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AULA
Propriedades qumicas
dos aminocidos I
Meta da aula
Apresentar as propriedades qumicas dos
aminocidos que os fazem capazes de
receber ou doar prtons.
objetivos
2
definir a carga lquida de um aminocido de
acordo com seu estado de protonao;
Pr-requisitos
Para acompanhar com tranqilidade esta aula,
importante que voc tenha em mente como funciona uma
substncia tampo, o que voc aprendeu na Aula 7.
Alm disso, no deixe de rever tambm, nessa mesma
aula, o que pK de uma substncia!
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
NADH NAD+
Lactato
desidrogenase
Piruvato Lactato
176 C E D E R J
MDULO 1
O lactato muito parecido com o piruvato, diferindo apenas pelo H que
9
foi adicionado ao oxignio apontado com a seta larga. Os hidrognios
AULA
adicionados vieram de um composto chamado NADH. O NADH doou
o seu H para a lactato desidrogenase, que foi capaz de se ligar a esse
hidrognio. Isso s aconteceu porque, no stio ativo desta enzima, h
aminocidos capazes de receber um hidrognio e, em seguida, transferi-lo
para o piruvato, convertendo-o em lactato.
Concluindo, as enzimas so capazes de receber e doar prtons por causa
dos aminocidos que as compem. A importncia de um fenmeno como
este muito grande, pois uma enormidade das reaes no nosso organismo
acontece por adio ou retirada de hidrognios catalisadas por enzimas. Voc
ter melhor dimenso disso em Bioqumica II.
Agora que voc j tem uma idia de como importante um aminocido doar
ou receber prtons, que tal entender como isso funciona, de fato?
C E D E R J 177
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
!
Cuidado para no confundir!
Voc acabou de ver que um aminocido pode ter uma regio com carga
positiva e outra com carga negativa, sendo um on dipolar. Cuidado para
no confundir com o que aprendeu sobre a gua, que tambm chamada
de dipolar, mas NO apresenta cargas reais como os aminocidos, apenas
cargas parciais, geradas pelo deslocamento da nuvem eletrnica para perto
do tomo de oxignio.
Comportamento de base
Comportamento de cido
Figura 9.3: Um aminocido pode se comportar como uma base, recebendo um prton
e ficando com carga positiva, ou como um cido, doando um prton e ficando com
um excesso de eltrons (carga negativa).
Mudana de pH e concentraes de H+
Vale a pena lembrarmos que a escala de pH varia de forma logartmica.
Isso quer dizer que se mudarmos o pH de 7 para 6, por exemplo, estamos
aumentando a concentrao de prtons na soluo em 10 vezes e no
em uma vez, como poderia parecer. Se mudarmos o pH de 7 para 5,
aumentamos a concentrao de hidrognios livres em 100 vezes e assim
por diante. Por outro lado, se subirmos o pH de 7 para 9, diminumos a
concentrao de prtons em 100 vezes. Podemos diminuir o pH de uma
soluo adicionando cidos como, por exemplo, cido clordrico e cido
sulfrico. Podemos tambm aumentar o pH de uma soluo adicionando
uma base, como hidrxido de sdio ou hidrxido de potssio. Para
refrescar sua memria, reveja a Aula 6.
178 C E D E R J
MDULO 1
Se dissolvermos o aminocido em pH 2 (soluo cida), ocorrer
9
a entrada de prtons na molcula do aminocido, j que neste pH a
AULA
quantidade de prtons livres 100.000 vezes maior do que em pH 7. Com
esta concentrao de prtons muito mais elevada, aliada presena de
grupos protonveis neste valor de pH, a tendncia ser esses prtons se
ligarem molcula de aminocido. Assim, um aminocido em pH cido
tender a receber prtons, ou seja, a se comportar como uma base.
ATIVIDADE
1
1. Caracterizando o comportamento de um aminocido
Na seqncia do que voc acabou de aprender nesta aula sobre aminocidos
que se comportam diferentemente dependendo do pH da soluo em que
se encontram, se dissolvermos o aminocido em uma soluo com pH 9
(soluo bsica):
a. Quantas vezes a concentrao de H+ desta soluo maior ou menor
do que em uma soluo com pH 7?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Os prtons tendero a se agregar ou a se dissociar dos grupamentos
protonveis da molcula? Assim, o aminocido est exibindo comportamento
de cido ou de base?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTAS COMENTADAS
Em uma soluo de pH 7, a [H+] = 107, enquanto em uma soluo
de pH 9 a concentrao de H+ 109, ou seja, 100 vezes menor
do que em uma soluo de pH 7. Portanto, se dissolvermos o
aminocido em uma soluo com pH 9 (soluo bsica), na qual
a concentrao de prtons livres 100 vezes menor do que em pH
7, ocorrer a sada de prtons da molcula do aminocido.
C E D E R J 179
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Estes dois casos extremos que voc acabou de ver (pH muito cido e muito
alcalino) podem parecer drsticos e pouco realsticos, mas na verdade no
so, pois nosso organismo no se mantm sempre em pH neutro:
no estmago, onde se d a digesto das protenas, o pH pode chegar
a 1,5 ou 2, provvel que os aminocidos a encontrem em situao
bastante parecida com a primeira;
nos lisossomas das nossas clulas, onde muitas de nossas protenas so
degradadas e recicladas, o pH pode atingir valores em torno de 5;
muitas bactrias podem viver em ambientes de pHs tanto muito cidos
como muito bsicos.
Glicina
180 C E D E R J
MDULO 1
Em pH cido, por exemplo, pH 1, conforme voc j sabe, a
9
concentrao de H+ livre alta. Em uma situao como essa, a tendncia
AULA
desses prtons de se agregarem s molculas que sejam capazes de
receber um prton, como o caso dos aminocidos. Neste pH, como
existe muito H+ livre, a glicina est completamente protonada, isto , sua
carboxila recebeu um prton (est na forma COOH) e o seu grupamento
amino na forma NH3+. Enquanto a carboxila vai seqestrando prtons
do meio, o pH da soluo se mantm constante. Observe a Figura 9.5,
ainda utilizando a glicina como exemplo, e entenda molecularmente o
que est acontecendo:
Glicina
Glicina
Glicina
Figura 9.5: Em pH neutro, a glicina apresenta sua carboxila ionizada (COO-). Em pH cido, por exemplo, 1, a
concentrao de H+ alta (representada pelos H+ em torno da glicina) de tal maneira que o grupamento carboxila
protonado (recebe um prton do meio).
C E D E R J 181
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
182 C E D E R J
MDULO 1
Observe o Grfico 9.1. Se continuarmos a adicionar mais hidrxido
9
de potssio, todas as molculas de glicina perdero seu hidrognio da
AULA
carboxila e, ento, o pH da soluo voltar a subir muito rapidamente.
Sua carga lquida nesse ponto nula (Figura 9.7).
13
12
11
10
9
8
pH 7
6
5
4
3
2
1
0
0 0,5 1 1,5 2
C E D E R J 183
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Figura 9.7: Resumo do que ocorre com a glicina quando o pH da soluo sobe. Em
pH cido, todos os grupamentos esto protonados, a carga da carboxila nula e a
do grupamento amino, +1; em pH neutro, a carboxila est desprotonada (carga 1)
e a amina, protonada (+1), fazendo com que a carga lquida da glicina seja nula.
Em pH bsico, todos os grupamentos esto desprotonados: a carboxila vale 1 e a
amina no tem carga.
!
Quantidade de H+ no aminocido x Quantidade de H+ no meio
Analisando a relao entre a quantidade de prtons em um aminocido em
relao ao meio em que este se encontra, podemos dizer que:
em um meio cido, a concentrao alta de prtons faz com que estes
se associem aos aminocidos. Assim, em pH cido, os aminocidos esto
completamente protonados;
em um meio alcalino, a concentrao de prtons baixa de tal maneira que
faz com que os prtons da molcula de aminocido se dissociem e fiquem
livres no meio. Assim, em pH bsico, os aminocidos esto completamente
desprotonados;
em pH neutro (7,0), a carboxila est dissociada (est na forma COO) e a
amina est protonada (NH3+).
184 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE
9
AULA
2
2. Qual a carga?
Veja a estrutura dos aminocidos a seguir:
Leucina Isoleucina
C E D E R J 185
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
RESPOSTAS COMENTADAS
Leucina Isoleucina
186 C E D E R J
MDULO 1
Resumindo, h pelo menos dois momentos em que um
9
aminocido pode impedir alteraes no pH de uma soluo, ou seja,
AULA
pode agir como tampo.
Momento 1:
Quando o aminocido est em meio bastante cido, est comple-
tamente protonado (grupamentos nas formas COOH e NH3+). Neste
momento, se adicionarmos uma base soluo, o pH comear a subir at
uma determinada regio (que depende do aminocido em questo, mas que
ainda na faixa de pH cido), e as carboxilas comearo a sofrer dissociao
(COOH o COO), liberando prtons no meio e mantendo a concentrao
de H+ constante. Em pH 7,0, os aminocidos encontram-se com a carboxila
D desprotonada (carga negativa) e a amina protonada (carga positiva).
Momento 2:
Quando um aminocido est em um meio de pH neutro e
continuamos a adicionar uma base a este meio, o pH da soluo subir
at um determinado ponto, na faixa do bsico. Neste momento, os
grupamentos amino comearo a se dissociar (NH3+ oNH2), liberando
prtons para o meio. Estes prtons reagiro com as hidroxilas livres
formando gua e, por alguns instantes, por mais que adicionemos mais
base, o pH se manter constante.
Assim como todo tampo, o comportamento da glicina em uma
soluo em que ocorre mudana de pH pode tambm ser expresso por
uma curva de titulao. Reveja o Grfico 9.1.
Repare que h neste grfico duas regies destacadas: uma em
pH cido e outra em pH alcalino. Nestas duas regies, a inclinao
da curva se altera, ficando menos acentuada. Isso significa que, nesses
trechos, hidroxilas esto sendo adicionadas sem que haja uma alterao
expressiva do pH da soluo.
Isso acontece porque este aminocido se comporta como um cido
fraco, liberando prtons de acordo com a mudana de pH do meio.
Como a glicina tem dois grupamentos capazes de liberar um prton
cada um, existem duas faixas de pH em que este aminocido funciona
como um tampo.
C E D E R J 187
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
Entendendo afinidade
Podemos comparar o compor-
tamento dos aminocidos em
solues cujo pH est variando (de
cido a bsico), grosseiramente, ao
que ocorre, por exemplo, quando
o vento sopra em uma rvore com
folhas amarelas (que esto fracamente
presas ao galho) ou com folhas verdes,
jovens e bem fixadas ao galho.
Obviamente, as folhas amarelas so
as primeiras a cair ao cho, e s com
um vento mais forte que as folhas
verdes, ento, caem.
No nosso caso, o vento a hidroxila
que estamos adicionando soluo de aminocidos e as folhas amarelas
e verdes so os prtons que devem cair ou sair da molcula.
Obviamente, os prtons que so como as folhas amarelas (que esto
menos presos) so primeiramente removidos da molcula, e os prtons
que so como as folhas verdes so removidos posteriormente.
Logo, fazendo a analogia entre um aminocido e a nossa rvore de
folhas amarelas e verdes, o prton da carboxila tipo folha amarela
e o prton do grupo amino tipo folha verde!
188 C E D E R J
MDULO 1
Outra coisa importante para voc reparar que h um ponto
9
assinalado na curva em torno do pH 2,3, bem no meio da regio
AULA
destacada. Esse ponto representa o pK dos grupamentos carboxila do
aminocido, ou seja, o valor de pH no qual metade das carboxilas est
protonada e a outra metade est desprotonada (Figura 9.8).
13
12
11
10
50% COOH e 50% COO
9
8 4 pK1 = 2,34
pH 7
6 3
pH
5
2
4
3 1
2
1 0
0 0 0,5 1
0 0,5 1 1,5 2 Quantidade de OH
Quantidade de OH
C E D E R J 189
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
13
12
11 50% NH3+ e 50% NH2
10 13
9 12
8
11 pK2 = 9,60
pH 7
6 pH 10
5
4 9
3 8
2 0
1 0 0,5 1 1,5 2
0 Quantidade de OH
0 0,5 1 1,5 2
Quantidade de OH
Por que esta explicao toda sobre pKs? Para voc ver como, de
fato, os aminocidos so tampes: eles possuem grupamentos ionizveis,
os quais se dissociam em um determinado valor de pH. Assim como para
os tampes que voc aprendeu na Aula 7, o valor de pH em que voc
encontra metade de um grupamento ionizvel do aminocido protonado
corresponde ao pK deste grupamento.
CONCLUSO
190 C E D E R J
MDULO 1
ATIVIDADE FINAL 3 4
9
AULA
pH, pK e estrutura dos aminocidos
a. Relacionar os pKs aos grupamentos a que eles se referem (se so pKs para
dissociao da COOH ou da NH3+);
Alanina:
Valina:
Alanina:
Valina:
C E D E R J 191
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
c. Agora, considere que esses aminocidos esto em uma soluo de pH 11. Circule
a estrutura correspondente a cada aminocido nesta condio:
Alanina:
Valina:
RESPOSTAS COMENTADAS
De acordo com o que voc aprendeu nesta aula, os aminocidos se
comportam em soluo aquosa como cidos fracos. Isso o mesmo
que dizer que eles so capazes de doar prtons, de acordo com o meio
em que se encontrem. Grupamentos que possuem menos afinidade
pelos prtons tendero a liber-los em gua aps pequenos aumentos
na concentrao de OH. Com pequenos aumentos no pH de uma
soluo pela adio de OH (de uma base forte), a carboxila sofre
dissociao. Assim, os pKs de valores mais baixos (2,4 para a alanina
e 2,3 para a valina) se referem dissociao do grupamento COOH,
que passa a COO . O valor de pK mais alto (9,7 para a alanina e 9,6
para a valina) se refere dissociao da amina (NH3+ o NH2). A
amina se dissocia somente quando as concentraes de prtons caem
muito, pois ela uma base de Bronsted-Lowry, ou seja, tem tendncia
a receber e no a doar prtons.
192 C E D E R J
MDULO 1
Tanto para a alanina quanto para a valina, o pH 5 maior do que o
9
pK de dissociao da carboxila e menor do que o pK de dissociao
AULA
da amina. Isso significa que a carboxila est dissociada, mas a amina
ainda no. Nesta situao, as estruturas encontradas so:
Alanina Valina
Valina
Alanina
C E D E R J 193
Bioqumica I | Propriedades qumicas dos aminocidos - I
RESUMO
Continuaremos com este assunto na prxima aula, quando voc ver a titulao
do cido glutmico (um aminocido cido) e da lisina (um aminocido bsico).
Se voc ainda tem dvida quanto titulao da glicina, vale a pena uma releitura
desta aula antes de seguir adiante.
194 C E D E R J
Mais propriedades
10
AULA
qumicas dos
aminocidos
Meta da aula
Apresentar as propriedades qumicas de
aminocidos cidos e bsicos
em soluo aquosa.
objetivos
4
interpretar o que significam os pKs de
um aminocido;
Pr-requisitos
Para acompanhar bem esta aula, preciso que voc tenha em mente
o que j aprendeu sobre o comportamento de um aminocido de cadeia
lateral no carregada em soluo aquosa, tema tratado na aula passada.
Revise a dissociao dos grupamentos carboxila e amino, bem como
a curva de titulao da glicina.
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
INTRODUO Na aula passada, voc viu o que ocorre com a glicina em soluo aquosa.
A glicina um aminocido apolar, ou seja, um aminocido cuja cadeia lateral
CARBOXILA D E (um hidrognio) no se dissocia. Na glicina, a CARBOXILA D e a AMINA D que
AMINAD so responsveis por sua capacidade de atuar como um tampo. Estes dois
Carboxila (COOH) e
grupamentos, em soluo aquosa, so capazes de liberar ou de se associar
ao carbono D de
amina (NH2) ligadas
a prtons dependendo da concentrao de H+ no meio. Dessa maneira, eles
um aminocido.
funcionam como cidos (quando doam H+) ou bases (quando aceitam H+)
de Bronsted-Lowry.
Na Aula 8, voc aprendeu que existem vinte aminocidos de interesse para a
bioqumica, pois so constituintes das protenas, um grupo de biomolculas muito
importante. Naquela ocasio, voc estudou as estruturas desses aminocidos, e viu
que alguns deles apresentam cadeia lateral com grupamentos polares, carregados
ou no. Exemplos destes aminocidos so o cido glutmico e a lisina.
O cido glutmico aminocido de carter cido, com uma cadeia lateral
constituda por uma carboxila. Esta cadeia lateral carregada negativamente
em pH neutro (Figura 10.1.a) e, quando o aminocido est com esta carga
negativa, chamado de glutamato. A lisina (Figura 10.1.b), por sua vez,
um aminocido bsico, que apresenta uma amina no seu grupamento lateral.
Esta amina, em pH neutro, encontra-se protonada (ou seja, na forma NH3+),
conferindo molcula de aminocido uma carga positiva.
Carga = 1 Carga = 1
Carga = +1 Carga = +1
(a) (b)
Carga = 1
Carga = +1
Glutamato em pH 7
Carga lquida = 1 +1 1 = 1
Lisina em pH 7
Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
Figura 10.1: Os aminocidos cido glutmico (a) e lisina (b) em pH neutro, quando
esto com seus grupamentos laterais ionizveis. O glutmico, neste pH, apresenta
duas cargas negativas e uma positiva, somando uma carga lquida igual a 1. Nesta
situao, este aminocido chamado de glutamato. A lisina apresenta, em pH 7,0,
duas cargas positivas e uma negativa, somando carga lquida igual a +1.
196 C E D E R J
MDULO 1
Agora que voc j se lembrou de como so estes aminocidos, que tal
10
aprender um pouco sobre o comportamento deles em soluo aquosa?
AULA
TITULANDO O CIDO GLUTMICO
!
No precisa ficar confuso! cido glutmico e glutamato so a mesma molcula,
s que em estados de protonao diferentes.
10 pK2 = 9,67
8
Glutamato
6
4 pKR = 4,25
2 pK1 = 2,19
OH (equivalentes)
Figura 10.2: Titulao do cido glutmico pela adio de uma base forte, a qual
aumenta (ao se dissociar) a quantidade de OH, reduzindo a concentrao de H+
livres. O que so os pKs voc ver depois da explicao sobre a dissociao dos
grupamentos ionizveis.
C E D E R J 197
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Carga = 0
Carga = +1
Carga = 0
Glutmico em pH 1
Carga lquida = 0 + 0 +1 = +1
198 C E D E R J
MDULO 1
Continuando a adio de hidrxido de potssio, vemos que o pH
10
da soluo sobe gradualmente. Nesse momento, a estrutura da molcula
AULA
a representada na Figura 10.4. O pH sobe at atingir um valor (por
volta de 3) no qual se forma um segundo plat. Nesse ponto, prximo
ao pKR (segundo plat do grfico, referente dissociao do grupamento
lateral R), o prton da carboxila do grupamento R que est deixando a
molcula do cido glutmico.
!
Em curvas de titulao de aminocidos com trs grupamentos ionizveis (os dois
da estrutura de todo aminocido mais o do grupamento lateral), chamaremos
o valor de pH em que o grupamento lateral se dissocia de pKR.
Carga = 1
Carga = +1
Carga = 0
Glutmico em pH 3
Carga lquida = 1 + 1 + 0 = 0
C E D E R J 199
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Carga = 1
Carga = +1
Carga = 1
Glutmico em pH 5,5
Carga lquida = 1 1 +1 = 1
!
Obviamente, o primeiro e o segundo plats no ficam muito evidentes e
acabam por se misturar, j que, por serem muito prximos, o fim de um
passa a ser o comeo do outro. importante que voc tenha em mente que,
200 C E D E R J
MDULO 1
10
Carga = 1
Carga = 0
AULA
Carga = 1
Glutmico em pH 9
Carga lquida = 0 1 1 = 2
TITULANDO A LISINA
C E D E R J 201
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
ATIVIDADE
1. Titulando a lisina 1 2 3
Suponha que haja uma soluo aquosa na qual
esteja presente o aminocido lisina. Nesta soluo, pouco a pouco, sero
adicionadas gotas de hidrxido de potssio, uma base bastante forte.
A base, gota a gota, aumentar o pH da soluo, concorda? Veja o grfico
a seguir:
202 C E D E R J
MDULO 1
10
a b
AULA
Carga = __ Carga = __ Carga = __ Carga = __
Carga = __ Carga = __
Lisina em pH 1 Lisina em pH 4
Carga lquida = Carga lquida =
c d
Carga = __ Carga = __ Carga = __ Carga = __
Carga = __ Carga = __
Lisina em pH 9 Lisina em pH 11
Carga lquida = Carga lquida =
RESPOSTA COMENTADA
A lisina um aminocido bsico, que apresenta em sua cadeia lateral
uma amina (NH3+). Como voc viu na Aula 8, todos os aminocidos
funcionam como tampes. Isso acontece pois, frente a variaes
na concentrao de prtons do meio em que se encontram, seus
grupamentos carboxila e amino sofrem dissociao, liberando
prtons para a soluo. Dessa maneira, os aminocidos controlam
variaes drsticas do pH do meio.
C E D E R J 203
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
a b
Carga
g =0 g = 1
Carga
Carga = +1 Carga = +1
Carga = +1 Carga = +1
Lisina em pH 1 Lisina em pH 3
Carga lquida = 0 +1 +1 = +2 Carga lquida = 1 +1 +1 = +1
c d
Carga
g = 1 Carga
g = 1
Carga = 0 Carga = 0
Carga = +1 Carga = 0
Lisina em pH 9 Lisina em pH 11
Carga lquida = 1 +0 +1 = 0 Carga lquida = 1 +0 +0 = 1
204 C E D E R J
MDULO 1
10
De acordo com os valores de pH em cada quadro (a, b, c e d),
AULA
voc pode facilmente encaixar as estruturas no grfico da titulao.
Veja como fica:
4
3
A
2
1
CONSTANTES DE EQUILBRIO
Relembrando...
Na Aula 7 foi definida a constante de equilbrio da dissociao de um cido
(Ka).Vimos que, quanto maior for o valor de Ka, mais forte o cido em
questo. Por outro lado, tambm aprendemos que pKa significa log Ka
(da mesma forma que pH = log [H+]). Antes de prosseguirmos, vamos
observar o seguinte exemplo:
Ka = 4,47 x 107M
pKa = log 4,47 x 107 = 6,35
Logo, podemos inferir que quanto mais forte o cido, maior o Ka e menor o
pKa. Tendo isto em mente, vamos agora analisar os pKa dos aminocidos.
C E D E R J 205
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Figura 10.7: Estado de protonao das glicinas em pH 2,34 o seu valor de pK1. Estas
duas formas coexistem em pH 2,34.
206 C E D E R J
MDULO 1
Voltando ao que voc aprendeu na Aula 7, observe:
10
AULA
pH = pK + log (ionizado] / [no-ionizado])
pH = pK + log ([glicinaCOO] / [glicinaCOOH]).
C E D E R J 207
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
Observe:
pH 1,34 2,34 3,34
99,9999...% das glicinas protonadas 50% das glicinas protonadas 0,00001...% das glicinas desprotonadas
0,000001...% das glicinas desprotonadas 50% das glicinas desprotonadas 99,9999...% das glicinas protonadas
ATIVIDADE
2. Interpretando pK 4
208 C E D E R J
MDULO 1
10
Curva de titulao do cido asprtico
AULA
1
14,0 14,0
pK2 = 9,8
12,0 12,0
10,0 10,0
8,0 pK2 = 3,9 8,0
pH
6,0 pK1 = 2,1 6,0
4,0 4,0
2,0 2,0
2 A B C D
COOH COOB yCOO
COO
COOD
A C
Completamente Completamente
protonado desprotonado
Agora, responda:
a. Em pH 2,1, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
b. Em pH 3,9, quais so as formas da molcula de cido asprtico que
esto presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
c. Em pH 9,8, quais so as formas da molcula de cido asprtico que esto
presentes e qual a proporo entre elas?
________________________________________________________________
________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Esta atividade lhe permitiu monitorar se de fato voc entendeu o
significado do pK. O pK o valor de pH em que encontramos metade
das formas protonada e a outra metade desprotonada. o valor de pH
em que a concentrao de H+ tal que metade dos grupos dissociveis
naquela faixa j sofreu dissociao.
C E D E R J 209
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
ATIVIDADE
3. Responda rpido!
2
Valina em pH cido
A titulao da valina com uma base forte, por exemplo, NaOH, resulta em
dois pKs. A reao de titulao que ocorre em torno do pK2 (pH = 9,62)
corresponde a:
210 C E D E R J
MDULO 1
10
a. COOH + OH o COO + H2O
b. COOH + NH2 o COO + NH2+
AULA
c. NH3+ + OH o NH2+ H2O
d. NH2 + OH o NH + H2O
RESPOSTA COMENTADA
A valina um aminocido apolar que possui dois grupamentos
ionizveis apenas: a carboxila e a amina ligadas ao carbono D. No
segundo pK, o grupamento que se dissocia a amina, que estava
na forma protonada (NH3+) e fica na forma desprotonada (NH2).
Assim, a resposta correta a letra c.
Carga = 1
Carga = +1
Carga lquida = 0
Mas de onde veio esse valor 5,97? Ser que existe uma maneira
fcil de se conhecer o pI de cada aminocido? A resposta positiva e
nestes casos a Matemtica nos auxilia muito. No caso da glicina, para
saber seu pI sem precisar de fazer uma curva de titulao, basta usar a
frmula a seguir:
C E D E R J 211
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
pK1 pK2
Aminocido pKR pI
(COOH) (NH3+)
Grupos R aromticos
212 C E D E R J
MDULO 1
10
Glutamina 2,17 9,13 5,65
AULA
Lisina 2,18 8,95 10,53 9,74
ATIVIDADE
5
4. Sobre pI...
Pense e responda: os aminocidos com grupos R neutros, em qualquer
valor de pH abaixo do pI...
a. ... no apresentaro, em sua maioria, grupos carregados?
b. ... no apresentaro, em sua maioria, carga lquida?
c. ... tero, em sua maioria, uma carga lquida positiva?
d. ... tero, em sua maioria, carga positiva e negativa em concentrao
igual?
e. ... ter, em sua maioria, carga lquida negativa?
C E D E R J 213
Bioqumica I | Mais propriedades qumicas dos aminocidos
RESPOSTA COMENTADA
O ponto isoeltrico o ponto em que a carga lquida de um
aminocido nula. Para um aminocido que no apresente
grupamento lateral ionizvel, o pI significa que todas as molculas
esto com suas carboxilas na forma ionizada (COO ) e com as
aminas protonadas (NH3+). Abaixo do pI, ser possvel encontrar
carboxilas ainda protonadas (COOH carga = 0), fazendo com
que a carga lquida da molcula seja positiva. Portanto, a resposta
certa a c. S para complementar, usando a mesma lgica, qual
seria a carga lquida da valina acima do pI?
CONCLUSO
ATIVIDADE FINAL
5
214 C E D E R J
MDULO 1
Joo, um dos alunos, observou que a alanina no se movia na direo de nenhum
10
plo.
AULA
Se voc fosse o professor, como explicaria a seu aluno o fato observado? O que
aconteceria se o aluno utilizasse, em vez de pH 6,01, outro valor de pH como, por
exemplo, 10,0?
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RESPOSTA COMENTADA
J ouviu o ditado Os opostos se atraem? Esse ditado vem, na verdade,
do estudo da interao entre as cargas eltricas. tomos ou molculas
de cargas opostas tendem a se atrair. Assim, se uma molcula apresenta
carga positiva, tende a se aproximar de um plo negativo.
Com os aminocidos no diferente. Se aplicamos a um aminocido
um campo eltrico, ele se mover na direo do plo de carga oposta
sua. Um aminocido com carga negativa, por exemplo, migrar para
o plo positivo, assim como um aminocido de carga negativa migrar
para o plo positivo.
A carga de um aminocido varia de acordo com o pH da soluo em
que ele se encontra, pois isso que determina seu grau de protonao
e as cargas de seus grupamentos ionizveis. Quando um aminocido
que apresente dois grupamentos ionizveis, como a alanina, est com
suas carboxilas ionizadas (na forma COO , com carga 1) e suas
aminas protonadas (NH3+, com carga +1), sua carga lquida nula.
Neste valor de pH, ou seja, no seu ponto isoeltrico, esse aminocido
no migrar para nenhum dos plos.
Portanto, a alanina no migrou porque sua carga em pH 6,01
(equivalente a seu pI) nula. Em qualquer outro valor de pH, ela
apresentaria migrao. Se em pH < pI, possvel que ainda haja
carboxilas protonadas, fazendo com que a carga lquida de algumas
molculas seja +1 e que elas migrem para o plo negativo. J se pH >
pI, os grupamentos amina j estaro se dissociando, e a carga lquida
dessas molculas que j se dissociaram 1, fazendo com que elas
migrem para o plo positivo!
C E D E R J 215