Reaes

A pr-reforma adiabtica (no h troca de calor com a vizinhana) um processo

estabelecido no processamento de gs de sntese e hidrognio, ela amplamente
utilizada devido aos benefcios operacionais e econmicos. Atravs da pr-reforma
adiabtica, os hidrocarbonetos pesados so convertidos em metano, hidrognio e
xidos de carbono. O processo ocorre mediante baixos intervalos de temperatura,
tipicamente de 350-550C, presses totais entre 15 e 35 bar e razes molares H2O/C
entre 1 e 5.
A reao de reforma a vapor de nafta endotrmica. As alimentaes de
hidrocarbonetos so convertidas diretamente em C1-componentes.
A alimentao j desulfurizada misturada com vapor do processo e enviada ao pr-
reformador onde conduzida atravs do leito cataltico. No reator todos os
hidrocarbonetos pesados so completamente convertidos.
Depois da converso ocorre o equilbrio das reaes de Metanao e Water gas shift.
A primeira reao pode ser considerada irreversvel para todos os hidrocarbonetos
pesados (n>1), e seguida pelo equilbrio das reaes exotrmicas de metanao e
water gas shift. O balano de calor para o processo completo pode ser ligeiramente
exotrmico para alimentaes compostas por hidrocarbonetos pesados, como nafta,
ou endotrmicos para hidrocarbonetos leves.

Produtos
Os processos de transformao cataltica de hidrocarbonetos so de grande
importncia na indstria petroqumica e refinarias, a reforma a vapor de
hidrocarbonetos o processo mais amplamente usado para a produo de hidrognio
e gs de sntese.
Os hidrocarbonetos usados para a manufatura de H2 e syngas podem variam de gs
natural a naftas.
O hidrognio amplamente utilizado na indstria petroqumica. Sua maior aplicao
para o processamento de combustveis fosseis, e na produo de amonaco. Ele
utilizado na hidrodesalquilao, hidrodessulfurizao e hidrocraqueamento. Ele
tambm pode ser utilizado como agente hidrogenizante para aumento de saturao
em gorduras e leos insaturados e na produo de metanol. Alm de ser um excelente
reagente, ele amplamente empregado na fsica e na engenharia.
J o gs de sntese utilizado como intermedirio na criao de gs natural sinttico
(GNS), e para a produo de amonaco ou de metanol. Gasognio ou gs de sntese
tambm pode ser utilizado como um intermedirio na produo de petrleo sinttico
para ser utilizado como um combustvel ou lubrificante atravs do processo Fischer-
Tropsch.

Dados cinticos

Como o autor no disponibilizou os dados cinticos do problema, supomos os valores

de tempo e concentrao dos hidrocarbonetos.

Tempo Cax1000
(min) (mol/dm)
0 50
50 35
100 28
150 23,5
200 19,5
250 16,5
300 14

Mtodo diferenas finitas

Considerando que H2O est em excesso, logo a equao da lei da velocidade ficar:

ra=k .C a . Cb

Cb=Cb 0

ra=k ' C a

Balano molar:

dNa
=raV
dt

Combinao:

dCa
=k ' C a
dt

Aplicando o logaritmo natural:

 [ dCa
dt ]
= ln k ' + ln Ca
ln

Com essa equao, podemos observar que descobrindo a inclinao da reta, vamos
conseguir o coeficiente de concentrao dos hidrocarbonetos.

Aplicando o mtodo:

dCa 3 Ca0+ 4 Ca1Ca2

t=0 =
dt 2 t

dCa Ca 2Ca0
t=50 =
dt 2 t

dCa Ca3Ca1
t=100 =
dt 2t

dCa Ca 4Ca2
t=150 =
dt 2t

dCa Ca5Ca3
t=200 =
dt 2 t

dCa Ca6Ca 4
t=250 =
dt 2t

dCa Ca 44 Ca 5+3 Ca6

t=300 =
dt 2t

Aplicando as equaes para cada tempo, conseguimos chegar a seguinte tabela:

(dCa/dt)x100
Tempo Cax1000 00
0 50 3,8
50 35 2,2
100 28 1,15
150 23,5 0,7
200 19,5 0,65
250 16,5 0,55
300 14 0,45

Colocando em um grfico log-log os dados de Concentrao e dCa/dt, conseguimos

achar a inclinao da reta, que se refere ao coeficiente dos hidrocarbonetos.
 10

dCa/dt 1
10 100

0.1

Ca

Inclinao da reta:

=tg 45=1

dCa
dt 0,60 x 104 d m3
k'= = =0,208 . min
Ca
2
( 17 x 103 )
2
mol

2
k' d m3
k=
Cb 0
=
0,208
0,5
=0,416
mol( )
/min

Ento, a lei da velocidade:

ra=0,416. Ca .Cb

Comparando com o autor:

k =137(kmol /kg . . h)