Primeira Lei Da Termodinâmica PDF

Termodinmica
(Primeira Lei)
Prof.: Joaldo Lopes
Fsico-Qumica I
Conceitos Fundamentais
Termodinmica
o estudo das transformaes da energia
Energia: a capacidade de realizar trabalho
Unidade: Joule (J) = Kg. m2 . s-2
- A energia interna, o calor e o trabalho so formas de

energia e, portanto, possuem a mesma unidade
Instituto Federal do Maranho 2S/2016 Fsico-Qumica I

Conceitos Fundamentais
-Lei zero: Se A est em equilbrio trmico com

B e se B est em equilbrio trmico com C,
ento C tambm est em equilbrio trmico
com A
-Primeira Lei: preocupase em acompanhar
as variaes de energia e permite o clculo
Leis da
da quantidade de calor que uma reao
Termodinmica qumica produz
-Segunda Lei: Explica porque algumas
reaes ocorrem, mas outras no (entropia e
energia livre de Gibbs
-Terceira Lei: Num cristal perfeito, em T=0,
no h energia de movimento trmico

Sistema, fronteira e vizinhana
Um sistema termodinmico aquela parte do universo fsico
cujas propriedades esto sob investigao
Um sistema est localizado num espao definido pela fronteira,

que o separa do resto do universo: as vizinhanas ( meio
ambiente)
Fronteira

Tipos de sistema
Aberto: Quando troca matria e energia com o meio
Fechado: Quando troca somente energia com o meio
Isolado: Quando no troca nada. No interage com a
vizinhana

Propriedades do sistema
So atributos fsicos percebidos pelos sentidos ou por mtodos
experimentais de investigao. Podem ser mensurveis e no
mensurveis
- Propriedades mensurveis so aquelas as quais podemos

atribuir valores numricos, por meio de comparaes diretas ou
indiretas. As propriedades mensurveis so classificadas como
extensivas e intensivas
Propriedades extensivas so aquelas que dependem do

tamanho do sistema
Ex: Volume (V), Massa (m), Nmero de Mols (n)

VT = Vi ; mT = mi ; nT = ni

Propriedades intensivas so aquelas que no dependem do

tamanho do sistema
Ex: Temperatura (T), Densidade (d), calor especfico
- Propriedades no-mensurveis so aquelas para as quais no se

pode atribuir valores numricos
Ex: Estado de agregao do sistema, tipos de substncias que

compem o sistema...

Mudana de estado
(Transformao)
a transformao sofrida pelo sistema ao passar de um estado
inicial para um estado final, ambos bem definidos
Estado Inicial Estado Final

Pi Pf
Vi Vf
Ti Tf
No est relacionado com a mudana de estado fsico

Mudana de estado
(Transformao)
- Transformao Isocrica
- Transformao Isobrica
Tipos:
- Transformao Isotrmica
- Transformao Adiabtica

Caminho
o percurso realizado pelo sistema durante a mudana de estado,
ou seja, compreende o estado inicial, os estados intermedirios e o
estado final
Processo
o mtodo pelo qual a mudana de estado efetuada
A descrio do processo consiste em estabelecer as condies das

mudanas de estado: sistema, vizinhanas, fronteiras, estado
inicial, estado final, caminho, efeitos produzidos nas vizinhanas,
entre outros

Ciclo
o caminho que o sistema percorre quando, ao sofrer uma mudana

de estado, retorna ao estado inicial
i=f

Varivel de Estado (ou coordenadas Termodinmicas) e Funo de
Estado
- Uma varivel de estado aquela que tem valor definido

quando o estado de um sistema especificado....
- As demais propriedades, cujo valor fica determinado
pelas variveis de estado, chamam-se funes de estados
ou funes termodinmicas
- exemplo: Z = f(x,y) ou Z = Z(x,y) ou Z(x,y)
Funo de estado Variveis de estado

Funo de Estado
-Se o sistema muda de um estado a outro, a variao da funo de
estado no depende de como a mudana foi feita. Ou seja, uma
propriedade cujo valor depende somente do estado atual do sistema
1
2
A B
3
Exemplos de funes de estado:

-Temperatura: T = T2 T1 - Entalpia: H = H2 H1
- Volume: V = V2 V1 - Entropia: S = S2 S1
- Energia interna: U = U2 U1 - Energia livre: G = G2 G1
A primeira lei da
termodinmica
A energia interna
A energia interna (U) uma funo de estado que corresponde
energia total (energia cintica + potencial) de um sistema
U = U2 U1
possvel alterar a energia interna de um sistema no isolado de
duas maneira equivalentes, atravs:
- do calor (q)
- e/ou do trabalho (w)
w
A energia interna
Interpretao molecular para a energia interna de um gs perfeito
O Teorema da equipartio
Teorema proposto por James Clerk Maxwell: Toda molcula tem
um certo nmero N de graus de liberdade, que so formas
independentes pelas quais a molcula pode armazenar energia
Os movimentos de translao, rotao e vibrao molecular de

um gs so exemplos de graus de liberdade
O teorema da equipartio um guia til para se verificar a energia

associada com cada um dos graus de liberdade quando a
temperatura da amostra T

A energia interna
O Teorema da equipartio para gs ideal monoatmico
No modelo cintico de um gs ideal, cada molcula possui apenas
movimento de translao (em trs dimenses)
1 2
mvx + 1 mvy2 1 mv2z
EK = +
2 2 2
A cada grau de liberdade est associada (em mdia) uma

energia de: 1 KBT
2
Onde KB constante de Boltzmann igual a 1,381 x 10-23 J K-1
Portanto:
3(1 KB T
2 )
A energia interna
Assim, podemos escrever, para a energia interna de uma amostra N
de gs ideal:
(
U = 3N
1 KB T
2 )
N = n x N A e R = KB x N A
Logo, podemos escrever que
U = 3 nRT ou Um = 3 RT
2 2
Essa equao mostra que a energia interna de um gs perfeito

aumenta linearmente com a temperatura
A energia interna
O Teorema da equipartio para gs ideal de molculas diatmicas e
poliatmicas
preciso levar em conta os efeitos da rotao e da vibrao.
Para molculas lineares
Uma molcula linear como a do N2 e do CO2, pode girar em torno
de dois eixos perpendiculares
A energia rotacional mdia KBT e
a contribuio rotacional para a
B
energia interna molar RT
Adicionando as contribuies
B translacionais e rotacionais,
obtemos:
Um = 5/2 RT
A energia interna
O Teorema da equipartio para gs ideal de molculas poliatmicas
Para molculas no-lineares
Uma molcula no-linear, tal como CH4 ou a gua, pode girar em

torno de trs eixos
B A energia rotacional mdia 3/2 KBT

e h uma contribuio de 3/2 RT para
a energia interna molar da molcula
B B
Assim, para a rotao e translao:
Um = 3 RT

A energia interna

A energia interna
Concluses:
A energia interna de um dado nmero de mols de um gs perfeito

depende:
Exclusivamente da temperatura (Lei de Joule)

diretamente proporcional temperatura absoluta do gs,
portanto:
U1 U 2 U 3
...
T1 T2 T3

A energia interna
U de um gs U de um gs U de um gs diatmico de
monoatmico diatmico de molculas no-lineares ou
molculas lineares de molculas poliatmicas
3 5
U n.R.T U n.R.T U 3n.R.T
2 2
Observao: s haver variao na energia interna de um gs, se

ele sofrer uma variao de temperatura, ou seja:
T aumenta U aumenta (U > 0)
T diminui U diminui (U < 0)
T constante U constante (U = 0)
Calor e trabalho: troca de energia entre sistema e vizinhana
Calor (q)
a energia transmitida entre o sistema e a vizinhana como
resultado de uma diferena de temperatura (desequilbrio trmico)
Transferncia de Calor diferena de temperatura
Maior Menor
temperatura temperatura
q recebido + q perdido = 0 q recebido = - q perdido

q tem sinal positivo se transferido para dentro do sistema
(processo endotrmico)
q tem sinal negativo se transferido para fora do sistema (processo
exotrmico)
Interpretao molecular para o calor

Movimento
desordenado

Calorimetria
a Medida da quantidade de calor
A quantidade de calor perdida ou recebida de uma massa de
determinada substncia, quando aquecida ou resfriada, pode ser
calculada utilizando:
q = m . c . T
Variao de temperatura
Calor especfico ( J/ g.K)
Massa de uma determinada

substncia

Trabalho (w)
a energia transmitida entre o sistema e a vizinhana
devido falta de equilbrio mecnico (foras no
balanceadas)
w tem sinal positivo:

- Se a realizao de trabalho aumentar a energia do sistema
- w foi feito sobre o sistema (Trabalho de compresso)
w tem sinal negativo:

- Se a realizao de trabalho diminuir a energia do sistema
- w foi feito pelo sistema (Trabalho de expanso)

Interpretao molecular para o trabalho
Movimento
organizado

Trabalho termodinmico
Em termodinmica a quantidade de trabalho igual a: w = - F . d ou:
w=-m.g.h
Altura em que a
massa foi suspensa
Acelerao devido a
gravidade
Massa que foi suspensa
O sinal negativo informa que, quando o sistema desloca o corpo

contra a fora que se ope ao deslocamento, a energia interna
do sistema que efetua o trabalho diminui
Observaes importantes sobre as definies de q e w:
1- q e w aparecem apenas nas fronteiras do sistema

2- q e w aparecem apenas nas mudanas de estado
3- Os efeitos de calor e trabalho so observados na
vizinhana e no ao que ocorre dentro do sistema

Convenes de sinais
W> 0
W< 0

Aquecimento x Resfriamento
Aquecimento Resfriamento
Processo Trmico Processo Trmico
Fornecimento de calor Retirada de calor
Processo Mecnico Processo Mecnico
Trabalho Resistente (+) Trabalho Motor (-)

Como aquecer um gs
Fornecendo
Energia
Fornecendo Fornecendo
Calor Energia Mecnica
Gs em contato com
Comprimindo o
outro corpo de maior
temperatura Gs

Como resfriar um gs
Retirando
Energia
Retirando Retirando
Calor Energia Mecnica
Gs em contato com
Expandindo o Gs
outro corpo mais frio

Trabalho de expanso de um gs contra uma presso
oposta constante
Trabalho realizado

Trabalho de expanso de um gs contra uma presso oposta
constante
O trabalho dado por: w = - m . g . h Eq. 1

A presso oposta dada por: Pop = F / A, ou, Pop= m.g/ A
Assim: m . g = Pop . A Eq. 2
Substituindo a Eq. 2 na Eq.1 , temos:

W = - Pop . A . h
O produto, A . h corresponde variao de
volume no sistema. Ento: A .h= V2 V1 = V.
Ento: w = -Pop . (V2 V1) ou w = - Pop .V

Trabalho de expanso de um gs contra uma presso
oposta
Observaes:
Na expanso, a presso oposta pode ter qualquer valor no intervalo
0 pop P2, de tal forma que a quantidade de trabalho produzida
pode ter qualquer valor entre 0 e algum limite superior
O valor da presso oposta arbitrrio e no est relacionado com a
presso do sistema
O trabalho uma funo do caminho. Quanto maior for a
presso oposta, maior dever ser fora contrria para expandir
o sistema
A expanso contra uma fora nula denominada expanso livre
(w = 0)
Expanso em dois estgios
V2
estgio 1
m
m
V estgio 2
M
V1
Gs
O trabalho total ser a soma produzida nos dois estgios:

w = w estgio 1 + w estgio 2 = Pop (V V1) + Pop(V2 V)
Para uma mesma mudana de estado feita em dois estgios, a
produo de trabalho maior do que num nico estgio de expanso

Expanso em vrios estgios
Numa expanso em vrios estgios, o trabalho produzido a soma
das pequenas quantidades produzidas em cada estgio
Se pop for constante medida que o volume aumentar de uma
quantidade infinitesimal dV, ento a pequena quantidade de
trabalho dw ser dada por:
-
O trabalho total produzido na expanso de V1 para V2 a integral:
Que a expresso geral para o trabalho de expanso, qualquer que

seja o sistema


Observaes:
A diferencial dw no integrada do modo comum. A integral de
uma diferencial comum dx entre limites fornece uma diferena
finita, x,
A integral de dw a soma de pequenas quantidades de trabalho

produzidas ao longo de cada elemento da trajetria do processo,
Quantidade total de
trabalho produzido
A diferencial dw uma diferencial no-exata e dx uma diferencial

exata
Trabalho de compresso
rea = W comp.
Estgio Inicial Estgio final

Trabalho de compresso
Observaes:
Para haver compresso at o estgio 2 a pop deve ser no

mnimo igual a p1
Para comprimir o gs, preciso massas mais elevadas

sobre o pisto do que aquelas elevadas na expanso
Portanto, destrudo mais trabalho na compresso num

nico estgio de um gs do que produzido na
correspondente expanso num nico estgio

Compresso em dois estgios
Vi Vi Vi
M M
V V V
T, P2, V2
M M
Vf Vf Vf
T, P, V
T, P1, V1
A destruio de trabalho na vizinhana ser menor numa

compresso em dois estgios do que numa compresso em um
nico estgio
Compresso em dois estgios
Observao: numa compresso

de muitos estgios, o trabalho
destrudo ser ainda menor
V1
dw = wcomp. = -
V2
pop . dV
- (- )
Quantidades mximas e mnimas de trabalho
Fazendo a expanso num grande nmero de

estgios, o trabalho ir aumentar at um valor
mximo
Da mesma forma, numa compresso de muitos

estgios, o trabalho destrudo at um valor
mnimo

Em termodinmica, uma transformao reversvel uma
transformao que pode ser invertida pela modificao infinitesimal
de uma varivel
Um sistema est em equilbrio com suas vizinhanas, quando:
Na Expanso Na Compresso
Pop = p - dp Pop = p + dp
Trabalho mximo Trabalho mnimo

Produzido destrudo
O trabalho de expanso dado por:
- Produto de duas
quantidades infinitesimais
( tende a zero)
O trabalho de expanso mximo dado por:
- -
Logo, para o trabalho mximo de expanso:
Em que p a presso
- exercida pelo gs

Da mesma forma, o trabalho mnimo dado por:
- + -
+
min
Produto de duas
quantidades infinitesimais
( tende a zero)
Logo, para o trabalho mnimo :
min -

Trabalho mximo ou mnimo

possvel calcular o trabalho mximo ou mnimo de um gs ideal

numa mudana de estado isotrmica, uma vez que p = nRT/V,
obtemos:
- - -
Na expanso Vf Vi e o logaritmo positivo ( sistema realiza

trabalho); na compresso Vf Vi (vizinhana realiza trabalho) e o
logaritmo negativo

Exemplo
Uma amostra de 6,56 g de argnio gasoso ocupa o volume

de 18,5 dm3 a 305 K. (a) Calcule o trabalho feito quando o
gs se expande isotermicamente contra a presso externa
constante de 7,7 kPa at o seu volume aumentar de
2,5 dm3 . (b) Calcule o trabalho realizado se a mesma
expanso fosse reversvel.
Dado: R = 8,31447 Pa m3 K-1 mol-1

Transformaes reversveis e irreversveis
Consideremos que um gs sofra uma transformao cclica a uma
temperatura constante
Expanso Compresso
Estado 1 Estado 2 Estado 1
(p1, V1, T) (p2, V2, T) (P1, V1, T)
Faamos esse ciclo por dois processos diferentes e calculemos o
trabalho lquido efetuado, W c, para cada processo
Processo I: Expanso num nico estgio com Pop = p2 e, ento,
compresso num nico estgio com Pop = p1
Trabalho produzido na Trabalho produzido na
expanso compresso
- p -
O trabalho efetuado no ciclo a soma desses dois trabalhos:
- (
+ - ) -
V2 V1 0
p2 p 1 0
Concluses:
o trabalho cclico, Wci positivo. O sistema foi restaurado ao
seu estado inicial, mas as vizinhanas no foram restauradas
O processo descrito trata de um processo irreversvel (processo
real)

Processo II: Expanso em vrios estgios com Pop = p e, ento, o
processo de compresso, em vrios estgios, Pop=p
Trabalho produzido na Trabalho produzido na

expanso compresso
2 1
exp - -
comp.
1 2
O sistema e a vizinhana foram

restaurados sua condio inicial:
O trabalho efetuado no ciclo : no houve produo lquida de
trabalho
-
(
-
) - +

Concluses:
O processo anterior reversvel
Na expanso a diminuio em cada estgio deve ser infinitesimal,
para produzir variaes infinitesimais no volume e na presso
Na compresso o aumento de massa tambm dever ser
infinitesimal, para provocar o mesmo efeito contrrio ao de
expanso
Portanto, no possvel chegar a um processo reversvel, mas
apenas se aproximar da reversibilidade (processos reversveis so
processos ideais)
Essas concluses podem ser aplicadas a qualquer tipo de
trabalho (trabalho eltrico, trabalho de um campo magntico....)

Algumas formas de expressar o trabalho

Definio do primeiro princpio
Enunciado
Se um sistema fechado sujeito a qualquer

transformao cclica, o trabalho produzido nas
vizinhanas igual ao calor extrado das vizinhanas
- Massas elevadas nas vizinhanas perda de calor na vizinhana

- Massas mais baixas nas vizinhanas ganho de calor na vizinhana
Ento:
+

Definio do primeiro princpio
At ento foi mencionado ao que ocorre nas vizinhanas e no ao

que ocorre no sistema
A propriedade de estado do sistema que afetada pelo calor e/ou
trabalho a energia interna
Ento:
Transformao +
+ finita
+

Diferenciais exatas e inexatas
Diferenciais exatas
Podem ser integradas numa diferena finita, que independe do
caminho:
2
1 dU= U2 U1
Diferenciais inexatas
No pode ser integrada numa diferena finita,
mas apenas para uma quantidade total, que
depende do caminho de integrao
2 2
1dQ = Q = Q1 Q2 1dW = W = W1 W2
No existe
A energia interna e as variveis do sistema
O estado da energia interna de um sistema de massa fixa pode
variar em funo de variveis, como a temperatura e o volume
Assim, U = U(T,V) e a variao de energia dU relaciona-se com as

variaes de temperatura dT e de volume dV atravs da diferencial
total:
Aumento da energia em Aumento da energia em

funo apenas da variao funo apenas da variao
de temperatura do volume
Volume
Temperatura
constante
constante
Mudana de estado a volume constante
Se durante a mudana de estado o volume for mantido
constante, ento dV = 0 e o primeiro princpio, torna-se:
Ento:
Dividindo a equao anterior por dT, chega-se a definio da

capacidade calorfica:

Para uma variao infinitesimal:
Para uma variao finita:

A capacidade calorfica
Capacidade de absorver calor
uma propriedade extensiva
A capacidade calorfica molar ( Cv/n) uma propriedade intensiva
Observaes:
Para uma mesma variao de temperatura, entre dois materiais, a
capacidade calorfica ser maior para aquele que absorve mais calor
Qv
Cv =
T
A capacidade calorfica ser infinita quando quase no houver
variao de temperatura
Exemplo: As transies de fase
Calormetro a volume constante

A experincia de Joule
Corresponde medida de
No houve variao Vcuo

de temperatura da
gua
Expanso livre
dQ = dU = dT = 0
dU= dQ
Lei de Joule: Como a derivada da energia relacionada ao volume

nula, a energia de um gs ideal funo apenas da temperatura, U = U
(T)
A experincia de Joule
Vantagem da experincia de Joule
Est de acordo com o teorema da equipartio
Limitaes
A experincia no foi refinada do ponto de vista da aparelhagem
utilizada
A capacidade calorfica do aparelho era muito grande para que uma
variao na temperatura fosse observada
completamente inadequada para lquidos e slidos
Para lquidos e slidos embora a derivada
possa ter um valor elevado, a variao
insignificante de volume no permite que a
energia tenha uma variao finita
Diferencial total de U:

Entalpia (H)
Corresponde a mudana de estado a presso constante
A nica maneira de manter a

presso do sistema constante com
o ganho de calor variando o
volume
Portanto, o excesso de energia

convertido em trabalho de
expanso
Definio
H U + pV

Entalpia (H)
Demonstrao: Qp = H
H2 H1
presso constante, o calor extrado
das vizinhanas igual ao aumento
de entalpia do sistema
Entalpia (H)
possvel calcular o valor de U, atravs da relao:
Nas transies de fase :
QVAP = HVAP
QFUS = HFUS

Entalpia (H)
Como H uma funo de estado, dH uma diferencial exata
Escolhendo T e p como variveis convenientes para H, podemos

escrever a diferencial total como:
Aumento da entalpia em
Aumento da entalpia em
funo apenas da variao
funo apenas da variao
Presso da presso
de temperatura Temperatura
constante
constante

Entalpia (H)
Numa transformao presso constante, dp =0, ento:
Dividindo a equao anterior por dT, chega-se a definio da

capacidade calorfica:
Diferencial total de H:

Entalpia (H)
Para uma transformao a presso constante, em que

dp =0 , a equao anterior pode ser escrita como:

Entalpia (H)
calormetro de chama adiabtico
(Fonte: Atkins, 2006)

Relao entre Cp e Cv
A capacidade calorfica de um sistema pode ter diferentes valores,
uma vez que o calor extrado das vizinhanas depende do caminho
da mudana de estado
A relao entre Cp e Cv pode ser obtida da seguinte forma:
Para uma variao a presso constante, com Pop = p, a equao

anterior torna-se:

Relao entre Cp e Cv
Dividindo a equao anterior por dT, obtemos:
Que pode ser reescrita da seguinte forma:
Valor sempre positivo

Verificando o lado direito da igualdade da equao anterior:
Corresponde ao trabalho produzido, pdV,
por unidade de aumento de temperatura no
processo a presso constante
Relao entre Cp e Cv
Energia necessria para afastar as molculas
contra as foras intermoleculares atrativas
Por que Cp maior que Cv ?
1. A volume constante a distncia mdia entre as molculas permanece a

mesma, uma vez que no h trabalho; Todo calor extrado da vizinhana
serve, apenas, para o aumento de temperatura
2. A presso constante o calor extrado da vizinhana dividido em

trs pores:
1 Para realizar trabalho de expanso
2 Para separar as molculas a uma maior distncia (reduzir
as foras intermoleculares)
3 Para aumentar a temperatura
Relao entre Cp e Cv
Pela lei de Joule: , ento:
Para gs ideal
Considerando as capacidades calorficas molares, e o volume

molar como Vm = RT/p, podemos encontrar a derivada parcial
acima:
Substituindo este valor, na equao anterior, chega-se:
Ou, Cp,m Cv,m = R

Relao entre Cp e Cv
Observaes:
1. Para lquidos e slidos:
2. Uma razo til razo entre as capacidades calorficas:
Sempre maior que a

unidade

Experincia de Joule-Thomson
Identificao da derivada parcial
Diferenciando a expresso H = U + pV:
A temperatura constante, dT=0, e dividindo por dp:

Para lquidos e slidos:
Para gs ideal:
A entalpia funo
apenas da temperatura

Para gases reais: Aplica-se o experimento de Joule-Thomson
Processo isentlpico (H=0)
O experimento consiste na expanso de um gs atravs de uma

barreira porosa, de uma presso constante, at outra, tambm
constante
Na expanso h variao de temperatura
O processo tambm adiabtico (q = 0)

Efeito Joule-Thomson: resfriamento devido a uma expanso
sem variao de entalpia
Lado de alta presso :
w1 = - pi (0 Vi) = piVi
Lado baixa presso:
w2 = - pf(vf - 0) = - pfvf
Trabalho total:
Wt = w1 + w2 = piVi + (- pfVf )
O processo adiabtico: U = Wt
Uf Ui = piVi + (- pfVf )
Uf + pfVf = Ui + piVi Hf = Hi
A grandeza que se mede na experincia a razo entre a queda

de temperatura e a reduo da presso
O coeficiente de Joule-Thomson JT definido como o valor

limite dessa razo quando p tende a zero:

Relao entre JT e
Pela diferencial total de H:
A temperatura e a presso podem variar se a entalpia for mantida

constante (dH=0):
Coeficiente Joule-
A expresso anterior dividida por dp: Thomson Isotrmico
JT

Transformaes Adiabticas
No h transferncia de calor (q = 0)
Reduo da energia
cintica molar
Wad = U
Wad = CvT
Em uma expanso adiabtica de um

gs perfeito o trabalho proporcional
diferena de temperatura entre os
estados inicial e final

Em processos adiabticos reversveis existe uma relao
matemtica entre Vi,Vf,Ti,Tf, Cv e Cp
dU = dwad
Presso do gs igual
presso externa
CvdT = - pdv
p=nRT/V

Integrando:
A expresso anterior pode ser reescrita ln(x/y)= -ln(y/x):
Com c = Cv/nR e sabendo que a ln x = ln xa ,obtm-se:

Os estados inicial e final de um gs perfeito satisfazem a equao
de estado dos gases perfeitos, qualquer que seja a forma como
ocorre a mudana de estado; logo, se pode-se usar pV=nRT para
escrever:
O termo aps a igualdade conhecido:

A relao entre as capacidades calorficas, = Cp,m/Cv,m e para um
gs perfeito Cp,m Cv,m = R, ento:
Portanto, em uma mudana adiabtica, a presso e o volume esto

relacionados por:


Referncias bibliogrficas
1. Atkins, P.;Jones, L. Princpios de Qumica. 3. ed. Porto
Alegre: Bookman, 2006.
2. Atkins, P. W.; de Paula, J: Fsico-Qumica; 8 ed, LTC, Rio
de Janeiro, 2008, Vol. 1;
3. Atkins, P. W.; de Paula, J. Elements of physical

chemistry. 5ed. New York : W. H. Freeman and Company
New York,2009.
4. Castellan, G; Fundamentos De Fsico Qumica, 1 a Ed.
Ltc, 1999.
5. Levine, I. N. Fsico-qumica. 6a Ed. Rio de Janeiro: LTC,

2012, Vol. 1.

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Termodinmica

o estudo das transformaes da energia

Energia: a capacidade de realizar trabalho

Unidade: Joule (J) = Kg. m2 . s-2

- A energia interna, o calor e o trabalho so formas de

Instituto Federal do Maranho 2S/2016 Fsico-Qumica I

-Lei zero: Se A est em equilbrio trmico com

Instituto Federal do Maranho 2S/2016 Fsico-Qumica I

Um sistema est localizado num espao definido pela fronteira,

Instituto Federal do Maranho 2S/2016 Fsico-Qumica I

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- Propriedades mensurveis so aquelas as quais podemos

Propriedades extensivas so aquelas que dependem do

Ex: Volume (V), Massa (m), Nmero de Mols (n)

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Propriedades intensivas so aquelas que no dependem do

Ex: Temperatura (T), Densidade (d), calor especfico

- Propriedades no-mensurveis so aquelas para as quais no se

Ex: Estado de agregao do sistema, tipos de substncias que

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Estado Inicial Estado Final

No est relacionado com a mudana de estado fsico

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A descrio do processo consiste em estabelecer as condies das

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o caminho que o sistema percorre quando, ao sofrer uma mudana

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- Uma varivel de estado aquela que tem valor definido

- exemplo: Z = f(x,y) ou Z = Z(x,y) ou Z(x,y)

Funo de estado Variveis de estado

Exemplos de funes de estado:

Os movimentos de translao, rotao e vibrao molecular de

O teorema da equipartio um guia til para se verificar a energia

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A cada grau de liberdade est associada (em mdia) uma

Logo, podemos escrever que

Essa equao mostra que a energia interna de um gs perfeito

Uma molcula no-linear, tal como CH4 ou a gua, pode girar em

B A energia rotacional mdia 3/2 KBT

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A energia interna de um dado nmero de mols de um gs perfeito

Exclusivamente da temperatura (Lei de Joule)

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Observao: s haver variao na energia interna de um gs, se

q recebido + q perdido = 0 q recebido = - q perdido

Interpretao molecular para o calor

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Calor especfico ( J/ g.K)

Massa de uma determinada

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w tem sinal positivo:

w tem sinal negativo:

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Interpretao molecular para o trabalho

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Massa que foi suspensa

O sinal negativo informa que, quando o sistema desloca o corpo

Observaes importantes sobre as definies de q e w:

1- q e w aparecem apenas nas fronteiras do sistema

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