Laboratorio de Fisicoqumica Metalrgica, Julio 2016

CINTICA QUMICA
Carlos-Wilfredo Isaas Llona Escobar, Alumno pre-grado Ing. Metalrgica, Universidad Nacional
Mayor de San Marcos

Resumen : Abstract :

En este trabajo se simul una reaccin The present paper deals with a simulated
qumica apoyndonos en la similitud entre chemical reaction using capillary water
la ecuacin de velocidad de flujo capilar flow, relaying in the similarities of their
del agua y la ecuacin cintica para una velocity equations. The methods for
reaccin qumica. Los mtodos para determining the kinetic equation for the
determinar la ecuacin cintica fueron el reaction was the integral and differential.
integral y diferencial.
Keywords: chemical kinetics, reaction rate.
Palabras clave: cintica qumica, velocidad de
reaccin.

I. INTRODUCCIN ste proceso es sencillo de realizar pues no

requiere reactivo alguno, ms que el equipo
Dada la complejidad que envuelven a las de vidrio, y agua.
reacciones qumicas, estas pueden tardar
desde horas o das, hasta femtosegundos II. FUNDAMENTO
(1fs=10-15s), lo que hace que monitorear
una reaccin relativamente lenta (que tarde
II.1. Cintica Qumica
minutos u horas) sea tan sencillo como Es el estudio de la velocidad a la cual
retirar muestras cada cierto intervalo de procesos qumicos y fsicos son llevados a
tiempo, mientras que monitorear una cabo. En una reaccin qumica, es la
reaccin rpida requiere de tcnicas cantidad de productos que se forma en un
especializadas. intervalo de tiempo dado. Tambin puede
Otro aspecto a tener en cuenta al analizar a definirse como la cantidad de reactante que
velocidad de una reaccin qumica, es la desaparece en un intervalo de tiempo dado.
forma en la que se medir la concentracin.
II.2. Velocidad de Reaccin
En algunas reacciones, la concentracin
puede variar dependiendo de la zona del Como ya mencion, es la velocidad en la
recipiente de la cual se escoja la muestra. que los reactivos qumicos son consumidos,
o equivalentemente, a la cual los productos
Para evitar stos inconvenientes,
son formados. Tiene unidades de
analizaremos la velocidad del flujo capilar
concentracin por unidad de tiempo (Para
del agua en materiales de vidrio, que posee
reacciones en fase gaseosa,
el mismo modelo de ecuacin cintica que
alternativamente se utilizan unidades de
presin).
las reacciones qumicas ( dV
dt
=K V n ) .

1
Para monitorear la velocidad de una estequiomtrico. Para nuestra reaccin de
reaccin, basta con monitorear la ejemplo tendramos:
concentracin de uno de los reactantes o
d [ N 2 ] 1 d [ H 2 ] 1 d [ NH 3 ]
productos, y expresarla en funcin del v= = =
dt 3 dt 2 dt
tiempo.

La nica dificultad que podemos encontrar Ntese que el signo negativo aparece
bajo sta definicin, est dada por la cuando se define la velocidad en funcin de
estequiometria de la reaccin. uno de sus reactantes.
Consideremos la siguiente reaccin:
II.3. Ecuacin Cintica
N 2 +3 H 2 2 N H 3
La ecuacin cintica es una expresin que
N 2 tiene un coeficiente estequiomtrico relaciona la velocidad de reaccin con las
El
concentraciones de las sustancias qumicas
H2 N H3 presentes, que pueden incluir reactantes,
de 1, el 3 y el 2, lo que
productos, y catalizadores. Muchas
significa que por cada molcula de N 2 , se reacciones siguen una ecuacin cintica
simple, que tiene la forma:
consumen 3 de H2 para producir 2 de a b c
v =k [ A ] [ B ] [ C ]
N H 3 . Digamos que controlamos el N2 ,
Para nuestra reaccin simulada, la reaccin
d [ N 2 ] A B
=x es de la forma: por lo que nuestra
y obtenemos una velocidad de
dt
ecuacin cintica queda de la siguiente
N2 forma:
. Como para cada molcula de que
d C A
reacciona, perdemos 3 de H2 , si =K C A n
dt

hubiramos monitoreado al H2 ,

tendramos que la velocidad estara dada

d CB
d [ H 2 ] =K C Bn
dt
por =3 x . Similarmente, si
dt

controlamos al N H 3 , obtendramos una

II.4. Orden de una Reaccin
velocidad de 2x. Claramente, una reaccin
no puede tener tres velocidades distintas, lo Es la suma de los exponentes de las
que aparentemente genera un problema. concentraciones dadas en la ecuacin
cintica. Ntese que no tienen que ser
Sin embargo, la solucin es muy sencilla: la
necesariamente nmeros enteros.
velocidad de reaccin est definida como la
velocidad de cambio de la concentracin de II.5. Determinacin de la
un reactante o producto con respecto al velocidad usando datos
tiempo, dividido por su coeficiente experimentales

2
 A) MTODO Primer Orden kt
log [ A ] =log [ A ] 0
DIFERENCIAL 2.3
Cuando tenemos una ecuacin cintica que
La grfica de log [ A ] vs t,
depende de solo una sustancia, entonces
sta puede ser escrita como: ser lineal con pendiente
n
v =K [ A ] k
2.3
Aplicando logaritmos: Segundo 1 1
= +2 kt
Orden [ A ] [ A ]0
log v =log k +n log[ A]
1
log v log [ A] La grfica de [A] vs t,
Una grfica de vs ser
entonces una lnea recta con una pendiente ser lineal con pendiente
igual al orden de la reaccin n, y un 2k.
Si ninguna de estas grficas resulta una
intercepto igual al log k . Hay dos formas
lnea, entonces se debe intentar con
de obtener la data para graficar de sta ecuaciones cinticas integradas ms
forma: complicadas.
1.- Podemos medir la concentracin del
III. PROCEDIMIENTOS
reactante [A] como funcin del tiempo y

calcular la velocidad, v =d [ A ]/dt , como III.1. Experimental

[A] . Se llen el equipo con agua, hasta una

funcin de
2.- Podemos hacer una serie de medidas de
la velocidad inicial v0 de la reaccin con
diferentes concentraciones iniciales [A]0.
Esta tcnica es usualmente llamada inicial
rates method (mtodo de las velocidades
iniciales).
marca que simulaba la concentracin inicial
C0.
Al liberar el agua se puso en marcha el
cronometro, y se detuvo hasta que el agua
alcanzara una marca designada.
Se repiti el procedimiento tres (3) veces.

B) MTODO INTEGRAL III.2. Anlisis

Si hemos medido las concentraciones en
Mtodo Integral
funcin del tiempo, podemos comparar su
dependencia con el tiempo, con la ley Como la ecuacin de la velocidad del flujo
ecuacin cintica integrada apropiada. capilar del agua en materiales de vidrio
Dependiendo del orden de la reaccin, se simula una reaccin de primer orden,
obtienen diferentes ecuaciones integradas. utilizaremos la frmula para la ecuacin
Las ms comunes son: cintica integrada de primer orden,

Orden cero graficando log [ A ] vs t.

[ A ] =[ A ] 0kt

La grfica de [A] vs t, Mtodo Diferencial

ser lineal con pendiente Se grafic la concentracin en funcin del

-k tiempo, se realizaron particiones de
3
 intervalos de tiempo iguales, y se hallaron Volum tiempo
en P1 P2 P3 Tm
C
los valores de para cada intervalo. 55 0.00 0.00 0.00 0.00
t 50 2.30 2.75 2.55 2.53
45 4.89 5.21 5.05 5.05
Para cada intervalo se hall su punto medio, 40 7.82 7.45 7.88 7.72
y se calcul su concentracin(C*) con el 35 10.85 11.00 10.93 10.93
ajuste, para luego graficar 30 14.25 14.57 14.41 14.41
25 18.38 18.49 18.44 18.44
log ( tC ) vs logC
.
20
15
23.01
28.72
23.21
29.12
23.11 23.11
28.92 28.92
10 36.92 36.39 36.66 36.66
La pendiente de sta curva es el orden de la 5 49.53 49.76 49.65 49.65
ecuacin, y el intercepto es el log K. 0.001 90.78 90.49 90.72 90.66
OBS: Utilic 0.001 en lugar de 0 para
IV. RESULTADOS evitar un error numrico al aplicar
logaritmo, sin embargo, no fue incluido en
IV.1. Datos los clculos, pues ingresaba valores alejados
TABLA N01 de las tendencias.

IV.2. Mtodo Integral

TABLA N 02

Volumen
K error
Log C Tm t +log C 0 K error%
(C) 2.3 %
55 1.740 0.00 1.765 1.404 - -
50 1.699 2.53 1.712 0.758 0.0376 27.8%
45 1.653 5.05 1.659 0.365 0.0398 20.8%
40 1.602 7.72 1.604 0.091 0.0412 16.6%
35 1.544 10.93 1.536 0.494 0.0413 16.3%
30 1.477 14.41 1.464 0.913 0.0420 14.4%
25 1.398 18.44 1.379 1.321 0.0427 12.6%
20 1.301 23.11 1.282 1.478 0.0437 9.9%
15 1.176 28.92 1.160 1.337 0.0449 7.1%
10 1.000 36.66 0.999 0.132 0.0464 3.5%
5 0.699 49.65 0.727 4.037 0.0482 0.4%
0 -3.000 90.66 - - - -
FIG N01

4
 La ecuacin de la recta hallada est dada
por:

K
log C= t +log C 0
2.3

log C=0.0209t +1.7648

De donde el k generado por el ajuste es:

K=0.04807 y C0=58.18352.

IV.3. Mtodo Diferencial

La ecuacin del ajuste es:
Para sta seccin, utilic el asistente de
ajuste de curvas de MATLAB para modelar C( t)=56.02 e0.4474 t
los datos con una funcin exponencial:

FIG N02 Y considerando una particin de 6 segundos

para el intervalo [0,90], se obtienen los
siguientes resultados:

TABLA N03

C C
t C tm C* log C* C t log k C n error%
t t
C0=56.0 6.00
2 - 0.0001
[0,6] 3.00 48.984 1.690 2.198 0.342 2.198
C6=42.8 13.19 9%
3
C12=32.7 - 0.0001
[6,12] 9.00 37.452 1.573 1.681 0.225 1.681
5 10.08 9%
C18=25.0 0.0001
[12,18] 15.00 28.634 1.457 -7.71 1.285 0.109 1.285
4 9%
C24=19.1 0.0001
[18,24] 21.00 21.893 1.340 -5.89 0.982 -0.008 0.982
4 9%
C30=14.6 0.0001
[24,30] 27.00 16.739 1.224 -4.51 0.751 -0.124 0.751
4 9%
C36=11.1 0.0001
[30,36] 33.00 12.798 1.107 -3.45 0.574 -0.241 0.574
9 9%
0.0001
[36,42] C42=8.56 39.00 9.785 0.991 -2.63 0.439 -0.357 0.439
9%
0.0001
[42,48] C48=6.54 45.00 7.481 0.874 -2.01 0.336 -0.474 0.336
9%
0.0001
[48,54] C54=5.00 51.00 5.720 0.757 -1.54 0.257 -0.591 0.257
9%
0.0001
[54,60] C60=3.82 57.00 4.373 0.641 -1.18 0.196 -0.707 0.196
9%
0.0001
[60,66] C66=2.92 63.00 3.344 0.524 -0.90 0.150 -0.824 0.150
9%
[66,72] C72=2.24 69.00 2.557 0.408 -0.69 0.115 -0.940 0.115 0.0001

5
 9%
0.0001
[72,78] C78=1.71 75.00 1.955 0.291 -0.53 0.088 -1.057 0.088
9%
0.0001
[78,84] C84=1.32 81.00 1.494 0.174 -0.40 0.067 -1.174 0.067
9%
0.0001
[84,90] C90=1.00 87.00 1.143 0.058 -0.31 0.051 -1.290 0.051
9%

Graficando: Del cual comparando con el modelo: log K =

-1.348, resultando K=0.04487.
FIG N03
V. CONCLUSIONES
Del mtodo integral se obtuvo un valor de
k igual a 0.04807, mientras que del
mtodo diferencial fue 0.04487, muy
aproximado.
Con el mtodo diferencial, adems, se
pudo comprobar que la reaccin era de
primer orden.

VI. BIBLIOGRAFA
Jircitano, A.,
http://chemistry.bd.psu.edu/jircitano/ki
netics.html.
Cuyo ajuste lineal tiene la forma:
Puente,L., 2015. GUA DE PRCTICAS

log ( tC )=logC1.348 LABORATORIO DE FISICOQUMICA

METALRGICA.

Vallance, C., Reaction Kinetics, pp. 2-7

6
SISTEMAS DE TRES COMPONENTES