LOS TIPOS DE MOLCULAS EN LOS CRUDOS

El petrleo o aceite crudo se describe as: "material que ocurre naturalmente en la tierra y

que est predominantemente compuesto de una mezcla de compuestos qumicos a base de

carbn e hidrgeno con o sin otros elementos no metlicos como el azufre, el oxgeno,

nitrgeno, etc.

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/159/htm/sec_5.htm

El petrleo puede contener, o estar compuesto de esas sustancias en el estado gaseoso,

lquido o slido, dependiendo de la naturaleza de estos compuestos y de las condiciones

existentes de temperatura y presin." Hay muchas maneras de clasificar los crudos, quien

no es experto en la materia puede confundirse con tanto nombre.

Hay quien los diferencia en "ligeros" y "pesados", bien por la regin de donde provienen o

por su contenido de azufre o, como veremos ms adelante cuando hablemos del tipo de

molculas, se les denomina de tipo parafnico, naftnico o intermedio entre ambos tipos de

molculas.
Primero demos un vistazo a la manera de unirse de las molculas de hidrocarburos para

luego con esas armas tratar de clasificar los crudos. La manera como se unen los tomos de

carbono e hidrgeno determina familias de hidrocarburos; la regla de unin es sencilla de

entender y consiste en que el tomo de carbono tiene cuatro manos, ligaduras diramos en

qumica, para asirse del hidrgeno que slo cuenta con una para el mismo propsito. Por

ello la molcula ms simple de hidrocarburo que podemos encontrar es la del metano, CH4.

Figura. Reservas de hidrocarburos en bolivia.

HIDROCARBUROS SATURADOS, TAMBIN LLAMADOS PARAFINAS

NORMALES = en este caso se trata de cadenas continuas de carbonos. A manera de

ilustracin representamos al butano, alcano de cuatro carbonos lineales.

ISOPARAFINAS = las cadenas de hidrocarburos son ramificadas como se muestra a manera

de ejemplo para el isobutano.

Si se observan las estructuras del isobutano y la del butano, se puede afirmar que slo

existen dos maneras en que los tomos de carbono se unen entre s; se dice que el butano y

el isobutano los dos contienen cuatro carbonos son ismeros. Aunque tienen el mismo

nmero de tomos de carbono e hidrgeno, su estructura y propiedades fsicas y qumicas

son diferentes. Al aumentar el nmero de tomos de carbono lo hace tambin el de

ismeros, as un compuesto con 9 carbones tiene 35 ismeros, pero uno de 25 tiene 36 797

588!

cclicos = los hidrocarburos de este tipo, tambin llamados naftenos, son ciclos de carbonos

como se pueden observar en el caso del ciclohexano.

Hidrocarburos insaturados

ALQUENOS = contienen ligaduras carbono= carbono dobles. Obviamente los hay

formados de cadenas continuas o ramificadas. Se les llama tambin olefinas

alquinos = en estos compuestos la ligadura del carbono con el que le sigue es triple

ARENOS = tambin conocidos como aromticos; veamos tres ejemplos que ilustran su

estructura, la del benceno, la del tolueno y la de un xileno.

Existen tambin aromticos policclicos en los que uno o varios anillos aromticos se unen

entre s, el ms sencillo lo representa el naftaleno en el cual dos anillos de benceno se

fusionan

CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS

Todo lo que hemos descrito tiene como funcin hacer ver que los crudos contienen

inmensas variedades de compuestos, y con base en el mayor o menor contenido de alguna

de las familias de productos qumicos presentes se les puede agrupar en:

parafnicos
intermedios
naftnicos

Segn la predominancia de algunos de estos tipos de compuestos en el crudo. La

clasificacin tal vez ms empleada y conocida es la que se basa en su densidad, de acuerdo

con la definicin de una institucin dedicada durante muchos aos a su investigacin y

caracterizacin profunda. Hela aqu:

ligeros Densidad API mayor de 30 grados

intermedios Densidad API entre 20 y 30 grados
 pesados Densidad API entre 10 y 20 grados

La densidad API (definida por el American Petroleum Institute) es una clasificacin en la

que se basan muchos petroleros para definir el tipo de crudo. Puede parecer confusa al

principio, veamos si podemos aclarar este asunto. Como sabemos, la densidad en el sentido

del API no es ms que el cociente del peso de un cierto volumen de una sustancia a una

cierta temperatura, relacionada al mismo volumen de agua a la misma temperatura

determinada y corregida por ciertos parmetros de medicin que no vale la pena adentrar

aqu.

Aclaremos, un crudo de 40 API (densidad igual a 0.825) tiene por lo general, un valor

mayor que un crudo de 20 API (densidad 0.934) debido a que contiene ms fracciones

ligeras (por ejemplo gasolina) y menor cantidad de constituyentes pesados tales como

residuos de asfalto. Cuanto menor es el valor de la densidad API ms viscoso es el crudo,

su proceso de refinacin y transformacin de molculas requiere de procedimientos cada

vez ms costosos y complejos, de ah que su precio sea menor que el del crudo ligero que

proveer gran proporcin de carburantes con menor inversin en su refinacin.

Una vez extrado, el crudo se lleva a una refinera donde se le calienta para destilarlo. En

funcin de las propiedades, las molculas pasan a la etapa de vapor separndose del lquido
a diferentes temperaturas. En los procesos de destilacin que se realizan en la refinera

todava no hay transformacin qumica, el objetivo es separar al menor costo los distintos

cortes intermedios para su procesamiento posterior.

La gasolina natural que se obtiene directamente de la destilacin, tambin conocida como

"gasolina ligera" se us de 1900 a 1915. En la figura 9 se esquematiza cules son los

principales productos de la destilacin de un crudo y el destino de los diferentes cortes que

se le hacen.

La mejora en los motores de combustin requiri mquinas de mayor compresin y se cre

una demanda de productos con mayor ndice de octano, parmetro del que hablaremos ms

adelante. La nica forma de aumentar el octano en la gasolina era aadir aditivos especiales

o desarrollar una tecnologa de procesamiento del petrleo.

Cada crudo genera fracciones que tienen propiedades diferentes a medida que se calientan y

es bien conocido que los crudos pesados una vez destilados dejan mayor cantidad de

productos que son ms difciles de refinar que los crudos ligeros. Un crudo contiene

hidrocarburos que van de uno a sesenta tomos de carbono, los vehculos requieren

productos cuyos tomos de carbono van desde uno, que sera el caso del gas metano, de tres

si usa propano para moverse y un conjunto de molculas que van desde los seis a los doce

tomos de carbono, con estructuras particulares, si hablamos de la gasolina. La comn y

corriente contiene unos 500 hidrocarburos y como no se encuentran presentes en los crudos

pesados es necesario realizar procesos de transformacin en las refineras para producir la

mezcla apropiada. Todos ellos emplean cortes de crudo obtenidos en la destilacin.

Figura 9. Productos de la destilacin y sus diferentes usos.

LOS INICIOS DEL USO DE LOS CARBURANTES

El gas de hulla y el petrleo pasaron a ser de uso general por primera vez en el siglo XIX,

aunque eran conocidos desde mucho antes. Ambos son compuestos qumicos que tienen el

carbono y el hidrgeno como principales componentes. El gas de hulla es rico en un

hidrocarburo, el metano y el petrleo son una compleja mezcla de hidrocarburos. En 1900,

cuando la industria del automvil an no sala de su infancia, el papel desempeado por el

petrleo era insignificante. El gas, por el contrario, alcanzara en el curso del siglo un

completo desarrollo tecnolgico como fuente de luz y de calor as como de energa para el

motor de gas.

El uso del gas en la iluminacin tuvo muchas contribuciones, una de las primeras e

importantes es la de Philippe Lebon, ingeniero francs que estudi la combustin del

carbn vegetal. En 1791 comenz a analizar el gas que produce la combustin de la madera

y concluy que poda obtenerse en una retorta de hierro, enfriado y utilizado posteriormente

para el alumbrado, la calefaccin o para globos, resultados que patent en 1700. Lebon no

slo demostr la utilidad prctica sino que su vehemente imaginacin se adelant a casi

todas sus posteriores aplicaciones: la suave luz ardiendo en un globo de cristal y la

conveniencia de distribucin por el interior de la casa por medio de pequeas caeras.

Poca atencin le prestaron los franceses enfrascados en las guerras napolenicas. William

Murdock, joven mecnico escocs, us en 1798 retortas de hierro colado, puestas al rojo,

para generar el gas, e ilumin el edificio principal de la fbrica donde trabajaba durante

muchas noches sucesivas segn cuentan los escritos de la poca. En 1804 empezaron a

producir lmparas. Algunos de los quemadores eran del tipo Argand, adaptacin de un

diseo original de Amado Argand, fsico, matemtico y qumico italiano. El aparato tena
una mecha cilndrica y por su centro circulaba aire. Una chimenea de cristal la protega.

Tena la desventaja de producir mucho humo, lo que no impidi que en los primeros aos

del siglo un tal Andrew Ure sostuviera que la luz del gas podra reemplazar la del Sol, de

modo que no sera una aberracin moral obligar a los nios a laborar doce horas diarias en

las fbricas. Pasamos a 1823, cuando 52 ciudades inglesas tenan iluminacin por gas. En

1816 Baltimore, EUA, era tambin alumbrada con gas, seguida por Boston y Nueva York.

Pars empez en 1819 con el Palacio Real. En lo que se refiere a otros usos del gas, las

ideas de Lebon inspiraron a Z. A. Winzler quien en diciembre de 1802 ofreci una cena con

alimentos preparados en una cocina de gas en un comedor con calefaccin de gas. Esta

cocina pronto se hizo popular en el decenio 1870-1880.

... Y SUS DERIVADOS

El uso de los derivados del petrleo es muy anterior al del gas de hulla. Entre el Nilo y el

Indo hay al menos treinta sitios donde aparecen yacimientos superficiales de petrleo, estas

concentraciones son ms numerosas en la regin mesopotmica. Para los asirios del siglo

IX a.C. los escapes de gas marcaban "el sitio donde sala de las rocas la voz de los dioses".

El lquido inflamable, misterioso y sin utilidad prctica a ojos de los antiguos fue llamado

nafta por los babilonios que quiere decir "la cosa que arde"; y slo la roca asfltica slida y

las filtraciones ms espesas eran consideradas tiles para la preparacin del betn. El
famoso "fuego griego" que desempe un papel tan importante en la defensa del Imperio

bizantino a partir del siglo VII no tena una frmula concreta, pero su ingrediente secreto

esencial parece haber sido la nafta. Aunque los gases inflamables y los afloramientos de

Bak haban sido descritos por Marco Polo, despertaron mayor inters los informes

procedentes del Nuevo Mundo durante el siglo XVI, relativos a los afloramientos cercanos

a La Habana y que se podan utilizar para calafatear barcos. A una materia bituminosa con

la que los aztecas hacan una especie de chicle y al lago de asfalto de 5 km de

circunferencia en la isla Trinidad.

La moderna industria del petrleo surgi de la necesidad de mejorar el alumbrado de casas,

fbricas y calles, al incrementarse la actividad humana a finales del siglo XVIII como

resultado de la Revolucin Industrial.

La perforacin de pozos muy profundos no era una novedad, aunque se viese limitada por

la falta de taladros lo suficientemente potentes, de energa mecnica para taladrar y la

incertidumbre del resultado. La apertura de los yacimientos fue favorecida por la bsqueda

de sal o aguas salinas. Las torres de perforacin y la aplicacin de la mquina de vapor

ayudaron en esta tarea. Entre los pozos perforados en bsqueda de agua se encontraron

algunos que contenan petrleo lo que llev al industrial estadunidense George H. Bissell a

buscar petrleo en Estados Unidos, pero antes envi una muestra a Benjamin Silliman,
catedrtico de qumica de Yale. De ella se obtuvieron, al calentarla en condiciones

controladas, diversos productos aparte del gas de alumbrado, lo que luego se llamara

gasolina y que por aos se consider intil y peligrosa, ceras, lubricantes y combustible

para lmparas que al arder no dejaba residuo ni se inflamaba al contacto de un cerillo

encendido sino nicamente si haba una mecha impregnada del lquido. El residuo que

quedaba despus de obtener los productos anteriores sustituy con ventaja al carbn en las

calderas de las locomotoras y a fines del siglo XIX se empleaba como nico combustible en

la mayora de los ferrocarriles de EUA.

La primera Guerra Mundial cambi notablemente la demanda y calidad requerida de la

gasolina. Las mquinas de combustin interna necesitaban de un cociente de alta potencia

en relacin al peso de los artefactos, en especial luego que los hermanos Wright realizaron

el primer vuelo en una nave ms pesada que el aire en 1903. El uso de bajos cocientes de

compresin se poda evitar si la calidad del combustible mejoraba y en aquella poca la

nica manera de resolver el problema era emplear gasolina con componentes de

hidrocarburos ms pesados como los que se obtenan en Borneo en lugar de los crudos

ligeros de Pennsylvania y Oklahoma.

PROCESOS INDUSTRIALES PARA OBTENER GASOLINA

Al mencionar que existen procesos industriales para obtener el preciado carburante, se

concluye que la destilacin del crudo no provee la cantidad suficiente y adems, podemos

decirlo, la que se obtiene del crudo directamente no sirve de mucho en los automviles

modernos.

La manera de resolver el problema consiste en transformar de diversas maneras los cortes

del crudo, es decir reestructurando las molculas originales en estructuras ms tiles para

ser quemadas en un automvil. Al final de la primera Guerra Mundial era claro que la

composicin de la gasolina desempeaba un papel vital en el buen funcionamiento de los

autos, sobre todo cuando se decidi que era necesario mejorar la eficiencia mecnica de los

aparatos incrementando la relacin de compresin. En los laboratorios de la General

Motors se inici una campaa de investigacin para determinar cmo los hidrocarburos se

quemaran sin producir detonaciones indeseables en el motor. Se estableci que los

hidrocarburos aromticos eran los ms resistentes y las parafinas los menos. Los alcoholes,

como carburantes, se vio, que prevenan la detonacin. Era necesario fortalecer la industria

de la transformacin qumica para obtener los productos deseados, los grandes laboratorios

se pusieron a trabajar y surgieron los procesos necesarios para aumentar la calidad y

cantidad de productos deseables como componentes en la gasolina.

Desintegracin cataltica: como su nombre lo indica, en el proceso se rompen los

hidrocarburos de cadena larga que componen el gasleo pesado, generndose gasolina que

contiene 30% de aromticos y de 20 a 30% de olefinas, adems de compuestos ms ligeros.

De todos los procesos de conversin que existen la desintegracin representa 57% de la

capacidad total a nivel mundial.

Ya en 1861 se saba que calentando las fracciones pesadas del crudo, se generaban las

llamadas "reacciones de desintegracin" que conducan a la formacin de fracciones de

hidrocarburos ms ligeros. El desarrollo fundamental del proceso se debe a Eugene Houdry

(1892), ingeniero francs quien se inici en la fabricacin de acero, y que gustaba de

competir en carreras de autos, pero pronto aprendi que las limitaciones de la mquina eran

resultado de la calidad del carburante. Sus experimentos con gasleos de Venezuela y

catalizadores de tipo arcilloso condujeron a la primera planta de procesamiento en EUA a

mediados de los aos 30. En la figura 11 se esquematizan las propiedades y destino de los

productos de la desintegracin cataltica. Las reacciones principales que se llevan a cabo

durante el proceso se indican en la figura 12. Se concluye que la desintegracin es un

proceso de conversin de los productos pesados, llamados residuales, en otros ms ligeros

y de mayor valor. La alimentacin a esta unidad viene directamente de la torre de la

destilacin y sus productos, entre ellos la gasolina, que tienen diversos destinos en la

refinera.
Isomerizacin: convierte las molculas de cadena lineal en hidrocarburos ismeros de

cadenas ramificadas. El proceso es una fuente alterna para incrementar el octanaje de la

gasolina y generalmente su materia prima es la gasolina natural que se separa del crudo por

destilacin. En la figura 13 se dan algunos de los objetivos que tiene el proceso.

La reaccin para el caso de la transformacin del butano normal en isobutano fue

descubierta por Herman Pines y Vladimir Ipattieff, ste, un emigrado ruso, fue inventor de

numerosos procesos catalticos para la transformacin de hidrocarburos. Se cuenta que al

cumplir 70 aos recibi un telegrama de felicitacin de su amigo Nobel, su comentario fue:

"De Nobel recibo alabanzas pero no el premio".

Reformacin: convierte los hidrocarburos saturados en aromticos, entre otras cosas, el

producto final puede tener 60% de ellos, adems de generar tambin isoparafinas. Este

proceso naci en los aos 30 y la primera planta fue construida en 1940. Inicialmente el

proceso no se concibi para obtener gasolina sino para producir tolueno, con el cual se

genera el trinitrotolueno, el explosivo TNT. En la figura 14 damos algunas reacciones

tpicas que se suceden en el proceso as como los porcentajes en volumen de componentes

alimentados y productos obtenidos.

Figura 11. Desintegracin cataltica: propiedades de los productos y destino de los mismos

Figura 12. Algunas reacciones tpicas del proceso de desintegracin cataltica.

Figura 13. Objetivos del proceso de isomerizacin.

La reformacin es un proceso que aumenta el octanaje de una corriente y su destino es

formar parte de la gasolina. A nivel industrial se lleva a cabo en presencia de un catalizador

de platino incorporado a un xido de aluminio. Vladimir Haensel sent los principios

bsicos de este proceso.

Figura 14. Reformacin cataltica: reacciones tpicas.

Alquilacin: en sta se hacen reaccionar olefinas con isoparafinas para hacer crecer la

cadena de hidrocarburos y ramificarla. Generalmente el producto que se obtiene est dentro

del rango de las gasolinas y contribuye en forma importante al volumen de sta. En la

figura 15 se muestran algunas reacciones qumicas que se llevan a cabo durante la

alquilacin.
Figura 15. Reacciones qumicas que se llevan a cabo durante la alquilacin.

El proceso se desarroll durante la segunda Guerra Mundial y provey un componente

esencial de la gasolina necesario para los aviones, el cumeno. La reaccin fue tambin

descubierta por V. Ipatieff. Mediante un proceso cataltico se hace reaccionar benceno con

propileno. Terminada la guerra el proceso se orient a producir reacciones de alquilacin

pero esta vez empleando otros componentes, as como para producir una fraccin que se

incorporaba a la gasolina, figura 16.

Figura 16. La reaccin de obtencin del cumeno

Para los interesados en conocer la ubicacin, capacidad de procesamiento en millones de

barriles por da (MBD), ao de su construccin y principales puntos de abastecimiento de la

Repblica Mexicana, la figura 17 presenta los centros de procesamiento del pas.

Reformacin Trmica

La reformacin trmica fue un desarrollo natural a partir del craqueo trmico, ya

que la reformacin es tambin una reaccin trmica de descomposicin.

El craqueo convierte aceites ms pesados en componentes de gasolina, mientras que

la reformacin convierte (reforma) estos componentes de gasolina en molculas de

octano ms alto. El equipo para la reformacin trmica es esencialmente el mismo que

para craqueo trmico, pero se usan temperaturas superiores.

 Al llevar a cabo la reformacin trmica, una alimentacin, tal como una nafta del

punto final de 205 C (400 F) , es calentada a 510-595 C (950-1100 F) en un horno

igual que con un horno de craqueo, con presiones de 400-1000 lb / in.2 (2.8-6.9

megapascales). A medida que la nafta caliente deja el horno, es enfriado o apagado por

la adicin de nafta fra.

El material reformado luego entra en una torre de destilacin fraccionada donde

cualquier productos pesados son separados. El resto del material reformado sale por la

parte superior de la torre y es separado en gases y reformado. El nmero de octano

superior del producto (reformado) es debido primordialmente a la rotura parafinas de

cadena ms larga en olefinas de octano ms alto.

Los productos de la reformacin trmica son gases, gasolina, y aceite residual, el

ltimo formado en cantidades muy pequeas (cerca de 1 %). La cantidad y calidad del

reformado son muy dependientes en la temperatura. Por regla general, mientras ms alto

la temperatura de reformacin, ms alto el nmero de octano del producto pero inferior

el rendimiento del reformado. Por ejemplo, una gasolina con un nmero de octano de 35

estando reformada en 515 a C (960 F) rinde 92.4 % de reformado de 56 octanos;

siendo reformada a 555 C (1030 F) el rendimiento es 68.7 % de reformado de 83

octanos. Usando catalizadores, como en los procesos reformatorios catalticos descritos

ms adelante, rendimientos superiores de gasolina de octano mucho ms alto puede ser

obtenido para una temperatura dada.

Reformacin Cataltica

La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la

refinacin de naftas craqueados. Los naftenos de C 5 y C6 son isomerizados y

deshidrogenados en aromticos; las parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e

hidrogenadas en aromticos.

Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya

que sus reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la

entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del carbn en

la superficie.

La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El

componente para esta produccin es nafta.

Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de

hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas inerte

y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de adsorcin son: (1) secar y purificar

hidrgeno reciclado, (2) secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de

nafta., (3) secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte, (4)secar gas de
 regeneracin reciclado y, (5) purificar el hidrgeno producido durante la reformacin

para venta u otra aplicacin de refinera.

Los procesos catalticos comerciales pueden ser ampliamente clasificados como de

lecho en movimiento, lecho fluida, y lecho fijo. La cama fluida y cama en movimiento

mezclan catalizadores de xido de metal no preciosos en unidades equipadas con

instalaciones separadas de regeneracin. Los procesos de la lecho fijo usan

predominantemente catalizadores que tienen platino en unidades acondicionadas por

ciclo, ocasional, o ninguna regeneracin.

Proceso de Reformacin cataltica