfiables.

ObjetivosdelCaptulo

1. Reconocerlanecesidaddedefinirunmodelodereaccinqumicaparasimularprocesos
conreaccinqumica.
2. Aplicar el esquema metodolgico de Aspen HYSYS v8.# para el tratamiento de la
reaccinqumica:i)existenciadediferentestipodemodelosdereaccinqumica,ii)
organizacindelosmodelosdereaccinqumicaenSetdereaccionesy,iii)asociacin
delosSetdereaccionesalFluidPackageseleccionado.
3. Distinguir entre modelos de reaccin y modelos de reactores en Aspen HYSYS y
reconocerlarelacinqueexisteentreunosyotros.
4. Diferenciarentremodelosdereaccinyreactoresgeneralesymodelosdereacciny
reactorescinticos.
5. Evaluarlautilidad,campodeaplicacinylimitacionesdecadaunodelosmodelosde
reaccinqumicayreactoresimplementadosenAspenHYSYS.

ContenidosadicionalesdelaCTMI

1. Aplicaroperacioneslgicasalasolucindeproblemaspropiosdelaoptimizacindelas
operacionesconreaccinqumica.
2. Repasar los conceptos fundamentales sobre termodinmica y cintica de la reaccin
qumica.

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Reactordemezclaperfecta

Un reactor de mezcla perfecta o CSTR es un tanque en el que se consigue que la mezcla

reaccionante tenga la misma composicin y propiedades en cualquier punto del volumen
medianteunprocesodeagitacincontinua.Encorrespondencia,elmodelodelreactorCSTR
resuelvelaecuacindediseosiguiente:

V X
A (ec.6.9)
FA0 c A0 rA

donde: V es el volumen de reaccin; F es el caudal molar alimentado, es el tiempo de

residencia;ceslaconcentracinmolar,Xeslaconversinyreslavelocidaddelareaccin.A
designalaespecierespectoalacualseexpresalaconversindelareaccinyelsubindice0
representalaalimentacinalreactor.

ElmodelodelreactorCSTRrealizabalancesdemateriayentalpasimultneos.Cuandoseasocia
unacorrienteenergtica(Q)alreactor,elcaudaldecalorintercambiado(Duty)entrelamezcla
reaccionanteyelmediosecalculacomo:

Duty H Vapor H Lquido H A lim entacin (ec.6.7)

dondeHeselHeatFlowdelacorrientematerialcalculadoporelprograma.

Cuandoelreactoresdegeometracilndrica,sevolumen(VReactor)secalculacomo:

VRe actor D 2 h( L ) (ec.6.8)
4

dondeDessudimetroyh(L)laaltura(longitud).

SielniveldelquidoenelreactoresPV(%Full),entonceselvolumendelquidoretenidoenel
reactor(Holdup)sedefinecomo:

PV (% Full )
Holdup VRe actor (ec.6.9)
100

Descripcindelproceso.Elpropilenglicol(C3H8O2)seutilizacomoanticoagulanteenlossistemas
derefrigeracindeautomviles,encaptadoressolaresparaelcalentamientodeagua,etc.Se
puedeobtenerapartirdelxidodepropileno(C3H6O)porhidrlisishomogneaenfaselquida
con exceso de agua, en presencia de pequeas concentraciones de cido sulfrico como
catalizador.Lareaccines:

C3H6O+H2OC3H8O2

yocurreavelocidadesrazonablesparatemperaturascercanasalaambiental.

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Lavelocidaddelareaccin(quepuedeconsiderarseirreversible)esdesegundoordenrespecto
alxidodepropileno3:

rC3 H 6O kmol
hm
k c
3
2
C3 H 6 O (ec.6.10)

donde la concentracin se expresa en kmol/m3, y la constante cintica se calcula segn la

siguienteexpresin:

75000 (ec.6.11)
k 1,70 1013 exp
R T

conlaenergadeactivacinenunidadesdekJ/kmol.

Operando en rgimen adiabtico la temperatura en el reactor aumenta debido al carcter

exotrmicodelareaccin.Enunprocesoparalaproduccindepropilenglicol,paracontrolarla
temperaturayevitarlavaporizacindelamezcla,lareaccintienelugarconexcesodeaguay
a la presin de 3 atm. Adicionalmente, se elimina calor de la mezcla mediante un fluido
refrigeranteadecuado.Debidoaqueelxidodepropilenotieneunabajasolubilidadenaguase
aade,adems,metanolalaalimentacinparagarantizarlahomogeneidaddelamezcla.

Simulacindelproceso.ReaccincinticayreactorCSTR

Especificacionesparalasimulacin.Elreactoresuntanqueagitadoconunvolumendelquido
(volumendereaccin)de1,2m3.Lacorrientedealimentacinseintroducealreactora20Cy
3atm,conlasiguientecomposicin(expresadaenkg/h):4.070dexidodepropileno,135de
metanoly4.900deagua.

Seleccin del modelo termodinmico. Debido a la presencia de compuestos polares en

disolucinacuosaesprevisibleunanotabledesviacindelcomportamientoidealparalamezcla
de reactantes y productos de este proceso. En correspondencia deben utilizarse modelos
termodinmicosdeactividadparacalcularloscoeficientesdeactividaddeloscomponentesde
lamezclaparalascondicionespropiasdelproceso.Unabuenaeleccin,enprincipio,puedeser
elmodeloUNIQUAC.

7. Seleccionar los componentes xido de propileno, agua, metanol y propilenglicol.

SeleccionarelmodelotermodinmicodeactividadUNIQUAC(combinadoconlaecuacin
de estado PR para la fase de vapor). Comprobar si todos los parmetros binarios de
interaccindelmodeloUNIQUACestndefinidos.Sialgunosnoseencuentranenlabase
de datos del programa, calcular por el mtodo UNIFAC y para el equilibrio LV (Coeff
Estimation/UNIFAC LV) los parmetros binarios de interaccin desconocidos (Unknowns
Only)(versimulacinanteriordeestemismoejemplo).

3
Elmodelocintico(6.10)esvlidoparacondicionesdeoperacinalejadasdelequilibrio.

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Ir a la pgina Reactions del panel de navegacin y adicionar un nuevo Set de reaccin

(KineticSet).AdicionarunareaccindeltipoKineticsconelnombreKineticreaction(Figura
6.4).

Figura6.4.DefinicindeunSetdereaccinyunareaccincinticadeltipoKinetic.

Especificarlaestequiometriadelareaccin(StoichCoeff)yquelareaccinesdesegundo
ordenrespectoalxidodepropileno(FwdOrder).Comolareaccinpuedeconsiderarse
irreversiblelosrdenesdereaccinporcomponentedelareaccininversa(RevOrder)son
cero.Lareaccinesmoderadamenteexotrmicacomoindicaelvalordelcalordereaccin
calculadoporelprograma:Reactionheat(25C)=9,0x104kJ/kmol(Figura6.4).

En la seccin Basis (Figura 6.4) especificar que la concentracin se expresa como

concentracin molar (Molar Concn) y que el componente respecto al cual se expresa la
conversindelareaccin(BaseComponent)eselxidodepropileno.

EnlapropiaseccinBasis(Figura6.4)especificarquelareaccinocurreenfase(RxnPhase)
CombinedLiquid.TambinsepuedeseleccionarlaopcinAqueousPhase.

Especificar la fase (o fases) en que ocurre la reaccin es muy importante para obtener
buenos resultados. En este caso, por ejemplo, si se selecciona la opcin Liquid Phase el
programacalcularconversionesnulasparalareaccin.Silareaccintranscurreenfase
lquida la opcin Combined Liquid reconoce la posibilidad de que pueda ocurrir en
cualquiera de las fases lquidas en que se separa el sistema cuando hay inmiscibilidad
parcialototal.

Completar la pgina Basis indicando que la concentracin molar y la velocidad de la

reaccinseexpresan,respectivamente,enkmol/m3(BasisUnits)ykmol/m3.h(RateUnits)
(Figura6.4).

Finalmente (Figura 6.4) introducir los valores de A y E de la reaccin directa (Fordward

Reaction)segnlaexpresindelavelocidadespecficadadaanteriormente(6.11),A=1,7
x1013(adimensional)yE=75.000kJ/kmol.EnestecasoparticularlosvaloresdeAyE(el

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factorpreexponencialdelaecuacindeArrheniusylaenergadeactivacindelareaccin
inversa,respectivamente)as comolosvaloresdeysepueden dejarsin especificar
(<empty>)yelprogramaejecutivoreconocequesoncero.A=E=0sonunaconsecuencia
delcarcterirreversibledelareaccin.

Observar (recuadro en la figura 6.4) que el programa ofrece ayuda sobre la forma del
modelodelaecuacincinticaqueutilizaAspenHYSYSparaestetipodereaccin4.

Seleccionar la opcin Add to FP e incluir el Set de reacciones en el Paquete de Fluidos

UNIQUACseleccionadopreviamente.Pasaralentornodesimulacin.

Construccindeldiagramadeflujodelasimulacin

8. Insertar dos corrientes materiales que representen la mezcla de xido de propileno y

metanol (1) y el agua (2). Especificar ambas corrientes con la informacin del proceso
aportadaaliniciodeestasimulacin.

Insertarunmodelodereactorcinticodeltipotanqueagitado,completarlasconexiones
segnlafigura6.5.Conectarunacorrientedecalorconel nombreCoolant.Seleccionar
agua fra (Cooling water) como Utility type asociado a la corriente del refrigerante. El
programaejecutivoexigeseconectenalreactorcomocorrientesdesalidaunacorrientede
vapor (V) y una de lquido (3). Como la reaccin ocurre en fase lquida, la corriente 3
representaalamezclaproductodereaccin.LacorrienteVtendr,previsiblemente,caudal
ceroypuedeocultarse.

Figura6.5.DiagramadeflujodelasimulacindeunreactorcinticoCSTR.

EnlapginaReactionsdelPropertyViewdelreactorCSTR100enReactionInformation/
Reaction Set, seleccionar mediante el men desplegable el Kinetic set (Figura 6.6). El
programa ejecutivo indica que la operacin no est completamente especificada. En la
barra de estado en rojo (parte central inferior del Property View del reactor) se indica
Volumenotspecified.

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Estainformacinestdisponibletambinparatodoslosdemsmodeloscinticosdelareaccinqumica.

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Figura6.6.AsociacindeunSetcinticodereaccinalmodeloCSTRdereaccin.

Elvolumendelquidodelreactores1,2m3(verespecificacionesparalasimulacin).En
cualquierrecipientequecontengalquidosdebeconsiderarseensudiseounespaciovaco
en la parte superior por razones de seguridad. Si la probabilidad de que se desprendan
gasesdurantelaoperacinesbaja,elniveldelquidoenelrecipientepuedeserdel85%,
aunqueesmuyfrecuentedisearrecipientesconniveldelquidodel50%.

Enestecasoseoptaporunniveldelquidodel85%,luego: VCSTR 100 m 3
1,2
0,85
1,41

EnlapginaRating/SizingdelPropertyViewdelreactorespecificarelvolumencalculado
(Figura 6.7). El programa calcula el dimetro (1,06 m) y la altura (1,59 m) del reactor
utilizandounarelacinh/Dimplcitade1,5yunaorientacinvertical.

Figura6.7.EspecificandolasdimensionesdelreactorCSTR.

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EnlapginaDesign/ParametersdelPropertyViewdelreactorespecificarqueelnivelde
lquidoeneltanqueesdel85%(Figura6.8).

Observar que el volumen de lquido es 1,2 m3. Desde esta pgina puede especificarse
tambinelvolumentotaldeltanque.Enestepuntoesimportantesignificarladiferencia
entre los conceptos de volumen del recipiente y volumen de reaccin. En este caso el
volumendereaccineselvolumendelquidoporquelareaccinocurreenteramenteen
faselquida.

Figura6.8.PginaParametersdelmodelodereactorCSTR.

Aceptarcomobuenalaespecificacindadaporelprogramadeformaimplcitadequela
prdidadecargaenelreactoresnula(DeltaP=0,Figura6.8).

Especificarfinalmentequelatemperaturadeoperacindelreactor(temperaturaalaque
lamezclaproductosaledelreactor)es50C.Elclculoconverge.Losresultadosobtenidos
son los siguientes: conversin de xido de propileno: 73,9% (Property View CSTR
100/Reactions Results/Reaction Extents); caudal de propilenglicol producido: 3943 kg/h
concentracindelpropilenglicolenlacorrientedesalidadelreactor:43,3%masa(Property
View de la corriente 3, Worksheet/Compositions, Basis Mass Flows y Basis Mass
Fractions,respectivamente);dutydelproceso:3,8x106kJ/h(elsignonegativoindicaque
esacantidaddecalordebesereliminadadelreactorparaqueoperea50C);caudalde
aguaderefrigeracin:182,1ton/h(PropertyViewdelacorrienteenergticaCoolant:Heat
FlowyUtilityMassFlow,respectivamente).

Guardarlasimulacincomo:Cap601.hsc.

Influenciadelatemperaturadeoperacindelreactor

(Caso:Cap602.hsc)

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Elcaudaldeaguaderefrigeracinnecesarioparaquelareaccinocurraa50Ceselevado.Si
elreactoroperaatemperaturasmsaltasdebenecesitarmenorrefrigeracinyprobablemente
laconversindexidodepropilenoapropilenglicolaumente.Enesteepgrafeseestudiarn
estas relaciones mediante la herramienta Case Study5 incluida en la funcin Databook del
simulador.

9. Crearuncasodeestudio.Adicionarlasvariablessiguientes:temperaturadelacorriente3
(variableindependiente),conversindelxidodepropilenoenelreactor(CSTR100/Act.%
Cnv/Act % Cnv 1) y caudal de refrigerante necesario (Coolant/Mass Flow) (variables
dependientes).

NombraralcasodeestudiocomoTemp.Operacin.Especificarquelatemperaturavara
entre 40 y 80 C con un Step Size, por ejemplo, de 1. Ejecutar el estudio de caso. Los
resultadossemuestranenlafigura6.9.

100 195

190

90

Caudal refrigerante, ton/h

185
Conversin, %

180
80
175

170
70 Conversion
Caudal refrigerante
165

60 160
40 50 60 70 80

T3, C

Figura6.9.Dependenciadelaconversindelxidodepropilenoapropilenglicol
yelconsumoderefrigeranteconlatemperaturadeoperacindelreactor.

Elresultadoanteriormuestraquemientraslaconversinaumentadeformamontonacon
latemperaturadeoperacindelreactor,elconsumoderefrigerantepasaporunmximo
para65Caproximadamente.Elconsumoderefrigeranteincidedirectamenteenloscostes
operativosdelproceso.

Clculodelvolumendereactornecesarioparalograrunaconversindada

(Caso:Cap603.hsc)

Unaposiblealternativaalareduccindelconsumoderefrigeranteconunaumentosimultneo
de la conversin de xido de propileno a propilenglicol (y aumento de la produccin de
propilenglicol)consisteenmantenerlatemperaturadeoperacindelreactorrelativamentebaja

5
VerenCaptulo1laformadeconstruir,especificaryejecutarunCaseStudy.

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(40C,porejemplo)paracontrolarelconsumoderefrigeranteybuscarmayorconversin(85%,
por ejemplo) aumentando el volumen de reaccin. Esta alternativa afecta a los costes de
inmovilizado del proceso. La solucin definitiva entre ambas debe resultar de un estudio
econmicodetalladaqueincluyatantoloscostesdeinmovilizadocomoloscostesoperativos
delproceso.

10. RealizarunclculodeltipoAdjust6.NombrarlafuncinVolumenreactor.Enesteclculola
variableamanipular(AdjustedVariable)eselvolumendelreactorylavariableobjetivo
(TargetVariable)eslaconversin.

Ejecutarelclculo.EnlapginaMonitor/Plotssemuestraungrfico(Figura6.10)conel
comportamientodelasvariablesTarget,MatchyAdjusteddelclculo.Elcomportamiento
delavariableajustada(curvaenverde)escaractersticodelosprocedimientosnumricos
deresolucindeestetipodeproblemas.

Figura6.10.ComportamientodelafuncinAdjustenlaconvergencia.

Elresultadodelclculoes11,7m3.

Reactordeflujopistn

ElmodelodelreactortubulardeflujopistnenAspenHYSYS

Es un modelo complejo que ofrece mltiples prestaciones, aunque tambin (como todos los
modelossemejantesencualquiersimuladordeprocesoscomercialdecortegeneralista)tiene
importantes limitaciones. Esto determina que los resultados obtenidos de las simulaciones
dondeseusan,sonorientativosydeinterssloenlasetapasdelasIngenierasConceptualy

6
VerenCaptulo1formadeespecificarlaoperacinlgicaAdjustyalgunasrecomendacionesdecmo
hacerloparalograrunabuenaconvergencia.

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Bsica del desarrollo de nuevos procesos. No suelen ser utilizados en diseos avanzados de
reactores.

ElreactortubularenAspenHYSYSseajustaestrictamentealmodelodelreactordeflujopistn
(PlugFlowReactor,PFR)enelcual,lacomposicindelamezclavaralongitudinalmente(alo
largodelreactor)debidoalareaccinqumica,peroradialmentelacomposicinesconstante
paracualquierposicinseleccionadadentrodelreactor.Elmodelodelreactordeflujopistnen
AspenHYSYSresuelvelaecuacindediseosiguiente:

XA
dX A
V FA0 r
0 A
(ec.6.12)

dondeVeselvolumendereaccin;Feselcaudalmolaralimentado,Xeslaconversinyresla
velocidaddelareaccin.Adesignalaespecierespectoalacualseexpresalaconversindela
reaccinyelsubindice0representalaalimentacinalreactor.

Deloexplicadoanteriormentesobrelasunidadesdelavelocidadenlasreaccionescatalticas
heterogneasresultaevidentequeenAspenHYSYSnosepuederesolverdeformaexplcitae
inmediatalaecuacindediseodelosreactorestubularesdelechofijoenlaforma:

XA
dX A
W FA0 R
0 A
(ec.6.13)

dondeWeslamasadecatalizadoryRAeslavelocidaddelareaccindadaporunidaddemasa
delcatalizador.

Deestaforma,paracalcularlamasadecatalizadornecesariaparaunaconversindeterminada
debe resolverse el diseo en la forma (6.12) y posteriormente operar con el trmino
1
Solido delaexpresin(6.6).

EnelmodelodelreactorPFR,elequiposesuponecompuestopormltiplestubosdentrodeuna
carcasa7.Elcatalizadorsedisponedentrodelostubosylareaccintienelugarenelespacio
vaco disponible entre las partculas del catalizador (bed void fraction o, simplemente, void
fraction).Porlacarcasacirculaunfluidoauxiliarcalefactororefrigerante.Segnelesquemade
especificacionesqueseelijapuedenmodelarsediferentessituacionesyregmenesdetrmicos
deoperacinydeintercambiodecalor.

Elmodelo,deformasimultneayacoplada:

7
Elnmerodetubospuedeespecificarseporelusuariopudiendoser1,inclusiveperoenlasbasesdel
modelosereconocequelostubosestndentrodeunacarcasa.

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Resuelve los balances de materia y entalpa asociadas al fluido de trabajo y la reaccin

qumica.Paralareaccinqumicautilizalacinticadelareaccinquesehaespecificado
previamente.
Calculaelintercambiodecalorentrelosfluidosdetrabajo(quecirculaporelinteriordelos
tubos) y auxiliar (que circula por la carcasa) segn el modelo de transferencia de calor
seleccionadoporelusuario.
Calcula las prdidas de carga debido al paso del fluido a travs del lecho slido de
catalizador,mediantelaecuacindeErgun.

Alacoplarlosbalancesdemateriayentalpadelosfluidosdetrabajoyauxiliar,elmodelodel
reactordeflujopistnescapazdedescribirelefecto,porejemplo,delatemperaturayelcaudal
del fluido auxiliar de refrigeracin o calentamiento que circula por la carcasa sobre la
termodinmicaylacinticadelareaccinquetienelugarenelinteriordelostubos.

Elreactorsedivideensegmentosencadaunodeloscualesseresuelvenlosbalancesdemateria
y energa. Los resultados del clculo de cada segmento se transfieren como informacin de
entradaparaelclculodelsiguientesegmento,hastaelotroextremodelreactoryhastalograr
la convergencia para las variables especificadas por el usuario. El algoritmo de clculo del
modeloseorganizaendoslazosdeconvergencia:enellazointernoelprogramadeterminala
composicindelamezclaparaunatemperaturadada,segnlaexpresin(6.14):

Fk , S Fk , I V rk ,n (ec.6.14)
N

donde: F es el caudal molar; k designa a un componente de la mezcla que participa en la

reaccin;IySidentifican,respectivamente,laentradaylasalidadelreactor;Veselvolumende
reaccin(nonecesariamenteelvolumendelreactor,segnsecomentanteriormente);rk,nes
lavelocidaddelansimareaccinrespectoalcomponentek.Elsumatoriodelmiembrodela
derechacorresobrelosNsegmentosenquesedivideelreactor.

Ellazoexterno,porsuparte,determinalatemperaturadelfluidodereaccinporintercambio
decalorconelfluidoexterno.Laconvergenciadellazoexternosedeterminaparalaentalpade
lamezcla.

En el modelo del PFR hay tres tipos de clculos importantes cuyas especificaciones son
peculiares.Estosclculosserelacionancon:i)eldimensionadodelreactor,ii)latransferencia
decalorentrelamezclareaccionante(fluidodetrabajo)yelfluidoauxiliary,iii)lasprdidasde
carga en el lecho fijo. Adicionalmente, el modelo utiliza informacin sobre el catalizador. A
continuacin se explicarn brevemente los clculos y los esquemas de especificaciones
correspondientes.ParamsdetallesverladocumentacintcnicadelAspenHYSYS(Technology
2011)8.

8
AspenHYSYSV73_UnitOps.pdfenladocumentacindelAspenONEv7.3,captulo8Reactoroperations,
espgrafes8.3y8.4.

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Dimensionesdelreactor

La figura 6.11 muestra la pgina del modelo del PFR donde se hacen las especificaciones
correspondientesaldimensionadodelreactor(Rating/Sizing).

LasvariablesTotalVolume(delPFR),Lenght(delostubos),Diameter(dimetrointernodelos
tubos) y Number of tubes estn relacionadas. Una vez especificadas tres de ellas el
dimensionado del reactor queda completamente especificado. La Void fraction es la
denominacinmsfrecuenteeninglsdelaporosidaddellecho.ElVoidvolumesedefinesegn
la expresin (6.15) y constituye el volumen de reaccin en un reactor tubular de lecho fijo
cataltico:

Void Volume m 3 VRe actor m 3 (ec.6.15)

Figura6.11.Pginaparalasespecificacionesrelacionadasconlasdimensiones
(Rating)delequipoenelmodelodereactortubulardeflujopistnenAspenHYSYS.

Enelejemplodelafigura6.11seespecificaronlalongitudyeldimetroyelnmerodetubosy
elprogramacalculelvolumendelreactor.Conlaporosidaddellechocalculelvolumende
reaccinsegn(6.15).

Informacinsobreelcatalizador

Cuandolareaccinqumicaescatalizadaporunslido,lainformacinsobreelcatalizadorse
especificaatravsdelapginaReactions/Overall/CatalystData(Figura6.12).

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Figura6.12.Especificacionesrelativasalcatalizadorusadasenelmodelodel
reactorPFRenAspenHYSYS.

Ladensidaddellecho(BulkDensity)secalculaenestemodeloporlaexpresin(6.16):

Bulk Density kg / m 3 Solid Density kg / m 3 1 (ec.6.16)

LaSolidDensityesladensidaddelcatalizador,queserepresentaporSolidoenlaecuacin(6.16).
Noladensidaddellechocataltico.

Lacapacidadcalorficadelslidoseutilizaparalosclculosdetransferenciadecaloratravsdel
lechoslido.

Undetalleimportantesobrelosmodeloscinticosdereactoreseselsiguiente:losefectosdel
catalizadorsobrelacinticadelareaccinseespecificanatravsdelaecuacincinticaquese
introduceparalasimulacin.LainformacincontenidaenlapginaCatalystDataseutiliza,en
lofundamental,pararesolverlosproblemasdelatransferenciadecalorylaevaluacindelas
prdidasdecargaatravsdellechocataltico.

Modelizacindelatransferenciadecalor

Elmodelodelreactordeflujopistnofrecedosopcionesparaevaluarlatransferenciadecalor
entre el fluido reaccionante y el medio (pgina Design / Heat Transfer / SS Duty Calculation
Option):

Se puede especificar o calcular por un simple balance entlpico el caudal calor

intercambiado(opcinDirectQValue).Enelejemplodelafigura6.13,elprogramacalcula
el caudal de calor intercambiado especificadas las temperaturas de las corrientes de
entrada y salida al reactor. Alternativamente, se puede especificar una de las dos
temperaturasyelcaudaldecalorintercambiadoyelprogramacalculalasegundadelas
temperaturas.

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Figura6.13.EspecificandolatransferenciadecalorenelmodelodelreactorPFR
enAspenHYSYS.

Sepuedecalcularelcaudaldecalorintercambiadoentreelfluidoreaccionanteyelfluido
auxiliarmedianteecuaciones(opcinFormula,Figura6.14).

CuandoseseleccionalaopcinFormulaelprogramarealizaunclculorigurosodelcaudal
de calor intercambiado (Q) en cada segmento en que se divide el reactor, utilizando la
expresin(6.17):

Q U A TFluido Trabajo TFluido Auxiliar (ec.6.17)

dondeTeslatemperatura,AeslasuperficiedetransferenciadecaloryUeselcoeficiente
globaldetransferenciadetransferenciadecalorentreelfluidoquecirculaporlostubos
(mezclareaccionante)yelfluidoquecirculaporlacarcasa(elfluidoauxiliar).Usecalcula
porelexpresin(6.18):

1 1 1
(ec.6.18)
U hFluido Trabajo hFluido Auxiliar

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Figura6.14.Clculorigurosodelcalorintercambiadoentrelamezclareaccionantey
elfluidoauxiliarenelmodelodelreactorPFRenAspenHYSYS.OpcinFormula.

Enlaecuacin(6.10)sedesprecialacontribucindelaresistenciaalatransferenciadecalor
por la pared de los tubos, representada convencionalmente por el trmino e (e es el
k
espesor de los tubos y k es su conductividad trmica) en la expresin de U. El valor de
hFluidoAuxiliaresespecificadaporelusuariocomolapropiedadWallHeatTranencampoHeat
Medium Side Heat Transfer Infos de la pgina Design/Heat Transfer del modelo (Figura
6.14).

Elmodelo,porsuparte,calculaelvalordehFluidoTrabajomedianteexpresionesquepueden
tenertresorgenesdiferentesyqueseseleccionanenlaseccinTubeSideHeatTransfer
Info(Figura6.15):

i. elusuariocreasupropiomodeloparacalcularhFluidoTrabajocomofuncindelcaudaly
lascondicionesdelfluidodetrabajo(User),

ii. se dispone de una ecuacin emprica (Empirical) que relaciona hFluidoTrabajo con el
caudaldefluidodetrabajoquepasaporlostubos(ecuacin6.19):

hFluido Trabajo A Caudal (ec.6.19)

B

dondeAyBsonparmetrosempricosqueseespecificanporelusuario(Figura6.15).

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Figura6.15.FormasdisponiblesenelmodelodelreactorPFRenAspen
HYSYSparaespecificarocalcularelcoeficienteindividualdetransferencia
decalor(hFluidoTrabajoenlaecuacin6.18)enelinteriordelostubos.

iii. hFluidoTrabajo se calcula (opcin Standard en la seccin Tube Side Heat Transfer Info,
figura6.15)medianteunarelacinempricadeltipo(6.20):

Nu k g
hFluido Trabajo (ec.6.20)
Dp

donde: Nu es el nmero adimensional de Nusselt para la transferencia de calor con

conveccinforzada,Dpeseldimetrodepartcula(delcatalizador)ykgeslaconductividad
trmicadelfluido.

ElNu,asuvez,secalculaporlaexpresin(6.21):

Nu A Re B Pr C (ec.6.21)

dondeReyPrsonlosnmerosdeReynoldsyPrandtl,respectivamente.A,ByCsonparmetros
empricos.AspenHYSYSusapordefecto:A=1,6;B=0,51yC=0,33quesonvalorestpicospara
unnmeroimportantedesistemadeintersenIngenieraQumica(verseccinTubeSideHeat
TransferInfo,figura6.14).

Al utilizar la opcin Formula para estimar el caudal de calor intercambiado, el usuario debe
aportarinformacinsobreelcaudal(MoleFlow),laspropiedades(HeatCapacity)yelestado
(InletTemp.)delfluidoauxiliarutilizado.

Clculodelasprdidasdecargaenellecho

ElmodelodelreactordeflujopistnimplementadoenAspenHYSYScalculalasprdidasdecarga
enellechofijomediantelaecuacindeErgun(6.22):

P g D p 3 150 1
1,75 (ec.6.22)
L V 1
2
D p V

donde:Peslaprdidadecargaenelreactor;geslaaceleracingravitacional;Leslalongitud
del reactor, es la esfericidad de las partculas del catalizador; Dp es el dimetro de las
partculasdelcatalizador;esladensidaddelfluido(lamezclareaccionante);Veslavelocidad
superficialdelfluido(velocidaddelfluidosuponiendoeltubovaco);eslaporosidaddellecho
yeslaviscosidaddelfluido.

La ecuacin de Ergun suele subestimar las prdidas de carga en lechos fijos. Para hacer
estimaciones correctas de las prdidas de carga en reactores tubulares de lecho fijo suelen
introducirsefactoresdecorreccinparalasprdidasdecargaestimadas.

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Bibliografa

Technology, A. (2011). "Aspen HYSYS. Units operations guide." Aspen Technology Inc.

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