Tecnolgico Nacional de Mxico

Instituto Tecnolgico de Orizaba

Ingeniera Qumica

Asignatura
Fisicoqumica 1

Clave
5c5C

Catedrtico
Dr. Rosendo Heriberto Martnez Bautista

Tema
Modelos termodinmicos para funciones en exceso

Presentan
Cano Rosas Ernesto
Exzacaras Vzquez Ricardo Eliel
Guexpal Tepox Antonio De Jess
Jurez Garca Ins Adriana
Velzquez Prez Irving Jess
 Introduccin

Un modelo de simulacin de un proceso qumico consiste en un conjunto de

ecuaciones que caracterizan el comportamiento de las operaciones unitarias que
lo componen. Estas ecuaciones contienen una gran cantidad de trminos
relacionados con las propiedades fsicas y termodinmicas de las sustancias y/o
mezclas que constituyen las corrientes del proceso.

Muchas ecuaciones han sido propuestas para correlacionar los coeficientes de

actividad con la composicin y con la temperatura, algunas de ellas con un cierto
fundamento terico y otras, puramente empricas pero creadas con cierta intuicin.
En la actualidad existen varias clases de correlaciones para los coeficientes de
actividad, pero ninguna de ellas presenta una superioridad absoluta sobre las
dems.

Estrictamente, los coeficientes de actividad se calculan a partir de las energas de

Gibbs, sin embargo, en la prctica, el proceso es inverso, la funcin de exceso se
evala conociendo los coeficientes de actividad.

Por lo tanto, es indispensable incluir dentro del mdulo de simulacin un conjunto

de ecuaciones para el clculo de estas propiedades a partir de otras variables ms
simples como la temperatura, presin, composicin, y ciertos parmetros
empricos para cada componente.

Modelo de Margules

Margules en 1985 presenta una ecuacin, la cual fue la primera representacin de

la discrepancia de entalpa desarrollada.
Esta ecuacin no est basada en un fundamente terico sin embargo es til para
la estimacin e interpolacin de datos.
Existe una familia de estas ecuaciones llamadas de sufijo doble, de sufijo triple
y de sufijo cudruple; expresiones asociadas a si la ecuacin que describe la
discrepancia de energa libre es cuadrtica, cbica o cuartica en la variable
fraccin molar en cada caso. La ms usada es la de sufijo triple (dos constantes).
Para un sistema binario:

2 3 2 2 3
ln 1= A x 2+ B x 2 ln 2= A x 1+1.5 B x1 B x 1
Donde A y B son coeficientes que se encuentran tabulados (Perry, 6ta edicin).
Es una ecuacin muy sencilla pero no es recomendable utilizarla en todos los
casos, por ejemple para la representacin de sistemas en los que la fase lquida
se separa en dos capas inmiscibles, no es posible utilizar la ecuacin de Margules.

De acuerdo a la definicin de esta ecuacin la energa libre de Gibbs de exceso,

se puede calcular de la siguiente manera:

GE
=x1 x1 [ P+Q( x 1x 2) ]
RT

Donde:
A=P+3 Q

B=4 Q

Para N componentes:
1
Aik
2
N

( Aij) x i x j
j=1
N
RT ln k =
i=1

Modelo de Van Laar

Modelo Wilson

Wilson fue el primero en aplicar el modelo de composicin local para derivar la

expresin de energa libre de Gibbs. Este modelo considera que la concentracin
local difiere de la global debido a la especial distribucin de las diferentes
molculas.
En este modelo la discrepancia de energa libre se expresa segn:
 E
G
=x1 ln ( x 1+ 12 x 2 )x 2 ln( x 2 + 21 x 1 )
RT

Para una mezcla binaria:

L n 1=ln ( x 1 + x 2 12 ) + x2
[ 12

21
x1 + 12 x 2 x 2 + 21 x 1 ]
L n 2=ln ( x 2 + x 1 21 )x 1
[ 12

21
x 1+ 12 x 2 x2 + 21 x 1 ]
Para multicomponentes:

[ ] [ ]
N N
x k kj
L n 1=1ln x j ij N
j=1 k=1
x j kj
j=1

i j=
vj
vi [
exp ij ii
RT ]

Aplicaciones de la ecuacin de Wilson:

Ofrece una buena aproximacin, termodinmicamente consistente para

predecir el comportamiento de mezclas multicomponentes a partir de la
regresin de datos de equilibrio binario.

Puede usarse para extrapolar datos hacia otras zonas operativas con una
buena confiabilidad.
Aun cuando esta ecuacin es ms compleja e involucra ms tiempo de
computacin que la de Van Laar o Margules, puede representar
satisfactoriamente el comportamiento de casi toda solucin no ideal,
excepto las que involucren electrolitos o que tengan una miscibilidad
limitada en un equilibrio L-L o L-L-V.
 Ofrece una excelente prediccin de sistemas ternarios a partir nicamente
de datos binarios.

Suele predecir una fase nica en sistemas que se saben tiene dos fases
lquidas.

Bibliografa
Godoy, S., Rodrguez, N., & Scenna, N. (2008). Propiedades Termodinmicas.
Facultad Regional Rosario. Recuperado el 6 de Diciembre de 2016