Ejercicios qumica de 2 Bachillerato.

Cintica y equilibrio

.
1. Considere la reaccin A + B C e indique si son verdaderas o falsas las
siguientes afirmaciones, justificando su respuesta:
a) Un aumento de la temperatura siempre aumenta la velocidad de la reaccin porque se
reduce la energa de activacin.
b) Un aumento de la concentracin de A siempre aumenta la velocidad de la reaccin.
c) Las unidades de la velocidad de la reaccin dependen del orden total de la misma.
d) El orden total de reaccin puede ser distinto de dos.

a) Falso. La velocidad de la reaccin aumenta, pero no porque se reduzca la energa de activacin,

sino porque segn la ecuacin de Arrhenius la constante de velocidad aumenta con la temperatura
Ea
.
k =A e RT
a) Falso. Depende de la cintica de la reaccin, porque si fuera de orden 0 respecto de A la
variacin de la concentracin de A no afectara a la velocidad.
b) Falso. Las unidades de la velocidad de reaccin siempre son concentracin/tiempo,
habitualmente (mol/L)/s. Las unidades que dependen del orden total del sistema son las de la
constante de velocidad.
c) Verdadero. Depende de la cintica de la reaccin; en las reacciones elementales la molecularidad
es igual a la suma de los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y es igual al orden de
reaccin, pero no se tiene esa informacin.

2. En un reactor de 5 L se introducen 0,2 mol de HI y se calientan hasta 720 K,

establecindose el equilibrio: 2 HI(g) H2(g) + I2(g), con Kc = 0,02. La reaccin
directa es exotrmica.
a) Calcule las concentraciones de todos los gases en el equilibrio.
b) Calcule las presiones parciales de todos los gases en el equilibrio y el valor de K p a 720
K.
c) Cmo se modificara el equilibrio al disminuir la temperatura? Y si se duplicara el
volumen del reactor?
Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.
a) Planteamos el equilibrio con moles (la reaccin se da ya ajustada)
2HI (g) H2 (g) + I2 (g)
Inic 0,2 0 0
Eq. 0,2-2x x x
El nmero de moles totales es nT=0,2-2x+x+x=0,2 mol gas
x2
[ H ][ I ] V2 x 0,2 0,02
Kc = 2 2 2 = 2 =0,02 x= =0,022
[HI ] (0,2 2 x ) 0,22 x 1+2 0,02
v2
[H2]=[I2]=0,022/5=0,0044 M
[HI]=(0,2-20,022)/5=0,0312 M
nT RT 0,2 0,082 720 =2,36
b) Utilizando la ecuacin de los gases ideales PT = = atm
0,022 V 5
PH =PI =H PT = 2,36=0,26 atm
2 2 2 0,2

0,22 0,022
PHI =HI PT = 2,36=1,84
atm 0,2
Tambin PHI =PT2 PH 2=2,362 0,26=0,84 atm
c) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el equilibrio se desplazara oponindose, y como
la reaccin directa es exotrmica, se desplazar hacia reactivos que es el sentido en el que es
endotrmica.
Si se duplica el volumen no se alterara el equilibrio: disminuye la presin, por lo que segn Le
Chtelier el equilibrio se desplazara oponindose a esa disminucin hacia donde hay mayor
nmero de moles gaseosos, pero como hay el mismo nmero, no alterara el equilibrio.
1
Ejercicios qumica de 2 Bachillerato. Cintica y equilibrio

3. En un reactor de 1 L se establece el siguiente equilibrio entre especies gaseosas: NO2 +

SO2 NO + SO 3. Si se mezclan 1 mol de NO2 y 3 mol de SO2, al llegar al equilibrio se
forman 0,4 mol de SO3 y la presin es de 10 atm.
a) Calcule la cantidad (en moles) de cada gas y sus presiones parciales en el equilibrio.
b) Determine los valores de Kp y Kc para esta reaccin.
c) Justifique cmo se modifica el valor de Kp si la presin total aumenta. Y el equilibrio?
a) Planteamos el equilibrio con moles (la reaccin se da ya ajustada)
NO2 (g) + SO2 (g) NO (g) + SO3 (g)
Inic 1 3 0 0
Eq. 1-x 3-x x x
El nmero de moles totales es nT=1-x+3-x+x+x=1+3=4 mol gas
n(NO)=n(SO3)=0,4 mol
n(NO2)=1-0,4=0,6 mol NO2
n(SO2)=3-0,4=2,6 mol SO2
0,6
PNO =NO Ptotal= 4
10=1,5 atm
2 2

2,6
PSO =SO Ptotal= 4
10=6,5 atm
2 2

= = 0,4
PNO PSO NO Ptotal = 10=1 atm
4
3

Tambin PNO=PSO3=PtotalPNO2 PSO2=106,51,5=1 atm

K p=Kc (RT ) n=Kc (RT )0=Kc
P P
b) SO NO 1 1
3

P P
K p=K c= SO NO = 6,5 1,5 =0,103
2 2

c) La constante de equilibrio Kp depende de la temperatura, no vara con la presin.

Segn Le Chtelier al aumentar la presin el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se opone
a ese aumento, que es el sentido en el que hay menor nmero de moles gaseosos, pero como
coinciden, no hay variacin en el equilibrio (las presiones parciales son varan).

4. En un recipiente A se introduce 1 mol de Ca(OH)2 slido y en otro recipiente B 1

mol de Ba(OH)2 slido, y se aade la misma cantidad de agua a cada uno de los
recipientes.
a) Formule los equilibrios heterogneos de disociacin de estas sales y escriba las
expresiones para sus constantes del producto de solubilidad en funcin de las
solubilidades correspondientes.
b) Justifique, sin hacer clculos, en qu disolucin la concentracin molar del catin es
mayor.
c) Justifique cmo se modifica la concentracin de Ca2+ en disolucin si al recipiente A
se le aade hidrxido de sodio slido.
d) Justifique si se favorece la solubilidad del Ba(OH)2 si al recipiente B se le aade
cido clorhdrico.
Datos. Productos de solubilidad: Ca(OH)2 = 105; Ba(OH)2 = 102.

a) Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-

2+
Ks (Ca(OH) 2)= [Ca ][OH2+]2
=s(2s) =4s Ba(OH)2 Ba + OH-
2 3

Ks (Ba(OH)2)= [Ba2+][OH]2 =s'(2s')2=4s'3

a) Como Ks (Ca(OH)2) < Ks (Ba(OH)2) 4s3 < 4s'3 s < s' [Ca2+] < [Ba2+]
b) El NaOH es una base fuerte que se disocia completamente y aporta aniones OH - a la disolucin,
por lo que segn Le Chtelier el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y disminuye la solubilidad
y disminuye [Ca2+].
c) El HCl es un cido fuerte que se disocia completamente y aporta H3O+ a la disolucin, que se
neutralizan con aniones OH- presentes, por lo que segn Le Chtelier el equilibrio se desplaza hacia
la derecha y aumenta la solubilidad de Ba(OH)2.

2
 5. Indique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones, justificando su
respuesta:
b) Cuando aumenta la temperatura en un equilibrio exotrmico, la constante de
velocidad de la reaccin directa disminuye.
c) En una reaccin entre gases del tipo A + 2B 2C, los valores de Kc y Kp son iguales.
d) En una reaccin entre gases del tipo A + 2B 2C + D, un aumento en la presin del
recipiente a temperatura constante no modifica la cantidad de reactivos y productos presentes
en el equilibrio.

b) Falso. La constante de velocidad depende de la temperatura segn la ecuacin de Arrhenius

Ea

k =A e RT , por lo que si aumenta la temperatura, la constante de velocidad directa aumenta, ya

que el valor del exponente negativo es menor.
c)Falso. K p= Kc( RT ) n=K c (RT )(2 3 )=K c RT1
d) Verdadero. El nmero de moles gaseosos es igual en reactivos y productos, por lo que una
variacin de presin total afecta por igual a todas las presiones parciales, y no se modifica el
equilibrio.

6. La reaccin entre gases 2 A + B 3 C tiene H = 120 kJmol1, y para la reaccin

inversa Ea = 180 kJmol1.
a) Utilizando un diagrama energtico de la reaccin, calcule Ea para la reaccin directa.
b) Justifique si un aumento de temperatura tendr mayor efecto sobre la constante de
velocidad de la reaccin directa o de la inversa.
c) Justifique qu efecto tendr un aumento de temperatura sobre las cantidades de
reactivos y productos en el equilibrio.

a) Realizamos un diagrama donde llamamos Ea y E'a a las energas de activacin para la reaccin
directa e inversa, respectivamente, y representamos la variacin de entalpa negativa Se puede ver
que E'a=Ea+|HR|, luego Ea=180-120=60 kJ/mol
Ea
b) Utiliando la ecuacin de Arrhenius k =A e RT y asumiendo el
mismo factor A en ambos casos
Ea E 'a
k =A e ;k =Ae
directa RT invera RT
Al aumentar la temperatura el efecto es que el exponente en ambos casos es
un nmero negativo ms pequeo, pero debemos razonar no si es ms
pequeo, sino lo que nos pregunta que es cual de los dos se hace ms
pequeo con la misma varacin de temperatura. Como numricamente
E'a=3Ea (180=360), podemos ver que en el caso de la reaccin inversa el efecto sobre la constante
de velocidad va a ser mayor (exponente negativo mayor)
Lo validamos numricamente aunque no se proporcione valor de R en el enunciado ni temperatura
inicial; usamos como ejemplo que la temperatura inicial fuesen 273 K y variase 1 K
1 1
e(273+ 1)e 273 5
Directa: 1 =1,34 10
e 273
3 3
e(273+ 1)e 273 5
Inversa: 3 =4,01 10
273

c) Segn Le Chtelier al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se

opone a ese aumento, que es el sentido en el que absorbe calor. Como la reaccin tiene variacin de
entalpa negativa, es exotrmica en sentido directo y endotrmica en sentido inverso, por lo que se
el efecto es que el equlibrio desplazar hacia reactivos, disminuir la cantidad de productos y
aumentar la cantidad de reactivos en el equilibrio.
 7. Para llevar a cabo la siguiente reaccin de descomposicin en fase gaseosa, N2O 4 2
NO2 , se introduce en un reactor 1 mol de N2O4, alcanzndose el equilibrio de la
reaccin a 45 C y 2 atm.
a) Determine el valor de Kp para esta reaccin sabiendo que Kc = 0,67.
b) Calcule las fracciones molares en el equilibrio.
c) Justifique si la presin total debera aumentar o disminuir para que la mezcla en el
equilibrio fuera equimolar.
Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.

a) K p= Kc( RT ) n=0,67 (0,082 (273+45))(21)=17,47

a) Planteamos el equilibrio en moles
N2O4(g) 2 NO2(g)
Inicial 1 0
Equilibrio 1-x 2x
Definimos x como nmero de moles de N2O4 que han reaccionado en equilibrio.
El nmero de moles totales en el equilibrio nT=1-x+2x=1+x
2x 2
1+
2
n 17,47 NO 2 ( x ) 4 x2 2 2
K p= K x P K x = =8,34 K = = = 8,34(1 x )=4 x
2 (21) x N2 O 4
1 x 1x 2
1+
x
10,82
NO = =0,099
2 8,34 1+0,82

2 4

8,34=(4+8,34) x x= 4+8,34 =0,82 = 2 0,82

NO 1+0,82 =0,901 ; NO =1N O =0,901
2 2 2 4

c) Para que la mezcla en el equilibrio sea equimolar, el equilibrio se debe desplazar hacia la
izquierda (en el equilibrio anterior hay 0,18 mol de reactivos y 1,64 mol de productos). Segn Le
Chtelier, ante un aumento de presin el equilibrio se desplazar hacia donde se oponga a ese
aumento, que es donde menor nmero de moles gaseosos hay, que es en reactivos, por lo que habra
que aumentar la presin.

8. A 25 C, una reaccin qumica del tipo A (g) B (g) + C (g) tiene una constante
cintica k = 51012 Lmol1s1. Conteste a las siguientes preguntas, justificando en
todos los casos su respuesta:
a) Cules son las unidades de la velocidad de reaccin?
b) Cul es el orden global la reaccin?
c) Qu le ocurre a la constante cintica si disminuye la temperatura del sistema?
d) Se trata de una reaccin elemental?

a) La velocidad de reaccin tiene unidades concentracin/tiempo, en este caso viendo las unidades
de la constante cintica, las unidades de v son molL-1s-1
b) La ecuacin de velocidad es v =k [ A][B] , por lo que expresando las concentraciones en
mol/L podemos plantear, conocidas las unidades de la velocidad y de k
(+)
mol = L ( mol ) +=2
L s mols L
El orden global de la reaccin es +=2
Ea
c) Al disminuir la temperatura, segn la ley de Arrhenius k =A e RT diminuir la constante de
velocidad (exponente negativo de mayor valor)
e) No se trata de una reaccin elemental, aunque partimos de una nica molcula que se
disocia, ya que en las reacciones elementales la molecularidad es igual a la suma de los
coeficientes estequiomtricos de los reactivos y es igual al orden de reaccin, pero en este caso la
suma de los coeficientes de los reactivos es 1.
9. Para la reaccin entre gases A + B C + D, cuya ecuacin cintica o ley de
velocidad es v = k[A]2, justifique cmo vara la velocidad de reaccin:
a) Al disminuir el volumen del sistema a la mitad, a temperatura constante.
b) Al aumentar las concentraciones de los productos C y D, sin modificar el volumen del
sistema.
c) Al utilizar un catalizador.
d) Al aumentar la temperatura.

a) Al disminuir el sistema a la mitad, a temperatura constante, estamos duplicando la concentracin

de todos los reactivos incluyendo A que es gas, por lo que segn la ecuacin cintica la
velocidad se multiplicar por cuatro.
b) Las concentraciones de productos C y D no afectan a la velocidad de reaccin segn la ecuacin
cintica proporcionada, por lo que la velocidad no variar.
c) El catalizador variar la velocidad siempre que sea especfico para esta reaccin y lo har
funcin del tipo de catalizador que se trate: positivo o promotor aumenta la velocidad, negativo
o inhibidor la disminuye.
d) Al aumentar la temperatura, segn la ley de Arrhenius, aumentar la constante de velocidad.

10. En un recipiente cerrado de 10 L, que se encuentra a 305 K, se introducen 0,5 mol de

N2O4 (g).Este gas se descompone parcialmente segn la reaccin N2O4 (g) 2 NO2 (g), cuya
constante de equilibrio Kp es 0,25 a dicha temperatura.
a) Calcule el valor de la constante de equilibrio Kc.
b) Determine las fracciones molares de los componentes de la mezcla en el equilibrio.
c) Calcule la presin total en el recipiente cuando se ha alcanzado el equilibrio.
Dato. R = 0,082 atmLmol-1K-1.

a) K p = K ( RT )(n) 0,25=K c (0,082 305)(21) K =0,01

c c

b) N2O4(g) 2 NO2(g)
Inicial 0,5 0
Equilibrio 0,5-x 2x
Definimos x como nmero de moles de N2O4 que han reaccionado en equilibrio.
El nmero de moles totales en el equilibrio nT=0,5-x+2x=0,5+x

)
[ NO2 ]2 ( 10 2 2
K= = =0,01 4 x =0,01 (0,5x ) 10 4 x=0,050,1 x
c [ N 2 O4 ] 0,5 x
10
4 x2+0,1 x0,05=0
0,1 0,12 4 4 (0,05) 0,10,9
x= = =0,1 mol N 2 O4 (descartamos solucinnegativa)
24 8
= n(NO 2) 2 x 2 0,1 1
NO2 nT = 0,5+x = 0,5+0,1 = 3
+ =1 =1 =2
N 2 O4 NO2 N 2 O4 NO2

3 nT
c) Utilizando la ley de los gases ideales PT = RT = (0,5+0,1) 0,082 305 =1,5 atm
11. Para la reaccin de descomposicin trmica del etano: C 2H6 (g) C2H4 (g) + H 2
(g), la constante de equilibrio K c, a 900 K, tiene un valor de 7,010 4 . Se introduce etano
en un reactor y una vez alcanzado el equilibrio la presin en el interior del mismo es 2,0
atm.
a) Calcule el grado de disociacin y las presiones parciales de cada uno de los
componentes en el equilibrio.
b) Explique razonadamente cmo afectar al grado de disociacin un aumento de la
presin y demuestre si su prediccin es acertada realizando los clculos oportunos
cuando la presin duplica su valor.
Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.

a) Como el volumen reactor es constante y nos dan Kc, planteamos el equilibrio con
concentraciones.
C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
Inicial c0 0 0
Equilibrio c0(1-) c0 c0
En el equilibrio cT=c0(1-)+c0+c0=c0(1+)
Utilizando la ley de los gases ideales PV=nRT nT/V=cT=PT/RT=2,0/(0,082900)=0,0271 mol/L
c0(1+)=0,0271 ; c0=0,0271/(1+)
[C 2 H 4 ][ H 2 ] 4 c0 c0 4 2 2 2

K c= [C2 H6 ] 7,0 10 = c0 (1) 7,0 10 =0,0271 (1+)(1) 0,0258 (1 )=

0,0258
= 1+0,0258 0,159
Calculamos el valor de c0=0,0271/(1+)=0,0271/(1+0,159)=0,0234 mol/L
Expresamos las presiones parciales en funcin de la concentracin total: =n/nT=(n/V)/(nT/V)=c/cT
P(C2H4)=P(H2)=H2PT=(c0/cT)PT = (0,02340,159/0,0271)2,0=0,2746 atm
P(C2H6)=C2H62PT=(c0(1-)/cT)PT = (0,0234(1-0,159)/0,0271)2,0=1,4524 atm
b) Si aumenta la presin, segn Le Chtelier se desplaza en el sentido en el que se opone a ese
aumento, que es el sentido en el que hay menor nmero de moles gaseosos, que es hacia reactivos,
disminuyendo el grado de disociacin.
Si la presin se duplica, la concentracin total tambin se duplica cT=4,0/(0,082900)=0,0542 mol/L
Despejando comprobamos que disminuye desde el valor del 15,9% anterior.
4 2 22
7,0 10 =0,0542 (1+)(1) 0,0129 (1 )=
0,01292
= 1+0,0129 0,113

12. Se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio slido en un reactor de 300
mL. Cuando se calienta a 500 K, se alcanza el equilibrio NH4Cl (s) HCl (g) + NH3 (g) y la
presin total en el interior del recipiente es 16,4 atm. Determine:
a) Los valores de Kc y Kp de esta reaccin a 500 K.
b) La variacin de entalpa de la reaccin del enunciado.
c) Justifique si la reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas.
Datos. Entalpas de formacin estndar (kJmol1): NH4Cl (s) = 314,6; HCl (g) = 92,3; NH3
(g) = 45,9. R = 0,082 atmLmol1K1.

a) NH4Cl (s) HCl (g) + NH3 (g)

Inicial n0 0 0
Equilibrio n0-x x x
En el equilibrio nT=n0-x+x+x=n0+x; nTgas=2x
Utilizando la ley de los gases ideales pero teniendo en cuenta que solamente los productos son gas
PV=nRT nTgas=PTV/RT=16,40,3/(0,082500)=0,12 mol ; x=0,12/2=0,06 mol
 x x 0,062
Como es un equilibrio heterogneo K c=[ NH 3][ HCl]= = =0,04 V V
0,32
p= Kc (RT ) n=0,04 (0,082 500)2 =67,24
b)Hr=Hf(NH3) + Hf(HCl) (Hf(NH4Cl))=-45,9+(-92,3)-(-314,6)=176,4 kJ/mol
c) La espontaneidad la indica el signo de G=H -TS
La variacin de entalpa es positiva, y la variacin de entropa es positiva (se pasa de reactivos en
estado slido a productos en estado gaseoso), por lo que a temperaturas altas el trmino asociado
a -TS prevalecer y har que G<0 con lo que ser espontnea a temperaturas altas.

13. Explique cules de las siguientes reacciones, sin ajustar, modifican su composicin
en el equilibrio por un cambio en la presin total. Indique cmo variaran las cantidades de
los productos o los reactivos si se tratase de un aumento de presin.
a) Ni (s) + CO (g) Ni(CO)4 (g)
b) CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)
c) SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g)
d) O3 (g) O2 (g)

Segn Le Chtelier ante un aumento en la presin total, si lleva asociado una variacin en las
presiones parciales (no se produce el cambio a travs de un gas inerte), el sistema evolucionar
oponindose a ese aumento, por lo que desplazar el equilibrio en el sentido en el que haya
menor cantidad de moles gaseosos.
Ajustamos cada reaccin y razonamos:
b) Ni (s) + 4CO (g) Ni(CO)4 (g)
c) CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3H2 (g)
d) 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
e) 2O3 (g) 3O2 (g)
e) es un equilibrio heterogneo, y hay mayor nmero de moles gaseosos en reactivos que en
productos: ante un aumento de presin se modificar la composicin del equilibrio desplazndose
hacia productos.
f) y d) son equilibrios donde todas las sustancias estn en estado gaseoso, y hay el mayor
nmero de moles gaseosos en productos que en reactivos: ante un aumento de presin se
modificar la composicin del equilibrio desplazndose hacia reactivos.
g) es un equilibrio donde todas las sustancias estn en estado gaseoso, y hay el mayor nmero de
moles gaseosos en reactivos que en productos: ante un aumento de presin se modificar la
composicin del equilibrio desplazndose hacia productos.

14. La reaccin ajustada A + B 2 C tiene un orden de reaccin dos respecto a A y

uno respecto a B. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El orden total de la reaccin es 2.
b) Las unidades de la constante cintica son Lmol1s1.
c) El valor de la constante cintica no se modifica si se duplica la concentracin de A.
d) La velocidad de la reaccin es v = (1/2) d[A] / dt.

d) Falso, el orden total de la reaccin es la suma de los rdenes parciales, por lo que no es 2 sino
3=2+1.
e) Falso. Si la reaccin tiene orden de reaccin 2 respecto de A y 1 respecto de B, su ecuacin de
velocidad es v=k [ A]2 [ B] y las unidades de la constante cintica, teniendo en cuenta que las
unidades de velocidad son concentracin/tiempo, sern las asociadas a
v (mol / L)/ s 2 2 1

k = [ A]2 [ B] = (mol / L)2 (mol / L) = L mol s

E
a

c) Verdadero. Segn la ecuacin de Arrhenius k = Ae RT la constante depende de la
temperatura, de la energa de activacin, y de la constante A que es una constante que depende de
frecuencia y orientacin colisiones. Se puede pensar que A aumentar al aadir ms reactivo A ya
que habr ms concentracin y ms frecuencia de colisiones, pero el valor de este factor pre-
exponencial indica la frecuencia de colisiones para una concentracin de reactivos de 1 mol/L
(tambin tiene cierta dependencia con T); la variacin con la concentracin ya est reflejada en la
ecuacin de velocidad fuera de la constante de velocidad. Por lo tanto, si se aade ms reactivo
A, manteniendo constante la T, podemos considerar que no varan ni energa de activacin ni la
constante A, por lo que no variar la constante de velocidad k.
d) Falso. La velocidad de reaccin es la cantidad de producto que se forma por unidad de tiempo,
es positiva en sentido directo, y depende de los coeficientes estequiomtricos. Como el coeficiente
estequiomtrico que acompaa al reactivo A es 1, la velocidad de reaccin es v=-d[A]/dt.

15. En el siguiente sistema en equilibrio: CO (g) + Cl 2 (g) COCl2 (g), las

concentraciones de CO, Cl2 y COCl2 son 0,5 M, 0,5 M y 1,25 M, respectivamente.
a)
Calcule el valor de Kc.
b)
Justifique hacia dnde se desplazar el equilibrio si se aumenta el volumen.
c)
Calcule las concentraciones en el equilibrio de todos los componentes si se reduce el
volumen a la mitad.

a) CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

Equilibrio 0,5 M 0,5 M 1,25 M
[COCl2 ] 1,25
K = = 2 =5
c [CO ][Cl 2 ] 0,5
d) Al aumentar el volumen disminuye la presin total. Segn Le Chtelier ante una disminucin en
la presin total, el sistema evolucionar oponindose a esa disminucin, por lo que desplazar el
equilibrio en el sentido en el que haya mayor cantidad de moles gaseosos, que en este caso ser
hacia reactivos (CO y Cl2)
e) Al disminuir el volumen aumenta la presin total. Segn Le Chtelier ante un aumento en la
presin total, el sistema evolucionar oponindose a ese aumento, por lo que desplazar el
equilibrio en el sentido en el que haya menor cantidad de moles gaseosos, que en este caso ser
hacia productos (COCl2). Planteamos la nueva disociacin
f) Si el volumen se reduce a la mitad, cualitativamente vemos que todas las concentraciones se
duplican. Numricamente, si llamamos V al volumen inicial, los moles de cada sustancia sern
n(CO)=0,5V; n(Cl2)=0,5V; n(COCl2)=1,25V
Al reducir el volumen a la mitad, las nuevas concentraciones sern [CO]=0,5V/
(V/2)=1 M; [Cl2]=0,5V/(V/2)=1 M; [COCl2]=1,25V/(V/2)=2,5 M
Planteamos la nueva disociacin para ese volumen V/2
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
Inicial 1 1 2,5
Equilibrio1-x 1-x 2,5+x
[COCl2 ] 2,5+x 2 2
K = 5= 5 (1 2 x +x )=2,5 +x 5 x 11 x +2,5=0
c[CO ][Cl 2 ] (1 x)2
11 1124 5 2,5 118,43 1,943 M (no vlida)
x= = =
2 5 10 0,257 M
[COCl2]=2,5+0,257=2,757 M
[CO]=[Cl2]=1-0,257=0,743 M

16. La reaccin A (g) + B (g) C (g), con H = 28 kJ, es una reaccin elemental.
Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Si la energa de activacin de la reaccin directa es de 47 kJ, la de la reaccin inversa es
de 75 kJ.
b) Las unidades de la constante de velocidad son Lmol1s1.
d) Un aumento de presin incrementar el valor de la constante de velocidad.
a) Falso. Si lo razonamos con un diagrama, podemos ver que si la
variacin de entalpa es positiva es endotrmica, los productos
tienen ms energa que los reactivos, y que la energa de activacin
directa es mayor que la inversa.
Numricamente, si Ea=47 kJ, la energa de activiacin de la
reaccin inversa es E'a=47-28=19 kJ, no 75 kJ.
b) Si la reaccin es elemental la molecularidad es igual a la suma
de los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y es igual al
orden de reaccin, por lo que el orden de reaccin es 2.
e) Verdadero (asumiendo mol/L como unidades de concentracin y segundos como unidades de
tiempo). La velocidad de reaccin tiene unidades concentracin/tiempo, y la ecuacin de velocidad
v (mol/ L)/s 1 1

mol / L mol
al ser elementa es v=k[A][B], por lo que k = [ A ][B ] = /L =Lmol s
d) Falso. La constante de velocidad depende de la temperatura, segn la ecuacin de Arrhenius
E
a
RT
k = Ae

17. Considere la siguiente reaccin en equilibrio: SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO
(g). En un recipiente de 5 L, a 233 C, se introducen 3,2 g de SO2 gas y la cantidad de NO2
gas necesaria para que la presin total en el equilibrio alcance un valor de 0,77 atm. La
cantidad de SO3 en el equilibrio es de 0,04 mol.
a) Calcule la concentracin inicial de NO2.
b) Calcule las concentraciones de todas las especies en el equilibrio y el valor de K p a 233
C.
c) Al aumentar la temperatura el valor de K p disminuye. Razone si la reaccin directa es
endotrmica o exotrmica.
Datos. R = 0,082 atmLmol1K1. Masas atmicas: O = 16; S = 32.

a) Planteamos el equilibrio con moles (la reaccin se da ya ajustada)

SO2 (g) + NO2 (g) SO3 (g) + NO (g)
Inic a b 0 0
Eq. a-x b-x x x

El nmero de moles totales es nT=a-x+b-

x+x+x=a+b a=n(SO2)=3,2/(32+216)=0,05 mol SO2
b=n(NO2): nT=a+b=PTVT/RT=0,775/(0,082(273+233))=0,0928 b=0,093-0,05=0,043 mol NO2
[NO2]inicial=0,043/5=0,0086 mol NO2/L
b) Segn el enunciado x=0,04 mol
[SO2]equilibrio=(0,05-0,04)/5 =0,002 mol SO2/L
[NO2]equilibrio=(0,043-0,04)/5 =0,0006 mol NO2/L
[SO3]equilibrio=[NO]equilibrio=0,04/5 =0,008 mol/L
K p=Kc (RT ) n=K c (RT )0=K c
K =K = [SO3 ][NO ] = 0,002 0,0006 =0,01875
p c [SO2 ][ NO2 ] 0,0082
b) Segn Le Chtelier al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza en el sentido en el que
se opone a ese aumento, que es el sentido en el que absorbe calor. Como al aumentar la
temperatura Kp disminuye, implica que aumenta la cantidad de reactivos y disminuye la de
productos, por lo que se est desplazando hacia reactivos, y eso implica que es endotrmica en
en sentido inverso, y exotrmica en sentido directo.

18. Considere el siguiente equilibrio: SbCl3 (ac) + H2 O (l) SbOCl (s) + HCl (ac).
Sabiendo que es endotrmico en el sentido en que est escrita la reaccin, y teniendo
en cuenta que no est ajustada:
a) Razone cmo afecta a la cantidad de SbOCl un aumento en la cantidad de HCl.
b) Razone cmo afecta a la cantidad de SbOCl un aumento en la cantidad de SbCl3.
c) Escriba la expresin de Kc para esta reaccin.
d) Razone cmo afecta un aumento de temperatura al valor de Kc.

d) Segn Le Chtelier al aumentar la cantidad de productos el equilibrio se opondr a ese

aumento desplazndose hacia reactivos, por lo que disminuir la cantidad de SbOCl.
e) Segn Le Chtelier al aumentar la cantidad de reactivos el equilibrio se opondr a ese
aumento desplazndose hacia productos, por lo que aumentar la cantidad de SbOCl.
f) Se trata de un equilibrio heterogneo, en el que asumimos que hay agua en exceso
Ajustamos la reaccin ya que la expresin de Kc necesita los coeficientes estequiomtricos correctos
SbCl3 (ac) + H2O (l) SbOCl (s) + 2HCl (ac)
 2
K = [ HCl]
c
[SbCl3 ]
d) Segn Le Chtelier al aumentar la temperatura se desplaza en el sentido en el que se opone a
ese aumento, que es el sentido en el que absorbe calor. Como enunciado indica que es endotrmica
en sentido directo, se desplazar hacia productos (SbOCl y HCl), por lo que la constante de
equilibrio aumentar.
 19. La ecuacin de velocidad para la reaccin 2A + B C viene dada por la expresin:
v = k[A][B]2.
Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Duplicar la concentracin de B hace que la constante cintica reduzca su valor a la
mitad.
b) El orden total de la reaccin es igual a 3.
c) Se trata de una reaccin elemental.
d) Las unidades de la constante cintica son {tiempo}1.

a) Falso. La constante cintica depende de la temperatura, no de la concentracin de los

reactivos
b) Verdadero. El orden total de la reaccin es 3 porque es la suma de los rdenes parciales
respecto a A y B, que son 1 y 2 respectivamente.
c) Falso. En una reaccin elemental las molculas reaccionantes interaccionan a la vez en el espacio
y el tiempo llevando al producto mediante un nico estado de transicin. Si fuera elemental
tendra molecularidad 3 (2 molculas de A y 1 de B colisionaran al tiempo), y eso es muy
improbable.
d) Falso. Dado que la velocidad de reaccin se mide en M/s, para una reaccin de orden
3 las unidades de la constante cintica sern M-2tiempo-1.
20. Considere la reaccin en equilibrio A (g) + 3B (g) 2C (g). Cuando se introduce 1 mol de A y
3 mol de B en un recipiente de 5 L y se alcanza el equilibrio a 350 K, se observa que se han
formado 1,6 mol de C.
a) Calcule la constante de equilibro Kp de la reaccin a 350 K.
b) Sabiendo que a 200 K la constante de equilibrio tiene un valor K p = 17, determine el
signo de la variacin de entalpa de la reaccin.
c) Deduzca qu signo tendr S para esta reaccin.
d) Explique si la reaccin ser o no espontnea a cualquier temperatura.
Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.
a) A (g) + 3B (g) 2C (g)
Inicial 1 3 0
Equilibrio 1-x 3-3x 2x
Definimos x como nmero de moles de A que reacciona.
En el equilibrio por el enunciado nC=2x=1,6 mol x=0,8 mol
En el equilibrio nA=1-x=1-0,8=0,2 mol A, nB=3-3x=3-30,8=0,6 mol B
En el equilibrio nT=nA+nB+nC=0,2+0,6+1,6=2,4 mol
Utilizando la ley de los gases ideales PV=nRT P T=nTRT/V=2,40,082350/5=13,8 atm
Expresamos las presiones parciales en funcin de las fracciones molares y las calculamos
P(A)=APT = (0,2/2,4)13,8= 1,15 atm
P(B)=BPT = (0,6/2,4)13,8= 3,45 atm
P(C)=CPT = (1,6/2,4)13,8= 9,2 atm
P (C )2 9,22
K p= 3 = 3 =1,79
P ( A) P (B) 1,15 3,45
e) Si a 200 K el valor de Kp es de 17, y segn el apartado A a 350 K el valor de Kp es 1,79, quiere
decir que disminuye al aumentar la temperatura. Aumentar Kp supone desplazarse hacia reactivos, y
segn Le Chtelier se desplaza en el sentido en el que se opone a ese aumento, que es el sentido en
el que absorbe calor, luego en sentido directo es exotrmica, H<0.
f) Reactivos y productos estn en estado gaseoso, y el nmero de moles gaseosos en productos es
menor que en reactivos, luego se produce una ordenacin y S<0
d) G=H-TS, y como H<0 y S<0, para temperaturas bajas ( H>T S ) tendremos
G<0 y ser espontnea, pero para temperaturas altas G>0 y no ser espontnea.

21. El producto de solubilidad del hidrxido de hierro (III) a 25 oC es Ks = 2,81039.

a) Calcule la solubilidad de este hidrxido, en gL1.
Datos. Masas atmicas: Fe = 55,8; O = 16,0; H = 1,0; Cl = 35,5.
a) Fe(OH)3 Fe3+ (ac) + 3OH- (ac)
3+ -3 3 4 K s 4 2,8 1039
4 10

Ks = [Fe ][OH ] =s(3s) =27s ; s= 27 = 27 =1,01 10 M

Como se pide en g/L, usamos M(Fe(OH)3)=55,8+3(16+1)=106,8 g/mol
10 mol 106,8 g 8

1,01 10 L 1 mol =1,08 10 g / L

22. Se introduce fosgeno (COCl2 ) en un recipiente vaco de 1 L a una presin de 0,92 atm
y temperatura de 500 K, producindose su descomposicin segn la ecuacin: COCl 2 (g)
CO (g) + Cl2 (g). Sabiendo que en estas condiciones el valor de Kc es 4,63103; calcule:
a) La concentracin inicial de fosgeno.
b) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
c) La presin parcial de cada uno de los componentes en el
equilibrio. Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.
d) a) COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
Inicial n0 0 0
Equilibrio n0(1-) n0 n0
Definimos n0 como el nmero de moles inicial de COCl2 y como tanto por 1 que reaccionan.
Utilizando la ley de los gases ideales PV=nRT, n=PV/RT=0,921/0,082500=2,2410-2 mol
Como el volumen es 1 L, concentracin coincide numricamente con nmero de moles.
Inicialmente[COCl2]=2,2410-2/1= 2,2410-2 M
b) En el equilibrio

n0 n0
[CO ][Cl 2 ] ( 1 )( 1 ) n0 2 4,63103 2 2
2
K c= [COCl 2] = n0 (1) = 1 2,24 10 (1)= 0,2070,207 =0
1
0,207 0,207 4 (1)(0,207)
2
0,2070,933
= 2 = 2 =0,363(descartamos valor negativo)
[COCl2]=2,2410-2 (1-0,363)=0,0142 M
[CO]=[Cl2]=2,2410-2 0,363= 0,0081 M
c) El nmero de moles totales en el equilibrio nT=n0(1-)+n0 +n0
=n0(1+) nT=2,2410-2(1+0,363)=0,0305 mol
Usando la ley de los gases ideales, la presin total P=nRT/V=0,03050,082500/1=1,25 atm
Expresamos las presiones parciales en funcin de las fracciones molares y las calculamos
P(COCl2)=COCl2PT = (0,0142/0,0305)1,25= 0,58 atm
P(CO)=P(Cl2)=COPT=(0,0081/0,0305)1,25=0,33 atm
Podemos comprobar como la suma de presiones parciales (0,58+0,33+0,33) es la presin total.
23. Se tiene una reaccin en equilibrio del tipo: aA (g) + bB (g) cC (l) + dD (s).
a) Escriba la expresin de Kp.
b) Justifique cmo se modifica el equilibrio cuando se duplica el volumen del recipiente.
c) Justifique cmo se modifica el equilibrio si se aumenta la presin parcial de la sustancia
A.
d) Justifique qu le ocurre al valor de Kp si aumenta la temperatura del sistema.
a) Se trata de un equilibrio heterogneo, y en Kp solamente intervienen las sustancias en estado
e)
K p= 1
gaseoso, por lo que ab
P A PB
b) Si se duplica el volumen del recipiente, disminuye la concentracin de reactivos en estado
gaseoso, y segn Le Chtelier ante una disminucin de concentracin el sistema evolucionar
oponindose a ese cambio, por lo que intentar aumentar la cantidad de gas desplazando el
equilibrio en el sentido en el que hay ms, que es hacia reactivos.
c) Si aumenta la presin parcial de la sustancia A, se modificar tambin la presin parcial de B
para que Kp siga siendo constante. Aunque depender de los valores de a y b, cualitativamente
podemos ver que la presin parcial de B disminuir, y para hacerlo el equilibrio se desplazar hacia
la derecha.
G0
d) Depender de la energa de Gibbs de la reaccin, ya que K p=e RT . El aumento de
f) temperatura hace disminuir el exponente, pero depende del signo de G que Kp
aumente o disminuya.

24. Cuando 30 gramos de cido etanoico reaccionan con 46 gramos de etanol, se

forman 37 gramos de etanoato de etilo y una cierta cantidad de agua.
a) Escriba el equilibrio que se produce.
b) Calcule los gramos de agua que se forman.

c) Calcule la constante de equilibrio de la reaccin. Datos. Masas atmicas: C=12; H=1 y

O=16..

a) CH3-COOH + CH3-CH2OH CH3-COO-CH2-CH3 + H2O

b) Segn la estequiometra, los moles etanoato y los moles de agua formados coinciden.
37 getanoato 1 moletanoato 1 mol agua 16+2 g agua =7,57 g H2 O
12 4 +2 16+8 g etanoato 1 mol etanoato 1mol agua
c) Calculamos los moles de cada reactivo sustancia n(CH3-COOH)=30/
(122+216+4)=0,5 mol CH3-COOH n(CH3-CH2OH)=46/
(122+16+6)=0,96 mol CH3-CH2OH n(CH3-COO-CH2-CH3)=37/
(124+216+8)=0,42 mol CH3-COO-CH2-CH3 Planteamos el equilibrio en
moles
CH3-COOH + CH3-CH2OH CH3-COO-CH2-CH3 + H2O
Inicial 0,5 0,96 0 0
Equilibrio 0,5-x 0,96-x x x
Llamamos x al nmero de moles de cido etanoico y etanolo que han reaccionado en el equilibrio, y
en este caso x=0,42 mol CH3-COO-CH2-CH3
Para calcular la constante de equilibrio, podemos usar K c (aunque no tenemos informacin de
volumen la estequiometria hace que no sea necesario), o Kx con fracciones molares, pero no Kp (no
se nos indica que las sustancias estn en estado gaseoso).

El nmero de moles totales en equilibrio es nT=0,5-x+0,96-x+x+x=0,5+0,96=1,46 mol

0,42 0,42
etanoato agua 1,46 1,46 0,2882
K x= = = =4,09
0,50,42 0,960,42 0,0548 0,370
etanoico etanol
1,46 1,46
El valor de Kc coincide numricamente
0,42 0,42 0,422
K = [etanoato] [agua] = V V = 0,08 0,54 =4,08
c [etanoico][etanol ] 0,50,42 0,960,42 0,422
V V
25. Para la reaccin entre A y B, a partir de los
datos de la tabla, justifique si son verdaderas o
falsas las siguientes afirmaciones:
a) La reaccin es de primer orden respecto a A.
b) El orden total de la reaccin es 2.
c) El valor numrico de la constante de
velocidad es 0,96. ENSAYO [A] [B] v
d) Las unidades de la velocidad son Lmol1s1. 1 1
(molL ) (molL ) (unidades)
1 0,25 0,25 0,015
2 0,50 0,25 0,030
3 0,25 0,50 0,060
4 0,50 0,50 0,120

a) Verdadero. La ecuacin de velocidad es v =k [ A] [B] , siendo el orden respecto de A.

Utilizando los ensayos 1 y 2 en los que coincide [B] podemos ver que si se duplica [A] se
duplica la velocidad, luego el orden es 1. Numricamente:
0,015=k 0,25 0,25 0,030 0,50

0,030=k 0,50 0,25 Dividiendo la segunda entre la primera 0,015 =( 0,25 ) 2=2 =1
b) Falso. Utilizando los ensayos 1 y 3 en los que coincide [A] podemos ver que si se duplica [B]
la velocidad se cuadriplica, luego el orden es 2. Numricamente

0,015 =k 0,250,25 Dividiendo la segunda entre la primera 0,060 =( 0,50 ) 4=2 =2
0,060=k 0,20 0,50 0,015 0,25
El orden respecto de B es 2, y el orden total de la reaccin es 3.
0,015
0,015=k 0,251 0,252 k= 0,252
d) Verdadero (si asumimos segundos como unidades de tiempo, no tenemos informacin sobre las
unidades de tiempo utilizadas). La velocidad de reaccin tiene unidades concentracin/tiempo, y
en este caso la concentracin est expresada en molL-; si se utilizaran segundos s tendra
unidades de molL-1s-1.

26. El valor de la constante de equilibrio Kc para la reaccin H2 (g) + F2 (g) 2HF (g), es
6,610-4 a 25 C. Si en un recipiente de 10 L se introduce 1 mol de H2 y 1 mol de F2, y se
mantiene a 25 C hasta alcanzar el equilibrio, calcule:
a) Los moles de H2 que quedan sin reaccionar una vez que se ha alcanzado el equilibrio.
b) La presin parcial de cada uno de los compuestos en el equilibrio.
c) El valor de Kp a 25 C.
Dato. R = 0,082 atmLmol-1K-1.
a) H2 (g) + F2 (g) 2HF (g)
Inicial 1 1 0
Equilibrio 1-x 1-x 2x
Llamamos x al nmero de moles de H2 que han reaccionado en el equilibrio.
2
2 (2 x )
[ HF ] 10 x 2 4 x
2
K c= [ H 2][ F2 ] = 1x 1x =4 (1 x) =6,6 10 tomamos raz 2 1 x =0,0257
10 10
0,0257 2
2 x +0,0257 x=0,0257 x= 2,0257 =1,27 10 mol
Se piden los moles de H2 que quedan sin reaccionar n=1-1,2710 -2=0,9873 mol
H2 b) El nmero de moles totales en el equilibrio nT=1-x+1-x+2x=2 mol
Usando la ley de los gases ideales, la presin total P=nRT/V=20,082(273+25)/10=4,89
atm Expresamos las presiones parciales en funcin de las fracciones molares y las
calculamos P(H2)=H2PT = ((1-1,2710-2)/2)4,89= 2,41 atm
P(F2)=F2PT=((1-1,2710-2)/2)4,89=2,41 atm
P(HF)=HFPT=((21,2710-2)/2)4,89=0,06 atm
Podemos comprobar como la suma de presiones parciales es la presin total.
c) K p= Kc ( RT ) n=K c ya que n=0

27. La siguiente reaccin, no ajustada: CH3OH (l) + O2 (g) H2O (l) + CO2 (g) es
exotrmica a 25 C.
a) Escriba la expresin para la constante de equilibrio Kp de la reaccin indicada.
b) Razone cmo afecta al equilibrio un aumento de la temperatura.
c) Razone cmo afecta a la cantidad de CO 2 desprendido un aumento de la cantidad de
CH3OH
(l).
d) Justifique cmo se modifica el equilibrio si se elimina CO2 del reactor.
a) Planteamos la reaccin ajustada; es la combustin del metanol y es lgico que sea
exotrmica. Habitualmente es una reaccin completa, totalmente desplazada hacia productos;
si aqu se plantea como equilibrio puede ser una situacin especial por ser un reactor cerrado y
ciertas condiciones de presin que no se indican.
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) 2H2O (l) + CO2 (g)
Es un equilibrio heterogneo, por lo que en Kp solamente intervienen las sustancias en
estado gaseoso
PCO
K= 2
3 /2
O2
d)
Segn Le Chtelier ante un aumento de temperatura el sistema evolucionar oponindose a esep
cambio, por lo que intentar reducir la temperatura desplazando el equilibrio en el sentido en el
que es endotrmica, que es hacia reactivos.
c) Se trata de un equilibrio heterogneo, en la constante de equilibrio solamente intervienen
los gases, y variar la cantidad de un reactivo lquido no modifica el equilibrio.
Segn Le Chtelier ante una disminucin de productos el sistema evolucionar oponindose a
ese cambio, por lo que intentar aumentar los productos desplazando el equilibrio hacia
productos

28. Cuando se trata agua lquida con exceso de azufre slido en un recipiente cerrado, a
25 C, se obtienen los gases sulfuro de hidrgeno y dixido de azufre.
a) Formule el equilibrio que se establece entre reactivos y productos.
b) Escriba las expresiones de Kc y Kp.
c) Indique cmo afecta al equilibrio un aumento de presin.
a) 2H2O (l) + 3S (s) 2H2S (g) + SO2 (g)
b) K c=[ H 2 S ]2 [SO2 ] K p= P( H 2 S )2 P (SO2)
c) Segn Le Chtelier ante un aumento de presin el sistema evolucionar oponindose a ese
cambio, por lo que intentar reducir el nmero de moles gaseosos presentes, por lo que el
equilibrio se desplazar hacia reactivos.

29. El yoduro de bismuto (III) es una sal muy poco soluble en agua.
a) Escriba el equilibrio de solubilidad del yoduro de bismuto slido en agua.
b) Escriba la expresin para la solubilidad del compuesto BiI3 en funcin de su
producto de solubilidad.
c) Sabiendo que la sal presenta una solubilidad de 0,7761 mg en 100 mL de agua a 20 C,
calcule la constante del producto de solubilidad a esa temperatura.
Datos. Masas atmicas: Bi = 209,0; I = 126,9
a) BiI3 Bi3+ (ac) + 3I- (ac)
K
4 ps
3+ - 3 3 4
b) Kps = [Bi ][I ] =s(3s) =27s ; s= 27
c) La masa molecular de BiI3 =209+3126,9=589,7 g/mol
En 0,776110-3 g tendremos 0,776110-3/589,7 =1,31610-6 mol
La solubilidad,
4
expresada como-5
concentracin
-19
ser 1,31610-6 mol /0,1 L = 1,31610-5
M Kps = 27s = 27( 1,31610 )=8,110
a) BiI3 Bi3+ (ac) + 3I- (ac)
K
4 ps
3+ - 3 3 4
b) Kps = [Bi ][I ] =s(3s) =27s ; s= 27
c) La masa molecular de BiI3 =209+3126,9=589,7 g/mol
En 0,776110-3 g tendremos 0,776110-3/589,7 =1,31610-6 mol
La solubilidad,
4
expresada como
-5
concentracin
-19
ser 1,31610-6 mol /0,1 L = 1,31610-5
M Kps = 27s = 27( 1,31610 )=8,110
30. En un recipiente de 15 litros se introducen 3 mol de compuesto A y 2 mol del
compuesto B. Cuando se calienta el recipiente a 400 K se establece el siguiente equilibrio:
2 A (g) + B (g) 3 C (g). Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio las presiones
parciales de B y C son iguales, calcule:
a)
Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio.
b)
La presin total en el equilibrio.
c)
El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a
400 K. Dato. R = 0,082 atmLmol1K1
d)
a) 2A (g) + B (g) 3C (g)
Inicial 3 2 0
Equilibrio 3-(2/3)x 2-x/3 x
Llamamos x al nmero de moles de C en el
equilibrio. P(B)=BPT; P(C)=CPT
En el equilibrio P(A)=P(C) luego B=C; n(B)/nT=n(C)/nT;
n(B)=n(C) 2-x/3=x; 2=(1+1/3)x; 2=4/3x ; x= 6/4 = 1,5 mol n(A)=3-
(2/3)1,5=2 mol; [A]=2/15 = 0,133M
n(B)=2-1,5/3=1,5 mol; [B]=1,5/15 = 0,1
M n(C)=1,5 mol; [C]=1,5/15 = 0,1 M
b) nT=3-(2/3)x+2-x/3+x=5+(1-2/3-1/3)x=5 mol
(No depende de x, se puede calcular sin realizar el apartado
a) P=nRT/V=50,082400/15=10,93 atm

c) K c= [C ]3 = 0,13 =0,565
2 2

[ A] [ B] 0,133 0,1
K p= Kc ( RT ) n=K c ya que n=0
31. Considere la reaccin exotrmica A + B C + D. Razone por qu las siguientes
afirmaciones son falsas para este equilibrio:
a) Si la constante de equilibrio tiene un valor muy elevado es porque la reaccin directa es
muy rpida.
a) Si aumenta la temperatura, la constante cintica de la reaccin directa disminuye.
b) El orden total de la reaccin directa es igual a 3.
c) Si se aade un catalizador, la constante de equilibrio aumenta.
a. Es falsa porque si la constante de equilibrio tiene un valor muy elevado es porque la velocidad
de la reaccin directa es mucho mayor que la velocidad de la reaccin inversa, no necesariamente
porque sea muy rpida.
b. Es falsa porque el comportamiento de la constante cintica con la temperatura viene descrito en
la ecuacin de Arrhenius y a temperaturas mayores la constante cintica aumentar.
c. No es necesariamente cierta ya que no se puede indicar a priori el orden total de la reaccin a
partir de los coeficientes estequiomtricos. La ecuacin de velocidad tendr la forma
v=k [ A ] [ B ] , y el orden total de reaccin ser +. Si fuera una reaccin elemental s se podra
saber que el orden total es 2, y tambin sera falso.
d. Es falsa porque el catalizador modifica de la misma manera las velocidades directa e
inversa y no modifica la constante de equlibrio.
32. En un recipiente cerrado de 1 L de capacidad se introducen 73,6 gramos de
tetraxido de dinitrgeno. Se mantiene a 22 C hasta alcanzar el equilibrio N2O4 (g)
2NO2 (g), siendo Kc = 4,66 103.
a) Calcule las concentraciones de ambos gases en el
equilibrio. b) Calcule el valor de Kp.
c) Cuando la temperatura aumenta al doble, aumenta Kc. Justifique el signo de H
para esta reaccin.
Datos. R = 0,082 atmLmol1K1. Masas atmicas: N = 14 y O = 16.
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
Inicial x 0
Equilibrio x-y 2y
Definimos x como nmero de moles iniciales de N2O4 e y como nmero de moles de N 2O4 que
han reaccionado en equilibrio. Como el volumen es 1 L, numricamente coinciden moles y
concentraciones.
Calculamos x: en 73,6 g de N2O4 tenemos 73,6 / (214+416) = 73,6/92=0,804 mol=x
2 2
K = [ NO 2] = (2 y) =4,66 103
c [ N 2 O4 ] 0,804 y
4 y +4,66 103 y3,75 103=0
2

y=4,66 10 (4,66 103 )24 4 (3,75 103) = 4,66 1030,245

3

24 8
y =0,03 mol (descartamos solucinnegativa)
[N2O4]=(0,804-0,03)/1=0,774 M
[NO2]=20,03/1=0,06 M
a) K p= Kc( RT )(n)=4,66 103 (0,082(273+22))(21)=0,1127
b) Al aumentar la temperatura aumenta Kc, lo que implica que el equlibrio est ms desplazado
hacia la derecha. Segn Le Chtelier, el equilibrio se desplaza en el sentido que se opone a la
modificacin del equilibrio, luego en sentido directo es endotrmica, H>0.
Nota: podramos plantear el nuevo equilibrio (T=222 C) y K c=24,6610-3, pero solamente se
pide justificar el signo de H.

33. Para las sales cloruro de plata y yoduro de plata, cuyas constantes de producto de
solubilidad, a 25 C, son 1,61010 y 81017, respectivamente:
a) Formule los equilibrios heterogneos de disociacin y escriba las expresiones para
las constantes del producto de solubilidad de cada una de las sales indicadas, en
funcin de sus solubilidades.
b) Calcule la solubilidad de cada una de estas sales en gL1.
c) Qu efecto produce la adicin de cloruro de sodio sobre una disolucin saturada de
cloruro de plata?
d) Cmo vara la solubilidad de la mayora de las sales al aumentar la temperatura?
Justifique la respuesta.
Datos. Masas atmicas: Cl = 35,5; Ag = 108,0; I = 127,0.
a) AgCl Ag+ (ac) + Cl- (ac) ; Kps (AgCl)= [Ag+][Cl-]=ss =s2
+ -
AgI Ag (ac) + I (ac) ; Kps (AgI)= [Ag+][I-]=ss =s2
b) AgCl: s= K ps( AgCl )=1,6 1010=1,265 105 mol / L
Como para AgCl tenemos que su masa molar es 108+35,5=143,5g/mol
s=1,26510-5 mol/L 143,5g/mol=1,81510-3 gL-1
AgI: s= K ps( AgI )=8 1017=8,944 109 mol / L
Como para AgI tenemos que su masa molar es 108+127=235 g/mol
s=8,94410-9 mol/L 235 g/mol=2,10210-6 gL-1
e) El cloruro de sodio es una sal muy soluble que se disuelve completamente, aportando a la
disolucin iones cloruro, que es un in comn. Segn Le Chtelier, el equilibrio de solubilidad
del AgCl se desplazar hacia la izquierda, por lo que disminuir su solubilidad.
f) En la mayora de las sales la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura, ya que a mayor
temperatura mayor vibracin de los iones del cristal, de modo que es ms fcil que el disolvente
pueda separar los iones del cristal. Tambin se puede plantear que la disolucin de un slido es un
proceso endotrmico, por lo que al aumentar la temperatura segn Le Chtelier el equilibrio se
desplaza aumentando el producto de solubilidad.

34. Se introducen 0,5 moles de pentacloruro de antimonio en un recipiente de 2 litros. Se

calienta a 200 C y una vez alcanzado el equilibrio, hay presentes 0,436 moles del
compuesto. Todas las sustancias son gaseosas a esa temperatura.
a) Escriba la reaccin de descomposicin del pentacloruro de antimonio en cloro
molecular y en
tricloruro de antimonio.
b) Calcule Kc para la reaccin anterior.
c) Calcule la presin total de la mezcla en el
equilibrio.
Dato. R = 0,082 atmLK1mol1
a) SbCl5 SbCl3 +
b)Inicial 0,5 0
Equilibrio 0,5-x x
Definimos x como nmero de moles de Cl2 en equilibrio
Por enunciado en equlibrio 0,5-x=0,436 x=0,064 mol
x x
[SbCl3 ][Cl 2] VV x2
K c= [ SbCl5 ] = (0,5x ) = V (0,5x )
V
c) El nmero de moles totales en
equilibrio es nT=0,5-
x+x+x=0,5+x=0,564 mol
Utilizando la expresin para gases
ideales
P=nTRT/V=0,5640,082(273+200
)/2=10,94 atm

35. Para la reaccin A + B C se obtuvieron los siguientes resultados:

a) Determine la ecuacin de velocidad.
b) Determine las unidades de la 1 1 1 1

constante cintica k. ENSAYO [A] (molL ) [B] (molL ) v (molL s )

c) Indique cul de los dos reactivos se 1 0,1 0,1 X
consume ms deprisa. 2 0,2 0,1 2X
d) Explique cmo se modifica la
constante cintica, k, si se aade ms 3 0,1 0,2 4x
reactivo B al sistema.

La ecuacin de velocidad tiene la expresin v=k[A][B]

Con el segundo ensayo vemos que si [A] se duplica manteniendo constante [B],
la velocidad se duplica, luego =1
Con el tercer ensayo vemos que si [B] se duplica manteniendo constante [A], la
velocidad se multiplica por 4, luego =2b) La velocidad de reaccin tiene unidades
molL-1s-1, y como el orden total de la reaccin es 3, para que sea consistente en
unidades tenemos que la constante cintica tiene que tener unidades L2mol-2s-1, de
modo que al multiplicarlo por (mol/L)3 obtengamos las unidades de la velocidad.
Por lo tanto v=k[A][B]2
e) La velocidad de reaccin tiene unidades molL -1s-1, y como el orden total de la
reaccin es 3, para que sea consistente en unidades tenemos que la constante
cintica tiene que tener unidades L 2mol-2s-1, de modo que al multiplicarlo por
(mol/L)3 obtengamos las unidades de la velocidad.
f) La velocidad de reaccin es d[C]/dt, positiva en sentido directo, e igual entre
distintos reactivos y productos segn coeficientes estequiomtricos. En este caso v=-
d[A]/dt=-d[B]/dt=d[C]/dt, luego ambos reactivos se consumen igual de deprisa, ya
que tienen los mismos coeficientes
estequiomtricos, aunque tengan distintos rdenes parciales.
 Ea
RT
d) Segn la ecuacin de Arrhenius k = Ae la constante depende de la temperatura, de la
energa de activacin, y de la constante A que es una constante que depende de
frecuencia y orientacin colisiones. Se puede pensar que A aumentar al aadir ms
reactivo ya que habr ms concentracin y ms frecuencia de colisiones, pero el
valor de este factor pre-exponencial indica la frecuencia de colisiones para una
concentracin de reactivos de 1 mol/L (tambin tiene cierta dependencia con T); la
variacin con la concentracin ya est reflejada en la ecuacin de velocidad fuera de
la constante de velocidad. Por lo tanto, si se aade ms reactivo B, manteniendo
constante la T, podemos considerar que no varan ni energa de activacin ni la
constante A, por lo que no variar la constante de velocidad k.

36. Dada la reaccin elemental O3 (g) + O (g) 2O2 (g), conteste a las siguientes preguntas:
a) Cules son los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los reactivos y el orden
total de la reaccin?
b) Cul es la expresin de la ecuacin de velocidad?
c) Si las unidades de la concentracin se expresan en molL1 y las del tiempo en
segundos, cules son las unidades de la constante de velocidad?
d) Qu relacin existe entre la velocidad de formacin de O2 y la de desaparicin de
O3?
a. Por tratarse de una reaccin elemental, el orden coincide con la molecularidad (es una reaccin
bimolecular), por lo que el orden respecto a cada uno de los reactivos es 1 y el orden total es d.
Ecuacin de velocidad v=k[O3][O]
b. Como la velocidad debe tener unidades de concentracin/tiempo, la constante de velocidad en este
caso debe tener unidades de concentracin -1/tiempo, que con las unidades dadas ser mol -1L1s-1
c. Como segn la estequiometra de la reaccin por cada mol que desaparece de O 3 se forman
dos moles de O2, la velocidad de formacin de O2 ser el doble que la de desaparicin de O3.

37. Para la reaccin en fase gaseosa A + B C los valores de entalpa de reaccin y

energa de activacin de la reaccin directa son: H = 150 kJmol-1 y Ea = 85 kJmol-1.
a) Justifique el efecto de un aumento de temperatura en la constante de equilibrio
y en la composicin en equilibrio.
b) Justifique el efecto de un aumento de temperatura en la constante de velocidad y en la
velocidad de la reaccin directa.
c) Justifique el efecto de un aumento de volumen en la constante de equilibrio y en la
composicin en equilibrio.
d) Determine, para la reaccin inversa C A + B, los valores de H y Ea y justifique
si la constante de velocidad de la reaccin inversa ser mayor o menor que la
directa.

a) Segn Le Chtelier, al aumentar la temperatura el sistema se opondr desplazando el equilibrio

hacia donde absorbe energa, que como es un proceso exotrmico ( H < 0), ser hacia la
izquierda, reactivos. Por lo tanto la constante de equilibrio disminuir, las concentraciones de A
y B aumentan y de C disminuye.
Ea

b) Segn Arrhenius k = Ae RT al aumentar la temperatura aumenta la constante de velocidad,

por lo que aumenta la velocidad directa
c) Al aumentar el volumen a temperatura constante disminuye la presin (la reaccin es en fase
gaseosa), y segn Le Chtelier el sistema se opondr desplazando el equilibrio hacia donde
haya mayor nmero de moles gaseosos, que en este caso es hacia la izquierda, reactivos.
Las concentraciones de A y B aumentan y de C disminuye.
d) El valor de H para la reaccin inversa ser el mismo en valor absoluto que para la directa pero
cambiado de signo. Hr inversa = - Hr directa = 150 kJmol-1
El valor de Ea para la reaccin inversa ser la suma de la Ea para la directa ms H para la inversa,
por lo que Ea inversa = Ea directa + Hr inversa = 85 + 150 = 235 kJmol-1
Como Ea es mayor para la reaccin inversa, segn Arrhenius, la constante de velocidad para
la reaccin inversa ser menor
38. Cuando se ponen 0,7 moles de N2O4 en un reactor de 10 L a 359 K se establece el
equilibrio N2O4(g) 2 NO2(g) y la presin es de 3,3 atm. Calcule:
a) La concentracin molar de todas las especies en el equilibrio.
b) El valor de Kc.
c) Si el sistema se comprime hasta reducir el volumen a 8 L cul sera la presin
total en el equilibrio?
Dato. R = 0,082 atmLmol1K1.
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
Inicial x 0
Equilibrio x-y 2y
Definimos x como nmero de moles iniciales de N2O4 e y como nmero de moles de N2O4
que han reaccionado en equilibrio.
El nmero de moles totales en equilibrio nT=x-y+2y=x+y
Conocida la presin total, volumen y temperatura, podemos calcular el nmero de moles
totales nT=PV/RT = 3,310/0,082359 = 1,12 mol
Como x=0,7 mol, 1,12=0,7+y y=0,42
mol [N2O4]=(0,7-0,42)/10=0,028 M
[NO2]=20,42/10=0,084 M
2 2
b) K = [ NO2 ] = 0,084 =0,25
c [ N 2 O4 ] 0,028
c) Podemos plantear como situacin inicial el equilibrio final del apartado a o la situacin
inicial donde se introducen los 0,7 mol de N2O4(g) : usamos esta ltima por ser ms sencilla
numricamente, llamando y' al nmero de moles que han reaccionado en este nuevo
equilibrio.
[ NO2 ]2 (2 y ' /8)2 1 4 y' 2 2
K = ; = =0,25 4 y' +2 y' 1,4=0
c [ N 2 O4 ] (0,7 y' )/8 8(0,7 y ' )
2 2 24 4 (1,4) 25,14
y' = = =0,39 mol
8 8
El nmero de moles totales en este nuevo equilibrio nT=0,7 +y'=1,09
mol P=nRT/V=1,090,082359/8=4 atm.
Nota: Al comprimirse, segn Le Chtelier, se desplazar hacia donde hay menor nmero de
moles gaseosos, hacia reactivos. Se puede ver que ahora n(N 2O4)=0,7-y'=0,31 mol, mayor que en
el

equilibrio anterior donde eran 0,28 Tambin se puede ver que y' es 0,39 menor que 0,42 en el
equilibrio anterior.

39. El hidrxido de magnesio es poco soluble en agua (Ks = 1,8 1011).

a) Formule el equilibrio de disolucin del hidrxido de magnesio y escriba la expresin
para Ks.
b) Calcule la solubilidad en molL1.
c) Cmo afectara a la solubilidad la adicin de cido clorhdrico?
d) Cmo afectara a la solubilidad la adicin de cloruro de magnesio?
a) Mg(OH)2 (s)Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)
Ks = [Mg2+][OH]2
3 11
b) Ks = s(2s)2 = 4s3 ; 1,810-11=4s3; s=1,8 10 / 4 = 1,6510-4 molL-1
g) El cido clorhdrico liberara H+ que seran neutralizados al reaccionar con los hidroxilos
(OH-). Por el principio de Le Chtelier, al desaparecer productos el equilibrio se desplazara
para oponerse hacia esa desaparicin, hacia la derecha, y se disolvera ms sal; la solubilidad
aumenta.
h) El cloruro de magnesio se disolvera y apareceran cationes Mg2+. Por el principio de Le
Chtelier, al aparecer productos el equilibrio se desplazara para oponerse hacia esa aparicin,
hacia la izquierda, y se disolvera menos sal; la solubilidad disminuye.
40 En un recipiente de 5 L se introducen 3,2 g de COCl2 a 300 K. Cuando se alcanza el
equilibrio COCl2 CO+Cl2, la presin final es de 180 mm de Hg. Calcule:
a) Las presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 en el equilibrio.
b) Las constantes de equilibrio Kp y Kc.
Datos. R = 0,082 atmLmol1K1; Masas atmicas: C = 12; O = 16; Cl = 35,5.

a) COCl2 CO + Cl2
Inicial x 0 0
Equilibrio x-y y y
Definimos x como nmero de moles iniciales de COCl2 e y como nmero de moles de CO y de
Cl2 en equilibrio.
Masa molecular COCl2 = 12 + 16 + 235,5
= 99 Moles iniciales COCl2 = x = 3,2/99 =
0,032 mol
El nmero de moles totales en equilibrio nT=x-y+y+y=x+y
Conocida la presin total, volumen y temperatura, podemos calcular el nmero de moles
totales nT=PV/RT = (180/760)5/0,082300 = 0,048 mol
0,032+y=0,048 y=0,048-0,032=0,016 mol
0,0320,016
PCOCl2=COCl2 PT = 0,237=0,078 atm ; PCO=0,078 atm ; PCl2=0,078 atm
P P 0,048
= 0,0780,078 =0,078
CO Cl 2
b) K p= P
COCl2 0,078
(n) Kp 0,078
K = K ( RT ) K = = =0,031
(n)
p c c (RT ) (0,082300)(21)