Chapter

p 1
Organic Chemistry
4th Edition
P l Yurkanis
Paula Y k i Bruice
B i
Estrutura Eletrnica
and
Ligaes Qumicas

Recordando alguns
conceitos vistos em
quimica geral 1

Irene Lee
Case Western Reserve University
Cl
Cleveland,
l d OH
2004, Prentice Hall
Objetivo: Conhecer a base de informao sobre qumica

O que matria ?

O que ligao qumica ?

O que ligao inica ?

O que ligao covalente ?

Defina Eletronegatividade

O que so Orbitais ?
 Orbitais atmicos e moleculares

O orbital atmico pertence apenas ao tomo e os orbi-

orbi
tais moleculares pertencem molecula como um todo.
A energia de dissociao a energia necessria para
se quebrar uma ligao qumica.
 Compostos Inicos so formados quando um elemento
eletropositivo
p transfere eltron(s)
( )ppara um elemento
eletronegativo.
 Compostos Covalentes
Compartilhamento de eltrons: pode ser polar ou apolar

Tabela de eletronegatividade relativa:

The s Orbitals
 Os Orbitais p

orbitais atomicos
Os orbitais p
Como so chamados os grupos ligados em uma cadeia principal ?

C CH2

H3C HC Cl

CH3
 Qumica Orgnica
- Em 1828 Friedrich Wohler produziu uria pelo
aquecimento do cianeto de amnio,
amnio um mineral
inorgnico.
 Qumica Orgnica
Compostos orgnicos so compostos com
carbono.

Existem excees como CO, CO2,

NaHCO3, C(g), C(d), etc.

Por que h tantos compostos de Carbono ?

A Biblioteca Beilstein (1771) reporta 9,8 milhes de

substncias e a PubChem contm 18,4 milhes de
entradas de compostos na rea mdica.
Por que h tantos compostos de Carbono ?

1) porque o C ffaz 4 liligaes

?

No, outros elementos tambm fazem 4 ligaes e

no exibem grande quantidade de compostos
compostos.
(vide tabela no prox. slide)
Por que h tantos compostos de Carbono ?

1) porque o C ttem grande

d abundncia
b d i na crosta
t
terreste ?

No, outros elementos tm maior abundncia e

nem porisso possuem grande quantidade de
compostos. (vide figura no prox. slide)
 Qumica Orgnica
Observe a posio do Carbono na tabela peridica. Em
qual coluna ele se encontra ? Olhe a tabela

Por sua posio, a sua tendncia seria de doar ou

d receber
de b eltrons
lt ?
O Carbono faz compostos estveis com outros
elementos ?
O Carbono forma cadeias complexas e maiores
consigo mesmo ?
Por que h tantos compostos de Carbono ?

1. O carbono no tem tendncia nem para doar, nem para

receber eletrons;; ele compartilha
p seus eletrons.
2. O carbono forma compostos estveis com outros
elementos
l t
3. O Carbono forma cadeias complexas e variadas consigo
mesmo.

4. D suporte vida
 A estrutura do tomo
Os tomos so formados por prtons e nutrons no ncleo e
eltrons em torno do ncleo.
ncleo Os eltrons fazem as ligaes
entre os tomos.

Nmero de massa: soma dos prtons e nutrons.

Istopos tm o mesmo nmero atmico, mas nmeros de massa

diferentes.

Massa atmica: massa mdia do tomo.

Massa molecular: a soma das massas atmicas de todos os

tomos da molcula.
molcula
 A distribuio de eltrons no tomo

Os e
eltrons
t o s so d
distribudos
st bu dos nos
os sub
subnveis
e s de menor
e o pa
paraa os de
maior energia. Eles so encontrados nos seus orbitais, que so
previstos em funes de onda.

Os orbitais mais prximos do ncleo possuem menor energia

energia.

Orbitais degenerados so orbitais com o mesmo nvel de

energia
Distribuio eletrnica nas 4 primeiras camadas
prximas do ncleo
 O princpio de Aufbau: Primeiro os eltrons ocupam
os orbitais de menor energia.

O princpio de excluso de Pauli: somente dois

eltrons podem ocupar o mesmo orbital e os dois
eltrons
l tm
que ter spins
i opostos..

A regra de Hund: os eltrons ocuparo orbitais

degenerados vazios antes de ser emparelhado em um
mesmo orbital.
A configurao eletrnica no estado fundamental dos
menores tomos
 Compostos Inicos so formados quando um tomo
eletropositive
p transfere eltrons p
para um tomo eletro-
negativo.
 Compostos Covalentes
Compartilhamento de eltrons: polar e apolar

Quando os tomos possuem eletronegatividades dife-

rentes, dizemos
di que a liligao covalente
l polar.
l (HF)
Mapas de potencial eletrosttico
 Estrutura de Lewis

Carga formal (CF) a carga parcial de um tomo em uma

molcula
l l ao assumirmos
i que a ligao
li qumica
i igualmente
i l t
dividida entre os tomos, desprezando-se a eletronegatividade
relativa Em outra definio,
relativa. definio a carga que fica em um tomo,
tomo
quando todos seus ligantes so removidos homoliticamente.
A carga
g formal de q
qualquer
q tomo em uma molcula p
pode ser
calculada pela seguinte equao:
ca ga formal
carga o a =
nmero de eltrons de valncia
(nmero de eltrons livres + 1/2 do nmero de eltrons
ligantes)
Exemplos:

Carbono do metano: CF = 4 - (0 + 8/2) = 0

Nitrognio do grupo nitro NO2-: FC = 5 - (2 + 6/2) = 0

O i i com liligao
Oxignio d l no NO2-: FC = 6 - (4 + 4/2) = 0
dupla

Oxignio com ligao simples no NO2- FC = 6 - (6 + 2/2) = -1

1

carga formal =
nmero de eltrons de valncia
(nmero de eltrons livres + 1/2 do nmero de eltrons
ligantes)
 ISOMERISMO: ISMEROS
CONSTITUCIONAIS E ESTEREOISMEROS

31
1 E
1. Estruturas
t t de
d ressonncia
i existem
i t somente
t no papel.
l

O O O
C C C
O O O O O O
1 2 3
 2/3
O O O O

2/3
C 2/3
C C C
O O O O O O O O
1 2 3

Um mapa do potencial
eletrosttico calculado para o
nion carbonato.
2. Ao escrever estruturas de ressonncia, podemos mover
apenas os eltrons.
eltrons
3. Todas as estruturas devem ser estruturas de Lewis
apropriadas.
apropriadas

Esta no uma estrutura de

H ressonncia apropriada para o
metanol, porque o carbono tem
+ cinco ligaes.
H C O H
Elementos da primeira fila principal da
H tabela peridica no podem ter mais
que oito eltrons em sua camada de
valncia.
4. A energia da molcula real mais baixa do que a energia
que poder ser estimada para qualquer estrutura
contribuinte.

5. Estruturas de ressonncia equivalentes contribuem para

5
o hbrido igualmente, e um sistema descrito por elas possui
uma grande estabilizao por ressonncia.

+ +
CH2 CH CH2 CH2 CH CH2
4 5
4. Quanto mais estvel a estrutura (quando considerada
isoladamente), maior ser sua contribuio.
 Interao dipolodipolo

Interaes dipolodipolo so mais fortes que foras

de Van der Waals
Waals, mas so mais fracas que
ligaes inica ou covalente.
Foras de van der Waals ou London
 Foras de Van der Waals

O ponto de ebulio de uma substncia aumenta com

o aumento nas foras de Van der Waals
- necessrio fornecer energia necessria para superar as energias
de rede e as atraes intermoleculares ou interinicas no processo de
dissoluo.
- A dissoluo de uma substncia inica: hidratao ou solvatao
dos ons.
- Como a gua altamente polar e capaz de formar ligaes de H
fortes, as foras dipolo-on de atrao tambm so grandes.
 Semelhante dissolve semelhante
1)) Compostos
p inicos e compostos
p polares tendem a
p
dissolver-se nos solventes polares.
2) O lquidos
Os l id polares
l so, em geral,
l miscveis
i i entre si.
i
3) Os slidos apoIares so, em geral, solveis em
solventes apoIares.
4) Slidos apoIares so insolveis em solventes polares.
polares
5) Lquidos apolares so, em geral, mutuamente
miscveis.
6) Lquidos apoIares e os polares no se misturam.
misturam
 cidos e Bases de BrnstedLowry
Um cido doa um prton.
Uma base aceita um prton.

Forte reage para dar fraco

fraco.
Quanto mais fraca a base, mais forte seu cido
conjugado.
conjugado
Bases estveis so bases fracas.
A Equao de HendersonHasselbalch
O pH indica a concentrao de ons hidrognio (H+)

pH log
HA
pK a
A

Uma substncia existir primariamente em sua forma

acdica em um pH < seu pKa

Uma substncia existir primariamente em sua forma

bsica em um pH > seu pKa
Uma soluo tampo mantm um pH aproximada-
mente constante na adio de pequena quantidade de
cido ou base.
 Fora
de cidos e Bases

Um composto orgnico ser tanto mais

cido quanto mais deficiente de eltrons ele
estiver.
ti
Tambm ser tanto mais bsico,
bsico quanto
mais disponvel
p for seu p
par de eltrons.
Efeito da estrutura no pKa

Aumento da eletronegatividade

C N O F

Aumento da Acidez

- - - -
H3 C H H2 N H HO H F H

pK a 48 pK a 38 pK a 15,7 pK a 3,2
Efeito da estrutura no pKa

Quando os tomos so muito diferentes em

tamanho o cido mais forte ter seu prton ligado ao
tamanho,
maior tomo
 Quando os tomos so similares em tamanho, o
cido mais forte ter seu p
prton ligado
g ao tomo mais
eletronegativo

A retirada indutiva de eltrons aumenta a acidez de

um cido conjugado
O cido actico mais cido do que o etanol

Os eltrons deslocalizados no cido actico so

compartilhados por mais de dois tomos, estabilizando
a base conjugada
O O
CH3CO- CH3CO-
 Acidos e Bases de Lewis
cido de Lewis: cido no-doador de prton; aceitar
dois eltrons.
Base de Lewis: doadores de pares de eltrons.