Jos Arturo de la Cruz Bosques

Laboratorio de Qumica Orgnica

22 de noviembre del 2016
POLIMEROS ORGANICOS SINTETICOS
Prctica No. 7
Objetivos
En esta prctica se sintetizarn distintos tipos de polmeros y se discutir
sobre las distintas propiedades de cada uno de ellos.
Introduccin
Las molculas gigantes o polmeros son la materia prima de la vida.
Componen las clulas, el protoplasma y el ncleo de los tejidos animales y
vegetales.
Los plsticos han sustituido en muchos usos a otros materiales empleados
desde hace mucho tiempo, como los metales, la madera, el vidrio, la lana y
el algodn, porque representan ventajas sobre ellos: son ms ligeros, ms
resistentes a los impactos y a la intemperie, son moldeables y, en general,
presentan un menor costo que los materiales a los que sustituyeron.
El qumico alemn Hermann Staudinger (1885-1966) emple el trmino
macromolcula en 1920, al referirse a la estructura de materiales de origen
natural como la celulosa. Las protenas, la fibra del henequn, la seda, el
lino y el mbar, son otros ejemplos de polmeros naturales.
Los termoplsticos estn formados por molculas gigantes que no tienen
eslabones fuertes entre ellas, lo que permite que puedan ser calentadas y
moldeadas una y otra vez. Por el contrario, los termofijos se caracterizan por
el entrecruzamiento de largas cadenas que provoca que el material sea
insoluble, que no se funda y que sea duro y rgido.
Los dos mtodos principales para la obtencin de polmeros son la
polimerizacin por adicin y la polimerizacin por condensacin. Las
propiedades qumicas de los polmeros son similares a las de sus molculas
pequeas. Un grupo funcional unido a una cadena polmera reacciona
generalmente en la misma forma que si estuviera presente en un
monmero. No obstante, la rapidez con la que reaccionan los grupos
funcionales unidos a las cadenas polmeras puede ser muy diferente.
Debido a las propiedades mecnicas peculiares de los polmeros, algunos
son sometidos a fuertes deformaciones sin que se rompan, otros son duros y
fuertes, otros suaves y flexibles y otros pueden soportar impactos
considerables sin romperse. El comportamiento inusual de un polmero se
debe a la gran cantidad de interacciones entre sus cadenas. Estas
interacciones consisten de varios tipos de enlaces intermoleculares y de
arreglos fsicos. La magnitud de dichas interacciones depende de la
naturaleza de las fuerzas, de la manera en que son compactadas las
cadenas y de la flexibilidad que tenga la cadena polmera.
Entre los sustituyentes comunes tenemos los grupos ster, nitro, ciano y
halgeno. Puesto que las interacciones dipolo-dipolo dependen del
alineamiento de estos, las interacciones entre las molculas polares
polimricas pueden incrementarse considerablemente, orientando en forma
apropiada las cadenas.
En la polimerizacin por pasos, normalmente se emplean dos monmeros
bifuncionales que son capaces de llevar a cabo reacciones orgnicas tpicas.
En este caso el crecimiento de la cadena se inicia por la reaccin de uno de
los grupos funcionales con el grupo funcional de otra molcula. Este proceso
se repite en toda la mezcla polimrica hasta que todos los monmeros se
convierten en especies de bajo peso molecular tales como dmeros,
trmeros, tetrmeros, etctera. Estas molculas, llamadas oligmeros,
pueden entonces reaccionar una con otra por medio de los grupos
funcionales libres. Obtenindose de esta manera cadenas de polmeros con
pesos moleculares moderados.
Generalmente no se alcanzan altos pesos moleculares, comunes a las
polimerizaciones por reaccin en cadena. Esto se debe al hecho de que a
medida que se incrementa el peso molecular, la concentracin de los grupos
funcionales libres decrece dramticamente. Adems, los grupos se unen a
los extremos de las cadenas y en consecuencia ya no son capaces de
moverse libremente por el medio viscoso de la reaccin.
Algunas caractersticas generales de este tipo de reaccin son las
siguientes:
1) La cadena de polmero se forma lentamente requiriendo en ocasiones
desde varias horas hasta varios das.
2) Todos los monmeros son rpidamente convertidos a oligmeros, por lo
tanto, la concentracin de cadenas crecientes es alta.
3) Puesto que la mayora de las reacciones qumicas empleadas tienen
energas de activacin relativamente altas, la mezcla de polimerizacin es
usualmente calentada hasta altas temperaturas.
4) Las polimerizaciones por reaccin en pasos, normalmente producen
polmeros con pesos moleculares moderados (menor que 10,000).
5) No ocurren enlaces transversales o ramificaciones, a menos que se utilice
un monmero con tres o ms grupos funcionales.
En la polimerizacin por reaccin en cadena, los monmeros empleados
contienen un doble enlace C-C que pueden participar en una reaccin en
cadena. El mecanismo de la polimerizacin consiste en tres etapas
diferentes.
En la etapa de iniciacin, una o varias molculas son trmicamente
descompuestas o sometidas a reaccin qumica para generar especies
activas, que pueden ser un radical libre, un catin, un anin o un compuesto
de coordinacin.
La polimerizacin se inicia al adicionarse especies activas al doble enlace C-
C del monmero. La reaccin ocurre de tal manera que se genera un nuevo
radical libre, catin, anin o complejo de coordinacin. El monmero inicial
se convierte en la primera unidad repetida en la incipiente cadena del
polmero.
En el paso de propagacin, la nueva especie activa generada se adiciona a
otro monmero en la misma forma que en el paso de iniciacin. Este
proceso se repite una y otra vez hasta que ocurre el paso final del proceso,
la terminacin. En este paso, la cadena creciente finaliza por reaccin con
otra especie presente en la mezcla de polimerizacin o por la
descomposicin espontnea del sitio activo.
Bajo ciertas condiciones pueden realizarse polimerizaciones aninicas y por
coordinacin sin el paso de terminacin para generar los llamados polmeros
vivos.
Algunas caractersticas de la polimerizacin por reaccin en cadena son:
1) Una vez que ocurre la iniciacin, la cadena del polmero se forma muy
rpidamente, de 10-1 a 10-6 segundos.
2) La concentracin de especies activas es muy baja. En las
polimerizaciones por radicales libres es aproximadamente de 10-6 M. Por
consiguiente, la mezcla de polimerizacin consiste principalmente de
polmero nuevo formado y de monmero sin reaccionar.
3) Puesto que los dobles enlaces C-C, en los monmeros, son convertidos a
dos enlaces simples C-C- en el polmero, se desprende energa haciendo
exotrmica la polimerizacin y requiriendo con frecuencia un enfriamiento.
4) Las reacciones en cadena normalmente producen polmeros con altos
pesos moleculares (104 - 107).
5) Pueden obtenerse polmeros que contengan cadenas secundarias
(ramificaciones) unidas a la cadena principal.
6) Se pueden formar sistemas transversales en donde todas las cadenas
principales estn interconectadas con cadenas secundarias. (Aguilar, 2001)
MATERIAL REACTIVOS
-Gradilla -Metacrilato de metilo
-6 tubos de ensayo -Perxido de benzoilo
-1 Probeta de 10 ml. -Formaldehdo al 40%
-2 Vasos de precipitado de 100 ml. -Clorhidrato de anilina
-1 Vaso de precipitado de 500 ml. -Urea
-1 Varilla de vidrio. -cido sulfrico concentrado
-2 Pinzas -Resorcinol
-1 soportes universales -NaOH 4 M
-3 goteros -Hexano-1,6-diamina
-Cloruro de sebacoilo
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Como precaucin general es muy importante seguir las siguientes
recomendaciones durante la realizacin de esta prctica.
- Usar guantes y gafas de seguridad.
- No verter ningn residuo por las piletas.

Tener en cuenta que puede producirse polimerizacin en el interior de las

tuberas con el consiguiente atasco.
- Los residuos lquidos se vertern en los contenedores de residuos
orgnicos, el material de vidrio se lavar con acetona y sta se verter en
los residuos orgnicos y slo entonces se lavar con agua.
- Los residuos slidos se recogern con papel.
- Se debe trabajar en la campana extractora el mayor tiempo posible.
7.1. Obtencin del plexigls.
Colocar en un tubo de ensayo 3 ml de metacrilato de metilo y una punta de
esptula de perxido de benzoilo (iniciador). Calentar suavemente el tubo al
bao de Mara procurando que no hierva su contenido (70C), a fin de evitar
la formacin de burbujas en la masa de reaccin. Una vez finalizada la
misma, observar las caractersticas del producto formado.
7.2.- Obtencin de la resina anilina-formol. *
Preparar en un tubo de ensayo una disolucin saturada de clorhidrato de
anilina. Para ello, tomar 4 ml de agua y se va aadiendo lentamente y con
agitacin 2 g de clorhidrato de anilina (calentar el tubo al bao de Mara).
Una vez saturada se aaden sobre la misma 5 ml de formaldehdo al 40% y
si no se observa reaccin, se calienta el tubo al bao Maria hasta que
aparezca una tonalidad anaranjada. Anotar las caractersticas del polmero
que se ha formado.
7.3.- Obtencin de la resina urea-formol. *
Colocar en un tubo de ensayo unos 4 ml de disolucin saturada de urea
(preparada de igual manera que la de clorhidrato de anilina del apartado
anterior) y aadir a continuacin 5 ml de formaldehdo al 40%.
Homogeneizar la disolucin y aadir con una pipeta, gota a gota, cido
sulfrico concentrado. Observar la evolucin del sistema y anotar los
resultados.
7.4.- Obtencin de un polmero fenlico mediante condensacin. *
Pesar aproximadamente 1 g de resorcinol en un vaso de precipitado.
Agregar 1 ml de NaOH 4 M y 5 ml de formaldehdo al 40%. Mantenga la
temperatura de la mezcla sobre 50 hasta que todos los cristales se
disuelvan. Colocar un alambre de cobre sumergido en la solucin (ste
servir para recoger el polmero). La mezcla de reaccin debe estar
perfectamente disuelta. Aumentar la temperatura a 70C y mantener la
solucin a esta temperatura durante aproximadamente 10 minutos. Dejar
enfriar la mezcla y separar el disco de plstico del vaso.
7.5.- Obtencin del Nylon-610
Disolver aproximadamente 200 mg de hexano-1,6-diamina en 25 ml de
agua destilada y aadir 1 ml de NaOH 4 N en un vaso de precipitado de 100
ml. Aadir lentamente 1 ml de cloruro de sebacoilo teniendo cuidado de no
mezclar las dos fases (el cloruro de sebacoilo debe aadirse sobre las
paredes). Debe formarse una pelcula blanca de Niln-610 entre las dos
capas, esta pelcula puede tomarse con unas pinzas o una varilla de vidrio y
estirarse lentamente para formar una fibra que puede enrollarse sobre la
varilla de vidrio. Comprobar las propiedades del polmero sintetizado.
Nuestro equipo realiz el apartado 7.3.- Obtencin de la resina
urea-formol
Reaccin

H2S
O4

Mecanismo de reaccin
La condensacin entre la urea y el formaldehdo se realiza en medio
sulfrico, producindose una reaccin fuertemente exotrmica que produce
un slido blanco (polmero urea-formaldehdo). La reaccin supone la
condensacin del nitrgeno nuclefilo de la urea y el carbonilo electrfilo del
metanal. Este proceso produce un polmero ramificado.
Las resinas urea-formaldehdo se usan principalmente como adhesivos para
hacer madera aglomerada que se utiliza en estanteras y muebles. Tambin
se usan para la fabricacin de colas, productos para el tratamiento de la
madera, papel de revestimiento, tableros prensados, puertas. (Fernndez,
2008)
Los atributos de la resina urea-formaldehdo incluyen alta resistencia a la
traccin, mdulo de flexin y la temperatura de distorsin por calor, baja
absorcin de agua y contraccin de moldeo, alta dureza superficial,
alargamiento a la rotura y resistencia de volumen.
La identificacin genrica de las melaminas y ureas como resinas induce a
pensar que son materiales de naturaleza polimrica. Sin embargo, no son
polmeros ya que su distribucin de pesos moleculares promedio indica que
son monmeros, dmeros, trmeros y excepcionalmente tetrmeros y
pentmeros.
Estos materiales no tienen adecuadas propiedades como formadores de
pelcula ya que stas son duras y quebradizas. En consecuencia, se
combinan con resinas alqudicas, acrlicas, polisteres o epoxis para generar
sistemas termoestables o termo convertibles (curado qumico a alta
temperatura, es decir horneables).
La urea-formaldehdo est en todas partes y se utiliza en muchos procesos
de fabricacin debido a sus propiedades tiles. Los ejemplos incluyen
laminados decorativos, textiles, papel, moldes de fundicin de arena, telas
antiarrugas, mezclas de algodn, rayn, pana, etc. Tambin se utiliza para
pegar madera juntos. La urea formaldehdo se utiliza habitualmente cuando
se producen revestimiento de aparatos elctricos (por ejemplo, lmparas de
escritorio).
La UF tambin ha sido utilizada como resina de moldeo de adornos y otros
utensilios similares, aunque hoy en da se utiliza en muy poca medida
siendo reemplazado por materiales termoplsticos. (Mariano, 2012)
Observaciones
Mezclamos 4ml de agua con 1g de urea, se agreg poco a poco y con
agitacin. Despus, le agregamos 5ml de formaldehdo al 40%.
La solucin se vio transparente y homognea desde el principio hasta este
momento.
Cuando le agregamos el cido sulfrico concentrado se form un precipitado
blanco; seguida de la adicin de la primera gota se vio turbidez y algo
blanco en el fondo del tubo de ensayo. Despus de la segunda gota se vio
algo que solo podra describir como un gas denso blanco/grisceo en
solucin al fondo del tubo de ensayo. Para la tercera gota ya se vea
turbio/blanco, algo ms como un precipitado bien formado al fondo.
Filtramos al vaco y lavamos con agua.
Guardamos el filtrado hmedo en un recipiente de plstico, semejante a los
vasos de chimichurri que vienen con la pizza.
Conclusiones
Logramos observar las caractersticas de la polimerizacin por
condensacin, en base a lo aprendido de manera terica, vimos cosas como
el calor producido durante la polimerizacin, la manera en la que reaccionan
los reactivos, la rapidez con la que el medio cido afecta la reaccin.
A pesar de ser una prctica simple y rpida, fue muy ilustrativa, el polmero
formado logr tener similitudes con la informacin de los textos
consultados.

Referencias
Aguilar, J. M. (Septiembre de 2001). http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/.
Obtenido de
http://asesorias.cuautitlan2.unam.mx/organica/directorio/jaime/Polime
ros.pdf
Fernndez, G. (2008). http://www.quimicaorganica.org. Obtenido de
http://www.quimicaorganica.org/foro/88-amidas/70-urea-
formaldehido-urea-bajo-biuret.html
Mariano. (14 de Noviembre de 2012).
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/. Obtenido de
http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.mx/2012/11/resinas-urea-
formaldehido.html