Gas de Sintesis

i
UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS DE POSTGRADO
COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA
MAESTRA EN INGENIERA QUMICA
ESTUDIO DE FACTIBILIDAD DE MEGA PLANTA DE GAS DE SNTESIS

PARA PRODUCCIN INTEGRADA DE AMONIACO Y METANOL
Trabajo de Grado presentado a la Universidad Simn Bolvar por
Leonardo Jos Ramos Barrios
Como requisito parcial para optar al grado acadmico de

Magister en Ingeniera Qumica
Realizado con la asesora de
Prof. Susana Zeppieri
Noviembre, 2011
ii


Por: Ramos Barrios, Leonardo Jos
Carnet No.: 0785857
Este Trabajo de Grado ha sido aprobado en nombre de la Universidad Simn Bolvar por el
siguiente jurado examinador:
28 de Noviembre de 2011
iii
AGRADECIMIENTOS
A DIOS TODOPODEROSO, por permitirme completar exitosamente y sellar con su

luz este proyecto, hacindome siempre merecedor de sus ms grandes bendiciones. Gracias
por hacer de esta vida una maravillosa experiencia.
A mi tutora, la Prof. Susana Zeppieri por su gran apoyo, sus valiosos consejos, acertada
visin e inteligente gua para que este trabajo hoy sea una realidad.
A mi hijo, Jofiel, por su reconfortante amor y su gran comprensin a su temprana edad,
de eximirme en ciertos momentos de mi rol como padre, al tener que reemplazar juegos por
libros. Te debo muchos juegos y partidas que deseo no volver a perder.
A mi querida y paciente esposa, amiga, gua, compaera Georgette, por su valioso
entendimiento y su constante apoyo en este paso que he dado en mi vida. Gracias por haber
estado siempre cuando te necesite.
A mis padres por su FE en m y su apoyo en los momentos ms difciles que tuve que
enfrentar durante la realizacin de esta maestra. A ta Miriam y to Nelson por toda la
colaboracin prestada durante mi permanencia en la ciudad de Caracas.
Al Prof. Alejandro Requena, por haber sido parte importante en el encausamiento y
final trmino de este proyecto.
A Karina, amiga y compaera de oficina, tu apoyo y enseanzas fueron fundamentales
en la concrecin de este trabajo. En gran parte, Matlab me fue posible aprenderlo y dominarlo
gracias a ti.
A mis compaeros de maestra, Joselin, Mara Teresa, Fanny, Ever, por compartir
conmigo su visin y conocimientos de esta carrera.
A la Prof. Luisa Anglica Delgado, que estas en los cielos, por su gran optimismo y FE
en m y en este proyecto. Por haberme dado nimo de continuar en los momentos ms duros.
DIOS la tenga en un lugar muy especial, su huella est impresa en muchas partes de este
trabajo.
iv


Por: Ramos Barrios, Leonardo Jos
Carnet No.: 0785857
Tutor: Zeppieri, Susana
Noviembre, 2011
RESUMEN
Este trabajo estudia la factibilidad de desarrollar una planta de generacin de gas de sntesis a
gran escala por reformacin autotrmica a partir de gas natural, para la produccin integrada
de amoniaco y metanol. Se dedujo las ecuaciones de diseo y empleando mtodos rigurosos se
simul el comportamiento del reformador, variando la composicin del gas alimentado y las
relaciones: H2O/C, O2 (Aire)/C y CO2/C, as como la temperatura de alimentacin,
obtenindose los perfiles de temperatura, concentracin y conversin del reactor, y la relacin
de gas de sntesis (H2/CO). Encontrndose que al alimentar hidrocarburos ms pesados que el
metano se incrementa la produccin de hidrgeno pero desmejora la conversin del gas
alimentado, a temperaturas de equilibrio ms bajas. Al alimentarse etano debe emplearse aire
en lugar de oxgeno, garantizndose la presencia de nitrgeno (inerte) para evitar elevaciones
no controladas de temperatura. El incremento de los flujos de vapor y dixido de carbono
disminuyen la temperatura de salida y conversin en el reactor; en tanto, la relacin H2/CO se
ve favorecida con un aumento en la cantidad de vapor pero reducida con el incremento de la
cantidad dixido de carbono. Al aumentar la cantidad de oxgeno aire, se incrementa la
temperatura de salida y la conversin pero decrece la relacin H2/CO. Un incremento en la
temperatura de entrada, en cambio, mejora dicha relacin. Se plantearon dos esquemas de
proceso, el esquema que prescinde del horno trmico (esquema 2) refleja un ahorro energtico
mayor al esquema que s lo considera, 31% en el caso que se emplee oxgeno y 66% si se
utiliza aire como oxidante, presentando mejores indicadores econmicos: TIR de 26,04%,
VPN de 1104,8 MMUS$ y costo efectivo de 83,25$/TM. Se recomienda mejorar la
fluidodinmica del modelo, corroborar experimentalmente las cinticas y determinar las
caractersticas ms apropiadas del catalizador.
Palabras claves: Gas de sntesis (Syngas), Reformador autotrmico, Plantas a gran escala,
Ingeniera de reaccin, Integracin de procesos.
v
INDICE GENERAL
Pgina
AGRADECIMIENTOS ...........................................................................................................iii
RESUMEN ................................................................................................................................ iv
INDICE GENERAL .................................................................................................................. v
LISTA DE TABLAS................................................................................................................. ix
LISTA DE FIGURAS............................................................................................................... xi
NOMENCLATURA ............................................................................................................... xiv
CAPITULO I ............................................................................................................................. 1
INTRODUCCIN ..................................................................................................................... 1
1.1. Antecedentes: Importancia del Gas de Sntesis ................................................................ 1

1.2. Planteamiento y Justificacin del Problema ..................................................................... 2
Planteamiento ...................................................................................................................... 2
Justificacin ......................................................................................................................... 4
1.3. Reservas Actuales y Futuras del Gas Natural en Venezuela ............................................ 5
1.4. Caractersticas del Gas Natural......................................................................................... 7
1.5. Obtencin del Gas de Sntesis .......................................................................................... 7
Reformacin de Metano con Vapor de Agua ...................................................................... 8
Oxidacin Parcial .............................................................................................................. 10
Reformacin Autotrmica ................................................................................................. 11
1.6. Obtencin de Amoniaco ................................................................................................. 12
1.7. Obtencin de Metanol .................................................................................................... 13
1.8. Escenarios en la Calidad del Gas Natural ....................................................................... 14
1.9. Objetivo General............................................................................................................. 15
vi
CAPITULO II .......................................................................................................................... 17
CINETICA DE LAS REACCIONES QUMICAS .............................................................. 17
2.1. Reacciones Qumicas...................................................................................................... 17

Oxidacin Parcial .............................................................................................................. 19
Reformacin con Vapor..................................................................................................... 21
Reformacin con Dixido de Carbono .............................................................................. 21
Desplazamiento de Agua Reaccin Water Gas Shift ................................................. 23
2.2. Cinticas Seleccionadas .................................................................................................. 24
CAPITULO III ........................................................................................................................ 27
MODELO MATEMTICO DEL REACTOR AUTOTERMICO PARA GAS DE

SINTESIS ................................................................................................................................. 27
3.1. Reacciones Catalticas .................................................................................................... 28

3.1.1. Mecanismo de las reacciones catalizadas por slidos ............................................ 28
3.1.2. Difusin de masa externa (Resistencia en la pelcula gaseosa como etapa
controlante) ........................................................................................................................ 29
3.1.3. El fenmeno de superficie como etapa controlante ................................................ 30
3.1.4. Determinacin de las resistencias controlantes y de la ecuacin de velocidad de
reaccin .............................................................................................................................. 31
3.1.5. Determinacin de los coeficientes de transferencia de masa y calor en la pelcula33
3.2. Efecto de cambios en la presin y temperatura del sistema ........................................... 33
3.2.1. Variacin de la presin de operacin ...................................................................... 33
3.2.2. Efecto calrico durante la reaccin ......................................................................... 35
3.3. Seleccin de modelo de reactor ...................................................................................... 35
3.3.1. Premisas ................................................................................................................... 37
3.3.2. Balance de Masa ...................................................................................................... 38
3.3.3. Ecuaciones de Continuidad ..................................................................................... 39
3.3.4. Balance de Energa .................................................................................................. 40
3.4. Condiciones operativas ................................................................................................... 41
3.5. Catalizador empleado ..................................................................................................... 43
3.6. Mtodos numricos empleados en la solucin de las ecuaciones .................................. 43
CAPITULO IV ......................................................................................................................... 47
OPERACIONES UNITARIAS CONEXAS Y ESTUDIO ECONMICO ....................... 47
4.1. Aplicacin del PRO II/PROVISION .............................................................................. 48

vii
4.1.1. Construccin del diagrama de disposicin y seleccin de equipos ......................... 48

4.1.2. Seleccin de los componentes del fluido de entrada ............................................... 49
4.1.3. Datos termodinmicos (ecuacin de estado) ........................................................... 49
4.1.4 Datos operacionales .................................................................................................. 50
4.2. Esquemas empleados como esquemas de diseo ........................................................... 50
4.2.1. Esquema 1 (Configuracin tpica de proceso de actuales tecnologas, incluye horno
trmico).............................................................................................................................. 55
4.2.2. Esquema 2 (Nueva configuracin de proceso propuesta, excluye horno trmico) . 57
4.3. Condiciones de diseo consideradas para cada equipo .................................................. 58
4.3.1. Intercambiadores de Tubo y Carcasa....................................................................... 58
4.3.2. Enfriadores por aire ................................................................................................. 60
4.3.3. Separador bifsico ................................................................................................... 61
4.3.4. Horno de Gas Natural .............................................................................................. 62
4.4. Bases para la Evaluacin Econmica ............................................................................. 62
4.4.1. Variables que intervienen en una evaluacin econmica (PDVSA, 2004 y Sapag
C., 1991) ............................................................................................................................ 63
4.4.2. Estimado de Costo Clase V ..................................................................................... 64
4.4.3. Indicadores Econmicos .......................................................................................... 65
4.4.4. Premisas para la Evaluacin Econmica ................................................................. 65
CAPITULO V .......................................................................................................................... 68
RESULTADOS Y ANALISIS ................................................................................................ 68
5.1. Efecto de variacin de la composicin del gas natural en la alimentacin .................... 68

5.2. Efecto de la cantidad de vapor de agua en la alimentacin ............................................ 77
5.3. Efecto de la cantidad de oxgeno/aire en la alimentacin .............................................. 80
5.3.1. Con oxgeno puro en la alimentacin ...................................................................... 80
5.3.2. Con aire en la alimentacin ..................................................................................... 83
5.4. Efecto de variacin de la temperatura de entrada ........................................................... 84
5.5. Efecto de adicin de dixido de carbono........................................................................ 87
5.6. Comportamiento del Reactor y Distribucin de productos para amoniaco y/o metanol 88
5.7. Planta de produccin de gas de sntesis .......................................................................... 93
5.8. Factibilidad Econmica ................................................................................................ 101
CAPITULO VI ....................................................................................................................... 106
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................................................................. 106

viii
CONCLUSIONES ............................................................................................................... 106

RECOMENDACIONES ..................................................................................................... 109
CAPITULO VII ..................................................................................................................... 111
REFERENCIAS .................................................................................................................... 111
APENDICES .......................................................................................................................... 119
APENDICE A ........................................................................................................................ 120
ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DE GAS NATURAL DE ALIMENTACIN ... 120
APENDICE B......................................................................................................................... 123
CINETICAS DE REACCIN .............................................................................................. 123
APENDICE C ........................................................................................................................ 139
CALCULO DE CONTROLES DIFUSIVOS Y TERMICOS EN EL REACTOR ......... 139
APENDICE D ........................................................................................................................ 144
COSTOS DE OPERACIN Y DE CAPITAL DE INVERSIN ..................................... 144
APENDICE E......................................................................................................................... 156
RESULTADOS OPERACIONES UNITARIAS ................................................................ 156
APENDICE F ......................................................................................................................... 170
RESULTADOS EVALUCIN ECONMICA .................................................................. 170

ix
LISTA DE TABLAS
Pgina
Tabla 1.1. Calidad del gas natural empleado como alimentacin para diferentes escenarios
establecidos en este trabajo. ...................................................................................................... 15
Tabla 2.1. Reacciones involucradas en el modelo cintico de estudio. .................................... 18
Tabla 2.2. Condiciones empleadas para la prueba de las cinticas. ......................................... 19
Tabla 2.3. Cinticas seleccionadas para el sistema de reacciones planteadas .......................... 26
Tabla 3.1. Condiciones tpicas de operacin para un reformador autotrmico para la
produccin de gas de sntesis (Christensen y Primdahl, 1994) ................................................. 42
Tabla 3.2. Propiedades del catalizador ..................................................................................... 43
Tabla 4.1. Descripcin de las operaciones unitarias empleadas en cada esquema de operacin .
................................................................................................................................................... 54
Tabla 4.2. Condiciones empleadas para intercambiadores de Tubo y Carcasa (Esquema 1)... 59
Tabla 4.3. Condiciones empleadas para intercambiadores de Tubo y Carcasa (Esquema 2)... 59
Tabla 5.1. Valores de H2/CO obtenidos para diferentes relaciones de alimentacin de Oxigeno
a Carbono ................................................................................................................................... 82
Tabla 5.2. Valores de H2/CO obtenidos para diferentes valores de temperatura de entrada .... 86
Tabla 5.3. Resultados corridas en Matlab para el reactor R-001 y comparacin con valores
referenciales proporcionados por la literatura. .......................................................................... 89
Tabla 5.4. Flujo calrico y rea de intercambio de los equipos conexos al reactor empleados
en el Esquema 1, alimentando oxgeno puro como oxidante .................................................... 95
en el Esquema 1, alimentando aire como oxidante ................................................................... 95
en el Esquema 2 ......................................................................................................................... 95
x
Tabla 5.7. Balance de masa por corriente para el Esquema 1A (alimentando Oxgeno Puro) de
la mega planta de generacin de gas de sntesis ........................................................................ 98
Tabla 5.8. Balance de masa por corriente para el Esquema 1B (alimentando Aire) de la mega
planta de generacin de gas de sntesis ..................................................................................... 99
Tabla 5.9. Balance de masa por corriente para el Esquema 2 de la mega planta de
generacin de gas de sntesis ................................................................................................... 100
Tabla 5.10. Peso de cada equipo en el capital e inversin total por esquema ....................... 101
Tabla 5.11. Indicadores econmicos obtenidos para los diferentes esquemas de operacin . 102
Tabla A.1. Especificaciones estimadas de calidad del gas natural para proyectos costa afuera
oriental ..................................................................................................................................... 121
Tabla A.2. Condiciones de entrega de gas natural aprobadas en Gaceta Oficial Nro. 356.930
................................................................................................................................................. 122
Tabla B.1. Cinticas de reformacin con agua. ...................................................................... 124
Tabla B.2. Cinticas de las reacciones de oxidacin parcial. ................................................. 130
Tabla B.3. Cinticas de la reaccin de desplazamiento de agua. ........................................... 131
Tabla B.4. Cinticas de las reacciones de reformacin con dixido de carbono.................... 137
Tabla C.1. Condiciones del gas de alimentacin empleadas para la determinacin de los
controles .................................................................................................................................. 140
Tabla C.2. Parmetros obtenidos para la determinacin de los controles por transferencia de
masa y calor ............................................................................................................................. 140
Tabla D.1. Costos unitarios de las materia prima servicio industriales utilizados .............. 144
Tabla D.2. Cantidad de empleados y salario anual percibido para cada uno, necesarios para la
operacin de la planta .............................................................................................................. 145
Tabla D.3. Valores de A y B empleados en la ecuacin D.2 ................................................. 146
Tabla D.4. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para los
intercambiadores de calor ........................................................................................................ 147
Tabla D.5. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para el horno de gas
natural ...................................................................................................................................... 149
Tabla D.6. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para el separador
bifsico .................................................................................................................................... 152
xi
LISTA DE FIGURAS
Pgina
Figura 1.1. Visualizacin del aprovechamiento del gas de CIGMA para la industrializacin
petroqumica (Gonzlez, 2007). .................................................................................................. 7
Figura 1.2. Equilibrio entre componentes de reaccin de reformacin de metano con vapor de
agua en funcin de la temperatura (Chauvel y Lefebvre, 1989). ................................................ 9
Figura 2.1. Evaluacin de cinticas preseleccionadas para la reaccin de oxidacin parcial. . 20
Figura 2.2. Evaluacin de cinticas preseleccionadas para la reaccin de reformacin con
vapor. ......................................................................................................................................... 21
dixido de carbono. ................................................................................................................... 22
Figura 2.4. Evaluacin de cinticas preseleccionadas para la reaccin de desplazamiento de
agua............................................................................................................................................ 24
Figura 4.1. Secuencia de pasos PRO II / PROVISION. ........................................................... 48
Figura 4.2. Diagrama de flujo de la planta de generacin de gas de sntesis a gran escala
(Esquema 1 con oxgeno puro (1A)). ........................................................................................ 51
(Esquema 1 con aire (1B)). ........................................................................................................ 52
(Esquema 2). .............................................................................................................................. 53
Figura 5.1. Perfil de temperatura en el reactor para los diferentes escenarios considerados para
diversas composiciones de alimentacin. .................................................................................. 70
Figura 5.2. Perfil de conversin del metano en el reactor para los diferentes escenarios
considerados para diversas composiciones de alimentacin. .................................................... 70
xii
Figura 5.3. Velocidades de reaccin para las reacciones 1,2,3,4,5 y 6 para los escenarios 1, 2,
3 y 4 para diversas composiciones de alimentacin. ................................................................. 71
Figura 5.4. Relacin de gas de sntesis (H2/CO) a lo largo del reactor para los diferentes
escenarios considerados para diversas composiciones de alimentacin. .................................. 72
Figura 5.5. Selectividad y rendimiento a lo largo del reactor para los escenarios 1, 2, 3 y 4
para diversas composiciones de alimentacin. .......................................................................... 74
Figura 5.6. Comportamiento del reactor en trminos de conversin, selectividad, rendimiento
y temperatura de salida para diversas composiciones de etano presente en el gas alimentado. 75
Figura 5.7. Perfil de flujos por componente para los escenarios 1, 2, 3 y 4 para diversas
composiciones de alimentacin. ................................................................................................ 76
Figura 5.8. Efecto de la variacin del vapor de agua en la temperatura de salida. .................. 78
Figura 5.9. Efecto de la variacin del vapor de agua en la conversin del metano. ................ 79
Figura 5.10. Efecto de la variacin del oxgeno en la temperatura de salida. .......................... 81
Figura 5.11. Efecto de la variacin del oxgeno en la conversin del metano. ........................ 82
Figura 5.12. Efecto de la variacin de la cantidad de aire alimentada en la temperatura de
salida. ......................................................................................................................................... 83
Figura 5.13. Efecto de la variacin de la cantidad de aire alimentada sobre la conversin del
metano y la relacin H2/CO. ...................................................................................................... 84
Figura 5.14. Efecto de la variacin de la temperatura de entrada en la temperatura de salida. 85
Figura 5.15. Efecto de la variacin de la temperatura de entrada en la conversin del metano . .
................................................................................................................................................... 86
Figura 5.16. Efecto de la adicin de dixido de carbono a la alimentacin en la temperatura de
salida. ......................................................................................................................................... 88
Figura 5.17. Efecto de la adicin de dixido de carbono a la alimentacin sobre la conversin
del metano y la relacin H2/CO. ................................................................................................ 88
Figura 5.18. Perfil de flujos por componente para las condiciones de alimentacin al reactor
seleccionadas. ............................................................................................................................ 90
Figura 5.19. Velocidades de reaccin para las reacciones 1,2,3 y 4 para las condiciones de
alimentacin al reactor seleccionadas........................................................................................ 91
Figura 5.20. Selectividad y rendimiento a lo largo del reactor para las condiciones de
alimentacin al reactor seleccionadas........................................................................................ 93
xiii
Figura 5.21. Valor presente neto y tasa interna de retorno para los esquemas de procesos
planteados. ............................................................................................................................... 102
Figura 5.22. Costo efectivo de produccin del gas de sntesis para cada esquema de operacin
planteado.................................................................................................................................. 102
Figura 5.23. Sensibilidad del VPN de cada esquema en funcin de la inversin, precio de
compra del gas natural y de venta del gas de sntesis.............................................................. 104
Figura 5.24. Sensibilidad del TIR de cada esquema en funcin de la inversin, precio de
compra del gas natural y de venta del gas de sntesis.............................................................. 105
Figura C.1. Valores de Biot de masa y calor en funcin del volumen (alimentando oxgeno
aire) y de la relacin L/D para diferentes volmenes. ............................................................. 141
Figura D.1. Simulacin en Pro II de Esquema de Operacin 1 para la Planta de Generacin
de Gas de Sntesis a Gran Escala ............................................................................................. 157
Figura D.2. Simulacin en Pro II de Esquema de Operacin 2 para la Planta de Generacin
de Gas de Sntesis a Gran Escala ............................................................................................. 158
xiv
NOMENCLATURA
ATR Reformador autotrmico [-]

bi Coeficiente estequiomtrico del compuesto i [-]
Bih Nmero de Biot de masa [-]
Bim Nmero de Biot de calor [-]
CA,c Concentracin del compuesto A en el centro de la partcula [mol/m3]
CA,g Concentracin del compuesto A en la corriente gaseosa [mol/m3]
CA,s Concentracin del compuesto A en la superficie de la [mol/m3]
partcula
CA,e Concentracin del compuesto A en equilibrio en la superficie [mol/m3]
CD Costo directos [$]
CFOB Costo del equipo a puerto de carga convenido (free on board) [$]
CI Costo indirectos [$]
CIGMA Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho [-]
Cm Concentracin del compuesto m [mol/m3]
Cp Capacidad calrica [J/mol.K]
Cpi Capacidad calrica del compuesto i [J/mol.K]
CT Costo de capital de inversin total del equipo [$]
D Dimetro del reactor [m]
De Difusividad efectiva [m2/s]
Di Difusividad molecular del compuesto i [m2/s]
DME Dimetilter [-]
dp Dimetro de partcula [m]
Ea Energa de activacin [J/mol]
Fi Flujo molar del compuesto i [mol/s]
xv
Fio Flujo molar alimentado del compuesto i [mol/s]

G Flujo molar por unidad de rea [mol/m2.s]
GTL Gas a Lquido (Gas To Liquid) [-]
h Coeficiente convectivo de transferencia de calor [W/m2.K]
h Intervalo de tiempo para la aplicacin del mtodo numrico [s]
h Tamao del paso aplicado en el mtodo numrico [-]
ISBL Inversin dentro del lmite de batera de la planta (Inside [$]
Battery Limits)
jD Factor j de transferencia de masa [-]
jH Factor j de transferencia de calor [-]
k1 Constante de integracin de Runge-Kutta-Fehlberg [-]
kef Conductividad trmica efectiva [W/m.K]
kg Constante de transferencia de masa desde la fase gaseosa [m/s]
L Longitud del reactor [m]
Le Longitud efectiva [m]
Mi (j) Relacin del coeficiente estequiomtrico del compuesto i en [-]
relacin al gas alimentado en la reaccin j
MTO Metanol a Olefina (Methanol To Olefins) [-]
n Orden de reaccin [-]
N Nmero de particiones en el intervalo de evaluacin del [-]
mtodo numrico
NA Moles transferidos del compuesto A [mol]
nm Exponente en la cintica del componente que difunde ms [-]
lento
xvi
OSBL Inversin fuera del lmite de batera de la planta (Outside [$]

Battery Limits)
P Presin [Pa]
POC Productos de combustin [-]
POX Oxidacin Parcial [-]
Pr Nmero de Prandtl [-]
Q Flujo calrico [W]
r Velocidad de reaccin [mol/g.s]
R Constante de los gases ideales (8,314) [J/mol.K]
Re Nmero de Reynolds [-]
Rend Rendimiento alcanzado dentro del reactor [-]
Ri Tasa de produccin o consumo del compuesto i [-]
ri Velocidad de la reaccin i [mol/g.s]
rn Velocidad de la reaccin n [mol/g.s]
rp Radio de poro [m]
Sc Nmero de Schmidt [-]
SCO Selectividad hacia la generacin de monxido de carbono [-]
Sex Superficie externa de la partcula cataltica [m2]
SH2 Selectividad hacia la generacin de hidrgeno [-]
t Tiempo [s]
T Temperatura [K]
TIR Tasa interna de retorno [-]
Tsal Temperatura de salida del reactor [-]
V Volumen del reactor [m3]
VPN Valor presente neto [$]
XCH4 Conversin del metano [-]
xi Conversin de metano en la reaccin i [-]
y Variable descrita a travs de una ecuacin diferencial [-]
xvii
Smbolos
H Diferencia de entalpa [J/mol]
Hi Diferencia de entalpa del compuesto i [J/mol]
H Entalpa estndar de reaccin [J/mol.K]
Hr Diferencia de entalpa de reaccin [J/mol]
T Diferencia de temperatura [K]
Tpartcula Diferencia de temperatura en la partcula [K]
Tpelcula Diferencia de temperatura en la pelcula [K]
Coeficiente estequiomtrico [-]
q Flujo calrico [W/h]

Factor de eficacia de la velocidad de reaccin [-]
i Factor de eficacia de la reaccin i [-]
n Factor de eficacia de la reaccin n [-]
Viscosidad del gas natural [cP]
Conductividad trmica [W/m.K]
Densidad del fluido [g/m3]
b Densidad del lecho cataltico [g/m3]
i Variable evaluada en el tiempo en el tiempo i [-]
i+1 Variable evaluada en el tiempo en el tiempo i+1 [-]

1
CAPITULO I
INTRODUCCIN
1.1. Antecedentes: Importancia del Gas de Sntesis
El gas de sntesis se ha considerado, histricamente, una mezcla de componentes de

alto valor estratgico como eslabn de transformacin del gas natural y como fundamento de
la produccin de una larga gama de productos intermedios y terminados de uso masivo. La
gran mayora del gas de sntesis producido mundialmente se elabora a travs del proceso de
reformacin de hidrocarburos como gas, naftas y carbn mineral, con vapor de agua en un
medio cataltico. Hasta la dcada pasada, las capacidades de produccin de las plantas de gas
de sntesis estaba en el orden de 2.500 a 3.500 millones Nm3 /ao, sin embargo, desde hace
cinco aos se ha desarrollado y probado comercialmente tecnologas para plantas de 7.500
millones Nm3/ao de capacidad y mayores; dado las grandes magnitudes de gas a manejar
stas son conocidas como mega plantas, cuya caracterstica ms relevante son los bajos
costos de produccin por efecto del factor de escala y el bajo consumo energtico (Intille,
2004, Nexant, 2005, Hydrocarbon processing, 2006 y Naqvi, 2007).
En forma particular los estudios hechos para la tecnologa de reformacin autotrmica

(ATR) han permitido mejorar el proceso de obtencin de gas de sntesis, hasta alcanzar
rendimientos energticos ptimos, haciendo posible su produccin en unidades de gran
magnitud, en trenes sencillos y con altsimos niveles de confiabilidad, seguridad y
productividad (Moll, 2007).
Otro elemento importante en la industria petroqumica ha sido el desarrollo reciente de

procesos integrados desde las unidades de generacin hasta su transformacin en
petroqumicos bsicos, para la produccin de una nueva gama de productos y derivados que
han crecido consistentemente con el incremento de la demanda, haciendo posible vislumbrar a
2
los productores precios estables con mrgenes atractivos, principalmente para aquellos pases
que dispongan de reservas de materia prima, bsicamente gas (Egebjerg et al, 2007). Muchos
de estos derivados, entre los que se incluyen: dimetil ter (DME), combustibles provenientes
del proceso de transformacin de Gas a Lquido (GTL) se califican como combustibles
amigables o ambientalmente limpios, convirtindose dichos derivados en reemplazo de los
carburantes tradicionales, as como efectivos competidores del etanol.
Para efecto del presente trabajo, el cual tiene como objeto estudiar la factibilidad de
desarrollar una planta de generacin de gas de sntesis a gran escala por reformacin
autotrmica para la produccin integrada de amoniaco y metanol en el Complejo Industrial
Gran Mariscal de Ayacucho, se consideraron como antecedentes y referencias importantes de
trabajos previos: los datos de diseo disponibles en congresos y/o seminarios, estudios de
consultoras multiclientes, pginas web y proyectos ya desarrollos en Venezuela por los
principales licenciantes de la tecnologa de generacin de gas de sntesis a gran escala en el
mundo, como lo son las empresas Lurgi y Haldor Topsoe, as mismo se tom en cuenta el
documento soporte de decisin de Pequiven realizado por Quintero (2007) donde se
consideran las bases para la investigacin necesaria para el desarrollo de una mega planta de
metanol en Guiria, y sobre el cual se tom la determinacin de desarrollar este estudio como
elemento de apoyo para la toma de decisiones . En tanto la base del recurso a emplear
(cantidad y calidad del gas disponible para este estudio) fue fijada por la empresa estatal
venezolana PDVSA en una memoria descriptiva hecha para CIGMA (Gonzlez, 2007) y luego
ratificada por la empresa filial PDVSA Gas en un documento (PDVSA Gas, 2009) donde se
muestra el balance probabilstico del uso del gas natural en Venezuela. El trabajo de Zager
(2003) tambin sirvi como referencia importante para este trabajo, con nfasis en el estudio
cintico de las diferentes reacciones qumicas involucradas en este estudio.
1.2. Planteamiento y Justificacin del Problema
Planteamiento
Las diferentes actividades de exploracin y explotacin del gas natural, desarrolladas
en los ltimos aos en la regin nor-oriental de Venezuela, han permitido el descubrimiento de
nuevas reservas que colocan al pas en una posicin privilegiada en cuanto a la potencialidad
de este recurso para su industrializacin y su aprovechamiento de forma local e
3
internacionalmente. Es as como el gas natural cumple un papel fundamental en la acometida

de los diferentes Planes de Desarrollo Nacional y Regional visualizados para los prximos
aos (Quintero, 2007).
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos, la mayora de bajo peso molecular, que
puede estar en estado gaseoso o lquido en el yacimiento, pero que al traerlo a superficie y
despresurizarlo pasa a estado gaseoso, aunque acompaado de cierta cantidad de lquido, por
lo que es necesario separarlos para manejar de manera independiente ambas fases. El principal
componente del gas natural normalmente es el metano, pero la diversidad de hidrocarburos
presentes en los yacimientos es bastante amplia. A partir del gas natural se puede producir el
gas de sntesis que es una mezcla gaseosa constituida principalmente por hidrgeno,
monxido y de dixido carbono. El gas de sntesis ha resultado de gran utilidad en el campo
industrial debido a sus diversas aplicaciones, siendo empleado en la fabricacin de una amplia
variedad de productos tales como: hidrgeno, amonaco, metanol, cido actico, aldehdos,
etc. (Delgado, 2008). Los procesos convencionales de produccin del gas de sntesis se basan
en la reformacin con vapor y/o en la oxidacin parcial del metano. La combinacin de ambos
procesos en un slo reactor se logra en el reformador autotrmico (ATR), el cual ofrece un
nuevo enfoque para un mayor aprovechamiento de la energa y as maximizar la eficiencia
trmica en las plantas qumicas.
Con el fin de explorar las posibilidades de reducir los costos de inversin y aprovechar
los beneficios de la economa de escala, uno de los caminos que se ha tomado es sacar ventaja
de la mayor capacidad existente en una sola lnea para las unidades de generacin de gas de
sntesis con las tecnologas disponibles actualmente. En tal sentido y dado que la mayora de
las unidades de generacin de gas de sntesis disponibles exceden en capacidad a la
aprovechada por las plantas de transformacin aguas abajo (metanol, amoniaco/urea, DME y
productos Fischer-Tropsch), se hace ms beneficioso an si dos o ms plantas de
transformacin comparten una misma unidad de generacin de gas de sntesis, tomando as
valor la integracin de procesos para el mejoramiento de las economas. Las sinergias entre
varias unidades de sntesis mejoran tambin el concepto de las unidades de conversin de gas,
a partir de la diversificacin de la produccin que le permite al propietario de la planta ser
menos sensible a las fluctuaciones en los precios de mercado de un producto en particular,
4
pudindose enfocar en producir con mayor proporcin aquel producto que mejore los
mrgenes de ganancias de la empresa. Por otra parte, transformaciones posteriores como los
procesos de produccin de acido actico, DME y las asociadas al proceso de conversin del
metanol en olefinas (MTO) podran beneficiarse considerablemente de la economa de escala
en el proceso medular.
Este trabajo busca desarrollar un esquema operacional optimizado para una unidad de
generacin de gas de sntesis a gran escala para la obtencin de productos petroqumicos
derivados (amoniaco y metanol) en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho
(CIGMA) a ubicarse en la Pennsula de Paria, Estado Sucre, como parte del plan para la
industrializacin del gas costa afuera en el regin nor-oriental del pas, teniendo como
incentivo el aprovechamiento en sitio de las enormes cantidades de gas que se generar en los
yacimientos cercanos, adems de afianzar el desarrollo integrado de un nuevo complejo
petroqumico de grandes proporciones. Para este trabajo se tiene dispuesto de 520 MMPCED
de gas natural como base de recurso (PDVSA Gas, 2009 y Gonzlez, 2007). En el Apndice A
se muestran las especificaciones de calidad del gas natural empleado.
Justificacin
Las grandes capacidades de produccin de gas previstas para la zona nor-oriental del
pas, requieren a su vez, de grandes consumidores que aseguren un nivel de uso adecuado para
sostener las economas de produccin en un nivel viable. El no ejecutar este proyecto
colocara al pas en una situacin de excedentes sustanciales que pondran en riesgo el
adecuado desempeo operativo de los yacimientos y las unidades de produccin.
Las ms recientes revisiones (PDVSA, 2011) a las expectativas de produccin de gas

natural presentadas en los planes presentados en el ao 2007 por PDVSA (Gonzlez, 2007)
muestran que a partir del ao 2012 se estara produciendo cerca de 600 MMPCED en CIGMA
(Guiria) y aproximadamente 1200 MMPCED para el ao 2015 con incrementos posteriores
hasta alcanzar un volumen total de 2300 MMPCED para el ao 2017; los cuales debern
convertirse en productos tiles para potenciar de inmediato el aparato productivo nacional, en
lnea con el plan de reordenamiento del mapa socio poltico y econmico del pas, impulsando
la creacin de nuevos centros o ejes de produccin y poblacin (Figueredo, 2006). Para ello se
5
ha establecido como expectativa de aprovechamiento, un volumen de 520 MMPCED de gas

natural para el desarrollo de la industria petroqumica en la zona.
Es importante sealar que la demanda del gas natural en Venezuela est orientada de
igual forma a cubrir las necesidades del sector elctrico, refinacin, acero/aluminio, gas
natural vehicular, petrleo (recuperacin secundaria de crudo) y gas licuado para exportacin.
De no aprovecharse su uso en la industria petroqumica se perdera la oportunidad de convertir
el gas natural disponible en el rea nor-oriental del pas en productos de excelente valor
agregado. A su vez, se desaprovechara la oportunidad de desarrollar las cadenas qumicas
asociadas, lo cual no slo suma mayor valor al gas sino que expande y diversifica la industria
qumica hacia productos intermedios y terminados, trayendo consigo el fortalecimiento del
aparato productivo nacional, la generacin de empleos, la obtencin de divisas y la sustitucin
de importaciones en diferentes rubros.
La naturaleza del gas a manejar es del tipo no asociado, predominantemente seco, por
lo que las simulaciones a desarrollar se circunscriben a las particularidades en la
caracterizacin de los reservorios de gas de la zona norte de paria (Guiria).
Entre los factores que pudiesen favorecer el desarrollo de este proyecto, se menciona
(Quintero, 2007);
Se ahorraran costos de inversin al desarrollarse de manera integrada con
CIGMA, tanto la planta de produccin de amoniaco como la de metanol.
Se estableceran las bases para el futuro desarrollo pleno e integral de la cadena
petroqumica hasta la manufactura de bienes de uso final, en sitio.
Permitira disminuir los costos de operacin del complejo CIGMA al garantizar
un factor de escala elevado por la magnitud de los consumos de gas y servicios
esperados.
1.3. Reservas Actuales y Futuras del Gas Natural en Venezuela
Las reservas probadas de gas natural en Venezuela se sitan actualmente en 151,5

Billones de Pies Cbicos (BPC), de las cuales el 90% corresponde a gas asociado y el 10% a
gas no asociado, tanto en tierra como costa afuera. Las expectativas estn en el orden de los
6
196 Billones de Pies Cbicos de gas natural, con lo cual se perfilan las excelentes
posibilidades con que cuenta la Nacin para incrementar sus reservas probadas de gas y
posicionarse entre los primeros pases con recursos gasferos disponibles para su explotacin
(Figueredo, 2006).
Bajo este enfoque, se ha previsto realizar el proyecto Delta Caribe orientado a

desarrollar los yacimientos de gas no asociado en la Plataforma Deltana, Golfo de Paria, Punta
Pescador, Norte de Paria y La Blanquilla, as como la ejecucin del proyecto Mariscal Sucre,
Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho (CIGMA) y sistemas de gasoductos
martimos y terrestres para transportar el gas hasta los centros de acopio para su distribucin.
Igualmente, se ejecuta el Proyecto Rafael Urdaneta para la exploracin y explotacin del gas
no asociado que se produzca en los 5 bloques costa afuera objetos de las licencias otorgadas en
el Golfo de Venezuela, cuya produccin se destinar a abastecer el mercado interno del
occidente del pas, que ha padecido por lustros los rigores de la falta de gas para los complejos
petroqumicos y de refinacin, plantas elctricas e industrias de la regin.
Dentro del trascendental impacto que tendr el proyecto Delta Caribe, se destaca el
proyecto CIGMA concebido como el Complejo Industrial Gasfero ms importante de
Amrica Latina ya que incluir plantas de licuefaccin de metano, plantas industriales,
petroqumicas y de procesamiento para el crudo de la Faja Petrolfera del Orinoco (Enegas,
2008).
En la Figura 1.1 se muestra un esquema de distribucin y empleo del gas natural

visualizado en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho, en el cual se sealan las
corrientes disponibles (metano, etano, propano y condensados) para la industrializacin en el
rea petroqumica, estas actividades de transformacin petroqumica se encuentran bajo la
responsabilidad de la empresa estatal Pequiven,
7
C1
Fraccionamiento/
PEQUIVEN
C3+ 16 Barbacoa
Jose
PEQUIVEN CIGMA
FERTILIZANTES y Otros
Condensados (20 MBD) C3 C2H6 C1 12

350
Planta C2+ Km
600+600 Desetanizacin
Extraccin
MMPCED C1
PEP C3+
C2
1.100 C3+
Planta C +
MMPCED 3
GNL
C1 Fraccionamiento Almacenamiento
CIGMA & Despacho
GNL Sistemas de @ 500 lpcm

Transmisin y @ 1.150 lpcm
Distribucin - Gas
36 180 Km S. A. Golfo
GERENCIA CVP COSTA AFUERA C.G.C/SEP06
Figura 1.1. Visualizacin del aprovechamiento del gas de CIGMA para la industrializacin
petroqumica (Gonzlez, 2007).
1.4. Caractersticas del Gas Natural
El gas natural que se obtiene principalmente en bateras de separacin est constituido

por metano con proporciones variables de otros hidrocarburos (etano, propano, butanos,
pentanos y gasolina natural) y de contaminantes diversos. Representa aproximadamente el 47
% de los combustibles utilizados en el pas y el 72 % de nuestra petroqumica se deriva del
metano y etano contenido en el gas, de ah la importancia de este recurso como energtico y
como petroqumico.
Dada su naturaleza gaseosa, la caracterizacin y manejo del gas natural se hace con los
procedimientos desarrollados con base en la teora de los gases y esto permite definir con
relativa facilidad sus propiedades fsicas y los procedimientos para llevarlo a los requisitos de
calidad que exigen los consumidores.
1.5. Obtencin del Gas de Sntesis
El uso de gas de sntesis (H2/CO) (Sheldon, 1983) como materia prima industrial,
produjo a lo largo del Siglo XX, el comienzo de una nueva era en la industria qumica
8
mundial, ya que esta materia prima permite obtener, a gran escala, tanto combustibles
sintticos, como otros importantes productos de sntesis. El gas de sntesis (syngas) puede
obtenerse por distintos mtodos qumicos:
Reformacin de Metano con Vapor de Agua
El procedimiento ms empleado a escala industrial para la produccin de gas de

sntesis es el reformado con vapor (steam reforming) del gas natural y del gas de refinera,
seguido de la reduccin del vapor de agua con CO (shift-conversion) (Borup, 2005),
conforme a las reacciones:
CH4+H2O CO + 3H2 H = +206.290 J/mol (1.1)

CO+H2O CO2 + H2 H = -41.190 J/mol (1.2)
Estas reacciones se llevan a cabo simultnea y consecutivamente en uno o varios

reactores, por lo que el gas producido consiste en una mezcla de H2, CO y CO2, adems de
vapor de agua, algo de CH4 sin reaccionar y los gases inertes presentes en el gas de
alimentacin. De este producto de reaccin se conoce como gas de sntesis a la mezcla de
CO e H2. La reaccin (1.1) es fuertemente endotrmica, por lo que se realiza preferentemente
en fase gaseosa a altas temperaturas (generalmente por encima de 800 C) con un aporte de
calor del exterior, procurando la mxima conversin del metano, como se observa en el
diagrama de equilibrio de la figura 1.2. Este proceso emplea para aumentar la velocidad de
reaccin catalizadores de nquel. En tanto que para maximizar la produccin de hidrgeno a
expensas del CO presente en el gas reformado se completa seguidamente la reaccin de shift-
conversion en otro reactor separado, a temperaturas del orden de 500 C, en presencia de
catalizadores de xidos de hierro y cromo o, a menores temperaturas, con catalizadores de
zinc/cobre.
Si bien la presin desplaza el equilibrio hacia la izquierda en la reaccin (1.1) por

producirse un aumento de volumen, la produccin de hidrgeno se realiza siempre a presin
(2500-3600 kPa) para evitar la necesidad de comprimir el hidrgeno producido para
transportarlo a las unidades consumidoras.
9
100 100
Fraccin molar de cada componente

90 90
80 80
Conversin metano
70 70
en el equilibrio (%)
60 60
50 50
40 40
30 30
20 20
10 10
0 0
400 500 600 700 800 900
T (C)
(CH4,H20) eq. CO eq. H2 eq. XCH4
Figura 1.2. Equilibrio entre componentes de reaccin de reformacin de metano con vapor de
agua en funcin de la temperatura (Chauvel y Lefebvre, 1989).
La reformacin con vapor de agua y metano se aplic por primera vez en 1941. En
1953, la M. W. Kellogg dise el primer reformador a baja presin. La reformacin a vapor se
realiza en equipos que estn diseados para hacer reaccionar el gas natural con vapor, con el
fin de producir un gas cuyos componentes son: hidrgeno y monxido de carbono.
El proceso de reformacin con vapor de hidrocarburos ligeros se realiza habitualmente

segn un proceso endotrmico (con aporte de calor exterior) en reactores tubulares en
presencia de llama producida por mecheros adecuadamente dispuestos, para conseguir una
distribucin uniforme de calor por radiacin dentro de la cmara de combustin. Estos
reactores se denominan generalmente hornos.
De manera general, los tubos son rectos y se disponen verticalmente colgados por su
parte superior de modo que puedan dilatarse libremente. Estn rellenos del catalizador de
nquel, en aglomerados con forma de anillos raschig de 0,016 m (5/8 pulg). Este catalizador se
envenena irreversiblemente con el H2S, por lo que la alimentacin debe estar previamente
desulfurada.
A travs de unos colectores de alimentacin se introduce la mezcla de gas con vapor de

agua previamente calentada en unos tubos dispuestos en los conductos de los gases de
10
combustin del horno (seccin convectiva). El vapor de agua se introduce en exceso para
evitar que se produzcan incrustaciones de coque en el interior de los tubos segn las
reacciones secundarias:
CO + H2 C + H2O (1.3)
CH4 C+ 2H2 (1.4)
2CO C + CO2 (1.5)
El vapor de agua en exceso gasifica los depsitos de coque provenientes de la reaccin

de desplazamiento de agua, eliminndolos. De no ser as, el catalizador se ensuciara y la
transmisin del calor sera menor, subira la temperatura de la pared de los tubos de acero, con
riesgo de rotura. Para asegurar la integridad mecnica de los tubos a lo largo del tiempo, es
importante que la temperatura de su pared no sobrepase un cierto valor lmite (alrededor de los
1.000 C).
El flujo de calor radiante que reciben las paredes de los tubos suele ser del orden de
215-245 MJ/hm2 y la velocidad aparente de los gases en su interior muy alta (5 a 7 m/s), para
que el coeficiente de pelcula interior sea lo mayor posible. La posicin de los quemadores
puede ser variable, buscando siempre la distribucin ms homognea del calor y evitando las
sombras a la radiacin de sus llamas. Como combustible puede utilizarse el mismo gas
natural empleado como alimentacin, o nafta.
Oxidacin Parcial
La oxidacin parcial cataltica es un proceso que consiste en oxidar parcialmente el

metano, pudiendo aplicar a otros hidrocarburos fsiles en presencia de catalizadores por
impregnacin hmeda, tales como xidos comerciales MgO, ZrO2, en donde el agente
oxidante puede ser el aire, aire enriquecido con oxgeno u oxgeno puro. El problema que
presenta este proceso es la deposicin de carbn en el catalizador ocasionando la desactivacin
trmica del mismo. Este proceso consiste en una reaccin cataltica de oxidacin del metano:
CH4 + 0,5O2 CO + 2H2 H =-36.000 J/mol (1.6)

11
La reaccin est favorecida a altas temperaturas (T > 930 C) en exceso de metano. La

relacin molar O2/CH4 de la alimentacin suele estar comprendida entre 0,5 y 1.
Reformacin Autotrmica
El proceso de reformacin autotrmica se lleva a cabo en un reactor a presin (mayor a

1200 kPa) con un lecho de catalizador, por el que se hace pasar la mezcla de gas y vapor de
agua junto con oxgeno de alta pureza. El oxgeno se sustituye por aire comprimido cuando el
gas de sntesis es destinado a la produccin de amonaco.
La combustin de una parte del gas con el oxgeno proporciona el calor necesario para
las reacciones de reformado.
En el caso de la preparacin del gas de sntesis para la fabricacin de amonaco, se

dispone de un horno de reformado (reformador primario) seguido de otro autotrmico
(reformador secundario). En el reformador secundario se introduce el gas que sale del primer
reformador una alimentacin fresca de gas y aire que se usa como agente oxidante, aportando
este ltimo el nitrgeno necesario en el sistema de reaccin para mantener la relacin molar
deseada de 3 a 1 entre el H2 y el N2 (Nexant, 2005).
En la Figura 1.3 se muestra un diagrama general de la planta de generacin de gas de

sntesis a gran escala (Megasyn) desarrollada por la empresa licenciante Lurgi.
Remocin de S Pre - Horno de Reformador Generacin

reformado Combustin Autotrmico de Vapor
Hidrgeno
Vapor de proceso Vapor excedente
Gas proceso
Natural
Gas Rico en CO 2
Gas de
Oxgeno
Sntesis
Agua de Caldera
Figura 1.3. Modelo de planta de generacin de gas de sntesis a gran escala (Moll, 2007).
12
Cuando el gas de sntesis est destinado a la fabricacin de metanol, deber mantenerse

una relacin molar de 3 a 1 entre el H2 y el CO, por lo que no procede someter al gas
reformado a una reaccin de vapor de agua con CO (shift conversion) adicional. Pero en el
gas con destino a la fabricacin de amoniaco es totalmente necesario convertir el CO en CO2,
produciendo ms hidrgeno y aumentando as el rendimiento del gas de alimentacin. Ello se
realiza en un reactor con dos lechos de catalizador y enfriamiento intermedio del gas (Nexant,
2005). La co-produccin de amoniaco y metanol a partir del aprovechamiento de la misma
unidad de generacin de gas de sntesis y servicios industriales, le permite al propietario de la
planta flexibilizar la operatividad de la misma. En la figura 1.4 puede verse de manera general
el concepto de integracin de estas plantas segn la empresa licenciante Haldor Topsoe.
Adicin de
O2
Sntesis
Gas Remocin Reformador Generacin Enfriamiento
ATR Destilacin Metanol
Natural de Azufre Primario de Vapor y Separacin
de Metanol
Refrigeracin
Conversin Generacin Remocin Generacin Lavado
y Reciclo de Amoniaco
de CO de Vapor de CO2 de Vapor N2
Amoniaco
Adicin de
N2
Figura 1.4. Esquemtico general de proceso para la produccin integrada de amoniaco y

metanol (Egebjerg et al, 2007).
En todo caso, el CO2 debe ser eliminado absorbindolo con una solucin de carbonato
potsico a presin, que pasa a bicarbonato y luego se regenera mediante aporte de calor y
bajando la presin, segn la reaccin reversible:
CO2 + H2O + K2CO3 2KHCO3 (1.7)
1.6. Obtencin de Amoniaco
El amoniaco, cuya frmula qumica es NH3, se fabrica a partir del nitrgeno del aire y
el hidrgeno del metano.
13
Uno de los mtodos ms comerciales para obtener amoniaco es a partir del gas natural,
el cual considera seis etapas previas a la etapa de sntesis.
La etapa de desulfurizacin (conversin de compuestos de azufre y remocin
de H2S).
Reformacin del gas natural con vapor.
Conversin cataltica del CO.
Separacin del CO2 (absorcin de CO2).
Metanacin.
Compresin.
Sntesis del amoniaco.
La reaccin para producir amoniaco es la siguiente:
N2 + 3H2 2NH3 H = 92.445 J/mol (1.8)

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin del amoniaco es el
dixido de carbono. Este gas tiene muchas aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se
comprime, el dixido de carbono se transforma en el hielo seco que se usa como refrigerante
en carritos de helados y paletas. Tambin encuentra amplia aplicacin en la fabricacin de
agua mineral y de bebidas gaseosas en general.
La mayor parte del amoniaco se usa para hacer fertilizantes como el nitrato de amonio,
sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio y amoniaco disuelto en fertilizantes lquidos y
slidos.
Otras aplicaciones industriales incluyen la fabricacin de reactivos qumicos como el
cido ntrico, acrilonitrilo y cido cianhdrico, que se utilizan para hacer explosivos, plsticos,
fibras sintticas, papel, etc.
1.7. Obtencin de Metanol
El metanol se produce en unidades de gran capacidad de produccin (mayores a 2.500

toneladas mtricas anuales aproximadamente) a partir de gas de sntesis por reaccin cataltica
del hidrgeno con el CO y con el CO2:
2H2 + CO CH3OH H = - 92.110 kJ/kg (1.9)
14
3H2 + CO2 CH3OH + H2O H = - 50.240 kJ/kg (1.10)
La presin absoluta a la cual se lleva a cabo la reaccin es del orden de 5066 kPa
(50,66 bar). Se emplean catalizadores a base de xidos de cobre, mezclado con xidos de zinc
y de aluminio (que evitan su sinterizacin y prdida de actividad), los cuales promueven la
obtencin de un metanol mucho ms puro que el que se obtena en aos anteriores con los
catalizadores de xidos de cromo y zinc, que adems requeran mayor presin parcial de CO
en el gas reaccionante. Como sub-productos pueden aparecer ter de dimetilo, acetona,
formiato de metilo, adems del agua, que se separan por destilacin, pero generalmente, con
los catalizadores ms modernos se consigue en una nica destilacin la calidad comercial (un
producto por el tope mayor a 99,5% de metanol).
El proceso ms convencional consta de cuatro zonas claramente diferenciadas: la de

reformado con vapor de gas natural, la compresin del gas de sntesis, la sntesis y la
purificacin por destilacin. No es necesaria la unidad de conversin de CO, pues la relacin
ms conveniente entre el hidrgeno y los xidos de carbono se consigue operando
convenientemente el horno de reformado (Delgado, 2008).
El principal derivado del metanol es el formaldehido que se comercializa en disolucin

acuosa o como trioxano (un trmero del mismo), o como para-formaldehido que un oligmero
destinado a la preparacin de resinas acetlicas como el polioximetileno (POM) y como
reactivo de las reacciones de aldoholizacin, para preparar los alcoholes multifuncionales
(pentaeritritol, neopentilglicol, etc.). El formaldehido est clasificado como lquido peligroso
de baja toxicidad. El metanol se utiliza tambin como reactivo en la fabricacin de teres
mejoradores del nmero de octano, como el metil-terbutil-ter y para la sntesis del cido
actico, va carbonilacin. Tambin se consume en la preparacin de numerosos steres de
distintos cidos (acrlico, tereftlico, etc.) y de las metilaminas.
1.8. Escenarios en la Calidad del Gas Natural
Tomando en consideracin la cantidad de gas disponible para este estudio (PDVSA,

2009 y Gonzlez, 2007) y las especificaciones del gas establecidas por PDVSA Gas, se
escogieron diferentes escenarios en la calidad del gas natural empleado considerando la
variabilidad en la composicin del gas de los diferentes campos gasferos con expectativas de
15
aprovechamiento en el Complejo Industrial Gran Mariscal de Ayacucho (ver Apndice A),

esto con el objeto de poder tener un anlisis de sensibilidad en la corriente de alimentacin de
gas natural a ser contemplada en este estudio y con ello poder establecer modelos de
resolucin que se ajusten a la base de recurso suministrada, estos escenarios se muestran en la
Tabla 1.1:
Tabla 1.1. Calidad del gas natural empleado como alimentacin para diferentes escenarios
establecidos en este trabajo.
Componente Escenario Escenario Escenario Escenario Escenario
1 2 3 4 5
Metano, C1 (% molar) 73 80 87 93 100
Etano, C2 (% molar) 22,44 15 7,57 1,24 -
Nitrgeno, N2 (% molar) 0,91 0,995 1,08 1,11 -
Dixido de Carbono, CO2 (% 3,65 4,005 4,35 4,65 -
molar)
Sulfuro de Hidrgeno, H2S <1 <1 <1 <1 <1
(ppmv)
1.9. Objetivo General
El objetivo general de este trabajo es el estudio de la factibilidad para una planta de

generacin de gas de sntesis a gran escala (mega planta) por reformacin autotrmica, que
permita la produccin integrada de amoniaco y metanol en el Complejo Industrial Gran
Mariscal de Ayacucho. Para el cumplimiento de este objetivo, se plantean como objetivos
especficos:
Desarrollar un modelo matemtico para simular el comportamiento del reactor

autotrmico en trminos de conversin, selectividad y rendimiento.
Estudiar el efecto de las fluctuaciones en la composicin de la alimentacin,
entre 73 y 99% de metano en el gas natural, sobre la conversin, selectividad y
rendimiento del sistema de reaccin autotrmico utilizado para la obtencin de
gas de sntesis a gran escala.
16
Evaluar el efecto de los cambios en la relacin de alimentacin de oxgeno a

carbono (O/C) o aire a carbono (Aire/C) introducida al reactor, manteniendo
constante la composicin de la alimentacin de gas natural.
Estimar la distribucin de los productos de gas de sntesis disponibles (relacin
H2/CO) para su transformacin en amoniaco y/o metanol.
Desarrollar un estudio preliminar de factibilidad econmica de la planta para
los distintos esquemas de operacin tcnicamente posibles.
17
CAPITULO II
CINETICA DE LAS REACCIONES QUMICAS
2.1. Reacciones Qumicas
Para lograr operar el reactor de forma autotrmica, es necesario combinar reacciones

exotrmicas con endotrmicas, de forma tal que se logre un equilibrio entre la cantidad de
energa producida y la retirada. En este caso para la produccin de gas de sntesis a partir de
gas natural, primordialmente metano, se cuenta con las reacciones principales de oxidacin
parcial (exotrmica) y la reformacin con vapor (endotrmica). Adems deben considerarse
como reacciones secundarias la reaccin de desplazamiento de agua y la reformacin con
dixido de carbono.
Una ecuacin cintica puede provenir de consideraciones tericas o simplemente de un

ajuste emprico de curvas, pero en cualquier caso la determinacin de los coeficientes
cinticos debe realizarse mediante un trabajo experimental. En general primero se determina la
variacin de la velocidad de reaccin a temperatura constante y luego se estudian los efectos
de la temperatura para obtener la expresin cintica completa (Borzacconi, 2003).
La experimentacin demuestra que la velocidad de muchas reacciones qumicas, se

puede expresar como una ecuacin algebraica en la concentracin de alguno(s) o todos sus
reactantes (Luaa, 2010):
n
v = k [A ] [B] ...[L ] = k [X i ]
mi
i (2.1)
Donde los mi (,,) son los ordenes parciales de las reacciones, generalmente
nmeros enteros o fraccionarios, que se determinan experimentalmente y que no tienen porque
18
mantener relacin alguna con los coeficientes estequiomtricos. Se habla entonces que la
reaccin es de orden en el componente A, de orden en B, y as sucesivamente.
El clculo del reactor no podra realizarse sin las expresiones adecuadas que describan
el comportamiento de las reacciones en consideracin. La seleccin de las cinticas a emplear
implica la bsqueda bibliogrfica de los estudios realizados y la prueba de las expresiones
encontradas. No siempre se obtienen expresiones que se adapten a todas las condiciones
(catalizador, temperatura, presiones, compuestos), por lo que es necesario escoger el modelo
cintico que mejor se adapte a las condiciones a emplear.
En la Tabla 2.1 se presenta el conjunto de reacciones que tienen lugar en el sistema de

estudio.
Tabla 2.1. Reacciones involucradas en el modelo cintico de estudio.

Entalpia estndar de
Reaccin
reaccin, H (J/mol)
1 CH4+0,5O2 CO + 2H2 (r1) - 36.000
2 CH4+H2O CO + 3H2 (r2) 206.290
3 CH4+ CO2 2CO + 2H2 (r3) 250.310
4 CO+H2O CO2 + H2 (r4) - 41.190
5 C2H6+ O2 2CO + 3H2 (r5) - 247.080
6 C2H6+2H2O 2CO + 5H2 (r6) 347.500
En el Apndice B se incluye un sumario de las ecuaciones cinticas halladas para el

sistema de reaccin mostrado anteriormente, y las condiciones bajo las cuales fueron
obtenidas, las mismas presentan algunas diferencias cuando se le compara entre ellas, y esto
quizs se deba al rango limitado de condiciones entre las cuales las mismas fueron generadas y
evaluadas, de tal manera que para la seleccin de la expresin cintica ms conveniente se
llev a cabo una prueba entre aquellos modelos cinticos que muestran mayor similitud con
19
las condiciones empleadas en este estudio (temperatura, presin, composicin, catalizador,

etc.), para la cual se grafic la velocidad global de reaccin como una funcin de la
temperatura de operacin. Para esta revisin bibliogrfica se tom como punto de partida las
expresiones planteadas por el trabajo de Zager (2003) con la intencin de tener una base
referencial que pudiese ser reproducida. Posteriormente se hizo una actualizacin a la fecha
del presente estudio, de las posibles nuevas expresiones cinticas desarrolladas para las
diferentes reacciones consideradas.
En la Tabla 2.2 puede verse el conjunto de condiciones bajo las cuales se probaron las
cinticas preseleccionadas.
Tabla 2.2. Condiciones empleadas para la prueba de las cinticas.

Condiciones Magnitud
Composicin molar [-]
Metano 0,376
Oxgeno 0,178
Agua 0,443
Hidrgeno 0,001
Dixido de carbono 0,001
Monxido de carbono 0,001
Temperatura [K] 600-1200
Presin absoluta [kPa] 2500
Oxidacin Parcial
Las reacciones de oxidacin parcial (reacciones 1 y 5, Tabla 2.1) ocurren de forma

muy rpida y son de carcter exotrmico. Los valores de energa de activacin para estas
reacciones varan entre 88500 y 166000 J/mol.
En las cinticas halladas para estas reacciones de oxidacin parcial se puede ver que
todas son expresadas mediante una constante que es funcin de la temperatura y la
multiplicacin de la concentracin molar o la presin parcial del hidrocarburo y el oxgeno,
elevado cada una a un determinado exponente. Siendo dicha potencia igual a 1 en el caso de
20
las expresiones de Gosiewski et al. (1999) y Jin et al. (2000), mientras que en el caso de Ma et
al. (1996) los valores de potencia son negativos y va a depender del hidrocarburo a manejar
(Zager, 2003).
En la Figura 2.1 puede verse al comparar bajo las mismas condiciones (Tabla 2.2) las
cinticas preseleccionadas para la reaccin de oxidacin parcial, que presentan la misma
tendencia pues a medida que se incrementa la temperatura aumenta la velocidad de reaccin.
Las cinticas de Ma et al. (1996) y Gosiewski et al. (1999) poseen un comportamiento similar
entre s, en tanto la de Jin et al. (2000) su pendiente es ms pronunciada y comprende un
mayor rango de valores.
Para la escogencia final de las expresiones cinticas ms apropiadas debe verse adems
de la similitud con las condiciones empleadas en el sistema de estudio, su tendencia y rdenes
de magnitud no de forma individual y aislada por cada reaccin sino como parte del conjunto
del sistema de reaccin. Es por ello que luego de la revisin de las cinticas de cada una de las
reacciones involucradas, ms adelante stas se analizan en contexto y se detallan las cinticas
seleccionadas para el sistema en estudio.
1,0E+08
Velocidad de Reaccin (mol/g.h)
1,0E+07
1,0E+06
1,0E+05
1,0E+04
1,0E+03
1,0E+02
1,0E+01
1,0E+00
600 700 800 900 1000 1100 1200
Temperatura (K)
r1 Gosiewski et al (1999) r1 Jin et al (2000) r1 Ma et al (1996)
Figura 2.1. Evaluacin de cinticas preseleccionadas para la reaccin de oxidacin parcial.

21
Reformacin con Vapor
Existen un gran nmero de expresiones cinticas para la reaccin de reformacin con

vapor de agua (reacciones 2 y 6, Tabla 2.1), especialmente para el caso metano, en cada
estudio el rango de temperatura es diferente, de igual forma ocurre para la concentracin de
cada uno de los componentes y la presin de operacin empleada.
En la figura 2.2 puede apreciarse que las cinticas de Ma et al (1996) y Xu y Froment

(1989) presentan un comportamiento bastante similar. La cintica de Hou y Hughes (2001)
presenta una pendiente ms pronunciada de forma curvilnea, en tanto que la de Hou et al.
(1999) su comportamiento es ms lineal.
1,0E+07
1,0E+05
1,0E+03
1,0E+01
1,0E-01
600 700 800 900 1000 1100 1200
1,0E-03
1,0E-05
1,0E-07
1,0E-09
1,0E-11
1,0E-13
Temperatura (K)
r2 Ma et al (1999) r2 Xu & Froment (1989)

r2 Hou et al(1999) r2 Hou & Hughes (2001)

vapor.
Reformacin con Dixido de Carbono
De la revisin realizada en la literatura (mostrada en el Apndice B), puede decirse que

para esta reaccin (reaccin 3, Tabla 2.1) es limitada la informacin que se tiene de sus
cinticas, encontrndose slo cinticas referentes a la reaccin con metano. Los estudios
encontrados fueron hechos con diferentes catalizadores: Gosiewski et al. (1999) emple
22
platino, Lewis et al. (1949) trabajaron con cobre en slica gel, en tanto, Bradford y Vannice
(1996) y Tsipourariari y Verykios (2001) utilizaron nquel.
La forma de las expresiones que se hallaron son poco similares entre s. Por ejemplo la
expresin de velocidad de reaccin de Gosiewski et al. (1999) y Jin et al. (2000) se presenta
como reacciones reversibles. Lewis et al. (1949) y Tsiporiari y Verykios (2001) presentan una
cintica de potencias en funcin de la presin parcial de metano y dixido de carbono, seguido
de un denominador que depende de las constantes de adsorcin y presiones parciales de todos
los compuestos involucrados. En tanto, Bradford y Vannice su cintica es dependiente slo de
la presin parcial de hidrgeno y de la temperatura (Zager, 2003).
En la Figura 2.3 se muestra el comportamiento de las diferentes cinticas estudiadas

para la reaccin de reformacin con CO2, aprecindose que para las cinticas de Gosiewski et
al. (1999), Jin et al. (2000) y Bradford y Vanice (1996) el comportamiento es bastante similar,
la velocidad de reaccin se incrementa con el aumento de la temperatura. No obstante, para la
cintica de Tsipouriari y Verykios (2001) aunque su comportamiento es ms bien rectilneo,
puede verse que de forma contraria a las anteriores, el incremento de temperatura promueve
ligeramente la reduccin en la velocidad de reaccin.
1,0E-01 600 700 800 900 1000 1100 1200

1,0E-03
1,0E-05
1,0E-07
1,0E-09
1,0E-11
1,0E-13
1,0E-15
Temperatura (K)
r3b Gosiewski et al (1999) r3 Bradford & Vannice (1996)

r3 Jin et al(2000) r3 Tsipouriari & Verykios (2001)

dixido de carbono.
23
Desplazamiento de Agua Reaccin Water Gas Shift
Las expresiones cinticas encontradas para la reaccin de desplazamiento de agua

(reaccin 4, Tabla 2.1) son mostradas como reacciones reversibles de orden uno con respecto
a cada uno de los compuestos involucrados. Las expresiones reportadas por Xu y Froment
(1989), Amadeo y Laborde (1995) y Peppley et al. (1999) son ecuaciones con formas de
cinticas heterogneas que dependen de la constante de adsorcin de cada uno de los
compuestos. As mismo, la manera de expresar la dependencia de cada uno de los
componentes es variada, Xu y Froment (1989), Numaguchi y Kikuchi (1988), Amadeo y
Laborde (1995), Peppley et al. (1999) y Hou y Hughes (2001) lo hacen a travs de la presin
parcial de los compuestos involucrados, Rase (1977) lo realiza a partir de la fraccin molar,
en tanto que Gosiewski et al. (1999) emplea la concentracin molar (Zager, 2003).
Los catalizadores empleados en cada caso son diferentes, por ejemplo Rase (1977)
emplea catalizadores de Hierro y de Cobre-Zinc, mientras que Numaguchi y Kikuchi (1988),
Xu y Froment (1989) y Hou y Hughes (2001) lo hacen con nquel. Gosiewski et al. (1999)
utiliza platino, y Amadeo y Laborde (1995) y Peppley et al. (1999) emplearon cobre como
catalizador (Apndice B) .
En la figura 2.4, puede verse que las cinticas de Amadeo y Laborde (1995) y Hou y
Hughes (2001), presentan un comportamiento bastante similar, prcticamente lineal en todo el
rango de variacin. La cintica de Gosiewski et al. (1999) muestra un incremento de la
velocidad de reaccin con la temperatura, en tanto, que la de Xu y Froment (1989) la
tendencia es contraria, es decir, decrece con el aumento de la temperatura. Los valores ms
altos de velocidad de reaccin se consiguen con la cintica de Amadeo y Laborde (1995), y
los ms pequeos con la cintica que representa Xu y Froment (1989), pues tal como se
explic su comportamiento es descendente. No obstante, en cuanto a la cintica de Xu y
Froment (1989), en el trabajo de Zager (2003) se afirma que los valores de velocidad de
reaccin obtenidos a partir de esta expresin tienen un amplio rango, y que abarca los
obtenidos con el resto de las cinticas encontradas.
24
1,0E+00
Velocidad de Reaccin (mol/g.h) 1,0E-02 600 700 800 900 1000 1100 1200
1,0E-04
1,0E-06
1,0E-08
1,0E-10
1,0E-12
1,0E-14
1,0E-16
1,0E-18
1,0E-20
Temperatura (K)
r4 Amadeo & Laborde (1995) r4 Xu & Froment (1989)

r4 Gosiewski et al (1999) r4 Hou & Hughes (2001)
Figura 2.4. Evaluacin de cinticas preseleccionadas para la reaccin de desplazamiento de

agua.
2.2. Cinticas Seleccionadas
Para la escogencia de aquellas cinticas que mejor se adapten al sistema de estudio

presentado en la Tabla 2.1 se hizo una evaluacin par contra par, descartando aquellas
cinticas que no garantizaran la estabilidad del mtodo numrico seleccionado (Runge-Kutta-
Fehlberg), el avance total de alguna de las reacciones involucradas y por ende la resolucin en
conjunto del sistema de ecuaciones diferenciales. Para esto se consideraron las cinticas
correspondientes a cada reaccin que mostrasen mayor similitud con las condiciones de
estudio del presente trabajo, presentadas en la Tabla 2.2, analizndose de manera global su
comportamiento dentro del sistema, tratando de que al analizarlas en conjunto stas estn
dentro de diferencias de rdenes de magnitud no muy apreciables y que se considere el mayor
nmero de cinticas del mismo autor para as manejar un conjunto de cinticas que posean la
misma base referencial que describiesen un comportamiento promedio de todas las obtenidas.
De esta manera, para la reaccin de oxidacin parcial se escogi la cintica Gosiewski

et al. (1999), en tanto que para la reaccin de reformacin con vapor se eligi la cintica
reportada por Ma et al. (1994) dado que su rango de evaluacin de hidrocarburos es ms
25
amplia considerando tanto metano, como etano. En el caso de la reformacin con dixido de
carbono, se seleccion la cintica presentada por Gosiewski et al. (1999), y para el caso de la
reaccin de desplazamiento de agua se consider la reportada por Amadeo y Laborde (1995).
En la Tabla 2.3 puede verse las cinticas seleccionadas para representar el

comportamiento del sistema de reacciones consideradas en este estudio.
26
Tabla 2.3. Cinticas seleccionadas para el sistema de reacciones planteadas.
REACCIN CINTICA (velocidad de reaccin expresada en mol/g.h) AUTOR
-100320 PCH4 PO2

Gosiewski et al. (1999)
CH4+ 0,5O2 CO + 2H2 RT T2
r=7,8487 exp
-59827,99 0,96 -0,17

r=
18516,6 exp RT PCH4 PH2 O
CH4+H2O CO + 3H2 1+3,1623P0,25 Ma et al. (1994)
H2
-142500 PCO 2 PH2 2

RT PCH4 PCO2 KP Gosiewski et al. (1999)
CH4+ CO2 2CO + 2H2
3,5436 exp PCH4 PCO2 1-
r= 2
T
-3777
Amadeo & Laborde (1995)
r= RT
2
53,77 exp PCO PH2 O - PH2 PCO2 Keq
843,9 1316,1 22763 13270
RT RT RT RT
Citado por;
CO2+H2O CO2 + H2
1+2,17 exp PCO +0,39 exp PH2 O +0,00464 exp PCO2 +0,0494 exp PH2
Trimm (2001)
Acvi (2001)
27
CAPITULO III
MODELO MATEMTICO DEL REACTOR AUTOTERMICO PARA

GAS DE SINTESIS
La simulacin de procesos es una herramienta que facilita el clculo de las principales

variables que describen un proceso a travs de su representacin matemtica o modelo fsico.
Un modelo consiste en un conjunto de ecuaciones, las cuales buscan definir el
comportamiento del sistema (Trambouze, 1998).
El beneficio real de la simulacin de procesos recae en la acertada interpretacin de los

resultados. En este punto, el ingeniero debe determinar cuando el modelo es una
representacin vlida del proceso actual o cuando ste necesita revisin y actualizacin,
asegurndose que los resultados sean razonables. Se deben tomar decisiones sobre el proceso a
simular, con el fin de que se alcancen los objetivos establecidos inicialmente para la definicin
del problema. Tambin, se investigan alternativas razonables en un esfuerzo para mejorar la
ejecucin de la simulacin y el anlisis del proceso en estudio (Gonzlez, 2009).
En la simulacin de un proceso, las ecuaciones matemticas que lo modelan vienen

expresadas por los diferentes balances de materia, energa y cantidad de movimiento, la
cintica qumica involucrada y de los mecanismos asociados de transferencia de masa y de
calor. La definicin de dichas ecuaciones permitir determinar el comportamiento del caso en
estudio del reformador autotrmico, tomndose en consideracin los procesos qumicos y
fsicos involucrados.
La representacin de un modelo matemtico requiere un anlisis detallado del proceso,

y lleva a un mejor entendimiento de los diferentes fenmenos involucrados. El modelo
matemtico ayuda a separar las diferentes variables, revelando en perspectiva el rol de los
28
diferentes elementos que intervienen como son: reaccin qumica, transferencia de masa,
transferencia de calor, fluidodinmica, etc. Estos fenmenos estn caracterizados por
diferentes parmetros, que en el caso de un reactor qumico incluyen las constantes cinticas y
termodinmicas de reaccin, los coeficientes de transferencia, las difusividades axiales, etc.,
las cuales pueden ser calculadas, encontradas en la literatura, determinadas en un laboratorio o
en una planta piloto. El modelo matemtico es gradualmente mejorado y ajustado para
describir los resultados de una planta piloto, y finalmente el de una unidad industrial
(Trambouze, 1998).
3.1. Reacciones Catalticas
Las reacciones qumicas catalizadas sobre una superficie slida presentan un

comportamiento complejo, que implica que deban considerarse muchos factores claves a la
hora de analizar su comportamiento; dichos factores estn relacionados a la dinmica del
fluido (cada de presin dentro del reactor), a la transferencia de masa (difusin externa e
interna) y a las caractersticas propias del catalizador (rea superficial, porosidad, tortuosidad,
naturaleza del soporte cataltico y susceptibilidad al envenenamiento) (Perry, 1997).
En las reacciones en fase gaseosa catalizadas por slidos, la absorcin de la molcula

reactiva sobre la superficie del catalizador es el paso clave para el avance de la reaccin. Con
partculas de catalizador poroso, la reaccin ocurre en toda la interfase gas-slido, tanto en la
superficie exterior como dentro de los poros de la partcula. Para estos sistemas catalticos la
representacin que ms se ajusta al comportamiento real considera que la reaccin se efecta
en una extensin mayor o menor a travs de la partcula de catalizador (Levenspiel, 1995). Por
esta razn el rea superficial del catalizador es un factor determinante a considerar en un
modelo que representa una reaccin cataltica.
3.1.1. Mecanismo de las reacciones catalizadas por slidos
En la deduccin de las expresiones de velocidad para reacciones catalticas han de

tenerse en cuenta los distintos procesos que pueden ofrecer resistencia a que se produzca la
reaccin. Para una partcula de catalizador poroso, las etapas involucradas en la reaccin
29
cataltica se pueden representar de la siguiente manera (Levenspiel, 1995; Froment y Bischoff,

1990):
1. Difusin externa de los reactivos: transferencia de masa de los reactivos desde el seno
del fluido hasta la superficie externa de la partcula del catalizador (resistencia de la
pelcula gaseosa).
2. Difusin interna de los reactivos: difusin a travs de los poros del catalizador que va
desde la superficie del poro hasta las inmediaciones de la superficie cataltica interna,
en donde se realiza la mayor parte de la reaccin debido a la presencia de mayor rea
de catalizador (resistencia a la difusin en los poros).
3. Adsorcin qumica de las molculas reactantes sobre los centros activos del
catalizador presentes en su superficie, donde se lleva a cabo la reaccin.
4. Reaccin superficial.
5. Desorcin de los productos (resistencia en la superficie).
6. Difusin interna de el (los) producto(s): difusin de los productos desde el interior de

la partcula hasta la boca del poro en la superficie exterior de la partcula (resistencia a
la difusin de los productos a travs de los poros del catalizador).
7. Difusin externa de el (los) producto(s): transferencia de masa de los productos desde

la superficie externa del catalizador hasta el seno del fluido (resistencia de la pelcula
gaseosa para los productos).
3.1.2. Difusin de masa externa (Resistencia a la transferencia de masa en la pelcula

gaseosa como etapa controlante)
Cuando la velocidad global de la reaccin es funcin de la transferencia de masa desde

la fase gaseosa hasta la superficie externa del catalizador, la velocidad de transferencia de
masa se describe mediante la siguiente expresin (Zager, 2003):
=kg CA,g -CA,e

1 d NA
(3.1)
Sex d t
30
De esta manera, la velocidad de reaccin est limitada por el flujo de reactante hacia la
superficie, el cual est regido por el coeficiente de transporte de materia kg entre el gas y el
slido.
3.1.3. El fenmeno de superficie como etapa controlante
Cuando el fenmeno de superficie es la etapa controlante, la velocidad global de la

reaccin viene directamente ligada a la reaccin qumica. En este caso es de suma importancia
la determinacin de las expresiones cinticas adecuadas, que incluyen los pasos de adsorcin y
desorcin (lo cual se realiza generalmente, a partir de la determinacin de las constantes y
energas de adsorcin y desorcin, respectivamente) (Zager, 2003).
Un factor de importancia a tomar en cuenta es el gradiente de temperatura dentro del

catalizador. De esta manera para el caso de reacciones exotrmicas la temperatura se
incrementa desde la superficie hasta alcanzar su mximo valor en el centro de la partcula,
pudiendo, en el caso de que el calor de reaccin sea tan alto, contrarrestar cualquier reduccin
en la velocidad de reaccin debido a la resistencia a la difusin en los poros.
Al suponerse que la reaccin se efecta en un sitio activo de la superficie del

catalizador, pueden identificarse la ocurrencia sucesiva de las siguientes tres etapas:
1. Se adsorbe una molcula en la superficie y queda ligada a un centro activo.
2. La molcula reacciona con otra molcula localizada en un sitio adyacente (mecanismo de

dos sitios), o con otra molcula proveniente de la corriente principal de gas (mecanismo
de un solo sitio), o bien simplemente se descompone mientras est ligada al sitio activo
(mecanismo de un solo sitio)
3. Los productos se desorben de la superficie, lo que deja entonces libre al sitio activo.
Adicionalmente se establece como suposicin que existe equilibrio entre todas las
especies de molculas: reactantes libres y productos libres, reactantes ligados al sitio activo,
productos intermedios y productos que intervienen en estos tres procesos (Levenspiel, 1995).
31
Una forma de disminuir la resistencia a la difusin en los poros, es reducir el tamao

de partcula del catalizador, que origina la reduccin de la trayectoria que sigue el proceso
difusivo (Zager, 2003).
Para definir los efectos de la difusin a travs de los poros del catalizador, se emplea
un factor de eficacia que relaciona la velocidad real de reaccin por unidad de masa del
catalizador y la velocidad que se obtendra si la superficie interna total del mismo estuviera
disponible para la reaccin. Este factor de eficacia , se define de la siguiente manera
(Levenspiel, 1995):
Velocidad real de reaccin dentro del poro

Velocidad sin tener en cuenta la disminucin de velocidad por difusin en el poro
= (3.2)
3.1.4. Determinacin de las resistencias controlantes y de la ecuacin de velocidad de

reaccin
La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables,
mientras que en los sistemas homogneos debe considerarse las variables temperatura, presin
y composicin, en el caso de sistemas heterogneos hay que tomar en cuenta la transferencia
de materia de una fase a otra y eventualmente de la transferencia de calor que proporciona la
reaccin. Generalmente, slo algunos de los pasos anteriores regulan la velocidad global de la
reaccin, y otros se pueden combinar o bien hacerse despreciables. El hecho de que estas
etapas no sucedan necesariamente en serie o en paralelo, a menudo hace imposible
combinarlos por medios simples.
Con los datos disponibles se debe calcular el nivel de importancia de la resistencia de

la pelcula en la transmisin de calor y la transferencia de masa. Esta situacin, puede
determinarse a partir de la estimacin del nmero adimensional de Biot (tanto de calor como
de masa). El cual permite comparar las velocidades de transferencia en la pelcula y dentro de
la partcula respectivamente. El nmero de Biot se encuentra definido como (Carberry, 1980):
Transferencia de masa pelcula kg Le
Biot de masa=Bim = = (3.3)
Transferencia de masa partcula Di
32
Transferencia de calor pelcula hLe

Biot de calor=Bih = = (3.4)
Transferencia de calor partcula
Un nmero de Biot >> 1 implica que la velocidad de transferencia en la pelcula es lo

suficientemente superior a la de la partcula como para que pueda ser despreciable la
resistencia en la partcula. Por el contrario, si el nmero de Biot << 1 la resistencia de la
pelcula es la etapa controlante del proceso. Finalmente si el nmero de Biot es prximo a la
unidad, tanto la transferencia en la pelcula como la de la partcula deben ser consideradas
simultneamente.
La resistencia a la transferencia de calor en la pelcula puede determinarse como:
Le rb -H
Tpelcula =Tg-Ts = (3.5)
h
Mientras que la diferencia de temperatura dentro de la partcula puede obtenerse a

partir del anlisis realizado por Prater (Levenspiel, 1995).
De CA,s -CA,c -H

Tpartcula =Tc -Ts = (3.6)
kef
Puede esperarse que existan gradientes de temperatura a travs de la pelcula gaseosa y

dentro de la partcula, pero para un sistema gas-slido el principal efecto que influye sobre la
velocidad de reaccin es el gradiente a travs de la pelcula gaseosa.
Otro criterio empleado para determinar si se puede despreciar la resistencia ofrecida

por la pelcula es el propuesto por Mears (Fogler, 2000). De acuerdo a este criterio, la
transferencia de masa externa puede despreciarse cuando:
rb Rn
<0,15 (3.7)
kg CA,g
Cuando se cumple esta condicin, no existe gradiente de concentracin entre el seno

del gas y la superficie externa de la partcula cataltica.
33
Mears tambin propone que la temperatura de la fase gaseosa ser la misma que la
temperatura de la superficie externa cuando:
-Hr rb rp Ea
<0,1 (3.8)
hT2 R
3.1.5. Determinacin de los coeficientes de transferencia de masa y calor en la pelcula
Los coeficiente de transferencia de masa y calor, kg y h respectivamente, son valores

promedio que se extraen de las correlaciones de Nusselt, Sherwood o los factores j para la
transferencia de masa y calor. No obstante, estos valores promedio global son suficientes a
efectos de anlisis y diseo.
De manera general, las correlaciones encontradas en la literatura describen estos

trminos a partir de los factores j para la transferencia de masa y calor, asumiendo as la forma
(Carberry, 1980):
kg kg b
jD = Sc 2/3 Pr 1/3 (3.9)
G
h
jH = Pr 2 / 3
B C p (3.10)
Los factores j han sido tambin correlacionados por Acetis y Thodos (referenciada por Zager,
2003), de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
log( jD ) = 0,1097 (log Re ) 1,025 (log Re ) + 0,7574

2
(3.11)
log( jH ) = 0,0884 (log Re ) 0,9207 (log Re ) + 0,8309

2
(3.12)
3.2. Efecto de cambios en la presin y temperatura del sistema
3.2.1. Variacin de la presin de operacin
En las reacciones de fase gaseosa el efecto de la presin es un fenmeno que cobra

gran importancia. As la conversin de equilibrio y la composicin del producto se ven
34
afectadas por la presin cuando la cantidad total de moles vara en funcin del progreso de la
reaccin.
Para predecir el comportamiento del perfil de velocidad cuando se opera a presiones

ms altas o ms bajas, se emplea la teora de los centros activos. Para ello y si se suponen
molculas que se adsorben, reaccionan, y se desorben de la superficie, una elevacin en la
presin genera un aumento en la cantidad de sustancias adsorbidas; por tanto, si la etapa que
controla la velocidad es la adsorcin, un incremento en la concentracin del reactante
originar un incremento en la velocidad de reaccin.
Al ser la etapa controlante la desorcin, y como sta es un proceso de equilibrio entre

el centro ligado y las molculas del producto libre, no est afectada por un aumento en la
concentracin de los reactantes; por consiguiente, no se obtendr aumento alguno de la
velocidad al aumentar la concentracin del reactante.
Al ser el factor controlante la reaccin qumica, puede suponerse que todos los centros
activados estn actuando de forma constante (una molcula se adsorbe-reacciona-desorbe).
Aqu pueden considerarse muchos casos. Al considerarse, por ejemplo, un mecanismo de
doble centro A+B productos, se admite que una molcula de A en un centro, reacciona con
una molcula de B en un centro prximo. Si A se encuentra en exceso sobre la superficie, la
velocidad de reaccin es principalmente funcin de la concentracin de B sobre la superficie.
Aumentando CB o disminuyendo CA, en ambos casos se admiten molculas de B sobre la
superficie, y por lo tanto aumenta la velocidad de reaccin. Aumentando CA se inunda la
superficie de A desplazando a B y en consecuencia disminuir la velocidad de reaccin
(Levenspiel, 1995).
En vista del efecto que la presin ejerce, generalmente se prefiere efectuar reacciones
en fase gaseosa dentro de reactores tubulares en los que se establezca un perfil de presin a lo
largo de la trayectoria de la reaccin, con el fin de obtener una conversin mayor con una
distribucin de producto favorable (Perry, 1997).
35
3.2.2. Efecto calrico durante la reaccin
El proceso de cambio qumico va siempre acompaado por el desprendimiento o la

absorcin de calor, lo que influye no slo en la velocidad de reaccin sino tambin en la
conversin de equilibrio y la composicin del producto. A partir de la ecuacin de Arrhenius
se establece que la velocidad de reaccin de una reaccin simple, expresada a travs de la
constante de velocidad, se ve favorecida de manera exponencial por un incremento en la
temperatura de reaccin. No obstante, el agotamiento de los reactivos con el progreso de la
reaccin contrarresta el incremento de la constante de velocidad, y hace que la velocidad de la
reaccin disminuya an con un aumento continuo de la temperatura en el reactor.
Se ha observado tambin un comportamiento similar al descrito, cuando el mecanismo

de reaccin cambia con la temperatura, por ejemplo un cambio en la etapa controlante de la
velocidad, de la reaccin qumica a la difusin. As en el intervalo de temperaturas bajas, la
velocidad global de reaccin tiende a ser controlada por la reaccin qumica; pero en el
intervalo de temperaturas elevadas, la difusin es la que adquiere preponderancia como paso
controlante de la velocidad de reaccin, ya que el coeficiente de difusin es casi siempre
menos sensible a la variacin de la temperatura que la constante de velocidad de reaccin
(Perry, 1997).
Cuando la reaccin es tan rpida que el calor desprendido (o absorbido) por la partcula
no puede intercambiarse con la rapidez suficiente para que la partcula se mantenga a una
temperatura prxima a la del fluido, ha de tenerse en cuenta los efectos de las condiciones no
isotrmicas (Levenspiel, 1995).
3.3. Seleccin de modelo de reactor
Dado que los procesos qumicos giran en torno al reactor qumico, uno de los factores
ms importantes para determinar la economa general del proceso es el diseo del reactor. Los
reactores se disean para cubrir los diferentes requerimientos de los sistemas reaccionantes
(Perry, 1997).
36
Para alcanzar las especificaciones de diseo, generalmente se necesita un modelo

matemtico que simule el proceso, y que sea lo suficientemente sencillo como para que pueda
resolverse.
Si un modelo se ajusta al comportamiento real su expresin cintica predecir y

describir el proceso cintico real; si el modelo difiere mucho del comportamiento real, su
expresin cintica resultar intil (Levenspiel, 1995). De esta manera, la cintica debe aportar
un mecanismo simplificado de las reacciones que ocurren, y del cual puedan deducirse las
ecuaciones de velocidad de reaccin. La estequiometria en tanto permite referir las
concentraciones y las velocidades de cambio de concentracin de todas las especies
participantes en la reaccin, con respecto a una sola especie de referencia. El anlisis de la
termodinmica permite calcular la magnitud y direccin del cambio qumico que puede ocurrir
bajo determinadas condiciones de temperatura y concentracin de la masa reaccionante, la
extensin mxima de reaccin a partir de los puntos de equilibrio, y el calor de reaccin. Con
la fisicoqumica, de manera complementaria, se puede estimar las relaciones de variaciones de
las propiedades fisicoqumicas y de transporte (densidad, capacidad calorfica, viscosidad,
coeficientes de transferencia de masa y calor) con la temperatura del sistema (Ramrez, 2005).
En el diseo de un reactor se necesita plantear tambin las ecuaciones de balance

(materia y energa), de conservacin y cambio, estas describen el mecanismo general de los
procesos. As, el balance de materia describe las velocidades de la transformacin qumica de
varios componentes en lo que se refiere a una expresin de la velocidad especfica, de la
velocidad de flujo de la alimentacin y el volumen del reactor. En tanto, la velocidad de
generacin o absorcin de calor expresada como una funcin de la velocidad de reaccin y
varias propiedades trmicas del sistema de reaccin, se derivan del balance de energa.
Para aplicar las ecuaciones de balance es necesario escoger una parte del universo,
objeto de anlisis, y un ente adecuado. El objeto es el sistema, el ente puede ser la masa total,
la masa de una especie, la energa, la cantidad de movimiento, etc. A partir de estas
ecuaciones de balance al objeto se deriva informacin imprescindible para el diseo.
37
3.3.1. Premisas
En el caso de un reactor fluido-slido, su diseo viene determinado principalmente por

tres factores: la cintica de la reaccin para partculas aisladas, la distribucin de tamao de
los slidos que han de reaccionar, y el tipo de flujo de fluidos y slidos en el reactor. A efectos
del presente trabajo y como punto de partida para anlisis posteriores ms complejos, se
consideraran sistemas idealizados, que representen satisfactoriamente los sistemas
reaccionantes reales, en los que se conoce la cintica de reaccin, las caractersticas del flujo,
y la distribucin de tamao de los slidos. El modelo de reactor que se propone considera las
siguientes premisas:
El reactor trabaja en estado estacionario.
Se asume modelo unidireccional, donde los gradientes de concentracin y temperatura

solamente ocurren en la direccin axial.
Es un sistema de lecho fijo adiabtico.
No se emplea ningn medio de enfriamiento/calentamiento asociado.
El mecanismo de transporte es el movimiento del fluido, tomndose el modelo de

flujo pistn, sin considerar ningn tipo de dispersin.
No se consideran efectos de cada de presin dentro del reactor.
El catalizador est conformado por partculas esfricas porosas.
La desactivacin del catalizador no es considerada, basndose en la muy baja

desintegracin por temperaturas del hidrocarburo empleado en el sistema de estudio
(mayoritariamente metano con una pequea cantidad de etano).
Ausencia de controles difusivo tanto interno como externo, considerando que la etapa
controlante en la transferencia de masa no es la resistencia a la transferencia en la
partcula cataltica, por lo que se desprecia la difusin dentro de la partcula cataltica
y en consecuencia la velocidad de transferencia de masa en la pelcula. Esto a partir de
38
los clculos realizados para la determinacin de los controles de la transferencia de

masa en la reaccin qumica, como se muestra en el Apndice C.
Para la transferencia de calor el control viene dado por la resistencia dentro de la

partcula y no en la pelcula, de forma que la temperatura del seno del fluido ser la
misma que en la superficie del catalizador (control trmico interno). Esto a partir de
los clculos realizados para la determinacin de los controles de la transferencia de
calor en la reaccin qumica, como se muestra en el Apndice C.
3.3.2. Balance de Masa
Definiendo la conversin para las diversas reacciones de la siguiente manera:
moles consumidos en la reaccin i de CH4 FCH4 o -FCH4

xi = = (3.13)
moles alimentados en la reaccin i de CH4 FCH4 o
y haciendo un balance msico por componente de conformidad a la nomenclatura previamente
definida, se tendr para el reactor de estudio, el siguiente sistema de ecuaciones:
FCH4 = FCH4O.(1-X1-X2-X3) (3.14)
FO2= FO2 O-MO2(1). FCH4O.X1 (3.15)
FH2 = MH2(1).FCH4O.X1+ MH2(2).FCH4O.X2 + MH2(3).FCH4O.X3 + MH2(4). FCO.X4 (3.16)
FCO2=-MCO2(3).FCH4O.X3+ MCO2(4).FCO.X4 (3.17)
FCO= FCH4O.(MCO(1).FCH4O.X1+ MCO(2).FCH4O.X2 + MCO(3). FCH4O.X3).(1-X4) (3.18)
Sabiendo que bi es el coeficiente estequiomtrico de cada compuesto i, por lo que en el

caso de cada componente presente en cada reaccin del sistema de estudio, se tiene:

0,5
!
O2
!
%& ' 1;%& ) 1
! ! !
H2O
-

% 2;% ' 3;% , 2;
! ! ! -
H2
39
!
% ) 1
! !
/0& - !

. , - 1; . ) 1
/01! ! !
CO2

-
. 1;. ' 1;. , 1

!

!

! -
CO
3.3.3. Ecuaciones de Continuidad
Para un reactor flujo pistn se tiene que;
dFi
=R (3.19)
dV i
Donde;
Ri= .r (3.20)
Por lo que se tiene para cada componente lo siguiente;
RCH4=bCH4 (i) .ri = bCH4 (1).r1+bCH4 (2).r2+bCH4 (3).r3 (3.21)
RO2=b02 (i) .ri = b02 (1).r1 (3.22)
RH2O=b H2O (i) .ri = bH2O (2).r2+bH2O (4).r4 (3.23)
RH2=bH2 (i) .ri = bH2 (1).r1+bH2 (2).r2+bH2 (3).r3+bH2 (4).r4 (3.24)
RCO2=bCO2 (i) .ri = bCO2 (3).r3+bCO2 (4).r4 (3.25)
RCO=bCO (i) .ri = bCO (1).r1+bCO(2).r2+bCO (3).r3+bCO (4).r4 (3.26)
Al sustituir las ecuaciones 3.20 - 3.26 y las ecuaciones 3.14 - 3.18 en la ecuacin 3.19,
se tiene el siguiente sistema de ecuaciones diferenciales en trminos de flujo por componente;
= -r1 1 -r2 2 -r3 3 b

d(FCH4 o (1-X1 -X2 -X3 )
(3.27)
dV
= -0,5r11 b
d(FO2 o -MO2 1 . FCH4 o .X1)
(3.28)
dV
d(FH2Oo -( MH2O2 .FCH4 o .X2 + MH2O4 . FCO.X4))
= -r22 -r44 b (3.29)
dV
40
d(MH21 .FCH4 o .X1+ MH22 .FCH4 o .X2 +MH23 .FCH4 o .X3+MH24 . FCO.X4 )
dV
= +2r11 +3r32+2r33 +r44 b (3.30)
d(-MCO23 .FCH4 o .X3+ MCO24 . FCO.X4)

= -r33 +r44 b (3.31)
dV
d( FCO.(1-X4))
= r11 +r22 +2r33 -r44 b (3.32)
dV
3.3.4. Balance de Energa
Para un reactor adiabtico flujo pistn se tiene que;
3p +1-TQ = 4 -Hri ri +q

dT dP
QC (3.33)
dV dv
i
Aunque la reaccin se da en fase gaseosa 0, se desprecia la cada de presin tal que;
3p = 4-Hn rn n b
dT
QC (3.34)
dV
37 C: ; C< y Q=Qo
i
Colocando; 56 =
Qo 4 Ci .CPi = 4-Hn rn n b

dT
(3.35)
dV
i
4 Fi .CPi = 4-Hn rn n b

dT
(3.36)
dV
dT i-Hn rn n b
i
Fi .CPi
= (3.37)
dV
Donde;
4-Hn rn n b = hav TS -T (3.38)

i
Sabiendo que el factor de efectividad () tomado en cuenta, se obtuvo considerando

una reaccin de primer orden y partculas esfricas (Carberry, 1980);
-
1 1 1
> Tanh(3>) 3>
= (3.39)
con el modulo de thiele () calculado a partir de la siguiente ecuacin;

41
nm +1 rn n b
>=Le? (3.40)
2 Cm Dm,e
donde m es el componente que difunde ms lentamente, controlando as el avance de la

reaccin, y nm es el exponente al cual se encuentra elevado tal componente en la cintica de
reaccin. La longitud caracterstica de la partcula es Le, y se relaciona como:
dP
Le= (3.41)
6
Es importante sealar que para la resolucin de las ecuaciones diferenciales

presentadas tanto para las ecuaciones de continuidad como el balance de energa, deben
establecerse algunas condiciones de borde, es por ellos que se consider que para un
volumen de reaccin igual a cero:
V=0; Fi =0; T=T0
3.3.5. Selectividad y Rendimiento
Las expresiones de selectividad y rendimiento empleadas en este trabajo, toman como

base las expuestas en las investigaciones de Jin et al. (2000) y Hoang y Chan (2007). De tal
manera que:
FCO
FCH4 0 - F
SCO = (3.42)
CH4
FH2
FCH4 0 - FCH
SH2 = (3.43)
4
FCO + FH2
FCH4
Rend= (3.44)
3.4. Condiciones operativas
La reformacin autotrmica es un proceso ampliamente flexible y bajo el cual se

pueden producir grandes volmenes de gas de sntesis con tan slo el ajuste de las condiciones
de operacin del proceso.
42
La Tabla 3.1 muestra el rango posible de dichas condiciones, la escogencia final de

stas depender de los costos operativos y de inversin asociados. En muchos casos, resulta
ms efectivo a nivel de costos ajustar la relacin de H2/CO en la seccin de purificacin del
gas (Christensen y Primdahl, 1994).
La produccin de gas de sntesis a elevadas presiones elimina los requerimientos de

compresin. La presin de operacin tradicional est entre 2000-4000 kPa o ms altas.
Presiones inferiores (< 1200 kPa) pueden no ser empleadas debido a la formacin de holln, el
cual no puede ser eliminado a travs de la adicin de vapor o considerado en el diseo de los
hornos.
Tabla 3.1. Condiciones tpicas de operacin para un reformador autotrmico para la

produccin de gas de sntesis (Christensen y Primdahl, 1994).
Parmetro de Flujo Rango Tpico
Relacin de Flujo de Alimentacin, mol/mol
H2O/C 0,5-3,5
CO2/C 0,0-2,0
O2/C 0,5-0,6
Temperatura de Precalentamiento, C
Hidrocarburo 200-650
Oxgeno 150-600
Temperatura de Salida, C 850-1100
Presin, kPa 2000-7000
El equilibrio termodinmico determina la composicin final del gas de sntesis por

balance adiabtico de calor, siendo las principales variables: la presin de salida y las
relaciones de alimentacin (H2O/C, CO2/C y O2/C). La temperatura de salida del reactor est
relacionada directamente a la relacin de alimentacin O2/C. De manera general, se apunta que
para producir una corriente de gas de sntesis enriquecida en CO debe cumplirse con una baja
relacin H2O/C, una alta relacin CO2/C y altas temperaturas de salida del reactor
(Christensen y Primdahl, 1994).
43
Es importante precisar que los costos operativos de las tecnologas de produccin de

gas de sntesis son altamente sensitivas al precio del oxgeno. Por esto, un bajo consumo de
oxgeno y alta conversin de hidrocarburo son esenciales. En un reformador autotrmico, altas
temperaturas de pre-calentamiento reducen el consumo de oxgeno.
3.5. Catalizador empleado
En la Tabla 3.2 se puntualizan las propiedades del catalizador empleado a efectos de

esta evaluacin. Estas propiedades se seleccionaron en funcin de la informacin encontrada
en la literatura (Naqvi, 2007, Hoang y Chang, 2007, Rostrup- Nielsen, 1993 y Christensen y
Primdahl, 1994) para los catalizadores comnmente empleados en reformadores autotrmico
de gas de sntesis.
Tabla 3.2. Propiedades del catalizador.

Propiedad Valor
rea superficial [m2/Kg] 3200
Densidad del lecho cataltico [Kg/m3] 4065
Dimetro de partcula[m] 0,005
Porosidad 0,3
Radio de poro (m) 4,69 x 10-8
Tortuosidad 1,1
Es importante resaltar que la variedad de catalizadores que se encuentran disponibles

en el mercado actualmente es bastante amplia, sin embargo lo ms utilizados son aquellos
cuya funcin activa son los metales de Ni o Pt, soportados fundamentalmente en Al2O3/MgO,
pues estos han demostrado alta estabilidad, rendimiento, y bajo riesgo a la deposicin de
carbn en los poros del catalizador a determinadas relaciones de alimentacin de vapor de
agua.
3.6. Mtodos numricos empleados en la solucin de las ecuaciones
Los mtodos numricos para la solucin de conjuntos de ecuaciones algebraicas,

diferenciales ordinarias, diferenciales parciales y mtodos de optimizacin son necesarios. De
44
esta manera, el esfuerzo debe enfocarse en usar el mejor mtodo de solucin disponible para el
conjunto de ecuaciones que modelan el sistema.
En el modelo matemtico de un reactor adiabtico que emplee el modelo flujo pistn

como mecanismo de transporte se presenta un sistema algebraico de ecuaciones diferenciales
de gran complejidad que impiden una resolucin analtica, hacindose necesario recurrir a la
incorporacin de mtodos numricos para hallar una solucin al modelo.
Los problemas de valores iniciales para una sola ecuacin diferencial ordinaria poseen
la estructura de la ecuacin (3.45).
dy
= f (t , y ) (3.45)
dt
Con a t b , Siendo a , b nmeros reales positivos o cero que representan el inicio y
el final de un intervalo (Burden y Faires, 2004).
Teniendo en cuenta que N es el nmero de particiones realizadas en el intervalo

comprendido entre a y b, el tamao de paso se calcula, en este caso, como se observa a
continuacin en ecuacin (3.46).
h=
(b a ) (3.46)
N
Las tcnicas adaptables emplean un tamao de paso variable que permite hacer
aproximaciones ms eficientes en cuanto al nmero de clculos que se deben realizar en cada
paso, pero tienen la dificultad de que su aplicacin es complicada de implementar en el
proceso de solucin. Estos mtodos adoptan el nmero y la posicin de los nodos que se
utilizan en la aproximacin para mantener el error local dentro de una cota especificada
inicialmente. Adicionalmente, tienen una notable ventaja que consiste en que se evita calcular
las derivadas de orden superior de la funcin debido a que el procedimiento de seleccin del
tamao de paso proporciona una estimacin del error local que es netamente algebraico. Una
de las tcnicas adaptables que se emplea con mayor frecuencia es la de Runge-Kutta-Fehlberg
(conocida como RKF45), que utiliza los mtodos de Runge-Kutta de quinto y cuarto orden
como se muestra en ecuaciones (3.47) y (3.48).
45
16 6656 28561 9 2
wi +1 = i + k1 + k3 + k4 k5 + k6 (3.47)
135 12825 56430 50 55
25 1408 2197 1
i +1 = i + k1 + k3 + k4 k5 (3.48)
216 2565 4104 5
El valor de las constantes se determina a partir de las ecuaciones (3.49) a (3.54).
k 1 = hf ( t i , i ) (3.49)
h k
k 2 = hf t i + , i + 1 (3.50)
4 4
3h 3k 9k
k 3 = hf t i + , i + 1 + 2 (3.51)
8 32 32
12h 1932k 1 7200k 2 7296k 3

k 4 = hf t i + , i + + (3.52)
13 2197 2197 2197
439k 1 3680k 3 845k 4

k 5 = hf t i + h, i + 8k 2 + (3.53)
216 513 4104
h 8k 3544 k 3 1859 k 4 11k 5

k 6 = hf t i + , i 1 + 2k 2 + (3.54)
2 27 2565 4104 40
Este mtodo tiene la ventaja de slo requerir seis evaluaciones de en cada paso
mientras que si se emplearan independientemente seran cuatro evaluaciones para el de cuarto
orden y seis para el de quinto orden. El mtodo RKF45 puede ser mejorado si al
implementarlo se evitan grandes o pequeas modificaciones del paso y en algunas ocasiones si
el paso nunca se aumenta de tamao y solo se reduce cuando sea necesario controlar el error
(Burden y Faires, 2004).
Otra tcnica adaptable es el predictorcorrector de Adams con tamao de paso variable

que emplea el mtodo explcito de Adams-Bashforth de cuatro pasos para hacer la prediccin
y el mtodo implcito de Adams-Moulton de tres pasos como corrector de la aproximacin.
Debido a que este mtodo es multipaso y adicionalmente tiene paso variable, es necesario
calcular los valores de partida en nuevos nodos igualmente espaciados y cualquier cambio en
el tamao de paso requiere que se calculen nuevos valores de partida en ese punto, lo cual
hace que el algoritmo sea ms complicado que los mtodos de un solo paso.
46
Para facilitar el esfuerzo de la programacin, al usar mtodos numricos, se han escrito

subrutinas cientficas generalizadas. Muchas de estas subrutinas cientficas se pueden
encontrar publicadas en pginas web de internet, en forma libre o bien en venta. Un conjunto
(libre) particularmente til y bien documentado es la librera IMSL, la cual est disponible
para computadoras personales y estaciones de trabajo. Un conjunto de subrutinas en venta son
las del "Numerical Recipes", las cuales se encuentran disponibles para diferentes lenguajes de
programacin (Fortran, C, Matlab, etc.).
Para la resolucin de las ecuaciones diferenciales planteadas (ecuacin 3.27 a 3.32) se

emple Matlab R2008a como lenguaje de programacin para la solucin del modelo
matemtico, haciendo uso del mtodo RFK45 antes descrito.
47
CAPITULO IV
OPERACIONES UNITARIAS CONEXAS Y ESTUDIO ECONMICO
Para el clculo de las operaciones unitarias que acompaan al reactor ya detallado en el

captulo anterior, y que en conjunto definen la planta de generacin de gas de sntesis a gran
escala objeto de este estudio, se emple el paquete de simulacin PRO II/ PROVISION en su
versin 8.1 de la compaa Simsci. Este simulador permite realizar un montaje virtual del
proceso bajo distintos escenarios, y determinar las propiedades de los fluidos en diferentes
puntos del proceso, con nfasis en las propiedades del gas de sntesis obtenido a la salida del
reactor.
Las simulaciones constituyen la base para entender el desarrollo fsico del proceso y
los principios mecnicos y termodinmicos que aplican en el sistema, su representacin est
basada en ecuaciones tericas y/o semiempricas, que en la mayora de los casos su resolucin
manual se hace muy compleja.
La simulacin de procesos tiene una serie de aplicaciones en la industria del gas

natural, que abarcan desde el diseo de plantas nuevas o el rediseo de plantas existentes,
hasta la solucin de restricciones, conocidas como cuellos de botella, en las operaciones
diarias. Esta herramienta se puede emplear en varias etapas de un proyecto, que estn
comprendidas por el anlisis de esquemas de procesos, realizar estudios de ahorro de energa,
estimar costos de equipos y/o evaluar la factibilidad tcnico-econmica de un proyecto.
Tambin, se puede usar esta tcnica para la planificacin del arranque de plantas como un
instrumento de apoyo en la solucin de problemas operacionales que se puedan presentar
(Ramos, 2003).
48
4.1. Aplicacin del PRO II/PROVISION
La estructura operacional del programa de simulacin PRO II/ PROVISION tiene una
secuencia de botones o mens, que permiten la introduccin y especificacin de datos,
seleccin de equipos y operaciones necesarias para llevar a cabo la simulacin. A continuacin
se describe una secuencia de los pasos a seguir para realizar la simulacin (ver figura 4.1):
CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA SE COLOCAN LOS EQUIPOS

DE DISPOSICIN Y SELECCIN (SEPARADORES, HORNOS
DE ACCESORIOS Y EQUIPOS INTERCAMBIADORES,ETC)
SELECCIN DE LOS COMPONENTES

DEL FLUIDO DE ENTRADA HIDROCARBUROS LIVIANOS
DATOS TERMODINMICOS SOAVE-REDLICH-KWONG

(ECUACIN DE ESTADO)
DATOS OPERACIONALES FLUJO, PRESIN,

TEMPERATURA, ETC.
CORRIDA DE LA SIMULACIN RESULTADOS.
Figura 4.1. Secuencia de pasos PRO II / PROVISION.
4.1.1. Construccin del diagrama de disposicin y seleccin de equipos
Este es el primer paso en el proceso de simulacin. La disposicin de los equipos se

realiza mediante el diagrama de flujo. La seleccin se realiza por medio de mdulos o
unidades de operacin. Estos mdulos representan las unidades fsicas de los equipos
necesarios para la simulacin del proceso y especifican las corrientes que se encuentran
interconectadas para cada unidad. Los mdulos utilizados para las simulaciones realizadas
fueron los siguientes:
Separador bifsico (flash drum)
Enfriadores por aire
Intercambiadores de Tubo y Carcasa
49
Horno de gas natural

Bombas
Las condiciones de las corrientes son tratadas independientemente de la unidad de

operacin y son especificadas fuera del mdulo de la unidad. Esto permite una fcil
modificacin, sin forzar al usuario a recorrer mltiples niveles en el programa para realizar un
cambio simple en la corriente.
4.1.2. Seleccin de los componentes del fluido de entrada
En cualquier caso de simulacin deben definirse los componentes presentes en el

proceso. Hay tres opciones posibles para introducir un componente en cualquier caso:
Componentes contenidos en la librera del Simulador.

Componentes pseudo hipotticos.
Generar una serie de pseudo componentes, en muestras para los ensayos de crudo o
condensado.
El programa PRO II/ PROVISION posee una extensa librera de componentes, en

donde se consideran alrededor de 1500 componentes. En el caso de este proyecto y basndose
en las caractersticas del gas natural a alimentar y en los productos de gas de sntesis, slo se
consideraron los componentes: metano, etano, oxgeno, agua, monxido de carbono, dixido
de carbono, hidrgeno y nitrgeno.
4.1.3. Datos termodinmicos (ecuacin de estado)
Cuando se crea un modelo para simular un proceso, se deben escoger cuidadosamente

los mtodos (ecuaciones de estado) a utilizarse para realizar los clculos termodinmicos,
adems de las correlaciones para calcular las propiedades fsicas de los fluidos. Entre las
ecuaciones de estado ms usadas en la industria petrolera se encuentran: Soave-Redlich-
Kwong (SRK) y Peng Robinson (PR).
Todas las ecuaciones tienen una limitacin inherente y se debe elegir la ms apropiada
al caso en estudio. Para las aplicaciones de gas natural se recomienda el uso de la ecuacin de
Soave-Redlich-Kwong (SRK). Esta ecuacin consume menos tiempo de computacin que
50
otras ecuaciones y puede ser aplicable en un amplio rango de condiciones. Resuelve cualquier
sistema simple, de dos fases o tres fases con un alto grado de eficiencia (Gonzlez, 2009). De
manera tal que para el caso de este proyecto se emple la ecuacin de SRK como ecuacin de
estado.
4.1.4 Datos operacionales
Se usan para definir las corrientes de entrada y salida del sistema en estudio. Se indican
la presin, temperatura, flujo y composicin de las corrientes. Para las corrientes de
alimentacin al proceso es necesario especificar la primera Thermal Condition (Condicin
Trmica) la cual puede ser: Presin o Temperatura. Y la segunda Thermal Condition
(Condicin Trmica) puede ser: presin (si fue escogida la temperatura como primera
especificacin), temperatura (si fue escogida la presin como primera especificacin), punto
de burbuja, fraccin molar de lquido, fraccin volumtrica del lquido y fraccin peso del
lquido. En tanto, en la opcin Flujo total del fluido, es necesario introducir el flujo total que
est entrando por la corriente, y la fraccin molar de cada uno de los componentes que
conforman la corriente. En la segunda opcin es necesario slo introducir el flujo de cada uno
de los componentes. En el caso de los tanques separadores que se presentan en este estudio,
estos se simularon considerando como primera condicin la cada de presin mxima dentro
del equipo y como segunda condicin termodinmica el factor de recuperacin de agua
deseado (99% en base molar) en la corriente de salida.
4.2. Esquemas empleados como esquemas de diseo
A continuacin se definen los esquemas de operacin planteados para la planta de gas

de sntesis a gran escala y sobre la cual se sustentan los objetivos de este estudio. Para definir
dichos esquemas, estos se representan en las Figuras 4.2, 4.3 y 4.4 como diagramas de flujo de
procesos, describindose en la Tabla 4.1 las diferentes operaciones unitarias consideradas en
dichos esquemas. Los diagramas de flujo son de manera general, una representacin grfica de
los equipos mayores de un proceso, y las corrientes que entran y salen de los equipos, los
cuales permiten establecer la estructura para la realizacin posterior de la evaluacin de las
distintas tecnologas u opciones de solucin en base a criterios de diseo elegidos para
determinar su viabilidad tcnica, econmica y operacional.
51
OUTREACTOR 83237,7 kmol/h
21
1198,7 K
25 bar
OXIGENO 2
600,0 K
10736,6 kmol/h
2500 kPa POC
R-001 INREACTOR
298,1 K
POC
20 57417,0 kmol/h
E-001 18 401,0 K 19 600,0 K
OXIGENOFUEL
GASNATURAL 1 H-001
18672,4 kmol/h 16 28008,0 kmol/h METANOFUEL
2500 kPa
600,0 K 5
307,1 K
15 47294,3 kmol/h
3
18618,0 kmol/h
AGUA
22018,0 kmol/h 14 4
2500 kPa 486,7 K
298,1 K
26 SYNGAS
57961,4 kmol/h
11 12 13 83237,7 kmol/h 319,6 K
25 319,6 K
AIRE
960,0 K 890,0 K 820,0 K

22 23 24 S-001
27
E-002 E-003 E-004
AE-001
AGUA
43894,3 kmol/h
6
8 9 10 310,5 K
474,5 K 28 VAPORVENTA
17
19286,3 kmol/h
E-005 492,7 K
AGUA 150,0 K
7
Figura 4.2. Diagrama de flujo de la planta de generacin de gas de sntesis a gran escala (Esquema 1 con oxgeno puro (1A)).
52
OUTREACTOR
21
124059,4 kmol/h
1178,5 K
25 bar
OXIGENO 2
600,0 K
51126,6 kmol/h
2500 kPa POC
R-001 INREACTOR
298,1 K
POC
20 97807,0 kmol/h
E-001 18 414,8 K 19 600,0 K
OXIGENOFUEL
GASNATURAL 1 H-001
18672,4 kmol/h 16 28008,0 kmol/h METANOFUEL
2500 kPa
600,0 K 5
307,1 K
15 56539,4 kmol/h
3
28008,5 kmol/h
AGUA
31408,5 kmol/h 14 4
2500 kPa 493,7 K
298,1 K
26 SYNGAS
98928,6 kmol/h
11 12 13 124059,4 kmol/h 309,5 K
25 309,5 K
AIRE
960,0 K 890,0 K 820,0 K

22 23 24 S-001
27
E-002 E-003 E-004
AE-001
AGUA
53139,4 kmol/h
6
8 9 10 303,5 K
493,7 K 28 VAPORVENTA
17
28531,4 kmol/h
E-005 492,9 K
AGUA 150,0 K
7
Figura 4.3. Diagrama de flujo de la planta de generacin de gas de sntesis a gran escala (Esquema 1 con aire (1B)).
53
83237,7 kmol/h
1198,7 K
25 bar
10736,6 kmol/h 600,0 K
2500 kPa
298,1 K
18672,4 kmol/h
2500 kPa
307,1 K
1128,2 K
600,0 K
57417,0 kmol/h
28008,0 kmol/h
900,0 K
2500 kPa
298,1 K
1057,5 K
497,2 K
57961,4 kmol/h
319,6 K
83237,7 kmol/h 319,6 K
566,8 K 511,3 K
600,0 K 25276,4 kmol/h

400,0 K
Figura 4.4. Diagrama de flujo de la planta de generacin de gas de sntesis a gran escala (Esquema 2).
54
Tabla 4.1. Descripcin de las operaciones unitarias empleadas en cada esquema de operacin.
Operacin Esquema Descripcin
Unitaria
E-001 1A/1B Intercambiador de calor. Calienta con gas combustible proveniente del horno de gas natural, el aire (oxgeno)
hasta las condiciones de temperatura de entrada requerida para el reactor.
E-002/E-003/E-004 1A/1B Intercambiador de calor. Recupera una parte del calor presente en la corriente de salida del reactor, y la
utiliza para calentar parte de la corriente de agua alimentada al sistema.
E-005 1A/1B Enfriador con agua. Enfra la corriente de agua recuperada en el separador bifsico, emplendose para ello
parte del agua alimentada.
E-001 2 Intercambiador de calor. Retira calor de la corriente de salida del reactor, y la aprovecha para calentar el gas.
E-002 2 Intercambiador de calor. Calienta el aire (oxgeno) a la condiciones de entrada del reactor.
E-003 2 Intercambiador de calor. Precalienta la corriente de agua, permitiendo acondicionar la corriente de gas
natural a las condiciones de entrada necesarias en el sistema de reaccin.
E-004 2 Intercambiador de calor. Retira calor de la corriente de productos del reactor para terminar de calentar la
corriente de agua y llevarla a las condiciones requeridas en el reactor.
E-005 2 Intercambiador de calor. Toma calor de la corriente de productos del reactor, empleando para ello la
corriente de agua separada en el separador bifsico.
H-001 2 Horno de gas natural. Calienta el gas natural y el agua hasta la condicin de temperatura de entrada para el
reactor.
AE-001 Ambos Enfriador por aire. Termina de retirar la energa remanente en la corriente de productos del reactor, de modo
tal que la corriente llegue a la temperatura requerida por el separador bifsico.
R-001 Ambos Reactor. Es donde ocurre la reformacin autotrmica del gas natural y lo transforma en productos de gas de
sntesis. Temperatura de entrada: aproximadamente 600 K. Presin: 2500 kPa (25 bar).
S-001 Ambos Separador bifsico vertical. Se encarga de separar el agua y los gases de la corriente de productos del reactor.
55
La alimentacin establecida para los esquemas antes vistos es gas natural pre-tratado
(se considera el proceso de desulfurizacin como una etapa previa al desarrollo de este
proyecto), con la composicin establecida en la Tabla 1.1, el cual es suministrado a una
temperatura de 307,15 K y presin de 2500 kPa. En tanto el agua y el aire/oxigeno se
encuentra a condiciones atmosfricas de temperatura pero a la presin del sistema de reaccin
(2500 kPa), por tanto el diseo de los compresores necesarios y los gastos de compresin
inherentes para alcanzar dicha presin estn fuera del alcance de este estudio y forman parte
de la condiciones de entrega necesarias de la materia prima a procesar, por tanto estn
incluidos en el precio de adquisicin de estos reactivos.
Los esquema desarrollados se fundamentan en un conjunto de operaciones unitarias

necesarias para llevar el gas natural, el agua y el aire/oxgeno a las condiciones de temperatura
del reactor (T=600 K) necesaria para obtener el gas de sntesis en las proporciones deseadas
para su posterior transformacin en amoniaco y/o metanol.
De esta forma, el sistema de reaccin es el mismo en cualquiera de los esquemas

empleados, las diferencias radican en la disposicin de los equipos de intercambio energtico
necesarios para alcanzar las condiciones de dicho sistema y el posterior tratamiento del
producto obtenido en el reactor para la obtencin de una corriente de gas de sntesis
deshidratada. A continuacin se expone el funcionamiento de cada uno de los esquemas
propuestos.
4.2.1. Esquema 1 (Configuracin tpica de proceso de actuales tecnologas, incluye horno

trmico)
En las Figuras 4.2 y 4.3 pueden verse las configuraciones de este esquema, siendo su
diferencia el agente oxidante empleado (oxgeno aire). Este esquema se basa en la revisin
de las configuraciones dispuestas actualmente por los principales licenciantes de las
tecnologas de generacin de gas de sntesis a gran escala (Lurgi, Haldor Topsoe) (Moll, 2007
y Egebjerg, 2007). En este esquema la corriente de gas natural de alimentacin (Corriente 1) y
el agua vaporizada son calentadas en un horno de reformacin de gas natural H-001, el cual
emplea metano como gas combustible y que permite llevar las corrientes de dichas materias
primas a las condiciones del reactor R-001. En tanto el aire/oxgeno es calentado en un
56
intercambiador de tubo y carcasa (E-001), empleando el gas combustible de salida del horno
H-001 como fluido de calentamiento. Una vez que las corrientes de gas natural y agua estn a
las condiciones requeridas, son mezcladas con la corriente de alimentacin de aire/oxgeno e
introducidas al reactor R-100, es aqu donde se llevan a cabo las reacciones en estudio,
obtenindose como resultado una corriente que contiene el gas de sntesis (CO y H2), junto
con el gas natural (metano y/o etano), el vapor de agua no convertido y el dixido de carbono
que pueda generarse.
La corriente de salida del reactor (corriente 21, OUTREACTOR) pasa por una etapa de
enfriamiento, conformada por los intercambiadores E-002, E-003 y E-004, los cuales enfran
la corriente descrita con agua de proceso ya previamente enfriada en el intercambiador E-005.
El intercambiador E-005 es del tipo carcasa-tubo, el cual permite enfriar el vapor de agua
residual en el sistema y que dicha corriente (corriente 28, VAPORVENTA) est disponible
para la venta.
Para enfriar la corriente de salida del E-004 (corriente 24) y llevarla a la temperatura
requerida para separar el gas de sntesis del agua se utiliza el enfriador por aire AE-001. Una
vez que la corriente 25 se encuentra a la temperatura requerida para la separacin bajo la
condicin de recuperacin de 99% de agua (en base molar), la mezcla resultante es separada
en el separador bifsico S-001, obtenindose dos corrientes: la corriente 27 rica en agua y la
corriente 26 (SYNGAS) la cual arrastra el resto de los componentes obtenidos en el sistema de
reaccin (metano y/o etano, H2, CO, CO2, N2). Para efectos de este proyecto, tanto para este
esquema, como para el esquema 2 a ser presentado posteriormente, no se consideraran las
siguientes etapas de purificacin y separacin de esta corriente para llevarlas a las condiciones
que se requieren para los proceso posteriores de produccin de amoniaco y/o metanol, ni el
gasto asociado a dichas etapas. No obstante, la cantidad de CO2 presente en dicha corriente se
emplea cuando es necesaria como alimentacin disponible para el reactor R-001 para
promover el avance de la reaccin de reformacin con CO2 estudiada en captulos anteriores,
siendo un factor de ajuste importante en la relacin de gas de sntesis (H2/CO) que se obtiene.
Es importante mencionar que este esquema emplea agua desmineralizada como

servicio industrial necesario para alcanzar los requerimientos energticos. Este servicio al
57
igual que el gas combustible empleado en el horno de gas natural se encuentra a las
condiciones necesarias para su uso.
4.2.2. Esquema 2 (Nueva configuracin de proceso propuesta, excluye horno trmico)
En la Fig. 4.4 puede verse la configuracin que se propone en el presente estudio, la

cual se basa en la bsqueda de un esquema de intercambio energtico ms simplificado al
planteado por las configuraciones de las tecnologas existentes (ver Esquema 1) y que
bsicamente intenta prescindir del horno de gas natural previsto en el esquema presentado
anteriormente, el cual es sustituido por un sistema de calentamiento ms sencillo
(intercambiador de tubo y carcasa). En este esquema la corriente de gas natural de
alimentacin (corriente 1) es calentada en el intercambiador de tubo y carcasa E-001. La
corriente de salida del E-001 sirve para calentar el oxgeno alimentado y as alcance la
temperatura de entrada al sistema de reaccin, disponindose para esto del intercambiador E-
002. As, la corriente de salida (corriente 5) permite precalentar el agua suministrada como
alimentacin al sistema de reaccin, lo cual se produce en el intercambiador E-003.
Al igual que en el esquema 1, las corrientes de gas natural, vapor de agua y

aire/oxgeno a las condiciones requeridas son introducidas al reactor R-100
La corriente de salida del reactor (corriente 11, OUTREACTOR) previamente

empleada en el intercambiador E-001, pasa por una etapa de enfriamiento posterior,
conformada por los intercambiadores E-004 y E-005. El E-004 enfra la corriente descrita con
el vapor de agua de salida de E-003, en tanto el E-005 lo hace con el agua de reciclo del
separador S-001.
Con el objeto de enfriar la corriente de salida del E-005 (corriente 14) y lograrse la
temperatura requerida para separar el gas de sntesis del agua se utiliza el enfriador por aire
AE-001. Al tener la corriente 15 la temperatura necesaria para la separacin, bajo la condicin
de recuperacin de 99% (base molar) de agua, la mezcla resultante es separada en el separador
bifsico S-001, obtenindose dos corrientes: la corriente 17 rica en agua y la corriente 16
(SYNGAS) que lleva el restante de los componentes obtenidos en el sistema de reaccin
(metano y/o etano, H2, CO, CO2, N2).
58
4.3. Condiciones de diseo consideradas para cada equipo
4.3.1. Intercambiadores de Tubo y Carcasa
El intercambiador de tubo y carcasa se emplea comnmente en las refineras y plantas

qumicas por ser poco costoso, fcil de limpiar y relativamente ms sencillo de construir en
diferentes tamaos y puede ser diseado para presiones desde moderadas a altas, sin que vare
sustancialmente el costo. El intercambiador de tubo y carcasa consiste de un haz de tubos
paralelos encerrados en una estructura cilndrica llamado carcasa (PDVSA, 1986a).
Para el diseo de este tipo de intercambiador se consideran las siguientes suposiciones:

propiedades del fluido constantes, estado estacionario, Cp constante, los cambios de energa
potencial y cintica, coeficiente global de transferencia de calor constantes y prdidas al
ambiente despreciables. Como consideraciones de diseo en el simulador, se estableci en
forma general para todos los intercambiadores de tubo y carcasa, y basado en una revisin
bibliogrfica (Ramos, 2003, PDVSA, 1986a, Walas, 1988 y Requena, 2010):
Una cada de presin de 34,47 kPa (5 psi), tanto del lado del tubo como de la
carcasa. Estos valores son recomendado por manuales de diseo de
intercambiadores (Ramos, 2003 y PDVSA, 1986a).
Soave-Redlich-Kwong (SRK) como ecuacin de estado para la prediccin de
las propiedades termodinmicas.
Como direccin de los flujos, se defini la configuracin contracorriente, de
manera de garantizar una mayor eficiencia en el intercambio energtico.
Se estableci un arreglo de 2 pasos por tubo y 1 paso por carcasa.
Temperatura de acercamiento (diferencia de temperatura entre la salida del
fluido fro y la salida del caliente) no superior a 350K.
Si existe cruce de temperaturas se incorporan varios intercambiadores en serie.
Se considera como admisible un factor de correccin (FT) mayor a 0,8.
Como primera aproximacin se toma para los tubos un dimetro nominal de
0,01905 m (3/4 pulg) con 4,8768 m (16 ft) de largo y espesor 14BWG.
Con vapor de media presin (10-15 barg) o alta presin (40-50 barg), como
medio de transferencia, se alcanza una temperatura mxima del fluido a
calentar de 600 K.
59
De manera que conociendo los caudales de las dos corrientes, fluido fro y caliente (Q1
y Q2), y las temperaturas de entrada de una corriente as como la entrada de la otra (T1, T2
T3), se busca determinar el calor cedido en una corriente, y a partir de este valor se determina
la temperatura de salida de la otra (T4). Para dichos clculos se emple la herramienta de
simulacin PRO/II.
En las Tablas 4.2 y 4.3 se muestran, para cada uno de los esquemas de operacin
propuestos, el fluido de transferencia, los valores de temperatura especificada como condicin
de salida y los coeficientes globales de transferencia de calor empleados para cado uno de los
equipos. Estos coeficientes globales de transferencia fueron tomados de la literatura en
funcin de las condiciones a la cules se produce el intercambio energtico (Walas, 1988,
Requena, 2010 y Buthod, 2004).
Tabla 4.2. Condiciones empleadas para intercambiadores de Tubo y Carcasa (Esquema 1).
Fluido de Transferencia
Equipo U [W/m2.K] Tsalida [K]
Lado Tubo Lado Carcasa
E-001 Gas Combustible Oxgeno 510 600 (Carcasa)
E-002 Gas de Sntesis Agua 580 960 (Tubo)
E-005 Vapor de Agua Agua 3900 150 (Carcasa)
Tabla 4.3. Condiciones empleadas para intercambiadores de Tubo y Carcasa (Esquema 2).
Sistema de transferencia
Equipo U [W/m2.K] Tsalida [K]
Lado Tubo Lado Carcasa
E-001 Gas de Sntesis Metano 600 900 (Tubo)
E-002 Gas de Sntesis Oxgeno 510 600 (Carcasa)
E-003 Gas Natural Agua 800 600 (Tubo)
(Metano, Etano)
E-004 Gas de Sntesis Vapor de agua 400 600 (Carcasa)
E-005 Gas de Sntesis Agua 580 400 (Carcasa)
60
4.3.2. Enfriadores por aire
Un enfriador por aire es un intercambiador de calor que enfra y condensa los fluidos
mediante el aire atmosfrico (Campbell, 2004). En un enfriador por aire el fluido a ser
enfriado fluye por el interior de un haz de tubos aleteados, mientras que el aire fluye sobre la
superficie exterior de los tubos con un patrn transversal de flujo. Los enfriadores de aire estn
compuestos de haces rectangulares que contienen varias filas de tubos en un espaciado
triangular (SIMSCI, 2002).
Para el diseo de los enfriadores por aire para los dos esquemas de operacin se
tomaron como punto de partida los criterios y consideraciones de diseo establecidas por
algunos fabricantes en el dimensionamiento de intercambiadores de este tipo, tenindose
presente tambin, los sealados en el manual PDVSA MDP-05-E-03 (PDVSA, 1986a) y los
del propio simulador (SIMSCI, 2002). Los criterios tomados en cuenta fueron los siguientes:
La direccin del flujo debe ser contracorriente. Es decir, el fluido que pasa por
el lado del tubo debe desplazarse en direccin opuesta al aire.
La longitud de los tubos no debe ser superior a 18,29 m (60 ft), ni menor de
7,32 m (24 ft).
El dimetro externo del tubo debe ser de 0,0254 m (1 pulg), mientras que el
espesor debe ser igual a 0,0028 m (0,11 pulg).
El nmero de pasos de tubos no debe ser mayor a 12.
El arreglo de los tubos debe ser triangular con un pitch comprendido entre
0,03172 0,0635 m (1,25 - 2,5 pulg).
La mxima cada de presin por paquete de tubo debe ser igual a 103,42 kPa
(15 psi).
El nmero de haces de tubos no debe ser superior a 12.
La temperatura de entrada (bulbo seco) del aire es de 298,15K (77 F).
Para efectos de flexibilidad operacional, se recomienda en la medida de lo
posible que el nmero de ventiladores por baha sea de 2.
La potencia de los ventiladores a instalar debe ser menor que 50 HP.
El tipo de ventiladores a instalar debe ser de tiro forzado.
61
La cada de presin esttica del aire debe ser menor a 0,25 kPa (1 pulg. H2O).
Como especificacin de proceso suministrada al intercambiador, se estableci como

temperatura de salida del intercambiador, la temperatura a la cual se da la separacin de fases
en el separador bifsico S-001.
4.3.3. Separador bifsico
El trmino separador es aplicado a una gran variedad de equipos usados para separar
mezclas de dos o ms fases. Estas mezclas pueden estar formadas por: una fase vapor y una
lquida; una fase vapor y una slida; dos fases lquidas inmiscibles (aceite/agua); una fase
vapor y dos lquidas o alguna otra combinacin de las anteriores. Un diseo inadecuado puede
crear un cuello de botella que reduzca la capacidad de produccin de la instalacin completa.
En el diseo de separadores es necesario tomar en cuenta los diferentes estados en que pueden
encontrarse los fluidos y el efecto que sobre estos puedan tener las diferentes fuerzas o
principios fsicos. Los principios fundamentalmente considerados para realizar la separacin
fsica de vapor, lquidos o slidos son: el momentum cantidad de movimiento, la fuerza de
gravedad y la coalescencia. Toda separacin puede emplear uno o ms de estos principios,
pero siempre las fases de los fluidos deben ser inmiscibles y de diferentes densidades para que
ocurra la separacin (PDVSA, 1986c).
En el caso del separador empleado corresponde a uno del tipo bifsico, donde
coexisten una fase vapor (gas de sntesis) y una lquida (agua), donde se establecieron como
condiciones generales (PDVSA, 1986c):
Soave-Redlich-Kwong (SRK) como ecuacin de estado para la prediccin de

las propiedades termodinmicas.
Como primera especificacin se estableci una cada de presin mxima de
68,94 kPa (10 psi).
Como segunda especificacin se contempl una recuperacin de 99% en base
molar de agua por la corriente lquida de salida.
62
4.3.4. Horno de Gas Natural
Un horno es un intercambiador de calor en el que el fluido de proceso fluye dentro de

tubos y se calienta principalmente por radiacin procedente de una llama de combustin desde
los gases calientes de esta. Generalmente posee tres secciones: radiante, de conveccin y de
blindaje. Como consideraciones de diseo en el simulador, se estableci en forma general para
el horno establecido en el Esquema 1 y basado en una revisin bibliogrfica (Buthod, 2004 y
PDVSA, 1986b):
Las prdidas de calor en las paredes del horno no superan 2%.

La eficiencia del horno (calor liberado en la llama que es absorbido por el
fluido calentado) est comprendida entre 75-95%.
La temperatura de salida ha de estar entre 298 K a mximo 400 K.
El dimetro del tubo deber ser menor que 0,1524 m (6 pulg).
La temperatura de la pared se estima sumando 300 K a la mxima temperatura
de fluido calentado.
De 25 a 30% de exceso de aire.
Como gas combustible se emplea metano.
Al tomar las consideraciones anteriores se hallaron los balances de energa necesarios

para determinar el calor que debe suministrar este equipo, as como la cantidad de gas
combustible necesario para llegar a la condiciones de temperatura (600 K) de las corrientes de
entrada al reactor (gas natural, oxgeno/aire, agua).
4.4. Bases para la Evaluacin Econmica
La toma de decisiones relacionadas con la ejecucin de un proyecto est sujeta a las

expectativas de rentabilidad que se esperen del mismo. La herramienta utilizada para
reconocer dicho indicador es la evaluacin econmica. La evaluacin econmica es parte
integral de este estudio pues permiti establecer de los esquemas propuestos (ver Figuras 4.2,
63
4.3 y 4.4) cul de ellos es el ms rentable, de all la importancia de definir las ms apropiadas
bases y premisas para llevar a cabo dicha evaluacin.
En la evaluacin econmica se introduce la informacin financiera relacionada con

inversiones, costos, impuestos, inflacin, vida til del proyecto, factores de descuento, precios,
etc. y se obtiene el requerido para comparar opciones, alternativas y casos que permitan la
decisin final (Ramos, 2003).
El anlisis econmico del presente proyecto, se fundamenta en la construccin de

flujos de cajas diferenciales Esquema X menos Esquema Y. Como caso base, ambos
esquemas o proyectos deben estar homologados en tiempo y condiciones de servicio. En el
caso que alguno de los esquemas considerado maneje conceptos intangibles o probabilsticos,
la evaluacin de menor costo se deber manejar como una evaluacin costo-riesgo-beneficio.
La decisin de este tipo de anlisis se toma sobre el flujo de caja diferencial, sin embargo, a
fin de presentar el impacto real de cada opcin, se debe establecer el flujo de caja de la opcin
seleccionada (Lineamientos Generales de Evaluaciones Econmicas, PEQUIVEN S.A).
4.4.1. Variables que intervienen en una evaluacin econmica (PDVSA, 2004 y Sapag C.,
1991)
Horizonte econmico: se refiere al periodo de tiempo para el cual se realiza la

evaluacin econmica del proyecto. Generalmente flucta entre 10 y 20 aos para
proyectos de ingeniera qumica.
Vida til: se refiere al perodo de servicios en operacin de la inversin, y puede ser
igual o mayor que el horizonte econmico, pero nunca menor.
Inversin: es un recurso financiero que existe para obtener los bienes y equipos que
representarn el valor del capital del proyecto. Los bienes, equipos y el capital del
trabajo representas dos tipos de inversin:
o Inversin tangible: como su nombre lo indica es aquella que fsicamente puede
palparse y que al final de la vida til del proyecto, se recupera a un precio que
se denomina valor de salvamento.
o Inversin intangible: es aquella no recuperable desde el punto de vista fsico y
se recobra mediante la amortizacin que ocurre en la medida que el producto, a
64
ser generado por el proyecto tenga contacto con las instalaciones conexas con
este tipo de inversin, es decir, que depende de los volmenes de produccin, y
del momento cuando ocurra.
Depreciacin: representa el costo de recuperacin de la inversin tangible.
Generalmente, el mtodo utilizado para calcular la depreciacin es el de la lnea recta,
que se basa en dividir la inversin entre el nmero de aos de vida til que tiene la
instalacin conexa con dicha inversin.
Amortizacin: se relaciona con el costo de recuperacin de la inversin tangible. El
mtodo que comnmente se utiliza es el de la unidad de produccin.
Valor de salvamento: es el valor de desecho que se le fija a un activo. En la mayora de
los casos que se utiliza este concepto, el valor de salvamento que se asigna es deducido
en el clculo de la depreciacin, pero no en el costo de la inversin para el proyecto.
Ingresos: los ingresos correspondientes a un proyecto de inversin se determinan en
base al valor de las ventas potenciales de producto a procesar, as como en el caso de
un proyecto generador de ahorro, estos vendran representados por todos aquellos que
representan algn ahorro a nivel de los costos asociados al proyecto en comparacin
con la opcin contrastante.
Costos: adicionalmente a la depreciacin y amortizacin se tiene otros flujos de dinero
que se utilizan para operar el proyecto. Estos incluyen pagos fiscales, costos de
operacin, mantenimiento y administracin (sueldos, salarios y beneficios del
personal), necesarios dentro del contexto de la evaluacin.
Flujo de Caja: representa el balance de dinero en caja para un periodo determinado e
incluye el beneficio neto ms la depreciacin y amortizacin menos las inversiones que
se realicen en dicho periodo. El flujo de caja acumulado se utiliza para calcular el
tiempo de pago y la rentabilidad.
4.4.2. Estimado de Costo Clase V
Es un estimado con una precisin del tipo orden de magnitud, basado en informacin
global, a "grosso modo", del proyecto y de sus principales unidades de proceso, el cual se
utiliza en la planificacin a mediano plazo para establecer s los proyectos renen los mritos
suficiente para proseguir su desarrollo. La probabilidad de que los costos finales resulten
65
iguales al estimado es de 15% y su desviacin est entre ms o menos 10% del estimado. La
contingencia sobre el estimado se encuentra entre el rango 25%30% y los costos relativos
necesarios para contar con la informacin bsica del proyecto se encuentra entre el rango entre
0,1% y 0,6% del costo total del proyecto (PDVSA, 2004).
4.4.3. Indicadores Econmicos
Tasa interna de Retorno (TIR): Es la tasa que iguala los flujos de ingresos y egresos
futuros de una inversin. Corresponde a la rentabilidad que obtendr un inversionista
de mantener un instrumento financiero hasta su extincin, bajo el supuesto que
reinvierte los flujos de ingresos a la misma tasa. Es una medida de la rentabilidad del
proyecto como porcentaje, correspondiendo a la tasa que hace al VPN igual a cero
(Sapag C., 1991).
Valor Presente Neto (VPN): Cuando se realiza un proyecto, todos los desembolsos
deben referirse al valor del dinero para un ao determinado. Por tanto, el VPN
representa el valor que el proyecto generar, expresando en cifras actuales. Por ende,
si ese resultado es positivo, eso significara que el proyecto es atractivo, en caso
contrario, deber rechazarse. Muestra, en trminos monetarios la ganancia, que se
obtendra si se realiza el proyecto por sobre lo que se le exige, despus de recuperada
la inversin (Sapag C., 1991).
Tiempo de Pago (TP): el flujo de caja acumulado y no descontado permite calcular el
tiempo al cual se paga un proyecto; es decir, el momento en el cual el flujo de caja
pasa de ser negativo a positivo, en este momento tericamente el proyecto se ha
pagado.
4.4.4. Premisas para la Evaluacin Econmica
Las premisas empleadas para la evaluacin econmica de cada esquema del proceso
propuesto se presentan a continuacin (PDVSA, 2006 y Quintero, 2007):
Capacidad Mxima: 1.230.000 Nm3/hora 9.787 MMNm3/ao
Paridad Cambiaria: 4,3 Bs. / US$
Ao base: 2.011
66
Moneda: US$ (en trminos Constantes, sin considerar inflacin

acumulada)
Horizonte Econmico: 20 aos.
Capital de trabajo: Se calcul de acuerdo a lineamientos de la Gerencia
Corporativa de Planificacin Pequiven, lo cual est estimado
como: a) 2% del ISBL+OSBL para determinar el costo de
repuestos en almacn, b) 30 das de cuentas por pagar, c) 30
das de inventario de materia prima, d) 30 das de inventario de
producto, e) 45 das de cuenta por cobrar.
Depreciacin: Lineal a 15 aos
Valor de rescate: Para el caso base, no se considera el valor residual de los
activos, de acuerdo a los Lineamientos para la Evaluacin
econmica del Portafolio de Inversiones -LEEPI (PDVSA,
2006).
Tasa de descuento: 12% (exigido como requerimiento mnimo de inversin por
Departamento de Evaluacin de Proyectos de PDVSA y
Pequiven)
Distribucin de la inv.: 2.012 (30%), 2.013 (20%), 2.014 (30%), 2.015 (15%) y 2.016
(5%) segn cronograma de desembolsos para Proyecto Metanol
Guiria presentado por Quintero (2007).
Distribucin de Ventas: Mercado nacional.
Inicio de operaciones: Dic. 2.016.
Tasa de Operacin: 91,12% (2.016), 95,56% (2.017), 100% a partir del 2.018.
Horas Operac. al ao: 8.000 h/ao (333 das/ao).
ISLR: 34%.
Impuestos Municipales: 4% (Impuesto municipal que paga Pequiven durante la
operacin).
Impuestos sobre Tecnol.: 2% de las utilidades brutas (Ley de Tecnologas), de acuerdo a
los lineamientos de la Gerencia de Corporativa de Proyectos y
Nuevos Desarrollos de Pequiven.
67
Los resultados del estudio econmico realizado tomando en consideracin las bases
anteriormente expuestas, se presentan en el Captulo V (Seccin: Factibilidad Econmica).
Donde a partir de la determinacin de los costos de operacin y de capital de inversin
realizado en el Apndice D se determin el monto de inversin total para cada esquema de
proceso presentado en las Figuras 4.2, 4.3 y 4.4, y con ello los principales indicadores
econmicos del proyecto, emplendose para esto el modelo de evaluaciones econmica
presentado en el Apndice F.
68
CAPITULO V
RESULTADOS Y ANALISIS
Al establecerse los modelos para el reactor y las operaciones unitarias conexas, y

desarrollado el programa para la resolucin de los mismos, se llevaron a cabo diferentes
corridas con el fin de estudiar la influencia de las principales variables sobre el reactor y los
esquemas de proceso (figuras 4.2, 4.3 y 4.4). Las variaciones investigadas y que son discutidas
en el presente Captulo corresponden a: la composicin del gas natural alimentado, flujo de
alimentacin del vapor de agua, flujo de alimentacin del oxgeno/aire, temperatura de entrada
al sistema de reaccin, adicin de dixido de carbono en la alimentacin. Luego de seleccionar
el conjunto de condiciones de entrada ms apropiadas para el reactor, se evalu su
comportamiento contrastndose con valores referenciales dispuestos en la literatura y la
distribucin de productos de gas de sntesis disponibles para la produccin de amoniaco y/o
metanol.
Adicionalmente se presenta de manera general, el dimensionamiento de los equipos
involucrados en cada uno de los esquemas de procesos para la planta de produccin de gas de
sntesis planteados en el Captulo IV, as como la factibilidad econmica asociada a cada uno
de dichos esquemas.
5.1. Efecto de variacin de la composicin del gas natural en la alimentacin
Para el estudio de las diferentes composiciones de gas natural en la alimentacin se

establecieron como base los escenarios planteados en la Tabla 1.1, en donde el escenario 1
corresponde al de mayor contenido de etano (22,44%) y el escenario 5 al de menor contenido
de este hidrocarburo (0%). Para esto se estableci como temperatura de entrada 500 K (Ma et
al, 1996) esto es debido a que la reaccin de oxidacin parcial puede operar en rangos de
temperatura comprendidos entre 480 y 520 K, en el caso que se alimente etano. La relacin de
Oxgeno/Carbono fue fijada en 0,7 y luego de la bsqueda de relaciones de ajuste que
69
incluyeran la proporcin del metano en la alimentacin y la relacin de Oxgeno/Carbono

fijada, se encontr la siguiente aproximacin para la relacin de Agua/Carbono:
= -14,9157XCH4 +19,3442
H2 O O2
(5.1)
C C
Puede inferirse de la ecuacin 5.1 que al alimentarse un gas con menor contenido de
metano, la relacin H2O/C ser mayor, de tal manera que 1 mol de C2H6 necesita ms agua
que 1 mol de CH4, y por tanto al incrementar la cantidad de C2H6 alimentado manteniendo la
misma relacin de Oxgeno/Carbono, debe aumentarse la cantidad de vapor de agua, lo cual es
coherente con la estequiometria de la reaccin (ver reacciones 2 y 6, Tabla 2.1). Para los
escenarios 1-4 (presencia de etano en la alimentacin) mostrados en la Tabla 1.1 debe
garantizarse una alimentacin al reactor de aire (79% N2 y 21% O2) en lugar de oxgeno puro,
tal que garantice la relacin de Oxgeno/Carbono antes descrita. El N2 asociado es un gas
inerte, por lo tanto no reacciona dentro del reformador, pero va a permitir la dilucin de la
alimentacin de forma tal de suavizar el pico que genera la reaccin de oxidacin parcial (r1)
una vez alcanzada la temperatura de salida en el reactor (Figura 5.3), y con ello evitar la
desactivacin del catalizador en ese punto y que las reacciones restantes se produzcan. En
tanto para el escenario 5 (100% metano) se simul considerando oxgeno puro en lugar de
aire.
En la Figura 5.1 puede observarse que la temperatura de salida decrece en tanto la
cantidad de etano presente en la alimentacin se incrementa. Esta tendencia es la misma
seguida por la conversin final que se alcanza en el reactor, tal como puede apreciarse en la
Figura 5.2, por lo que mientras menor sea la cantidad de etano presente mayor ser la
conversin alcanzada, lo cual se produce en el momento en el que el oxgeno es totalmente
consumido tal como se muestra en la Fig. 5.3 para r1 (reaccin de oxidacin parcial),
momento donde se alcanza la mxima velocidad de reaccin. Los comportamientos antes
descrito son apoyado por los resultados obtenidos por Ma et al. (1996), los cuales precisan que
el decrecimiento en el perfil de conversin y temperatura es debido al incremento de la cadena
de carbono del hidrocarburo empleado en la alimentacin. La temperatura de salida no supera
los 1000 K en los escenarios 1-4, en tanto que para el escenario 5 esta alcanza 1297,17 K
(Figura 5.1). En cuanto a la conversin final alcanzada, esta es de 0,65; 0,80; 0,91 y 0,97 para
los escenarios 1, 2, 3 y 4, respectivamente, las cuales se logran entre el volumen del reactor de
70
85-90 m3 (Figura 5.2). En tanto para el escenario 5 se alcanza una conversin de casi 1, ya
para un volumen de reaccin de 8 m3, comportamiento similar al obtenido por Gosiewski et
al, (1999), De Smet et al, (2001) y Ramaswamy et al (2007); y responde al hecho de que las
reacciones ocurren en el ltimo tramo del reactor para los escenarios 1-4 mientras que en el
escenario 5, por prescindirse del contenido de etano en la alimentacin, el mximo grado de
avance de las reacciones se alcanza al inicio del reactor.
1400
1200
Temperatura (K)
1000
800
600
400
200
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Volumen (m3)
Escenario "1" Escenario "2" Escenario "3"

Escenario "4" Escenario "5"
Figura 5.1. Perfil de temperatura en el reactor para los diferentes escenarios considerados para
diversas composiciones de alimentacin.
1
0,9
0,8
0,7
0,6
XCH4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Volumen (m3)

Figura 5.2. Perfil de conversin del metano en el reactor para los diferentes escenarios
considerados para diversas composiciones de alimentacin.
71
8000000 8000000
6000000 6000000
4000000 4000000
2000000 2000000
0 0
0 20 40 60 80 100 120 140 0 20 40 60 80 100 120
-2000000 -2000000
-4000000 -4000000
Velocidad de reaccin (mol/m3.h)

Volumen (m3) Volumen (m3)
r1 r2 r3 r4 r5 r6 r1 r2 r3 r4 r5 r6
(1) (2)
10000000 10000000
8000000 8000000
6000000 6000000
4000000 4000000
2000000 2000000
0 0
-2000000 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 -2000000 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
-4000000 -4000000

r1 r2 r3 r4 r5 r6 r1 r2 r3 r4 r5 r6
(3) (4)
Figura 5.3. Velocidades de reaccin para las reacciones 1,2,3,4,5 y 6 para los escenarios 1, 2, 3 y 4 para diversas composiciones de
alimentacin.
72
En la figura 5.4 puede verse que la relacin de gas de sntesis (H2/CO) se incrementa
con el aumento de la cantidad de etano en la alimentacin, en vista que se favorece la
produccin de hidrgeno, llegando dicha relacin a variar entre 12,8 para el escenario 1 y 3,9
para el escenario 5.
14
12
10
Relacin H2/CO
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Volumen (m3)

Figura 5.4. Relacin de gas de sntesis (H2/CO) a lo largo del reactor para los diferentes
escenarios considerados para diversas composiciones de alimentacin.
Al hablarse en trminos de selectividad y rendimiento, puede observarse en la Figura

5.5 que al avanzar en el nmero de escenario (menor contenido de etano), la selectividad hacia
hidrgeno se reduce pero se incrementa la selectividad hacia el monxido de carbono,
notndose adems una ligera disminucin en el rendimiento al reducirse la cantidad de etano
alimentado, lo cual es soportado por Trimm y Onsan (2001).
En tanto las Figura 5.6 (a) (d) muestran los efectos de la concentracin de etano en la
conversin del gas, relacin de gas de sntesis (H2/CO), H2 y CO en producto seco, mol de
hidrgeno producido por mol de gas natural alimentado, y temperatura de salida o de
equilibrio en el reactor. Los resultados soportan lo ya descrito anteriormente, es decir, el
decrecimiento de conversin y la temperatura de salida con el incremento de la cantidad de
C2H6 en el gas alimentado. Lo anterior responde al hecho de que los hidrocarburos de cadena
73
ms larga son ms reactivos, y mientras mayor cantidad de stos estn presentes en la

alimentacin la reaccin de oxidacin parcial se inicia ms rpido, lo que genera el
agotamiento del oxgeno disponible y la generacin de una gran cantidad de calor (altamente
exotrmica) para activar y desarrollar la reformacin con vapor, en presencia de un excedente
de vapor de agua que permanecer al final del reactor, tal como se muestra en la Figura 5.7.
En la Fig. 5.6 (a) puede observarse que la cantidad de hidrgeno y monxido de

carbono en el producto seco se mantiene en las mismas proporciones (40% para el H2, y 3-5%
para el CO) en presencia de cualquier cantidad de etano, no obstante, cuando la presencia de
etano es descartable estos valores se ubican cercanos al 70% para el H2 y 22% para el CO para
formar casi la totalidad del producto de salida, eliminando el agua. Al relacionar la cantidad de
hidrgeno que se produce en funcin de la cantidad de gas que se alimenta en la Fig. 5.6 (c),
puede notarse que la misma se incrementa con la cantidad de etano alimentado, llegando a ser
de 3,1 para una composicin de 22,4% de etano, lo que corrobora lo ya discutido y que
sustenta el valor de relacin H2/CO hallado en cada caso (Figura 5.6 (a)).
Para la produccin integrada de amoniaco y metanol, los licenciantes promueven la

generacin de un gas de sntesis con una relacin H2/CO cercana a 3, y a pesar que el gas
alimentado posee una cierta cantidad de CO2 que pudiese promover la formacin de CO va la
reaccin de desplazamiento de agua, puede verse que para los escenarios del 1-4 la relacin
H2/CO supera ampliamente el valor de 3, lo que hace necesario el uso de un pre-reformador
que permita convertir todos los hidrocarburos presentes en metano y xidos de carbono
(Rostrup-Nielsen, 1993), para as garantizar la alimentacin de slo metano al reformador con
el fin de evitar la formacin de olefinas y con ello la coquificacin, lo cual implicara el
necesario incremento en la relacin H2O/C.
74
5 4
3,5
4
3
3 2,5
2
2 1,5
1
1
0,5
0 0
Selectividad-Rendimiento
0 20 40 60 80 100 120 140 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
SCO SH2 Rend SCO SH2 Rend

(1) (2)
3,5 3
3 2,5
2,5
2
2
1,5
1,5
1
1
0,5 0,5
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
SCO SH2 Rend SCO SH2 Rend
(3) (4)
Figura 5.5. Selectividad y rendimiento a lo largo del reactor para los escenarios 1, 2, 3 y 4 para diversas composiciones de
alimentacin.
75
1 14 80%
12 70%
0,9
10 60%
0,8 50%
8
40%
0,7 6
30%
4 20%
Relacin H2/CO
Conversin CH4
0,6
2 10%
0,5 0 0%
0% 4% 8% 12% 16% 20% 24% 0% 4% 8% 12% 16% 20% 24%
H2 y CO en producto seco (%)

Composicin molar C2H6 en gas de alimentacin Composicin molar C2H6 en gas de alimentacin
XCH4 Relacin H2/CO H2 CO

(a) (b)
3,5 1400
3 1300
1200
2,5
1100
2 1000
1,5 900
Gas
800
1
700
0,5 600
0 Temperaura de Salida (K) 500
Flujo Salida de H2/ Flujo Entrada de

0% 4% 8% 12% 16% 20% 24% 0% 4% 8% 12% 16% 20% 24%
Composicin molar C2H6 en gas de alimentacin Composicin molar C2H6 en gas de alimentacin
(c) (d)
Figura 5.6. Comportamiento del reactor en trminos de conversin, selectividad, rendimiento y temperatura de salida para diversas
composiciones de etano presente en el gas alimentado.
76
120000 120000
100000 100000
80000 80000
60000 60000
40000
40000
20000
20000
Flujo Molar (Kmol/h)

0
0
0 20 40 60 80 100 120
0 20 40 60 80 100 120 140
FCH4 FO2 FH2O FH2 FCH4 FO2 FH2O FH2

FCO2 FCO FN2 FC2H6 FCO2 FCO FN2 FC2H6
(1) (2)
100000 80000
80000
60000
60000
40000 40000
20000 20000
0

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Volumen (m3)
Volumen (m3)
FCH4 FO2 FH2O FH2 FCH4 FO2 FH2O FH2
FCO2 FCO FN2 FC2H6 FCO2 FCO FN2 FC2H6
(3) (4)
Figura 5.7. Perfil de flujos por componente para los escenarios 1, 2, 3 y 4 para diversas composiciones de alimentacin.
77
Basndose en la proporcin de gas de sntesis requerida para la produccin integrada

de amoniaco y metanol (H2/CO 3) se estudiaron los efectos de la variabilidad de las
relaciones de alimentacin (contenido de agua, aire/oxgeno, dixido de carbono) y
temperatura de entrada al reactor (manteniendo la presin constante) slo para el escenario 5
(slo metano), considerando la transformacin en un pre-reformador (incluido en los costos de
capital) de cualquier hidrocarburo ms pesado. As mismo y como pudo verse anteriormente,
cuando se alimenta slo metano las reacciones ocurren en el primer tramo del reactor, es por
ello que a pesar de que el volumen total se considera igual a 90 m3 para evitar controles
difusionales tal como se explica en el Apndice C, para efectos de los estudios de variabilidad
a los cuales se hace referencia se mostrara el comportamiento del reactor slo en los primeros
15 m3 de volumen del mismo, considerndose este volumen de reaccin suficiente para que se
alcance el mximo grado de avance para las reacciones.
5.2. Efecto de la cantidad de vapor de agua en la alimentacin
Para evitar velocidades de reaccin infinitas a la entrada del reactor dado que la presin
parcial del hidrgeno es un factor multiplicador de la expresin cintica para la reaccin de
reformacin con vapor (Apndice B), se agrega en todas las simulaciones 0,01% de H2 a la
mezcla alimentada. Para efectos de las corridas hechas la cantidad de oxgeno (% molar) se
mantuvo constante y la relacin molar de agua a carbono (A/C) fue variada. Se conoce que la
temperatura de arranque de la reaccin de oxidacin parcial del metano est en el orden de los
600 K (Ma et al, 1996), se emple sta como temperatura de entrada.
En la Fig. 5.8 se observa, una especie de meseta en lugar de un pico en el perfil de

temperatura, esto considerando que todas las reacciones ocurren simultneamente. Cuando se
agrega mayor cantidad de vapor de agua a la alimentacin, la reaccin de reformacin con
vapor arranca ms pronto en el reactor, es por ello que la mxima temperatura alcanzada se
hace ms baja. Mientras ms pequea es la relacin Agua/Carbono (A/C)= 0,5 ms alto es el
delta de temperatura obtenido en el reactor, por encima de 700 K. La adicin de vapor permite
incrementar la transferencia de calor desde el lecho de oxidacin a la regin catalizada donde
ocurre la reformacin con vapor.
78
1350
1250
1150
Temperatura (K)
1050
950
850
750
650
550
450
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
A/C=0,5 A/C=1,0 A/C=1,5 A/C=2,0

A/C=2,5 A/C=3,0 A/C=3,5
Figura 5.8. Efecto de la variacin del vapor de agua en la temperatura de salida.
La intervencin de la reaccin de desplazamiento de agua permite obtener rpidamente

la mxima elevacin de la temperatura en el primer tramo del reactor. Esto conduce a su vez a
velocidades de reformacin ms altas, debido a su carcter endotrmico, esto se debe a que la
reaccin de reformacin se ve favorecida a altas temperaturas. Por lo tanto podemos decir que
la adicin de vapor de agua incrementa la generacin de hidrgeno y reduce la temperatura de
salida/equilibrio (Ma y Trimm, 1996 y Ramaswamy et al, 2007). Adems se sabe de la
literatura (Naqvi, 2007, Wan, 2009, Pavone, 2003 y Trimm et al, 2001) que al tener corrientes
de alimentacin con alto contenido de vapor de agua, se evita la formacin de coque y con ella
la perdida de actividad del catalizador. Generalmente una relacin de Agua/Carbono (A/C)
entre 1,5-3 es suficiente para obtener altos rendimientos en la formacin de gas de sntesis (H2
y CO) y la supresin de deposicin de coque. As mismo la apropiada escogencia del
catalizador puede reducir la cantidad de coque a ser gasificado, siempre que se empleen
catalizadores de metales preciosos (Trimm y Onsan, 2001).
En la Fig. 5.9 se muestra el comportamiento del reactor en trminos de la conversin

del hidrocarburo (metano). Al reducir la cantidad de vapor a carbono (de (A/C)=3,5 a
(A/C)=0,5) mejora el perfil de conversin, esto se debe a que un incremento en la
79
concentracin del vapor reduce la presin parcial del metano para una presin de reaccin
dada (Hou y Hughes, 2001), ya que la velocidad de desaparicin del metano es de primer
orden con respecto al metano, y por ende se obtienen menores valores de conversin, este
comportamiento es sustentado adems por las investigaciones de Ma y Trimm (1996). No
obstante y tal como puede verse, la variacin de una curva en relacin a la otra en la Fig. 5.9
no es tan pronunciada, pues dicho comportamiento responde tambin al hecho de mantener
fija la relacin oxgeno-carbono. De manera tal que la variacin en la relacin vapor-carbono
genera slo pequeas variaciones en la conversin, y que una variacin mayor en la
conversin respondera a un ajuste tanto en la cantidad alimentada de agua como de oxgeno.
1
0,95
0,9
0,85
XCH4
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
A/C=0,5 A/C=1,0 A/C=1,5 A/C=2,0

A/C=2,5 A/C=3,0 A/C=3,5
Figura 5.9. Efecto de la variacin del vapor de agua en la conversin del metano.
Se obtienen relaciones de H2/CO que van desde 2,26 para un A/C= 0,5; 3,09 al ser
A/C= 1,5; 4,28 si A/C= 2,5 y de 5,89 para un A/C =3,5, por tanto la relacin de H2/CO a la
salida del reactor decrece en tanto la adicin de vapor decrezca, dada la formacin de ms
hidrgeno y la reduccin de la concentracin de CO va la reaccin de desplazamiento de
agua, esta afirmacin es apoyada por los estudios cinticos reportados en la literatura (Pavone,
2003, De Groote y Froment, 1996 y Hoang y Chan, 2007). Es importante destacar que
80
mientras menor cantidad de agua se emplee menor sern los costos de produccin. Se sabe de
la literatura que cuando se desean obtener productos derivados de gas de sntesis con baja
relacin H2/CO, tal es el caso de productos Fischer Tropsch y Oxogas se recomienda emplear
bajas relaciones de A/C (Basini y Piovesan, 1998).
Es necesario que se considere al emplear una ms baja relacin de agua a carbono
(A/C), que al alcanzarse tal como se observa en la Fig. 5.8 una mayor temperatura de salida,
puedan producirse altas temperaturas de llamas que originan daos severos al reactor.
Christensen y Primdahl (1994) expresan en base a esto, que temperaturas de equilibrio
superiores a 900C (1173 K) causaran una reduccin drstica en el tiempo de vida de los
tubos del reformador, para lo cual sera necesario emplear un sistema de enfriamiento conexo
que impida el contacto directo de los gases ms calientes de la zona de combustin con las
partes ms vulnerables del reformador. No obstante es prerrogativa del presente trabajo no
emplear ningn tipo de enfriamiento/calentamiento en el reactor, sino el dado de la interaccin
propia del calor generado por las reacciones exotrmicas y el calor consumido por las
endotrmicas.
5.3. Efecto de la cantidad de oxgeno/aire en la alimentacin
5.3.1. Con oxgeno puro en la alimentacin
Para estudiar el efecto de la variacin de la cantidad de oxgeno en la alimentacin se

fij una relacin molar de agua a carbono de 1,5 y una temperatura de entrada de 600 K al
igual que en el caso anterior (al variar la cantidad de agua en la alimentacin). En la Fig. 5.10
se muestra como la temperatura de salida del reactor decrece en tanto la relacin molar
Oxgeno/Carbono (O/C) tambin lo haga, esto para el rango de estudio considerado de 0,5 a
0,6 (basado en consideraciones hechas por Christensen y Primdahl (1994) y Rostrup-Nilesen
(1993) e implementado por la tecnologa Topsoe); de manera que para poder cubrir las
relaciones estequiomtricas de la reaccin de combustin, la temperatura de salida decrece.
Esto se debe y tal como lo explica Trimm y Onsan (2001) a que la reaccin de reformacin se
ve favorecida, en lugar de la reaccin de combustin, en vista de la disponibilidad de ms
metano y menos oxgeno. No obstante, cualquier incremento en el flujo molar de oxgeno
alimentado conducira a la combustin de ms metano lo cual incrementara la cantidad de
81
energa generada por la reaccin de oxidacin y con esto la temperatura de lecho cataltico,
resultando adems un mayor rendimiento de hidrgeno.
1250
1150
1050
Temperatura (K)
950
850
750
650
550
450
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
O/C=0,5 O/C=0,525 O/C=0,55 O/C=0,575 O/C=0,6
Figura 5.10. Efecto de la variacin del oxgeno en la temperatura de salida.
En la Fig. 5.11 se representa el perfil de conversin del metano. Puede verse que a
pesar del pequeo rango de evaluacin considerado en la relacin O/C, para una relacin
molar (O/C) de 0,6 ya se alcanza una conversin de 1, por lo que incrementos adicionales en
la cantidad de oxgeno alimentado al reactor seran innecesarios para obtener un incremento en
la conversin del metano. Lo que deja claro que la relacin de (O/C) de 0,7 considerada al
alimentar etano ya no es necesaria. De manera general se observa que al incrementar la
cantidad de oxgeno se beneficia la reaccin de oxidacin parcial, en vista que esta es
directamente proporcional a la concentracin de este componente, incrementando as los
niveles de conversin alcanzados en el reactor desde 0,9 a 0,99. Esto genera una gran cantidad
de calor que incrementa la temperatura del sistema, lo cual tambin incrementa la velocidad de
reaccin global. Se sabe que para relaciones de O2/C inferiores a 0,5 el calor liberado por la
reaccin de oxidacin parcial no es suficiente para compensar la reaccin de reformacin con
vapor para una alta conversin (Hoang y Chan, 2007), obtenindose un bajo nmero de moles
de hidrgeno producidos y la posibilidad de que pueda producirse grandes cantidades de
carbn que llenen los poros del catalizador. En contraposicin, demasiada cantidad de oxgeno
82
en la alimentacin conduce a altas temperaturas en el lecho cataltico (Fig. 5.10) pero reduce la
eficiencia de produccin de hidrgeno como resultado de la baja cantidad de metano
remanente despus de que se produce la reaccin de combustin oxidacin parcial (Ma y
Trimm, 1996). De manera general, Basini y Piovesan (1998) afirman que la cantidad de
oxgeno alimentado depender de la cantidad de calor que debe proveerse a la reaccin
endotrmica de reformacin con vapor para que esta se lleve a cabo, y en la temperatura de
salida necesaria para mantener el porcentaje de metano en la corriente de salida del reactor en
valores inferiores a 2,5% en base seca
1
0,9
0,8
0,7
0,6
XCH4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
O/C=0,5 O/C=0,525 O/C=0,55 O/C=0,575 O/C=0,6
Figura 5.11. Efecto de la variacin del oxgeno en la conversin del metano.
En la Tabla 5.1 se muestra que los valores de H2/CO obtenidos van desde 3,95 para una
relacin O/C=0,5 hasta 2,88 para una relacin de O/C=0,6, de manera que la relacin de
H2/CO se incrementa con la reduccin en la cantidad de oxgeno alimentado, esto es debido a
la formacin de mayor cantidad de hidrgeno.
Tabla 5.1. Valores de H2/CO para diferentes relaciones de alimentacin de oxgeno a carbono.
Relacin de alimentacin (O/C) Relacin de gas de sntesis (H2/CO)
0,5 3,95
0,525 3,63
0,55 3,35
0,575 3,09
0,6 2,88
83
5.3.2. Con aire en la alimentacin
Para evaluar el aire como oxidante se consideraron las mismas relaciones de

oxgeno/carbono empleadas anteriormente expresadas en trminos de aire y no de oxgeno, es
decir, multiplicando dicha relacin por 0,79 y dividiendo entre 0,21. En tal sentido, y como era
de esperarse el comportamiento del reactor al alimentar aire es similar que al alimentar
oxgeno, es decir tanto la temperatura de salida como la conversin del gas alimentado se
incrementan al aumentar la cantidad de aire alimentado (Figura 5.12 y 5.13). En tanto, la
relacin H2/CO y por tanto las concentraciones de H2 y CO en el producto seco (libre de
agua) decrecen con el incremento de la relacin de aire/carbono (Figura 5.13). Esto es debido
al incremento en la cantidad de N2 que acompaa al aire alimentado. Como ya se indic
previamente, el N2 asociado en un gas inerte que no reacciona dentro del reformador, pero va a
permitir la dilucin de la alimentacin de forma tal de disminuir la presin parcial de los
reactantes.
1200
1100
Temperatura (K)
1000
900
800
700
600
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
Aire/C=1,88 Aire/C=1,98 Aire/C=2,07

Aire/C=2,16 Aire/C=2,26
Figura 5.12. Efecto de la variacin de la cantidad de aire alimentada en la temperatura de

salida.
Si se compara la Figura 5.13 (referente a la conversin del metano) y la Figura 5.11 se

observa que los niveles de conversin alcanzados son ligeramente inferiores (entre un 2,5 a
5%) al alimentar aire en lugar de oxgeno. En tanto que al contrastar los valores de las
84
relaciones de H2/CO mostrados en la Fig. 5.13 con los expresados en la Tabla 5.1, puede verse
que al alimentar aire se obtienen valores superiores (entre un 18 a 23%).
0,98 5
4,5
0,96
4
0,94 3,5
Relacin H2/CO
0,92 3
XCH4
2,5
0,9 2
0,88 1,5
1
0,86
0,5
0,84 0
1,88 1,975 2,07 2,165 2,26
Relacin Aire/Carbono en gas de alimentacin
XCH4 Relacin H2/CO
Figura 5.13. Efecto de la variacin de la cantidad de aire alimentada sobre la conversin del
metano y la relacin H2/CO.
En el caso de que el producto sea metanol es imprescindible que se emplee un gas de

sntesis libre de nitrgeno, pues el mismo puede afectar la actividad del catalizador empleado
y el rendimiento del proceso. El uso de oxgeno purificado en vez de aire reduce el tamao y
costo de las unidades de proceso posteriores al reactor, pues no hay nitrgeno que deba
procesarse. No obstante debe incorporarse dentro del proyecto una unidad de separacin
criognica de aire tal como se indica en la literatura (Wan, 2009, Pavone, 2003, Jin et al, 2000
y Nexant, 2009). El costo de capital asociado a dicha unidad es uno de los ms
representativos en la estructura de costos de la planta de gas de sntesis.
5.4. Efecto de variacin de la temperatura de entrada
Para efectos de esta revisin la cantidad de aire/oxgeno y de agua fueron mantenidas

constantes, varindose slo la temperatura de entrada al reactor. As el rango de temperatura
que se emple estuvo entre 200 y 600 C, rango en el cual se asegura el funcionamiento
estable y autotrmico del reformador en estudio (Christensen y Primdahl, 1994 y Rostrup-
Nielsen, 1993).
85
Puede observarse en la Figura 5.14 que para cualquiera de la temperaturas de entrada

empleadas, el mximo valor de temperatura de salida o de salida no supera los 1200 C, lo cual
se encuentra en el rango aceptable (De Groote y Froment, 1996), si se emplea un catalizador
de nquel, sin embargo, por encima de dicha temperatura se produce la sinterizacin del
catalizador y con ello la perdida de actividad y estabilidad, por tanto y como ya se sealo
anteriormente debe tenerse presente a la hora de seleccionar la temperatura de entrada escoger
la ms conveniente de forma tal de alargar el tiempo de vida til de los tubos del reformador.
A medida que se incrementa la temperatura de entrada mayor ser la de salida, pues se
favorece las reacciones exotrmicas permitiendo que se logre la meseta pico, segn sea el
caso, y con ello el cambio de pendiente en cada curva, tal como se observa en la Figura 5.14.
Un valor ms alto de temperatura permite obtener velocidades de reaccin ms altas de
las principales reacciones involucradas (reformacin con vapor y oxidacin parcial), por tanto
ms elevados son los niveles de conversin alcanzados, esto puede ser apreciado en la Fig.
5.15. Donde se observan valores superiores a 95% de conversin de metano. No obstante,
puede verse que para una temperatura de entrada de 473,15 K es necesaria alcanzar un
volumen mnimo en el reactor para que esto ocurra. El gradiente de temperatura axial
alcanzado en el equilibrio se convierte en la principal fuerza impulsora de la conversin del
metano (Rostrup-Nielsen, 1993).
1450
1350
1250
Temperatura (K)
1150
1050
950
850
750
650
550
450
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
T=473,15 K T=600 K T=773,15 K T=873,15 K
Figura 5.14. Efecto de la variacin de la temperatura de entrada en la temperatura de salida.

86
1
0,9
0,8
0,7
0,6
XCH4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 2,5 5 7,5 10 12,5 15
Volumen (m3)
T=473,15 K T=600 K T=773,15 K T=873,15 K
Figura 5.15. Efecto de la variacin de la temperatura de entrada en la conversin del metano

.
Los valores presentados en la Tabla 5.2 muestran que a temperaturas ms bajas en la
corriente de alimentacin se mejora la relacin del producto de gas de sntesis (H2/CO), que
como ya se ha dicho para propsitos de la produccin integrada de metano y amoniaco dicha
relacin debe ser muy cercana a 3. Por lo tanto se puede decir, que un incremento de la
temperatura de operacin incrementa ligeramente la selectividad a H2 y CO de manera que se
obtiene una mayor produccin de gas de sntesis.
Tabla 5.2. Valores de H2/CO obtenidos para diferentes valores de temperatura de entrada.
Temperatura de entrada Relacin de gas de sntesis
(K) (H2/CO)
473,15 3,4
600 3,1
773,15 2,7
873,15 2,6
De manera general, en procesos de reformacin autotrmica de metano a hidrgeno es

necesario precalentar el lecho cataltico a temperaturas de aproximadamente 590K (Ma y
Trimm, 1996), considerando que a dicha temperatura se inicia la oxidacin del metano, y que
el calor que genera dicha oxidacin es el que facilita el desarrollo de la reaccin de
reformacin con vapor.
87
5.5. Efecto de adicin de dixido de carbono
Al agregar dixido de carbono a la alimentacin puede verse en la Figura 5.16, que el

perfil de temperatura disminuye a medida que se agrega ms cantidad. Similar
comportamiento ocurre en el caso de la conversin y la relacin de gas de sntesis (Figura
5.17). Esto se debe a que al agregar CO2 decrece la conversin de metano, pero se incrementa
la conversin hacia CO por lo que se produce un gas de sntesis con una relacin de H2/CO
menor (De Groote y Froment, 1996). La adicin de CO2 se toma como una variable de ajuste
en la alimentacin del reactor para la obtencin de la relacin de gas de sntesis requerida para
la produccin de los productos aguas abajo deseados.
No obstante, en la literatura (Rostrup-Nielsen, 1993) se encuentra que la adicin de

CO2 a la alimentacin o reciclo, podra causar la deposicin de carbn en la superficie del
catalizador y con ello la desactivacin del catalizador, afirmndose adems que al agregar CO2
se produce el mismo comportamiento en el reactor que si se estuviese alimentando vapor de
agua, por lo que mientras mayor sea la cantidad de vapor de agua alimentada menor ser la
necesidad de CO2. Altos contenidos de CO2 se emplean en procesos donde se requiere un gas
de sntesis rico en CO (H2/CO< 2), tales como los productos de oxo-sntesis, la reduccin del
mineral de hierro, sntesis de cido actico y los procesos de hidroformilacin (Basini y
Piovesan, 1998). Para remover la mxima cantidad de CO2 del producto de salida, se emplea
un solvente (metildietanolamina, metanol, carbonato de potasio) con el que es lavado el gas de
sntesis en contracorriente.
88
1300
1200
Temperatura (K)
1100
1000
900
800
700
600
0 5 10 15
Volumen (m3)
CO2/C=0 CO2/C=0,25 CO2/C=0,5
CO2/C=0,75 CO2/C=1,0 CO2/C=1,25
CO2/C=1,5 CO2/C=1,75 CO2/C=2,0
Figura 5.16. Efecto de la adicin de dixido de carbono a la alimentacin en la temperatura de
salida.
1 3,5
3
0,96
Relacin H2/CO
2,5
0,92
XCH4
0,88 1,5
1
0,84
0,5
0,8 0
0 0,25 0,5 0,75 1 1,25 1,5 1,75 2
Relacin CO2/C en gas de alimentacin
XCH4 Relacin H2/CO
Figura 5.17. Efecto de la adicin de dixido de carbono a la alimentacin sobre la conversin

del metano y la relacin H2/CO.
5.6. Comportamiento del Reactor y Distribucin de productos para amoniaco y/o metanol
Una adecuada seleccin de las condiciones de entrada al reactor estudiadas

anteriormente permite obtener un producto de gas de sntesis ajustado a lo que se desea. En tal
sentido para el caso en el que se alimente oxgeno puro al reactor, se fij una relacin molar de
0,575 de oxgeno a carbono (O/C), una relacin molar de 1,5 de agua a carbono (A/C), como
89
temperatura de entrada al reactor un valor de 600 K y una presin fija de operacin de 2500
kPa (25 bar) tal como se establece en la condiciones de entrega del gas natural, establecidas
por PDVSA Gas. Para el caso en el que se alimente aire en lugar de oxgeno, se emplearan las
mismas condiciones anteriores, slo que al emplear aire se considerar la cantidad de
nitrgeno asociado a la relacin molar de 0,575 de oxgeno a carbono, es decir una relacin de
aire a carbono de 2,16:1, adems se adicionar una pequea cantidad de CO2 (0,34% CO2/C)
para el ajuste de la relacin H2/CO obtenida, pues como puede verse en la Figura 5.13 y la
Tabla 5.1 la relacin molar de gas de sntesis (H2/CO) es superior al valor de 3, el cual es
requerido para la produccin integrada de amoniaco y metanol en la misma planta de
generacin de gas de sntesis.
En forma general puede afirmarse que las expresiones cinticas seleccionadas en el
Captulo II para modelar el sistema de reaccin permiten reproducir el comportamiento del
reactor con bastante proximidad a lo mostrado en investigaciones acadmicas y trabajos
realizados por los principales licenciantes de las tecnologas de gas de sntesis a gran escala.
Tabla 5.3. Resultados corridas en Matlab para el reactor R-001 y comparacin con valores
referenciales proporcionados por la literatura.
Resultados Matlab R-001 Valores referenciales
Condiciones del
gas de sntesis a Basini y
Wan (2009)/ Nexant
la salida del Oxgeno Aire y Piovesan
Aire (1998) / Caso Caso (2009)/ Caso
reactor Puro CO2 Megammonia Lurgi
ARH
H2 (% base seca) 67,6 67,5 58,4 63 73 68,3

CO(% base seca) 21,8 17,8 19,4 20,9 13 20,08
CO2 (% base seca) 9,8 12,8 19,5 13,2 9 8,55
CH4 (% base seca) 0,7 1,8 2,7 2,9 5 3,07
1123-
T sal (K) 1198,66 1065,61 1040,54 1173 1273
1505
H2/CO 3,1 3,8 3 3 3,3 2
La composicin del producto de salida est determinada por el equilibrio

termodinmico que se alcance a la temperatura de salida, la cual est determinada por el
incremento de la temperatura adiabtica, considerando tal como se detalla en el Apndice C la
90
ausencia de controles difusivos y trmicos que puedan afectar los perfiles de conversin y
rendimiento del reformador, lo cual se garantiza al emplearse un volumen de reaccin de 90
m3 y una relacin L/D de 2,5-5. El evitar la presencia de controles de transferencia de masa y
calor que afecten la velocidad global de reaccin es una de las premisas de diseo establecidas
por los principales licenciantes de la tecnologas de gas de sntesis, por lo que los resultados
obtenidos en el Apndice C son consistentes con lo establecido por los licenciantes.
Como puede verse en la Figura 5.18 la concentracin de metano y oxgeno caen
drsticamente muy cerca de la entrada del reactor con la produccin de hidrgeno y monxido
de carbono. La conversin de equilibrio se alcanza tal como se precis en la seccin donde se
estudi el efecto de la variacin de la composicin del gas natural en la alimentacin, en los
primeros 8 m3 de volumen del reactor, este comportamiento es similar al obtenido en la
literatura (Gosiewski et al, 1999, De Smet et al, 2001 Ramaswamy et al, 2007). En tanto en la
figura 5.19 se evidencia que la velocidad de reaccin de oxidacin parcial alcanza un pico en
la entrada producto del incremento de la concentracin de oxgeno, aunque en los casos
estudiados no se mostr elevaciones de temperaturas no soportables por el reactor [>1400 K]
se recomienda en el caso de emplear temperaturas de entrada superiores, el uso de membranas
para la dosificacin de la alimentacin de oxgeno a lo largo de todo el reactor (Naqvi, 2007 y
Jin et al, 2000).
50000
40000
30000
20000
10000
0
0 5 10 15
Volumen (m3)
FCH4 FO2 FH2O FH2

FCO2 FCO FN2 FC2H6
Figura 5.18. Perfil de flujos por componente para las condiciones de alimentacin al reactor
seleccionadas.
91
7000000
6000000
Velocidad de reaccin (mol/m3.h) 5000000
4000000
3000000
2000000
1000000
0
-1000000 0 5 10 15
-2000000
-3000000
-4000000
Volumen (m3)
r1 r2 r3 r4
Figura 5.19. Velocidades de reaccin para las reacciones 1,2,3 y 4 para las condiciones de
alimentacin al reactor seleccionadas.
La conversin de metano obtenida es de 98% en el caso que se alimente oxgeno puro

al reactor. Con un rendimiento hacia la produccin de hidrgeno de casi 70% y de 22% hacia
monxido de carbono, con una temperatura de salida de 1198,7 K y una relacin de H2/CO de
3,05 (Tabla 5.4), con este valor de H2/CO obtenido no es necesaria la adicin de una mayor
cantidad de agua o la recirculacin de dixido de carbono).
En el caso que se alimente aire y CO2 en lugar de oxgeno la conversin alcanzada es
de 92%. Siendo la composicin en base seca de H2 y CO de 58% y 19% respectivamente.
Alcanzado el reactor una temperatura de 1040,5K y una relacin de H2/CO igual a 3.
Por otro lado, Trimm y Onsan (2001) afirman que a una temperatura de salida de
aproximadamente 900C se obtiene un 5% de metano en el producto de salida y una cantidad
no superior a 20% de dixido de carbono. Otros autores indican (Basini y Piovesan, 1998) que
la cantidad de metano no debera exceder 2,5% pues su remocin posterior es difcil y costosa
(incrementando los costos de compresin), siendo categorizado como un gas de emisin
indeseable, se afirma adems que con catalizadores de Pt en lugar de Ni podra reducirse an
ms dicha cantidad. En el caso de la produccin de amoniaco este control de salida de metano
se hace ms estricto que para la produccin de metanol. Alternativamente se incrementa la
temperatura de entrada, o podra reducirse la entrada de agua y/o oxgeno. Para los casos
92
estudiados la cantidad de metano en la salida fue de 0,7% si se alimenta oxgeno puro y 2,7%
en el caso que se alimente aire y CO2, pudiendo afirmarse que estos valores estn dentro de los
lmites permitidos.
En forma general al comparar, los resultados obtenidos con los dispuestos por la
literatura (Tabla 5.3), considerando entre ellos algunas diferencias en las relaciones de entrada
al reactor (temperatura y composicin de alimentacin), puede decirse que los resultados
obtenidos muestran concordancia con lo que tericamente se esperaba y con lo reportado en
la literatura.
El volumen de gas seco obtenido a la salida del reactor ( CH4+CO+CO2+H2) en los
diferentes casos estudiados es de 1367000 NM3/h, de acuerdo al licenciante Lurgi y sus
ensayos realizados con la tecnologa Megasyn (Wolf, 2003) precisa que este valor debera
ser de 1350000 NM3/h. Como puede notarse la desviacin de los valores obtenidos en el
resultado del reactor modelado con respecto al valor de Lurgi, no supera el 2%.
Adicionalmente, para el caso de la sntesis de metanol, generalmente se emplea la
siguiente ecuacin, la cual es utilizada para revisar la calidad del producto de entrega
(Rostrup-Nielsen, 1993):
H2 -CO2
@1,9
CO-CO2
SN (5.2)
Esta ecuacin indica que es deseable tener un gas de sntesis con un modulo cercano o
ligeramente mayor a 1,9, el cual corresponde a un valor cercano a la estequiometria. Si el
modulo es mucho ms grande de 1,9 el exceso de hidrgeno es reciclado al reformador como
combustible. No obstante, si el modulo es muy inferior a 1,9 la formacin de productos
secundarios como alcoholes de mayor peso molecular se convierte en excesiva y debern
hacerse los ajustes necesarios en las relaciones de alimentacin. As mismo se exige que la
relacin de CO2/CO deba ser superior a 0,1 en el producto de salida (Rostrup-Nielsen, 1993 y
Basini y Piovesan, 1998).
En el caso de que la alimentacin sea oxgeno puro se obtuvo una relacin de (H2-
CO2)/(CO-CO2) de 1,85 y de CO2/CO de 0,44. En tanto al alimentar aire y CO2, se obtuvo una
relacin de (H2-CO2)/(CO-CO2) de 1,8 y de CO2/CO de 0,72, por lo cual puede decirse que se
cubren los requerimientos exigidos.
93
En la Fig. 5.20 se presentan los resultados generales para las relaciones de H2/CO,
selectividad y rendimiento en el reactor a las condiciones de alimentacin seleccionadas.
4 3,5
3,5 3
3
2,5
Relacin H2/CO
2,5
2
2
1,5
1,5
1
1
0,5 0,5
0 0
0 5 10 15
Volumen (m3)
SCO SH2 Rend H2/CO
Figura 5.20. Selectividad y rendimiento a lo largo del reactor para las condiciones de
alimentacin al reactor seleccionadas.
Es importante destacar que la decisin final de reducir o no la relacin de H2/CO
depende de la visin que tenga el propietario de la planta, en funcin de la orientacin de la
produccin hacia las necesidades del mercado, pues en el caso que slo se desee obtener
metanol se aconseja que dicha relacin sea de 2, por lo que se generara un excedente de
hidrgeno disponible. En tanto que para la produccin de amoniaco, una relacin de H2/CO
mucho mayor que 2 es deseable siempre que se garantice la cantidad de nitrgeno necesario
para cubrir la relacin 3:1 de H2:N2. En el caso en el que se decida producir tanto amoniaco y
metanol, muchas patentes recomiendan establecer un control de composicin de gas de
sntesis basado en la mezcla de corrientes de gas de sntesis con diferentes relaciones de
H2:CO, una deficiente en hidrgeno y la otra con exceso del mismo, con el objeto de hallar
corrientes que posean las proporciones requeridas para el caso de produccin amoniaco y/o
metanol.
5.7. Planta de produccin de gas de sntesis
Los dos esquemas de operacin simulados consideran como base los arreglos
tecnolgicos ms recientes de los principales licenciantes de gas de sntesis (Lurgi, Haldor
94
Topsoe) tal como se explic en el Captulo IV, considerando eliminar el horno trmico de gas
natural en el segundo esquema para tomar ventaja del balance trmico neto en las corrientes de
reciclo. Para los esquemas planteados (Figuras 4.2, 4.3 y 4.4), fue seleccionado un grupo de
condiciones de operacin y de entrada al reactor, basada en la revisin realizada y mostrada
anteriormente. Por lo que en el caso de alimentarse oxgeno puro estas seran: 0,575 O2/C, 1,5
H2O/C, 600 K como temperatura de entrada (manteniendo la presin de operacin en 2500
kPa, tal como se establece en la condiciones de entrega del gas natural, establecidas por
PDVSA Gas), y en el caso de que se alimente aire se consideraron la cantidad de N2 asociado
al oxgeno empleado para cubrir la alcuota de 0,575.
Para el esquema 1 presentado en el Captulo IV se simul la posibilidad de procesar

oxgeno puro (esquema 1A) y aire (esquema 1B) en el reactor, para poder evaluar su
diferencia a nivel de inversin y rentabilidad econmica con respecto al esquema 2 (mostrado
en el Captulo IV), haciendo notar que los costos de operacin de las tecnologas de
produccin de gas de sntesis son altamente sensibles al precio del oxgeno. Es por ello que un
bajo consumo de oxgeno y alta conversin de hidrocarburo es esencial. Tambin es necesario
recalcar que la produccin de gas de sntesis a elevadas presiones (superiores a 2000 kPa)
eliminan los requerimientos de compresin y evitan la formacin de holln, de all la necesidad
de que se cumplan los requisitos de entrega del gas natural.
De las Tablas 5.4, 5.5 y 5.6 se deduce que el calor total para el esquema 1 con oxgeno
puro es 31% ms alto que para el esquema 2, en tanto que para el esquema 1 con aire es 66 %
superior al del mismo esquema 2, la razn de esto es que el esquema 1 necesita incorporar un
horno de gas para alcanzar los requerimientos energticos en el sistema. El horno de gas
natural es uno de los equipos de mayor costo de capital y uno de los que mayor cantidad de
energa consume en el proceso. La posibilidad de obtener en el esquema 2 la cantidad de calor
necesario (proveniente de la oxidacin parcial) para llevar a cabo la reaccin de reformacin
con vapor, adelanta la posibilidad de permitir reducir el costo de inversin considerablemente,
lo cual proporciona a este esquema una ventaja comparativa en referencia al esquema 1, lo
cual ser detallado posteriormente en la sub-seccin de factibilidad econmica.
A continuacin se muestran en resumen los valores hallados de las simulaciones en

PRO/II para las operaciones unitarias conexas al reactor.
95
en el Esquema 1, alimentando oxgeno puro como oxidante.
Equipo Calor (kW) rea (m2)
Intercambiador E-001 28116,37 47,45
Enfriador por aire AE-001 681628,80 93017,05
Separador S-001 52,03 17,53
Horno de Gas Natural H-001 383041,22 -
en el Esquema 1, alimentando aire como oxidante.
Separador S-001 72,12 74,51
Horno de Gas Natural H-001 358051,39 -
en el Esquema 2.
Separador S-001 102,89 16,42
Como puede verse en la tablas 5.7, 5.8 y 5.9, la capacidad de la mega planta de
generacin de gas de sntesis (considerando slo H2 y CO) en el caso que se alimente oxgeno
puro al reactor es de 51640, 4 kmol/h (89,09% de la corriente SYNGAS) en trminos de
volumen igual a 9787 MMNM3/ao; mientras que al alimentar aire, la cantidad de H2 + CO
96
disponible es de 49002,63 kmol/h, la cual representa un 53,07% de la corriente total, lo que

equivale a una capacidad volumtrica de 9194,3 MMNM3/ao.
De igual forma, asociada a la corriente SYNGAS existe una cantidad de dixido de

carbono de 5674 kmol/h en los esquemas 1A y 2 y de 5599,36 para el esquema 1B (esto
representa el 89% de la cantidad empleada de CO2 para el ajuste a la relacin de H2/CO,
explicado en la seccin anterior en el caso de que se emplee aire como oxidante). Otro
componente asociado a la corriente de SYNGAS y que slo aparece en el caso del esquema
1B es el nitrgeno, cuya cantidad disponible es de 40392,5 kmol/h, y que representa mucho
ms de la requerida (aproximadamente 12926 kmol/h) para cubrir la relacin molar
estequiomtrica exigida de 3:1 de H2: N2 para la sntesis de amoniaco. El nitrgeno restante
debe purgarse en operaciones posteriores pues representa un problema para el rendimiento de
produccin de la sntesis del metanol. Los esquemas de proceso planteados podran mejorarse
al incluir una unidad de remocin para eliminar el CO2 no utilizado, no obstante esta unidad
no se simul pues depender de la orientacin de produccin y del arreglo de diseo aguas
abajo ms ptimo para la integracin de los procesos de produccin tanto de amoniaco como
de metanol, lo cual no forma parte del alcance de este estudio.
En ambos esquemas se genera una corriente de reciclo de agua proveniente de la

unidad S-001, expresada como (27) en el esquema 1 y (17) en el esquema 2, que es empleada
como fluido de enfriamiento y que luego de ser evaporada se obtiene para ambos esquemas
una corriente de vapor disponible para la venta (VAPORVENTA) y que se considera
como un crdito dentro de la evaluacin econmica, la cual es de 19286,3 kmol/h para el
esquema 1 al alimentar oxgeno puro (esquemas 1A) y de 28531,4 kmol/h cuando la
alimentacin es aire (esquema 1B), en tanto que para el esquema 2 se tienen 25276,4 kmol/h
de vapor de agua excedente que puede ser aprovechable.
En los dos esquemas se emple una corriente de aire para el intercambiador de calor
AE-001, emplendose un volumen total de 23 MMM3/h. En el caso del esquema 1, en general,
se emple 60,2 MMPCED de metano como gas combustible al horno H-001, al cual se le
aliment oxgeno en exceso para lograr la combustin completa y as permitir el
precalentamiento de las corrientes de metano y agua a ser ingresada al reactor R-001. As
mismo para cubrir los requerimientos energticos en el esquema 1, fue necesario alimentar una
97
cantidad adicional de 3400 kmol/h de agua aparte de la que se alimenta directamente al

reactor.
Las operaciones unitarias definidas en ambos esquemas permiten el acondicionamiento

de las corrientes de entrada y de salida del reactor (con la intencin de obtener un gas seco).
Siendo para el esquema 1, las corrientes 5 (aire oxgeno) y 19 (metano y agua) la
alimentacin al reactor, mientras que para el esquema 2 las corrientes 6 (metano), 7 (oxgeno)
y 9 (agua) son las entrada al reactor R-001. Los resultados del dimensionamiento de las
operaciones unitarias pueden verse en el Apndice E.
.
98
Tabla 5.7. Balance de masa por corriente para el Esquema 1A (alimentando Oxgeno Puro) de la mega planta de generacin de gas de
sntesis.
Temperatura Presin Flujo Composicin Molar
Corriente [K] [bar] [kmol/h]
C1 O2 H2O CO CO2 H2 N2
1(GASNATURAL) 307,1 25,0 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
2(OXIGENO) 298,1 25,0 10736,6 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
3(AGUA) 298,1 25,0 22018,0 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
4 298,1 25,0 18618,0 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
5 600,0 25,0 10736,6 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
6 310,5 23,3 43894,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
7 150,0 23,3 43894,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
8,9,10 150,0 23,3 14634,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
11 493,5 23,3 14634,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
12 334,8 23,3 14634,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
13 332,2 23,3 14625,6 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
14 486,7 23,3 43894,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
15 474,5 23,3 47294,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
16 474,5 23,3 28008,0 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
17 474,5 23,3 19286,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
18 401,0 23,3 46680,4 0,4000 0,0000 0,6000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
19 600,0 25,0 46680,4 0,4000 0,0000 0,6000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
20(INREACTOR) 600,0 25,0 57417,0 0,3252 0,1870 0,4878 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
21(OUTREACTOR) 1198,7 25,0 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
22 960,0 24,7 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
23 890,0 24,3 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
24 820,0 24,0 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
25 319,6 23,7 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
26(SYNGAS) 319,6 23,3 57961,4 0,0068 0,0000 0,0044 0,2175 0,0979 0,6734 0,0000
27 319,6 23,3 25276,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
28(VAPORVENTA) 492,7 23,0 19286,3 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
99
Tabla 5.8. Balance de masa por corriente para el Esquema 1B (alimentando Aire) de la mega planta de generacin de gas de sntesis.
Corriente
[K] [bar] [kmol/h]
C1 O2 H2O CO CO2 H2 N2
1(GASNATURAL) 307,1 25,0 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
2(AIRE) 298,1 25,0 51126,6 0,0000 0,2100 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,7900
3(AGUA) 298,1 25,0 31408,5 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
4 298,1 25,0 28008,5 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
5 600,0 25,0 51126,6 0,0000 0,2100 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,7900
6 303,5 23,4 53139,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
7 150,0 23,4 53139,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
8,9,10 150,0 23,4 17716,7 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
11 493,7 23,4 17716,7 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
12 370,7 23,4 17716,7 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
13 367,7 23,4 17706,1 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
14 493,7 23,4 53139,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
15 493,7 23,4 56539,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
16 493,7 23,4 28008,0 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
17 493,7 23,4 28531,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
18 414,8 23,4 46680,4 0,4000 0,0000 0,6000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
19 600,0 25,0 46680,4 0,4000 0,0000 0,6000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
20(INREACTOR) 600,0 25,0 97807,0 0,1909 0,1098 0,2864 0,0000 0,0000 0,0000 0,4130
21(OUTREACTOR) 1178,5 25,0 124059,4 0,0014 0,0000 0,2046 0,1039 0,0452 0,3193 0,3256
22 960,0 24,7 124059,4 0,0014 0,0000 0,2046 0,1039 0,0452 0,3193 0,3256
23 890,0 24,3 124059,4 0,0014 0,0000 0,2046 0,1039 0,0452 0,3193 0,3256
24 820,0 24,0 124059,4 0,0014 0,0000 0,2046 0,1039 0,0452 0,3193 0,3256
25 309,5 23,7 124059,4 0,0014 0,0000 0,2046 0,1039 0,0452 0,3193 0,3256
26(SYNGAS) 309,5 23,4 98928,6 0,0018 0,0000 0,0026 0,1303 0,0566 0,4004 0,4083
27 309,5 23,4 25130,9 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
28(VAPORVENTA) 492,9 23,0 28531,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
100
Tabla 5.9. Balance de masa por corriente para el Esquema 2 de la mega planta de generacin de gas de sntesis.
Corriente
[ K] [bar] [kmol/h] C1 O2 H2 O CO CO2 H2 N2
1(GASNATURAL) 307,1 25,0 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
2(OXIGENO) 298,1 25,0 10736,6 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
3(AGUA) 298,1 25,0 28008,5 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
4 1128,2 25,0 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
5 1057,5 24,7 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
6 600,0 24,3 18672,4 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
7 600,0 25,0 10736,6 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
8 497,2 25,0 28008,5 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
9 600,0 25,0 28008,5 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
10(INREACTOR) 600,0 25,0 57417,5 0,3252 0,1870 0,4878 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
11(OUTREACTOR) 1198,7 25,0 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
12 900,0 24,7 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
13 566,8 24,3 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
14 511,3 24,0 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
15 319,6 24,0 83237,7 0,0047 0,0000 0,3067 0,1515 0,0681 0,4689 0,0000
16(SYNGAS) 319,6 23,3 57961,3 0,0068 0,0000 0,0044 0,2175 0,0979 0,6734 0,0000
17 319,6 23,3 25276,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
18(VAPORVENTA) 400,0 23,3 25276,4 0,0000 0,0000 1,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
101
5.8. Factibilidad Econmica

Al determinar los costos FOB de cada uno de los equipos involucrados en el proyecto
(ver Apndice D) se pudo determinar la inversin del proyecto para cada caso. En la Tabla
5.10 se muestra la distribucin del capital de inversin por equipo, as como el monto global
por esquema.
Tabla 5.10. Peso de cada equipo en el capital e inversin total por esquema.
Equipo Esquema 1A Esquema 1B Esquema 2
% sobre Inversin ISBL
Intercambiador E-001 0,03% 0,05% 0,14%
Enfriador AE-001 2,72% 6,89% 2,17%
Horno H-001 4,31% 4,23% 0,00%
Separador S-001 0,64% 0,82% 0,61%
Reactor R-001 16,23% 15,93% 17,41%
Unidad de Remocin de Azufre 1,92% 1,89% 2,04%
Unidad de Separacin de Aire 41,23% 34,07% 43,77%
Unidades de Compresin 1,60% 4,92% 1,70%
Pre-reformador 7,30% 7,17% 7,83%
Equipos conexos no considerados 4% 4% 4%
Contingencia 20,00% 20,00% 20,00%
Inversin ISBL (US$) 570.413.495,7 581.325.371,8 531.771.533,8
Inversin OSBL (US$ -20% ISBL) 114.082.699,1 116.265.074,4 106.354.306,8
TOTAL INVERSIN (US$) 684.496.194,9 697.590.446,1 638.125.840,6
El ahorro a nivel de capital de inversin del esquema 2 en relacin al esquema 1A es

de 46, 4 MM US$ (7%), y de 59,5 MMUS$ (9%) con respecto al esquema 1B. Se pone de
manifiesto el hecho que procesar aire (esquema 1B) en lugar de oxgeno (esquema 1A) es ms
costoso en aproximadamente 2% a nivel de inversin. Como puede apreciarse en la Tabla
5.10, la unidad ms intensiva en capital es la unidad de separacin de aire, siendo en el caso
que se emplee aire como alimentacin una unidad de separacin de N2 del gas de sntesis seco
(libre de agua). El reactor posee una posicin privilegiada, entre 16 a 18% del capital ISBL,
seguido del pre-reformador empleado con el fin de garantizar un hidrocarburo libre de C2+
(etano, propano, etc.).
En la Tabla 5.11, y las figuras 5.21 y 5.22, se presentan los indicadores econmicos
ms representativos de los esquemas de operacin en cuestin.
102
Tabla 5.11. Indicadores econmicos obtenidos para los diferentes esquemas de operacin.
Esquemas
Indicador
1A 1B 2
Valor Presente Neto (MMUS$) 658,11 471,91 1.104,79
Tasa Interna de Retorno (%) 20,88% 18,63% 26,04%
Tasa de Descuento (%) 12% 12% 12%
Costos Efectivo (US$/TM) 95,67 100,96 83,25
Precio del Gas de Sntesis (US$/TM) 142,5 142,5 142,5
1.200,00 2 27% 2
VPN (MMUS$)
1.000,00
800,00 1A
TIR (%) 22% 1A
600,00 1B 1B
400,00 17%
200,00
0,00 12%
Esquemas Esquemas
Figura 5.21. Valor presente neto y tasa interna de retorno para los esquemas de procesos
planteados.
140,00
Costo Efectivo de Produccin
120,00
1B
1A
100,00
2
(US$/TM)
80,00
60,00
40,00
20,00
0,00
Esquemas
Figura 5.22. Costo efectivo de produccin del gas de sntesis para cada esquema de operacin
planteado.
El esquema 2 es el que presenta mejores ndices de rentabilidad con respecto al

respecto al esquema 1. En el caso del esquema 1 puede verse que si se alimenta aire en lugar
103
de oxgeno al reactor, estos ndices desmejoran an ms en relacin al esquema 2 (ver Tabla

5.11). No obstante puede decirse que ambos esquemas cumplen con los requerimientos
mnimos de inversin exigidos actualmente por los departamentos de evaluacin de proyectos
tantos de PDVSA como de Pequiven, que son VPN mayor a cero (0), TIR mayor a la tasa de
descuento de 12% y costo efectivo inferior al precio de venta del gas de sntesis de
142,5US$/TM (CMAI, 2011). Por tanto y a pesar que el esquema 2 evidencia una clara
ventaja econmica, su escogencia estar determinada por el diseo posterior de las unidades
de sntesis de amoniaco y metanol, en vista a que el horno generara una cantidad de calor
importante que pudiese ser aprovechable por corrientes de bajo contenido energtico
disponibles en dichas unidades
Un anlisis de sensibilidad del VPN y el TIR en relacin al precio de compra del gas
natural, de venta del gas de sntesis y del monto total de inversin (ISBL+OSBL), dan cuenta
en las Figuras 5.23 y 5.24 de una mayor dependencia de los valores de VPN y TIR reportados,
a cambios en los precios del gas natural y gas de sntesis que a variaciones en el monto de
inversin. Llegando en el caso del esquema 2 a ser importantes para la rentabilidad del
proyecto, en reducciones superiores a 25% en el precio del gas de sntesis y de incrementos
superiores a 40% en el caso del costo de materia prima fundamental (gas natural).
Estas variaciones llegan a ser ms representativas para la factibilidad del proyecto en el

caso del esquema 1 si se emplea aire como elemento oxidante de entrada al reactor, pues
cualquier incremento superior a 10% en el caso del costo del gas natural de 10% de
reduccin en el precio al cual puede colocarse el gas de sntesis en el mercado, comprometera
la magnitud del valor presente neto a cantidades inferiores a 0, y el TIR a valores inferiores a
la tasa de descuento exigida como rendimiento mnimo a nivel de decisin de inversin.
En el Apndice F, se muestran las corridas hechas en el modelo de evaluaciones

econmicas empleado, las cuales exhiben el flujo de caja detallado para cada uno de los
esquemas. La estructura supuesta para desarrollar este flujo considera, tal como seala en las
premisas de evaluacin econmica mostradas en el Captulo IV, que los desembolsos del
capital se realizan de manera disgregada en cinco aos y se eleva gradualmente la capacidad
de produccin hasta alcanzar su mximo (100%) en el tercer ao de haber puesto en operacin
dicha planta. ..
104
3000 3000
2000 2000
1000 1000
0 0
-60% -40% -20% 0% 20% 40% 60% -60% -40% -20% 0% 20% 40% 60%
-1000 -1000
Valor Presente neto (12%)

-2000 -2000
-3000 -3000
Variacin (%) Variacin (%)
Inversin (MMUS$) Precio del Gas de Sntesis
Inversin Precio del Gas de Sntesis
Precio del Gas Natural
Esquema 1A Esquema 1B
3000
2000
1000
0
-60% -40% -20% 0% 20% 40% 60%
-1000

-2000
-3000
Variacin (%)

Esquema 2
Figura 5.23. Sensibilidad del VPN de cada esquema en funcin de la inversin, precio de compra del gas natural y de venta del gas de
sntesis.
105
40% 40%
35% 35%
30% 30%
25% 25%
20%
20%
15%
15%
10%
10%
5%
5%
0%
Tasa Interna de Retorno (%)

0%
-60% -40% -20% -5% 0% 20% 40% 60%
-60% -40% -20% -5% 0% 20% 40% 60%
Variacin (%)
Variacin (%)
Inversin (MMUS$) Precio del Gas de Sntesis Inversin Precio del Gas de Sntesis
Precio del Gas Natural Precio del Gas Natural
Esquema 1A Esquema 1B
45%
40%
35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%

0%
-60% -40% -20% -5% 0% 20% 40% 60%
Variacin (%)

Esquema 2
Figura 5.24. Sensibilidad del TIR de cada esquema en funcin de la inversin, precio de compra del gas natural y de venta del gas de
sntesis.
106
CAPITULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
Las expresiones cinticas seleccionadas para modelar el sistema de reaccin permiten

reproducir el comportamiento del reactor con bastante proximidad a lo mostrado en la
literatura y trabajos desarrollados por los principales licenciantes de las tecnologas de gas de
sntesis a gran escala.
Los controles a la transferencia de masa y calor, se evitan al emplear un volumen de

reaccin de 90 m3 y una relacin L/D de 2,5-5, verificndose para estos valores la ausencia de
controles difusivos que puedan afectar la velocidad global de reaccin, por lo que la
concentracin de los componentes de la fase gaseosa es la misma que en la superficie del
catalizador e igual a la que tendra en el centro de la partcula. As mismo de los parmetros
evaluados se determin la ausencia en el reactor de resistencia del flujo de calor desde el seno
del fluido a la superficie del catalizador, de manera que la temperatura de la fase gaseosa es la
misma que la temperatura de la superficie externa. Este comportamiento (ausencia de
controles) es el buscado por las tecnologas de vanguardia para la produccin de gas de
sntesis.
Se encontr que al alimentar un mayor contenido de hidrocarburos ms pesados que el

metano, en este caso etano, se incrementa la relacin de gas de sntesis (H2/CO)
favorecindose la produccin de hidrgeno pero desmejorando la conversin del gas de salida
del reformador, a temperaturas de equilibrio ms bajas.
Un mayor grado de avance de la reaccin se alcanza de forma ms rpida en tanto

mayor contenido de metano se encuentre en la alimentacin, determinndose en el caso de
107
que se alimente etano, que debe emplearse aire en lugar de oxgeno pues debe garantizarse un
alto contenido de nitrgeno (inerte) para aumentar la masa trmica y as controlar la
generacin de gas de sntesis sin que se produzcan elevaciones de temperatura que impidan el
desarrollo de algunas reacciones.
La temperatura de entrada al reactor debe ser de aproximadamente 500K para

garantizar que se produzca la oxidacin parcial del etano. Por tanto y considerando que las
relaciones de gas de sntesis halladas se encuentran muy lejanas a la necesitada para la
produccin integrada de amoniaco y metanol (H2/CO =3) para efectos de este estudio se
incluy a nivel de inversin, el uso de un pre-reformador que garantice una alimentacin al
reactor con mxima pureza de metano.
Se hall que el incremento de los flujos de vapor y dixido de carbono favorecen

ambos la reduccin en la temperatura de salida y la conversin en el reactor; en tanto, la
relacin H2/CO se ve favorecida con un aumento en la cantidad de vapor pero reducida con el
incremento de la cantidad dixido de carbono. De tal manera, la cantidad de dixido de
carbono se emple para diluir la alimentacin al reactor, y por tanto como condicin de ajuste
de la relacin de gas de sntesis en el caso que se alimente aire como oxidante, pues esta
supera la relacin requerida.
Al aumentar la cantidad de oxgeno aire (que considera mayor cantidad de inerte), se

incrementa la temperatura de salida y la conversin, pero decrece la relacin H2/CO.
Un incremento en la temperatura de entrada, mejora la relacin de gas de sntesis, la

conversin del metano y la temperatura de salida o de equilibrio del reactor.
Se escogi en trminos de selectividad, conversin y rendimiento un grupo de

condiciones de entrada ms apropiadas para el funcionamiento del reactor: 0,575 O2/C, 1,5
H2O/C, 600 K y 0,34 CO2/C (slo si se alimenta aire en lugar de oxgeno).
Se plantearon dos esquemas de proceso, contemplndose en uno de ello la posibilidad

de alimentar tanto oxgeno como aire. El esquema que prescinde del horno trmico refleja un
ahorro energtico mayor al esquema que s lo considera, que va desde 31% en el caso que se
108
emplee oxgeno, a 66% si se utiliza aire como oxidante, lo cual se evidencia en un menor
costo de capital de inversin.
El modelo de la planta desarrollada para el esquema 2 (sin horno de gas natural)

permite predecir que bajo las condiciones empleadas se logra producir 9787 MMMNm3/ao
de gas de sntesis lo que la califica como una planta de generacin a gran escala o mega planta
(>7500 MMNM3/ao). Presentando como indicadores econmicos un TIR de 26,04%, VPN
de 1104,8 MMUS$ y costo efectivo de 83,25$/TM.
109
RECOMENDACIONES
Considerar los efectos que genera la cada de presin dentro del reactor, dispersin,
distribucin y mezclado de los reactivos, para lo cual es imprescindible buscar aquellas
expresiones que sean representativas del sistema de estudio.
Corroborar a travs de pruebas experimentales las cinticas empleadas para el conjunto

de reacciones empleadas, en vista de que el comportamiento del reactor est ligado
estrechamente a la correcta seleccin de dichas cinticas.
Al producir tanto amoniaco y metanol, se recomienda establecer un control de

composicin de gas de sntesis basado en la mezcla de corrientes de gas de sntesis con
diferentes relaciones de H2/CO, una deficiente en hidrgeno y la otra con exceso del mismo,
con el objeto de hallar corrientes que posean las proporciones requeridas.
Aunque en los casos estudiados no se mostr elevaciones de temperaturas (a las

condiciones de entrada establecidas) no soportables por la metalurgia del reactor [>1400 K], se
sugiere como mecanismo para el control trmico y para evitar que se alcance un pico producto
de la elevacin brusca de la velocidad de reaccin de oxidacin parcial en la entrada, el uso de
membranas para la dosificacin de la alimentacin de oxgeno a lo largo de todo el reactor.
Tambin podra efectuarse controles en la temperatura de salida con inclusin de corrientes de
reciclo de CO2, H2 y/o CO.
Deben determinarse con precisin las caractersticas del reactor a emplear en cuanto a
su dimensionamiento mecnico (materiales ms apropiados, empleo de aislantes, dispersores,
etc.), que permitan hallar un costo de inversin ms ajustado a la realidad.
Es aconsejable realizar estudios complementarios para determinar las caractersticas

ms convenientes del catalizador que debe emplearse para promover las reacciones
consideradas en este estudio, para esto es necesario desarrollar un modelo que se ajuste en
funcin del efecto de la desactivacin, concentracin de reactivos, cantidad de sitios activos,
110
dimetro de la partcula, porosidad, etc. Pudiese buscarse que el lecho cataltico est
conformado por la combinacin de los metales (Ni, Pt, Rh) que actan como funcin activa,
de manera de que cada uno promueva el desarrollo de una reaccin en particular (oxidacin
y/o reformacin). As mismo, pueden buscarse opciones a nivel del soporte que se emplee con
el objeto de minimizar cualquier posibilidad de formacin de coque y con ello la perdida de
actividad del catalizador.
111
CAPITULO VII
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Wolf, D, M. Hhenberger y M. Baerns External Mass and heat transfer limitation of the
partial oxidation of methane over a Pt/MgO Catalyst Consequences for adiabatic reactor
operation, Ind. Eng. Chem. Res, (1997), Vol. 36, pp. 3345-3353.
Wolf, U y H. Schlinchting, Lurgis HP- POX demonstration unit - A milestone to improved

syngas production, Gasification Technologies 2004, New Technologies Conferences in
Washington DC (2004).
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Intrinsic Kinetics, AIChE Journal, (1989a), Vol. 35, No. 1, pp. 88-96.
Xu, J. y G.F. Froment, Methane Steam Reforming: II Difusional Limitations and reactor
Simulation, AICHE Journal, (1989b), Vol. 35, No. 1, pp. 97103.
Zager, I., Modelo, Simulacin y Estudio de una Planta de H2 por Reformacin Autotrmica,
Tesis de Magister, Coordinacin de Ingeniera Qumica, Universidad Simn Bolivar,
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Zahedi, M.N., S. Rowshanzamir y M.H. Eikanic. Autothermal reforming of methane to

synthesis gas: Modeling and Simulation, International Journal of Hydrogen Energy, 2009,
Vol.34, pp. 12921300
Zubizarreta, J.I., Hidrgeno, gas de sntesis y derivados, Curso Tecnologa Qumica

Industrial, Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales de Madrid, Universidad
Politcnica de Madrid, Espaa (2008).
119
APENDICES
120
APENDICE A
ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DE GAS NATURAL DE

ALIMENTACIN
A continuacin se presenta la base recurso suministrada por PDVSA Gas para los
desarrollos de industrializacin costa afuera en la regin Nor-Oriental de Venezuela, sobre la
cual se deben fundamentar los proyectos petroqumicos a desarrollarse en el Complejo de
Industrializacin Gran Mariscal de Ayacucho. As en la Tabla A.1, se precisan las
especificaciones de calidad estimada, luego de labores exploratorias y de investigacin de los
diferentes campos gasferos circundantes a la zona y con expectativas de aprovechamiento y
explotacin. Esta informacin sirvi de base para los escenarios de estudio para la planta de
generacin de gas de sntesis, presentados en la Tabla 1.1. En tanto en la Tabla A.2 se muestra
las especificaciones de entrega de gas natural para su transformacin en procesos aguas abajo,
publicada en Gaceta Oficial Nro. 356.930 el 18/09/2007, y que debe funcionar como marco
regulatorio para que PDVSA Gas cumpla con algunas exigencia mnimas para los proyectos
de desarrollo del gas.
121
Tabla A.1. Especificaciones estimadas de calidad del gas natural para proyectos costa afuera oriental.
Oferta de Gas Costa Afuera 11/julio/2005.xls

RIO MEJILLONES PATAO PLATAF GOLFO
COMPONENTES MEJILLONES PATAO DRAGON
CARIBE SUR SUR DELTANA PARIA
N2 (% molar) 0,300 3,790 2,650 1,790 0,440 0,400 0,100 0,100
CO2 (% molar) 0,750 0,170 0,197 0,168 0,228 0,181 0,080 0,080
C1 (% molar) 73,210 94,784 96,925 97,873 99,078 99,267 97,752 97,752
C2 (% molar) 8,660 0,430 0,130 0,098 0,110 0,094 1,169 1,169
C3 (% molar) 5,050 0,321 0,078 0,059 0,063 0,058 0,410 0,410
I-C4 (% molar) 0,910 0,093 0,020 0,010 0,035 0,001
N-C4 (% molar) 2,060 0,110 0,007 0,190 0,190
I-C5 (% molar) 0,750 0,045
N-C5 (% molar) 0,740 0,042 0,100 0,100
C6 (% molar) 1,420 0,053 0,200 0,200
C7+ (% molar) 6,150 0,161
H2S (ppmv) 0,035
H2O (lb/MMPC)
H2
O2
CO
Hg trazas trazas
Normalizado 100,000 99,999 100,000 99,998 99,961 100,001 100,001 100,001
GPM (gal/MPC) 6,26 0,28 0,03 0,02 0,03 0,02 0,30 0,30
PC (Btu/PCE) 1560,53 993,97 983,86 992,06 1005,59 1005,75 1038,66 1038,66
GE 0,909 0,586 0,568 0,564 0,559 0,558 0,574 0,574
TRH (F)
C4+ (% molar) 12,03 0,50 0,02 0,01 0,04 0,00 0,49 0,49
C5+ (% molar) 9,06 0,30 0,00 0,00 0,00 0,00 0,30 0,30
Mw 26,84 16,99 16,46 16,34 16,20 16,17 16,65 16,65
Fuente: PDVSA Gas, 2009

122
Tabla A.2. Condiciones de entrega de gas natural aprobadas en Gaceta Oficial Nro. 356.930.
Actual 1 Etapa (Enero 09) 2 Etapa (Enero 11) 3 Etapa (Enero 13)
Valores Valores Valores Valores
Componentes Minimo Maximo Minimo Maximo Minimo Maximo Minimo Maximo
Metano C1 (% molar) 80 - 80 - 80 - 80 -
Etano C2 (% molar) - 12 - 12 - 12 - 12
Propano C3 (% molar) - 3 - 3 - 3 - 3
Butano C4 + (% molar) - 1,5 - 1,5 - 1,5 - 1,5
Nitrogeno N2 (% molar) - 1 - 1 - 1 - 1
Dioxido de Carbono CO2 (% molar) - 8,5 - 6,5 - 4 - 2
Agua H2O (lb/MMPC) - 7 - 6,56 - 6,06 - 5,625
Hidrogeno H2 (% molar) - 0,1 - 0,1 - 0,1 - 0,1
Oxigeno O2 (% molar) - 0,1 - 0,1 - 0,1 - 0,1
Monoxido de Carbono CO (% molar) - 0,1 - 0,1 - 0,1 - 0,1
Sulfuro de Hidrogeno H2S (ppmv) - 12 - 9.22 - 6.79 - 4.16
Azufre Total (ppmv) - 36 - 30 - 24 - 18,42
Mercurio Hg (pg/Nm3) < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01
Hidrocarburos Insaturados Total (% molar) - 0,2 - 0,2 - 0,2 - 0,2
Parametros
Poder Calorifico Bruto (BTU/PC) - - - - - - 950 1148
Temperatura de Rocio (Diferencia con respecto

< 20 C < 20 C < 20 C < 20 C
a la temperatura ambiental)
Indice Wobbe (BTU/PC) 1179 1473 1179 1473 1179 1473 1312,97 1392,65
Norma Covenin 3568-2: 2000

Gaceta Oficial N 356.930, fecha 18/09/07
Fuente: PDVSA Gas, 2009

123
APENDICE B
CINETICAS DE REACCIN
A continuacin se presentan las expresiones cinticas encontradas, luego de la revisin

bibliogrfica hecha, para las reacciones involucradas en el proceso de obtencin de gas de
sntesis y las condiciones a las cules stas fueron obtenidas. De esta manera, en la tabla B.1
se muestra las cinticas referentes a la reformacin con vapor de agua; en la tabla B.2 presenta
las correspondientes a la reaccin de oxidacin parcial, la Tabla B.3 muestra las expresiones
halladas para la reaccin de desplazamiento de agua; y finalmente, en la tabla B.4 se precisan
las cinticas encontradas para la reaccin de reformacin con dixido de carbono.
124
Tabla B.1. Cinticas de reformacin con agua.
REACCIN CINTICA CONDICIONES AUTOR

CH4+H2O CO + 3H2 -106870 PCH4- PCH4 ,eq Catalizador: Numaguchi &
RT 0,596 Ni/MgOAl2O3 Kikuchi (1988)
PH O 2
r=k exp
8 T= 674 1160 K
k=9,287610
P = 1,2 25,5 bar Citado por;
r=Velocidad de reaccin [kmol/m3lecho.h]
Ramaswamy et
Pi= Presin parcial del componente i [bar] al. [19]
T= Temperatura [K]
CH4+H2O CO + 3H2 Catalizador: Xu & Froment

Ni/MgOAl2O3 (1989a)
PCH4 PH2 O - P3H2 PCO K
15,2% Ni
r= kP2,5
H2 A 2B
ABET= 58 m2 /g Citado por;

1+KCO PCO +KH2 PH2 +KCH4 PCH4 + KH2 O PH2O PH2
-240100
ANi= 9,3 m2 /g Soliman et al.
RT
(1989)
k=4,2251015 exp
70650 = 0,528
dpartcula = 0,18 Froment &
RT
Bishoff (1990)
KCO =8,2310-5 exp
82900 0,25 mm
T = 573 823 K De Groote &
RT
Froment (1996)
KH2 =6,1210-9 exp
38280
RT Grevskott et al.
(2001)
KCH4 =6,6510-4 exp
-88680
KH2O =1,77105 exp
RT
Chang et
al. (2004)
r=Velocidad de reaccin [kmol/kg.h] Zahedi et al.
Pi= Presin parcial del componente i [bar] (2009)
T= Temperatura [K]
125
Tabla B.1. Cinticas de reformacin con agua (Continuacin).

CH4+H2O CO + 3H2 -Ea -0,17 Catalizador: Ma et al.
RT CH4 PH2 O
r= NiO]/MgO- (1994)
152,5 exp P0,96
1+P0,25
H2 Al2O3
r=Velocidad de reaccin [mol/m2.h] Haldor Topsoe
Pi= Presin parcial del componente i [bar] A/C (RKNR)
T= Temperatura [K] T= 623 673 K
Ea=14,3 kcal/mol
-0,17 Catalizador: Ma (1995)
CH4+H2O CO + 3H2 kP0,96
CH4 PH2 O
r= Ni/MgO-Al2O3 Citado por;
1+P0,25
H2
Trimm (2001)
= Constante emprica
Avci et al.
Pi= Presin parcial del componente i [bar] (2001)
r=Velocidad de reaccin [mol/g.h]
CH4+H2O CO + 3H2 -Ea Catalizador: Gosiewski et
RT Pt/MgO al. (1999)
n
r=k0 exp CCH4 CH2O 1- QP KP
i=1
QP = C Pi i
n= Nmero de componentes
Ea=114,12 kJ/mol k0 =48,82103 m6 kg.s.mol
KP =Constante de equilibrio [Pa-1 ]
Pi =Presin parcial del componente i [Pa ]
vi =Coeficiente estequiomtrico del componente i[-]
r=Velocidad de reaccin [mol/kg.s]
T=Temperatura [K]
Ci =Concentracin molar del componente i [mol/m3 ]
126

CH4+H2O CO + 3H2 -25162 0,5 PCO P3H2 Catalizador: Hou et al.
6,7411012 exp
T H2 1- P
PCH4 PH2O P-1,25
CH4 PH2 O Kp
ICI Catalizador (1999)
r= 57-4
den2
PH2 O
den=1+KCO PCO +KH2 P 0,5
H
+KH2 O
2 PH2
P: Presin parcial del componente i Lbar N
r Velocidad de reaccin Lkmol/kg. hN
T Temperatura LKN
CH4+H2O CO + 3H2 -29000 PCO P3H2 Obtenidas por la Jin et al. (2000)
r=k PCH4 PH2O exp
RT
1-
KPCH4 PH2O
modificacin de
las cinticas de
Blank et al.
(1990) y Tsai
K=Constante de equilibrio (1996)
k=4,1910-9 molg.s.Pa2
T=Temperatura [K]
r=Velocidad de reaccin [mol/g.s]
127

CH4+H2O CO + 3H2 PCH4 P0,5
H2 PCO P3H2 Catalizador: Hou & Hughes
k Ni almina (2001)
P1,25 KPCH4 PH2O
H2
1-
r= ABET= 14,3 m2
PH2 O 2 /g
PH2 = 1,79 g/cm2
1+KCO PCO +KCH4 PCH4 +KH2O
Porosidad = 0,44
-209200 Vporoso = 0,246
RT cm3/g
k=5,922108 exp
-26830 T = 670 880 K
RT
K=1,1981017 exp
14000
RT
KCO =5,12710-13 exp
93400
RT
KCH4 =5,6810-10 exp
-15900
RT
KH2O =9,251 exp
r=Velocidad de reaccin [kmol/kg.s]

T=Temperatura [K]
Pi =Presin parcial del componente i [kPa ]
CH4+2H2O CO + -1,75 PCO P4H2 Hou et al.
4H2 k P P P
CH4 H2 O H2 1- 2 (1999)
PCH4 PH 2O
Kp

r=
den2
-13158
T
k=1,245107 exp
128

CH4+2H2O CO + 2 Catalizador: Xu & Froment
4H2 3,5 PCH4 PH 2O (1989)
Ni/MgOAl2O3
- P4H2 PCO K
15,2% Ni
r= kPH2 A 2B

1+KCO PCO +KH2 PH2 +KCH4 PCH4 + KH2 O PH2O PH2
-243900 ANi= 9,3 m2 /g Froment &

= 0,528 Bishoff (1990)
RT
De Groote &
k=1,0291015 exp
70650 dpartcula = 0,18
0,25 mm Froment (1996)
RT
Grevskott et al.
KCO =8,2310-5 exp
82900 T = 573 823 K
(2001)
RT
Chang et al.
KH2 =6,1210-9 exp
38280
(2004)
RT
KCH4 =6,6510-4 exp
-88680
RT
KH2O =1,77105 exp
r=Velocidad de reaccin [kmol/kg.h]
Pi= Presin parcial del componente i [bar]
T= Temperatura [K]
129

CH4+2H2O CO + PCH4 PH2 O PCO P4H2 Catalizador: Hou & Hughes
4H2 k 1- Ni almina (2001)
P1,75 KPCH4 PH2O
H2 2

r= ABET= 14,3 m /g
PH2 O 2
= 1,79 g/cm2
H2
Porosidad = 0,44
1+KCO PCO +KCH4 PCH4 +KH2O P
-209200
Vporoso = 0,246
RT cm3/g
k=5,922108 exp
-26830
T = 670 880 K
RT
K=1,1981017 exp
14000
RT
KCO =5,12710-13 exp
93400
RT
KCH4 =5,6810-10 exp
-15900
RT
KH2O =9,251 exp
r=Velocidad de reaccin [kmol/kg.s]
T=Temperatura [K]
Pi =Presin parcial del componente i [kPa ]
C2H6+H2O CO + -Ea 0,95 -0,17 Catalizador: Ma et al.
3H2 r= NiO]/MgO-Al2O3 (1994)
30488 exp RT PCH4 PH2O
1+P0,38
H2 Haldor Topsoe
r=Velocidad de reaccin [mol/m2.h] A/C (RKNR)
Pi= Presin parcial del componente i [kPa] T= 583 623 K
T= Temperatura [K]
Ea=19,2 kcal/mol
130
Tabla B.2. Cinticas de las reacciones de oxidacin parcial.

CH4+O2 CO2 + r=kPCH PO Catalizador: Ma et al. (1996)
4 2
2H2 4 + Pt/Al2O3
A = 130 m2/g Citado por,
Ea=88,5 1 kJ/mol
k=1,2010 molm2 .h.kPa
T= 633 733 K Ramaswamy et al.
=0,95 0,5 (2007)
=-0,17 0,05
r=Velocidad de reaccin [mol/m2 h]
CH4+O2 CO2 + -Ea Catalizador: Gosiewski et al.
2H2 RT Pt/MgO (1999)
r=k0 exp CCH4 CO2
Ea=100,32 kJ/mol k0 =15,07103 m6 kg.s.mol
KP =Constante de equilibrio [Pa-1 ]
r=Velocidad de reaccin [mol/kg.s]

P: Presin parcial del componente i LPa N
T=Temperatura [K]
Ci =Concentracin molar del componente i [mol/m3 ]
CH4+O2 CO2 + -166000 (Modificando las Jin et al. (2000)
2H2
r=k PCH4 PO2 exp
RT
cinticas de Blank
et al. (1990) y Tsai
(1996))
K=Constante de equilibrio
k=1,1010-9 molg.s.Pa2
T=Temperatura [K]
r=Velocidad de reaccin [mol/g.s]
131
Tabla B.3. Cinticas de la reaccin de desplazamiento de agua.

CO2+H2O CO2 + H2 1855,5 Moe (1962)
T
r=1,8510-5 exp 12,88- PCO PH2O
PH2 PCO2
KPCO PH2O
= 1-
r=Velocidad de reaccin [mol/gmin]

K=Constante de equilibrio [Pa-1 ]
T=Temperatura [K]
yCO yH Moe (1963) & Rase
CO2+H2O CO2 + H2 2 2
2 K (1977)
r=k yCO yH O -
1855,5
T
k=exp 2,50-
4800
T
K=exp -4,72+
=0,86+0.14P para P24,8 atm
r=Velocidad de reaccin [mol/gh]
K=Constante de equilibrio [Pa-1 ]
T=Temperatura [K]
P=Presin [atm ]
132
Tabla B.3. Cinticas de la reaccin de desplazamiento de agua (Continuacin).

CO2+H2O CO2 + H2 yCO yH
2 2
1 Catalizadores: Rase (1977)
2 K 379B Hierro
r=k yCO yH O -
8640 Cobre Zinc
T
K=exp -4,72+ para 760T1060R
8240
T
K=exp -4,33+ para 1060T1360R
Para el catalizador de hierro;
8820
T
k=exp 15,95-
=0,816+0.184P para P11,8 atm
=1,53+0.123P para 11,8P20,0 atm
=4,33 para P>20,0 atm
Para el catalizador de Cu Zn;

8340
T
k=exp 12,88-

=0,86+0.14P para P24,8 atm
=4,33 para P>24,8 atm
r=Velocidad de reaccin [lbmol/lbh]

T=Temperatura [R]
P=Presin [atm ]
yi =Fraccin molar del componente i
lb
B =Densidad de bulto del catalizador [ ]
ft3
133

CO2+H2O CO2 + H2 -E Catalizador: Numaguchi &
r=k exp
RT CO- CO,eq
P P
Ni/MgOAl2O3 Kikuchi (1988)
E=54,531 kJ/mol T= 674 1160 K
k=8,688105 P = 1,2 25,5 bar
r=Velocidad de reaccin [kmol/m3lecho.h]
T= Temperatura [K]
CO2+H2O CO2 + H2 Catalizador: Xu & Froment
Ni/MgOAl2O3 (1989)
PCO PH2O - PH2 PCO2 K
r= kPH2 A

1+KCO PCO +KH2 PH2 +KCH4 PCH4 + KH2O PH2O PH2 15,2% Ni
-67130 ANi= 9,3 m2 /g Froment & Bishoff

= 0,528 (1990)
RT
De Groote &
k=1,955106 exp
70650 dpartcula = 0,18
0,25 mm Froment (1996)
RT
Grevskott et al.
KCO =8,2310-5 exp
82900 T = 573 823 K
(2001)
RT
Chang et al. (2004)
KH2 =6,1210-9 exp
38280
RT
KCH4 =6,6510-4 exp
-88680
RT
KH2O =1,77105 exp
r=Velocidad de reaccin [kmol/kg.h]
T= Temperatura [K]
134

CO2+H2O CO2 + H2 PH PCO Catalizador: Amadeo & Laborde
CO H2 O Cu/ ZnO (1995)
1- KP2 P 2
r=kPCO PH2O 2 32,7% p/p
ZnO 47% Citado por;
1+K1 PCO +K2 PH2O +K3 PCO2 +K4 PH2
Al2O3 11% Trimm (2001)

Asuperficie= 42 m2 /g Acvi et al. (2001)
Z454,3
k 0,92 exp
Vporoso= 0,11 cm3
T
/g
101
K 2,2 exp
ACu= 13 m2 /g
T
T = 453 503 K
158,3
K ' 0,4 exp
P = 1 atm
T
2737,9
K , 0,0047 exp
T
Z1596,1
K ^ _ 0,05 exp
T
r=Velocidad de reaccin [mol/g.min]

T= Temperatura [K]
Pi= Presin parcial del componente i [atm]
K= Constante de Equilibrio
135

CO2+H2O CO2 + H2 Catalizador: Gosiewski et al.
(1999)
ZEa
Pt/MgO
r k ` exp C^_ Cc_ 1 Z Q < K <
RT
f
e=
Q< C P:
:g
Ea 38,13 kJ/mol k ` 0,264 i 10, mj kg. s. mol
K < Constante de equilibrio LPal N
m: Coeniciente estequiomtrico del componente iLZN
r Velocidad de reaccin Lmol/kg. sN
T Temperatura LKN
Catalizador: Peppley et al. (1999)

C: Concentracin molar del componente i Lmol/m, N
CO2+H2O CO2 + H2
Cu/ ZnO - Al2O3
Pc_ P^ _ P^ Pc_
K p, q `,r s 1 Z Ct'
Citado por;
P^ K Pc_ P^ _
Acvi et al. (2001)

r '
Pw P^ _

u1 v Kp q `,r s K p' Pc_ P^`,r v K p, q `,r sx
P^ P^
w w
r Velocidad de reaccin Lmol/g. hN
K ' Constante de equilibrio
K :p Constante de adsorcin del componente i
Ct Concentracin de sitio
136

CO2+H2O CO2 + H2 Catalizador: Hou & Hughes
Ni 15-17% (2001)
_
Pc^! P^`,r Pc_ P^
k `,r 1 Z
ABET= 14,3 m2 /g
P^ K Pc_ P^ _
= 1,79 g/cm2
r
`,r P^ _ '
Porosidad = 0,44
!
1 v K c_ Pc_ v K c^! Pc^ v K ^ _
P^
Vporoso = 0,246
Z15400 cm3/g
T = 670 880 K
k 6,028 i 10l) exp
RT
4400
K 1,767 i 10l' exp
T
14000
K c_ 5,127 i 10l, exp
RT
93400
K c^! 5,68 i 10l` exp
RT
Z15900
K ^ _ 9,251 exp
RT
r Velocidad de reaccin Lkmol/kg. sN

T Temperatura LKN
P: Presin parcial del componente i LkPa N
137
Tabla B.4. Cinticas de las reacciones de reformacin con dixido de carbono.

CH4+ CO2 2CO + Z47700 Catalizador: Lewis et al. (1949)
2H2 Cu en slica gel
1,26 i 10` exp Pc^! Pc_
RT
r '
1 v 24 Pc_ v 8 P^
r Velocidad de reaccin Ll; /g minN
T Temperatura LKN
P: Presin parcial del componente i Latm N
*Litros de metano a 70 F, 1 atm

R 1,98
CH4+ CO2 2CO + Catalizador: Bradford & Vannice

(1996)
Z13840
2H2 Ni /TiO2
r 4,42 i 10` exp P^
T = 673 823 K
T
r Velocidad de reaccin Lmol/g sN
T Temperatura LKN
-Ea Catalizador: Gosiewski et al.

P: Presin parcial del componente i Latm N
CH4+ CO2 2CO +
2H2 RT Pt/MgO (1999)
r=k0 exp CCH4 CCO2 1- QP KP
f
e=
Q< C P:
:g
Ea 142,51 kJ/mol k ` 6,804 i 10, mj kg. s. mol
K < Constante de equilibrio LPal N
m: Coeniciente estequiomtrico del componente iLZN
r Velocidad de reaccin Lmol/kg. sN
T Temperatura LKN
C: Concentracin molar del componente i Lmol/m, N
138
Tabla B.4. Cinticas de las reacciones de reformacin con dixido de carbono (Continuacin).

CH4+ CO2 2CO + ' (Modificando las Jin et al. (2000)
2H2 cinticas de Blank
Z23700 Pc_ P^,
r k Pc^! Pc_ exp 1 Z
et al. (1990) y Tsai
RT KP P c^! c_
(1996))
k 2,42 i 10lz molg. s. Pa'
K Constante de equilibrio
T Temperatura LKN
Catalizador: Tsipouriari &

r Velocidad de reaccin Lmol/g. sN
CH4+ CO2 2CO +
2H2 Verykios (2001)
K k ' K , k ) Pc^! Pc_
Ni / La2O3
r
Ni 17% p/p
K k ' K , Pc^! Pc_ v K k ' Pc^! v K , k ) Pc_
dpartcula = 0,18-
0,22mm
Z4300
K k ' 2,61 i 10l, exp
T = 650 750 K
T
8700
K , 5,17 i 10lr exp
T
Z7500
k ) 5,35 i 10l exp
T
r Velocidad de reaccin Lmol/g. sN

T Temperatura LKN
P: Presin parcial del componente i LkPa N
139
APENDICE C
CALCULO DE CONTROLES DIFUSIVOS Y TERMICOS EN EL

REACTOR
En la definicin del modelo ms conveniente para el reactor es necesario conocer las

condiciones de concentracin y temperatura a la cual ocurren las reacciones involucradas en el
mismo y que determinan la velocidad global de reaccin, para ello imprescindiblemente debe
conocerse los procesos que pueden ofrecer resistencia a la transferencia de masa y calor para
que se produzca la reaccin.
Para establecer cules son los controles que rigen el reactor, se determinaron los
valores adimensionales de Biot de masa y calor (ver ecs. 3.3 y 3.4), el delta de temperatura en
la pelcula de Prater (ec. 3.5) y el criterio propuesto por Mears para definir las resistencia a la
transferencia de masa y calor (ecs. 3.7 y 3.8, respectivamente).
Las condiciones empleadas para la determinacin de dichos parmetros de control, se

muestran en la Tabla C.1, y los resultados obtenidos se precisan en la Figura C.1 y Tabla C.2,
considerando fundamentalmente las reacciones de oxidacin parcial y reformacin con vapor
del metano, por ser las reacciones deseadas (autotermicidad) en el diseo del reactor.
140
Tabla C.1. Condiciones del gas de alimentacin empleadas para la determinacin de los
controles.
Valor
Parmetro Con O2 Con Aire
Temperatura [K] 600 600
Presin [kPa] 2500 2500
Flujo Molar [kmol/h] 57417,5 97807,5
Composicin molar (%)
Metano 0,325 0,191
Etano+ 0,000 0,000
O2 0,187 0,110
H2 O 0,488 0,286
H2 0,000 0,000
CO2 0,000 0,000
CO 0,000 0,000
N2 0,000 0,413
Volumen [m3] 90 90
Peso Molecular 19,989 23,303
Viscosidad [kg/m.s] 2,00E-05 3,00E-05
Capacidad Calorfica J/Kg.K] 2095 1581
Densidad [kg/m3] 10,121 11,666
Conductividad [W/m.K] 0,05848 0,0525
Tabla C.2. Parmetros obtenidos para la determinacin de los controles por transferencia de
masa y calor.
Valor
Variable Con O2 Con Aire
Bim 0,449 0,781
Bih 30,221 43,523
T pelcula [K] 6,686E-07 8,146E-96
Mearsh, Temperatura 0,00239 7,41113E-12
Mearsm, Reaccin 1 1,3780 2,843E+12
Mearsm, Reaccin 2 1,264E+12 4,360E+11
kg [m/s] 1,698E-04 2,956E-04
h [W/m2.K] 2,121E+03 2,742E+03
Re 5,344E+03 7,074E+03
141
3,5 160
3 140
2,5 120
100
2
80
Bih
Bim
1,5
60
1 40
0,5 20
0 0
0 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60 80 100 120
Bim (con O2) Bim (con Aire) Bim = 1 Bih (con O2) Bih (con Aire)
(a) (b)
3 160
2,5 140
2 120
100
1,5
Bim
80
Bih
1
60
0,5 40
0 20
1 2,5 4 5,5 7 8,5 10 11,5 13 14,5 0
Relacin L/D 1 2,5 4 5,5 7 8,5 10 11,5 13 14,5
Relacin L/D
Bim (a 90 m3) Bim (a 70 m3)
Bim (a 50 m3) Bim = 1 Bih (a 90 m3) Bih (a 70 m3) Bim (a 50 m3)
(c) (d)
Figura C.1. Valores de Biot de masa y calor en funcin del volumen (alimentando oxgeno aire) y de la relacin L/D para diferentes
volmenes.
142
En la Tabla C.2. puede verse que el Biot de masa es menor a la unidad, por lo que la
velocidad de transferencia de masa en la partcula es superior al de la pelcula, de manera que
la resistencia que ofrece la partcula no es la etapa controlante del proceso. Esto es
corroborado por el criterio de Mears de masa donde al ser mayor a 0,15 se afirma que el
control difusivo interno puede ser despreciado. Al despreciar el fenmeno de transferencia de
masa interna o intrapartcula, se hace innecesaria la aplicacin del factor de eficacia descrito
en el Captulo III. Consecuentemente al no haber control difusivo interno, se establece al igual
la ausencia de control difusivo externo, siendo as despreciable la velocidad de transferencia
de masa en la pelcula que rodea al catalizador, de forma tal que para la realizacin de los
clculos la concentracin de los diversos componentes de la corriente gaseosa es la misma que
para la superficie de la partcula cataltica.
En cuanto al Biot de calor, este denota con los resultados obtenidos que el
comportamiento a nivel de control trmico es contrario al descrito para el control difusivo,
pues al ser superior a la unidad la transferencia de calor en la pelcula en mucho ms
representativa que la que ocurre en la partcula cataltica, por lo que no existe resistencia al
flujo de calor desde el seno del fluido a la superficie del catalizador. Esto es sustentando an
ms con los resultados obtenidos para el criterio de Mears de temperatura donde se obtiene
valores menores a 0,1, de manera que la temperatura de la fase gaseosa ser la misma que la
temperatura de la superficie externa. Siendo en magnitud ste gradiente mucho ms
despreciable al emplear aire, tal como result al emplear la expresin de T de pelcula de
Prater.
En la Figura C.1 puede apreciarse en (a) y (b) que al emplear aire en lugar de oxgeno
en la alimentacin al reactor, los Bim y Bih que se obtienen son ms altos. Alcanzando
nmeros de Biot de masa mayores a la unidad para volmenes menores a 55 m3, para la cual
debera contemplarse la resistencia a la difusin en los poros. Es por ello que para evitar este
control difusivo en el reactor diseado se tom un volumen de reaccin superior al expresado.
La Fig. C.1 (c) y (d) muestran, de manera general, que al disminuir el volumen del reactor se
incrementa los valores de Biot de masa y calor, notndose en el caso especfico de la Fig. C.1
(c) que para las relaciones de longitud sobre dimetro empleadas comnmente por los
licenciantes de los tecnologas disponibles en el mercado para los mega reformadores de gas
143
de sntesis, a saber un L/D entre 2,5 y 5, se requiere un volumen superior a 70 m3 para

despreciar el efecto que puede causar el control difusivo interno sobre las expresiones de
velocidad de reaccin.
144
APENDICE D
COSTOS DE OPERACIN Y DE CAPITAL DE INVERSIN
Para la determinacin de los costos de operacin y de las variables empleadas en la

evaluacin econmica realizada en este trabajo, fueron tomados los costos unitarios de las
materias primas y servicios considerados en las premisas para la evaluacin econmica de
proyectos de inversin de la empresa Pequiven. Usndose slo en el caso del gas natural
(alimentacin y combustible) el precio en mercados internacionales (CMAI, 2010) para
reflejar la competitividad de este proyecto frente a la venta del gas natural en mercados
forneos.
Tabla D.1. Costos unitarios de las materia prima servicio industriales utilizados.
Materia prima servicio industrial Costo Unitario
Electricidad 0,07 $/kWh
Vapor de agua (venta/compra) 4,50 $/m3
Agua de proceso 0,30 $/m3
Agua de enfriamiento 0,41 $/m3
Gas natural (alimentacin y combustible) 5,64 $/MMBtu
Catalizadores y qumicos 0,90 $/MTM gas de sntesis producido
Para el costo de operacin fijo se consideraron las aproximaciones hechas por Nexant,
2004 para plantas de generacin de gas de sntesis de capacidades similares. Tomndose para
el clculo de sueldos, salarios y beneficios el nmero de empleados que requiere la operacin
de la planta (operadores, supervisores, lideres foreman y expatriados) y el costo anual que
representa la contratacin de cada uno de estos puesto de trabajo (Tabla D.2). Adems se
consideran como otros gastos fijos, los relacionados a:
145
Gastos corporativos (17% del costo anual en sueldos, salarios y beneficios de

los trabajadores requeridos para la operacin de la planta).
Mantenimiento (1,55% del costo de inversin total (ISBL+OSBL)).
Seguros (0,33% del costo de inversin total (ISBL+OSBL)).
Otros ( aproximadamente 0,03 MMUS$ anual fijo)
Tabla D.2. Cantidad de empleados y salario anual percibido para cada uno, necesarios para la
operacin de la planta.
Empleados Cantidad Salario anual (US$)
Operadores 130 45978
Lideres (foreman) 14 62858
Supervisores 4 88429
Expatriados 2 124760
En el clculo del costo de capital de inversin se emple la metodologa seguida por la

consultora SRI Consulting (SRIC) en su anlisis Process Economic Program Report,
ampliamente usado por los departamentos de estimacin de costos e ingeniera de las diversas
empresas petroqumicas a nivel mundial para la evaluacin de sus proyectos. As para cada
una de los equipos empleados en la planta a gran escala de generacin de gas de sntesis
mostrados para los dos esquema de operacin discutidos en este estudio, se tiene que:
CT = CFOB + CD + CI (D.1)
Sabiendo que:
CT: Costo de capital de inversin total del equipo actualizado a noviembre de 2010[$]
CFOB: Costo del equipo, que por sus siglas en ingls se refieren a la clausula de comercio
internacional o incoterm denominado free on board a puerto de carga convenido [$].
CD: Costo directos de instalacin de materiales y de labor [$]

CI: Costo indirectos relacionados [$]
Intercambiadores de Calor (E-001, E-002, E-003, E-004, E-005, AE-001):
En el caso de los intercambiadores de calor, se emplearon las siguientes expresiones:
CFOB = FT FM FP AHB PEP Cost Index,

PEP Cost Index, Enero 2004
Noviembre 2010
(D.2)
Donde:
146
H: rea de intercambio de calor [ft2]

FT: factor de correccin por configuracin [-]
FP: factor de correccin por presin [-]
FM: factor de correccin por material [-]
El factor FT ser igual a 0,83 considerando que la configuracin de los tubos est en
forma de U. En cuanto al material de tubo caracterizado por FM, se consider acero al carbono
como material de fabricacin, por tanto FM ser igual a 1. Para el factor de ajuste por presin
FP se emplea en el caso que la presin de operacin est dentro del rango [11,36 < P 83,75]
bar, la siguiente correlacin:
FP = P/1500,107 (D.3)
Donde P en la ecuacin D.3 debe estar expresado en psig.
El PEP Cost Index es el ndice de costo evaluado por el programa de economa de

procesos de la consultora SRI Consulting que considera en su conjunto el costo promedio,
para la fecha de revisin a la que refiere, de los principales equipos de procesos qumicos, su
instalacin, la mano de obra involucrada y los gastos de ingeniera y construccin asociados,
tomando el escalamiento de estos costos con respecto a la base referencial expresada para el
ao 1958. Se tiene entonces que:
PEP, Enero 2004= 620
PEP, Noviembre 2010= 781
Los valores de A y B van a depender del rea del intercambiador, en la Tabla D.3
pueden encontrarse dichos valores.
Tabla D.3. Valores de A y B empleados en la ecuacin D.2.

rea del Intercambiador (H) A B
9,3 m2< H 46,45 m2 8560 0,13
46,45 m2< H 464,5 m2 494 0,59
H>464,5 m2 23 0,95
Los costos directos (CD) vienen de la suma de los costos de materiales (CM) y los
costos de labor (CL), emplendose en el caso de los intercambiadores de calor:
147
CM = CHD
(D.4)
PEP Cost Index, Noviembre 2010
CL = CHH HH
(D.5)
HH= EHF (D.6)
Donde:
CHH: Costo de la hora hombre, la cual es de 42,65$/hora para el ao 2010.
HH= nmero de horas hombres
Los valores de H deben estar expresados en ft2.
Los valores de C, D, E y F empleados en las ecuaciones D.4 y D.6 se pueden obtener de la

tabla D.4.
Tabla D.4. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para los
intercambiadores de calor.
Coeficientes de Coeficientes de
Partidas costos de material costos de labor
C D E F
Intercambiadores de tubo y carcasa
Ajuste de equipos - - 9,3 0,230
Tubera 1802 0,396 128 0,207
Instrumentacin 5158 0,073 124 0,004
Revestimientos y
1879 0,311 58 0,276
aislamientos
Partes elctricas - - - -
Concreto 279 0,171 35 0,116
Pintura 71 0,269 10 0,267
Enfriadores por aire
Ajuste de equipos - - 9,3 0,230
Tubera 1261 0,396 160 0,207
Instrumentacin 5158 0,073 124 0,004

148
Revestimientos y
1879 0,311 58 0,276
aislamientos
Partes elctricas - - - -
Concreto 279 0,171 35 0,116
Pintura 71 0,269 10 0,267
Los costos indirectos (CI) estn determinados por seis categoras:
Ingeniera (CING)
Gastos de Flete (CFLETE)
Impuestos(CIMP)
Servicios Generales (CSERV.GEN.)
Arrendamiento de Equipos (CARREND.)
Supervisin ( CSUPERV.)
Tal que CI viene expresado por:
CI = CING + CFLETE + CIMP + CSERV.GEN. + CARREND. + CSUPERV. (D.7)
Para los gastos indirectos asociados a ingeniera se emplea la correlacin:
CING = 1,998 HH

0,619
(D.8)
En tanto se dice que para los costos de fletes y los referentes a impuestos se relacionaran en
base al costo FOB y el costo asociado al material, en un 4% y 6,35, respectivamente. Tal que;
CFLETE = 0,04CFOB + CM (D.9)
CIMP = 0,0625CFOB + CM (D.10)
Para servicios generales se recomienda emplear el 24% de los costos de labor;
CSERV.GEN. = 0,24CL (D.11)
En el caso de los costo de arrendamiento se usa el 50% de los costos de labor asociado
a la partida de concreto (fundiciones);
CARREND. = 0,5 CM(Concreto) +CL(Concreto) (D.12)
149
Y finalmente para los gastos de supervisin se emplea de manera genrica una

expresin en base al nmero de horas hombres, definidas en la ecuacin D.6, asociadas al
costo labor;
CSUPERV. = 62HH
0,85
(D.13)
Horno de Gas Natural (H-001):

En el caso del horno de gas natural se emplearon las siguientes expresiones:
CFOB = FT +FP 39249Q0,761 PEP Cost Index,

Noviembre 2010
(D.14)
Donde;
FM= 1, al considerase acero al carbn como material de construccin.
FP= 0, empleado para presiones inferiores a 35,487 bar (500 psig).
Q: Calor de proceso [MMBtu/h]
De forma anloga como se determin en el caso de los intercambiadores, los costos
directos (CD) son la sumatoria de los costos de materiales (CM) y los costos de labor (CL), por
lo que el caso del horno de gas se tiene:
CM = CQD
(D.15)
CL = CHH HH
(D.16)
HH = EQF (D.17)
Donde:
HH es el nmero de horas hombres Los valores de C, D, E y F utilizados en las ecuaciones

D.15 y D.17 se pueden obtener de la tabla D.5.
Tabla D.5. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para el horno de gas
natural.
C D E F
Ajuste de equipos - - 17 0,998

150
Tubera 1505 0,779 99 0,484
Instrumentacin 21460 0,085 488 0,070
Revestimientos y
2076 0,546 82 0,616
aislamientos
Partes elctricas 1215 0,618 18 0,617
Concreto 1613 0,487 77 0,447
Pintura 291 0,270 30 0,365
Los costos indirectos (CI) para el horno de gas estn determinados por las mismas seis
categoras determinadas para los intercambiadores de calor, haciendo uso de las ecuaciones
D.7 a D.13.
Separador Bifsico (S-001):
El separador bifsico fue ubicado dentro de la categora de recipientes y columnas en
la metodologa empleada por SRI Consulting. Para el costo FOB se usa la expresin
correspondiente para el caso de un recipiente vertical a presin de material acero al carbono:
CFOB exp 8-0,107 lnW +0,03885(W)2

(D.18)
Donde:
W: peso del recipiente [lb], y es el producto de multiplicar el peso de la carcasa
cilndrica (WCarcasa) y el peso de cada cabezal (WCabezal). Sabiendo que;
WCarcasa = D+ {2m (D.19)
WCabezal = |{4 1,22D+25~ (D.20)
Donde:
: espesor de pared [in].
5~ : densidad del acero al carbono [0,284 lb/in3].
D: dimetro del recipiente [in]
Se asume que la relacin de cabezal elipsoidal es de 2:1.
151
Para el espesor de pared se emplea como ecuacin:

PD
= (D.21)
2S-0,6P
Conociendo que:
P: Presin de diseo [psig]
S: mximo estrs o cambio de presin posible= 13700 psi para el acero al carbono
(para temperatura de operacin entre 244 a 727 K).
Para la determinacin de los costos directos (CM+ CL) se hizo uso de las expresiones:
CM = CM Volumen +CM Peso+CM Dimetro y Peso +CM INST PEP Cost Index,
Noviembre 2010
(D.22)
CM Volumen = CVD (D.23
CM Peso = CWD (D.24
CM Dimetro y Peso = CDD WE (D.25
CL = CLVolumen +CL Peso +CLDimetro y Peso +CLINST PEP Cost Index,

Noviembre 2010
(D.26)
CL Volumen = CHH EVF (D.27
CL Peso = CHH EWF (D.28
CL Dimetro y Peso = CDD WE (D.29
CL INST HHINST CHH (D.30)
Donde:
CM Volumen : Costo de material corregido por volumen [$].
CM Peso : Costo de material corregido por peso [$].
CM Dimetro y Peso : Costo de material corregido por dimetro y peso [$].
CM INST : Costo de instrumentacin asociado al material [$]. Emplendose 60000$ para

recipientes a presin.
CL Volumen : Costo de labor corregido por volumen [$].

152
CL Peso : Costo de labor corregido por peso [$].
CL Dimetro y Peso : Costo de labor corregido por dimetro y peso [$].
CL INST : Costo de instrumentacin asociado a labor [$].
HHINST: nmero de horas hombres contratadas para labor de instrumentacin. Emplendose

200 horas hombres para recipientes a presin.
CHH: Costo de la hora hombre, la cual es de 42,65$/hora para el ao 2010.
V debe estar expresado en gal, W en lb y D en ft.
Los valores de C, D, E y F empleados en las ecuaciones D.23 a D.25 y D.27 a D.29, se

pueden obtener de la tabla D.6, para cada caso de correccin (por volumen, por peso, y por
dimetro y peso) considerado en la determinacin de CM y CL.
Tabla D.6. Coeficientes empleados para el clculo de los costos directos para el separador
bifsico.
C D E F
Correccin por volumen
Tubera 1820 0,312 96 0,203
Instrumentacin - - - -
Revestimientos y
852 0,372 19 0,395
aislamientos
Partes elctricas 62 0,310 3 0,255
Concreto - - - -
Pintura 38 0,336 7 0,293
Correccin por peso
Estructura de acero 418 0,300 17 0,270
Ajuste de equipos - - 7,3 e-04 1,119

153
Correccin por dimetro y peso
Concreto
Materiales 76 1104 0,154 -
Mano de obra (Labor) 97 0,906 0,123 -
Los costos indirectos (CI) para el separador bifsico S-001 estn determinados por las
mismas seis categoras determinadas para los intercambiadores de calor, haciendo uso de las
ecuaciones D.7 a D.13.
Reactor (R-001):
Para hallar el costo FOB del reactor se emple como referencia el PEP Review 2004-
11 de la consultora SRI, el cual considera los costos del reformador de gas de sntesis asociado
a una mega planta de amoniaco de 1200 MT NH3/ao de capacidad.
CFOB =CREF
EXPCapac.
Capac.REAL PEP Cost Index, Enero 2004
(D.29)
Capac.REF PEP Cost Index, Noviembre 2010
Donde:
CREF: Costo del equipo a la capacidad referencial, en el ao 2004 [$]. Para el caso de
un reactor de lecho fijo adiabtico este costo es de 20,84 MMUS$.
Capac.REF: Capacidad de la planta empleada como referencia [MT/ao], siendo como
ya se mencion de 1200 MT NM3/ao.
EXPCapac.: exponente de capacidad empleado por SRI Consulting para escalar a
capacidades mayores de la referencial [-]. Siendo este exponente para el caso del reactor igual
a 0,92.
Capac.REAL: Capacidad real de la planta [MT/ao]
Para determinar la capacidad real de la planta en trminos de produccin de amoniaco,
tal como lo pide la ecuacin D.31 se hizo uso de la alcuota relacin de produccin a gran
escala propuesta por Nexant, 2004:
2600 Nm3 Gas de Sntesis
AlcuotaNH3 = (D.30)
1 Ton Amoniaco
154
De forma tal que para una produccin de gas de sntesis de 9787 MMNm3/ao, tal
como se detalla en el Captulo 5, la posible produccin de amoniaco sera de 3760 MT
NH3/ao, siendo este el valor empleado como Capac.REAL.
Para la determinacin de los costos directos (CM+ CL) se hizo uso de las expresiones
D.22 a D.30 y de los valores reportados en la tabla D.6 empleados para el caso del separador,
considerndose para el caso del Reactor un valor de CM INST de 200000$ y para las HHINST un
valor de 2600.
De igual manera que para el separador, para los costos indirectos (CI) del reactor se
consideran las ecuaciones D.7a D.13.
A continuacin se detalla la metodologa de clculo seguida para las unidades que

forman parte de la estructura del costo de inversin, pero que no fueron diseadas como parte
de este estudio.
Unidad de remocin de azufre:

Para la unidad de remocin de azufre se emplea la ecuacin D.31 para el clculo del
costo FOB, considerando como diferencia que CREF ahora es de 2,241 MMUS$, y el EXPCapac.
igual a 1.
En el caso de los costos directo (CD), estos deben ser igual al 7% del costo FOB y para
los costos indirectos (CI) se recomienda emplear el 21% del costo FOB.
Unidad de separacin de aire / remocin de nitrgeno:

La funcionalidad de esta unidad depender del oxidante alimentado al reactor, es decir,
are u oxigeno puro. As en el caso que la alimentacin sea de oxgeno puro se contempl el
uso de una unidad de separacin de aire previo a la entrada al reactor R-001, cuyo costo
referencial (CREF ) es de 47,365 MMUS$. En tanto que si la alimentacin es de aire, se habla
de una unidad de remocin de nitrgeno posterior al separador bifsico S-001 y cuyo costo
referencial se ubica en 39,893 MMUS$. Al emplear estos costos referenciales en la ecuacin
D.31 y considerando un EXPCapac. de 1, se obtiene el Costo FOB de la unidad de separacin
de aire o remocin de nitrgeno, segn sea el caso.
155
Para los costos directo (CD), estos son iguales al 7% del costo FOB y para los costos
indirectos (CI) se recomienda emplear el 21% del costo FOB.
Unidades de compresin:
Se habla en el caso que se alimente oxgeno al reactor de un CREF de 2,394 MMUS$.
Mientras que si se alimenta aire, las necesidades de compresin se incrementan, y en
consecuencia el costo referencial, siendo ste igual a 7,5 MMUS$. Al sustituir dichos valores
en la ecuacin D.31 y empleando un EXPCapac.=1, se obtiene el CFOB correspondiente a estas
unidades.
Igual que en el caso de las unidades de remocin de azufre y separacin de aire (
remocin de N2) se considera el CD como un 7% del CFOB, y el CI como un 21% del CFOB.
Pre-reformador:
Para la determinacin del costo total (CFOB + CD + CI ) del pre-reformador, se
consider como el 45% del costo total de reactor R-001.
156
APENDICE E
RESULTADOS OPERACIONES UNITARIAS
En este apndice se muestran los diagramas de simulacin y resultados arrojados por el

simulador PROII versin 8.1, para las operaciones unitarias conexas al reactor (reformador de
gas de sntesis) para cada uno de los esquemas planteados; as como las hojas de clculo
consideradas para el dimensionamiento del separador bifsico, las cules toman como soporte
las bases del manual de diseo revisado para tambores separadores (PDVSA, 1986c).
157
OXIGENO
GASCOMBUST2
1
E-001
INREACTOR
GASCOMBUST
15 M2
METANO
14
M1 H-001
12 METANOFUEL
OXIGEN0FUEL
SP2
11
AGUAPROC.
10
M3
M4
7
8
13
9
SYNGAS
AE1
17 18 19
OUTREACTOR 16
E-002 E-003 S-001
E-004 AE-001
AE2
4 6
20
M5
AGUA
2
SP1
VAPORVENTA
E-005
Figura D.1. Simulacin en Pro II de Esquema de Operacin 1 para la Planta de Generacin de Gas de Sntesis a Gran Escala
158
11
5 SYNGAS
AGUA
8 9 10
E-004 E-005 AE-001

S-001
2 VAPORVENTA
E-003
OXIGENO
6
7
E-002
4
METANO
OUTREACTOR
E-001
1
Figura D.2. Simulacin en Pro II de Esquema de Operacin 2 para la Planta de Generacin de Gas de Sntesis a Gran Escala
159
ESQUEMA 1A
Flash (Summary) UOM S-001
Name S-001
Description S-001
Thermodynamic System SRK01
Feed Streams 19
Product Streams 20 , SYNGAS
Product Stream Phases
20 Water
SYNGAS Vapor
Flash Type Product Specification
Temperature(User Input) K N/A
Pressure(User Input) bar N/A
Pressure Drop(User Input) bar 0,344738007
Duty(User Input) kJ / hr N/A
Pressure Estimate(User Input) bar N/A
Temperature Estimate(User Input) K DEFAULT
Temperature K 319,6147126
Pressure bar 23,31342126
Duty kJ / hr 187328,2755
Pressure Drop bar 0,344738007
Liquid Fraction fraction 0,303664291
Vapor Fraction fraction 0,696335709
Feed Total Mass Rate kg / hr 1147696,583
Feed Total Enthalpy kJ / hr 252739542,4
Product Total Mass Rate kg / hr 1147696,583
Product Total Enthalpy kJ / hr 252926870,7
Hx (Summary) UOM E-001 E-002 E-003 E-004 E-005

HX Name E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
HX Description E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
Hot Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Cold Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Hot Side Feed Stream(s) GASCOMBUST OUTREACTOR 16 17 13
Hot Side Product Stream(s) GASCOMBUST2 16 17 18 VAPORVENTA
Cold Side Feed Stream(s) OXIGENO 4 5 6 2
Cold Side Product Stream(s) 1 7 8 9 3
VAPORVENTA N/A N/A N/A N/A Mixed
3 N/A N/A N/A N/A Water
18 N/A N/A N/A Vapor N/A
9 N/A N/A N/A Water N/A
17 N/A N/A Vapor N/A N/A
8 N/A N/A Water N/A N/A
16 N/A Vapor N/A N/A N/A
7 N/A Mixed N/A N/A N/A
GASCOMBUST2 Vapor N/A N/A N/A N/A
1 Vapor N/A N/A N/A N/A
Duty kJ / hr 101218945,4 724190957,3 205766251,4 202825562,9 537201498,6
FT Factor 0,993940746 0,975616248 0,995327539 0,994291863 1
LMTD K 1168,845773 756,3588616 681,0001276 612,1791797 242,471877
MTD K 1161,763439 737,915995 677,8181813 608,684777 242,471877
U*A BTU/hr-F 45877,20058 516772,0066 159850,4041 175461,9923 1166617,932
U Value kJ/hr-m2-K 1835,998497 1835,998497 2087,998269 2087,998269 14039,98911
Area m2 47,45384794 534,5317478 145,388632 159,5878294 157,8006263
Hot Pressure Drop bar 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007
Hot Product Temperature K 1537,464423 960 890 820 492,7426453
Hot Product Liquid Fraction fraction 0 0 0 0 0,226538295
Cold Pressure Drop bar 0 0 0 0 0
Cold Product Temperature K 600 493,5207633 334,7771417 332,2152945 150
Cold Product Liquid Fraction fraction 0 0,319620916 1 1 1
Utility Inlet Temperature K N/A N/A N/A N/A N/A
Utility OutletTemperature K N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Saturation Pressure bar N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Flowrate kg-mol / hr N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Cp or Heat Value BTU/lb-F N/A N/A N/A N/A N/A
Zone Weighted LMTD K N/A N/A N/A N/A N/A
160
ESQUEMA 1A
ACE (Summary) UOM AE-001
Name AE-001
Description AE-001
Calculation Mode Design
Tube Side Feed(s) 18
Tube Side products(s) 19
Air Side Feed(s) AE1
Air Side product(s) AE2
19 Mixed
AE2 Mixed
Tube Side product Temperature(User
Input) K DEFAULT
Air side Product Temperature(User
Input) K DEFAULT
Tube Side Liquid product
fraction(User Input) fraction N/A
Overall Duty(User Input) kJ / hr N/A
Hot Outlet - Cold Inlet Temp
Approach(User Input) K N/A
Hot Side Temp Drop(User Input) K N/A
Hot Inlet - Cold Outlet Temp
approach(User Input) K N/A
Cold Side temp Rise(User Input) K N/A
Hot Side Temp. Drop K 500,3852868
Cold Side Temp. Rise K 83,76200822
Hot Inlet - Cold Inlet Temp.
Difference K 521,8500061
Hot Outlet - Cold Inlet Temp.
Approach K 21,46471926
Hot Inlet - Cold Outlet Temp.
approach K 438,0879979
Hot Outlet - Cold Outlet Temp.
LMTD Correction Factor 0,960846072
LMTD K 98,30366225
Corrected MTD K 94,45468775
Surface Area(Actual) m2 93615,65354
Surface Area(Required) m2 93017,04619
U Value(Actual) kJ/hr-m2-K 279,2953316
U Value(Clean) kJ/hr-m2-K 299,0025718
U Value(Required) kJ/hr-m2-K 277,5094312
Duty kJ / hr 2453863671
Thermal Effectiveness fraction 0,957944822
Heat Capacity Rate Ratio(R) 0,167395026
Thermal Resistance Metal % 0,288582984
Thermal Resistance Fouling % 5,527429978
Thermal Resistance Adjusted % 0,643545868
Air Side Film Coefficient kJ/hr-m2-K 319,2738289
Air Side Thermal Resistance Actual hr-m2-K/kJ 0,0031321
Air Side Fouling Resistance Actual hr-m2-K/kJ 9,78389E-05
Air Side Fouling Resistance
Required hr-m2-K/kJ 0,000120881
Air Side Avg Velocity m / hr 5941,9125
Air Side Reynolds number 3610,89109
Air Side Prandtl number 0,719879812
Air Side Calculated Total DP bar 0,000240144
Air Side Inlet Nozzle Pressure Drop bar 0
Air Side Outlet Nozzle Pressure
Drop bar 0
Air Side Fluid Only Pressure Drop bar 0,000240144
Air Side Outlet Temperature K 381,9120021
Thermal Resistance Air Side % 88,47434036
Tube Side Film Coefficient kJ/hr-m2-K 6985,564598
Tube Side Thermal Resistance
Actual hr-m2-K/kJ 0,000202128
Tube Side Fouling Resistance Actual hr-m2-K/kJ 9,78389E-05

Tube Side Fouling Resistance
Tube Side Avg Velocity m / hr 24932,88667
Tube Side Reynolds number 47405,47264
Tube Side Prandtl number 1,361428669
Tube Side Calculated Total Dp bar 0,307626716
Tube Side Inlet Nozzle Pressure
Drop bar 0,029773306
Tube Side Outlet Nozzle Pressure
Drop bar 0,00490151
Tube Side Fluid Only Pressure Drop bar 0,272951901
Tube Side Outlet Temperature K 319,6147132
Thermal Resistance Tube Side % 5,709646682
161
ESQUEMA 1A
FiredHeater (Summary) UOM H-001
Name H-001
Description H-001
Process Feed Streams 14
Process Product Streams 15
METANOFUEL ,
Combustion Side Feed Streams OXIGEN0FUEL
Combustion Side Product Streams GASCOMBUST
Process Duty kJ / hr 1378948404
Firing Duty kJ / hr 2407340625
Wall Heat Loss kJ / hr 0
% of Firing Duty Lost through Wall 0
Adiabatic Flame Temp. from LHV K 3974,025765
Radiating Gas Temperature K 2227,988499
Average Tube Skin Temperature K 1503,791326
Maximum Tube Skin Temperature K 1903,793706
Tube Skin Delta Temperature K 400
LMTD K 1000
Wall Temperature K 900
Ambient Temperature K 298
Gas to Tube U*A BTU/hr-F 3,71853E-05
Tube to Process U*A BTU/hr-F 105,3132838
Gas to Wall U*A BTU/hr-F 0
Wall to Atm U*A BTU/hr-F 0
Bridge Wall Temperature K 1701,10041
Combustion Side Calorific Value kJ / hr 2407340625
Process Inlet Temperature K 400,985903
Process Inlet Pressure bar 23,31342095
Process Inlet Molar Flowrate kg-mol / hr 46680,35936
Process Inlet Mass Flowrate kg / hr 804128,1516
Process Outlet Temperature K 599,9999205
Process Outlet Pressure bar 25
Process Outlet Molar Flowrate kg-mol / hr 46680,35936
Process Outlet Mass Flowrate kg / hr 804128,1516
Combustion Side Inlet Temperature K 300,226917
Combustion Side Inlet Pressure bar 25
Combustion Side Inlet Molar
Flowrate kg-mol / hr 13000
Combustion Side Inlet Mass
Flowrate kg / hr 368116,2853
Combustion Side Outlet Temperature K 1701,10041

Combustion Side Outlet Pressure bar 25
Combustion Side Outlet Molar
Combustion Side Outlet Mass
162
ESQUEMA 1B
Name S-001
Description S-001
Feed Streams 19
20 Water
SYNGAS Vapor
Duty(User Input) kJ / hr N/A
Duty kJ / hr 259641,9558
Feed Total Enthalpy kJ / hr 212464751,5
Product Total Enthalpy kJ / hr 212724393,5
Hx (Summary) UOM E-001 E-002 E-003 E-004 E-005

HX Name E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
HX Description E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
Hot Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Cold Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Hot Side Feed Stream(s) GASCOMBUST OUTREACTOR 16 17 13
Hot Side Product Stream(s) GASCOMBUST2 16 17 18 VAPORVENTA
Cold Side Feed Stream(s) AIRE 4 5 6 2
Cold Side Product Stream(s) 1 7 8 9 3
VAPORVENTA N/A N/A N/A N/A Mixed
3 N/A N/A N/A N/A Water
18 N/A N/A N/A Vapor N/A
9 N/A N/A N/A Water N/A
17 N/A N/A Vapor N/A N/A
8 N/A N/A Water N/A N/A
16 N/A Vapor N/A N/A N/A
7 N/A Mixed N/A N/A N/A
GASCOMBUST2 Vapor N/A N/A N/A N/A
1 Vapor N/A N/A N/A N/A
Duty kJ / hr 467371136,2 953237040,8 297137249,4 292967146,1 622393917,8
FT Factor 0,957903815 0,977037205 0,99407729 0,992713003 1
LMTD K 986,4358884 745,6279178 661,7882262 593,0706171 259,0909309
MTD K 944,9107011 728,5062171 657,8686463 588,748913 259,0909309
U*A BTU/hr-F 260449,7393 689001,9546 237832,2347 262024,3237 1264928,376
U Value kJ/hr-m2-K 1835,998497 1835,998497 2087,998269 2087,998269 14039,98911
Area m2 269,4005337 712,6806683 216,3153946 238,3188093 171,0984243
Hot Pressure Drop bar 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007
Hot Product Temperature K 1065,811448 960 890 820 492,923716
Hot Product Liquid Fraction fraction 0 0 0 0 0,309940877
Cold Pressure Drop bar 0 0 0 0 0
Cold Product Temperature K 600 493,6997765 370,7083742 367,73185 150
Cold Product Liquid Fraction fraction 0 0,192490351 1 1 1
Utility Inlet Temperature K N/A N/A N/A N/A N/A
Utility OutletTemperature K N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Saturation Pressure bar N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Flowrate kg-mol / hr N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Cp or Heat Value BTU/lb-F N/A N/A N/A N/A N/A
Zone Weighted LMTD K N/A N/A N/A N/A N/A
163
ESQUEMA 1B
ACE (Summary) UOM AC1
Name AC1
Description AC1
Calculation Mode Design
Tube Side Feed(s) 18
Tube Side products(s) 19
Air Side Feed(s) S2
Air Side product(s) S5
19 Mixed
S5 Mixed
Tube Side product Temperature(User
Input) K DEFAULT
Air side Product Temperature(User
Input) K DEFAULT
Tube Side Liquid product
fraction(User Input) fraction N/A
Overall Duty(User Input) kJ / hr N/A
Hot Outlet - Cold Inlet Temp
Approach(User Input) K N/A
Hot Side Temp Drop(User Input) K N/A
Hot Inlet - Cold Outlet Temp
approach(User Input) K N/A
Cold Side temp Rise(User Input) K N/A
Hot Side Temp. Drop K 510,5348402
Cold Side Temp. Rise K 106,2337843
Hot Inlet - Cold Inlet Temp.
Difference K 521,8500061
Hot Outlet - Cold Inlet Temp.
Approach K 11,31516589
Hot Inlet - Cold Outlet Temp.
Hot Outlet - Cold Outlet Temp.
LMTD Correction Factor 0,927606368
LMTD K 80,56307291
Corrected MTD K 74,73081948
Surface Area(Actual) m2 263021,6951
Surface Area(Required) m2 260771,7432
U Value(Actual) kJ/hr-m2-K 159,854877
U Value(Clean) kJ/hr-m2-K 166,1215805
U Value(Required) kJ/hr-m2-K 158,4874392
Duty kJ / hr 3115206633
Thermal Effectiveness fraction 0,973556106
Heat Capacity Rate Ratio(R) 0,20808332
Thermal Resistance Metal % 0,16437031
Thermal Resistance Fouling % 3,148298518
Thermal Resistance Adjusted % 0,862805124
Air Side Film Coefficient kJ/hr-m2-K 180,1556979
Air Side Thermal Resistance Actual hr-m2-K/kJ 0,00555074
Air Side Fouling Resistance Actual hr-m2-K/kJ 9,78389E-05
Air Side Fouling Resistance
Air Side Avg Velocity m / hr 2114,867451
Air Side Reynolds number 1275,794302
Air Side Prandtl number 0,719464086
Air Side Calculated Total DP bar 3,11185E-05
Air Side Inlet Nozzle Pressure Drop bar 0
Air Side Outlet Nozzle Pressure
Drop bar 0
Air Side Fluid Only Pressure Drop bar 3,11185E-05
Air Side Outlet Temperature K 404,3837782
Thermal Resistance Air Side % 89,30696012
Tube Side Film Coefficient kJ/hr-m2-K 3078,117587
Tube Side Thermal Resistance
Actual hr-m2-K/kJ 0,000458716
Tube Side Fouling Resistance Actual hr-m2-K/kJ 9,78389E-05

Tube Side Fouling Resistance
Tube Side Avg Velocity m / hr 14293,73858
Tube Side Reynolds number 33842,16752
Tube Side Prandtl number 1,621780261
Tube Side Calculated Total Dp bar 0,227866866
Tube Side Inlet Nozzle Pressure
Drop bar 0,088335473
Tube Side Outlet Nozzle Pressure
Drop bar 0,016021417
Tube Side Fluid Only Pressure Drop bar 0,123509976
Tube Side Outlet Temperature K 309,4651598
Thermal Resistance Tube Side % 7,380371051
164
ESQUEMA 1B
FiredHeater (Summary) UOM H-001
Name H-001
Description H-001
Process Feed Streams 14
Process Product Streams 15
METANOFUEL ,
Combustion Side Feed Streams OXIGENOFUEL
Combustion Side Product Streams GASCOMBUST
Process Duty kJ / hr 1288986565
Firing Duty kJ / hr 2407340625
Wall Heat Loss kJ / hr 0
% of Firing Duty Lost through Wall 0
Adiabatic Flame Temp. from LHV K 3974,025765
Radiating Gas Temperature K 2335,798533
Average Tube Skin Temperature K 1510,259233
Maximum Tube Skin Temperature K 1914,863523
Tube Skin Delta Temperature K 400
LMTD K 1000
Wall Temperature K 900
Ambient Temperature K 298
Gas to Tube U*A BTU/hr-F 2,76302E-05
Tube to Process U*A BTU/hr-F 105,3132838
Gas to Wall U*A BTU/hr-F 0
Wall to Atm U*A BTU/hr-F 0
Bridge Wall Temperature K 1843,284334
Combustion Side Calorific Value kJ / hr 2407340625
Process Inlet Temperature K 414,8055684
Process Inlet Pressure bar 23,39329114
Process Inlet Molar Flowrate kg-mol / hr 46680,35936
Process Inlet Mass Flowrate kg / hr 804128,1516
Process Outlet Temperature K 599,999997
Process Outlet Pressure bar 25
Process Outlet Molar Flowrate kg-mol / hr 46680,35936
Process Outlet Mass Flowrate kg / hr 804128,1516
Combustion Side Inlet Temperature K 300,226917
Combustion Side Inlet Pressure bar 25
Combustion Side Inlet Molar
Combustion Side Inlet Mass
Combustion Side Outlet Temperature K 1843,284334

Combustion Side Outlet Pressure bar 25
Combustion Side Outlet Molar
Combustion Side Outlet Mass
165
ESQUEMA 2
Name S-001
Description S-001
Feed Streams 10
11 Water
SYNGAS Vapor
Duty(User Input) J / hr N/A
Duty J / hr 370406007
Feed Total Enthalpy J / hr 2,52418E+11
Product Total Enthalpy J / hr 2,52789E+11
Hx (Summary) UOM AE-001 E-001 E-002 E-003 E-004 E-005

HX Name AE-001 E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
HX Description AE-001 E-001 E-002 E-003 E-004 E-005
Hot Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Cold Side Thermo Method SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01 SRK01
Hot Side Feed Stream(s) 9 OUTREACTOR 1 2 7 8
Hot Side Product Stream(s) 10 7 2 3 8 9
Cold Side Feed Stream(s) N/A METANO OXIGENO AGUA 5 11
Cold Side Product Stream(s) N/A 1 4 5 6 VAPORVENTA
9 N/A N/A N/A N/A N/A Vapor
VAPORVENTA N/A N/A N/A N/A N/A Water
8 N/A N/A N/A N/A Vapor N/A
6 N/A N/A N/A N/A Vapor N/A
3 N/A N/A N/A Vapor N/A N/A
5 N/A N/A N/A Mixed N/A N/A
2 N/A N/A Vapor N/A N/A N/A
4 N/A N/A Vapor N/A N/A N/A
7 N/A Vapor N/A N/A N/A N/A
1 N/A Vapor N/A N/A N/A N/A
10 Mixed N/A N/A N/A N/A N/A
Duty J / hr 1,58724E+12 9,00755E+11 1,01219E+11 5,53421E+11 9,45111E+11 1,53692E+11
FT Factor N/A 0,916983108 0,991104369 0,903901628 0,624983062 0,976309832
LMTD K N/A 245,2841265 636,7747398 417,8214804 157,6821266 178,96728
MTD K 407,9594752 224,9214006 631,1102264 377,6695165 98,54865823 174,7275151
U*A BTU/hr-F 2048705,022 2108767,191 84451,96373 771608,199 5049924,802 463173,488
U Value kW/m2-K N/A 0,600000024 0,509999991 0,800000012 0,400000006 0,579999983
Area m2 N/A 1854,052643 87,35429785 508,8051903 6659,929103 421,2698753
Hot Pressure Drop bar 0 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007 0,344738007
Hot Product Temperature K 319,5772309 900 1057,466692 600 566,7866221 511,3042525
Hot Product Liquid Fraction fraction 0,303753759 0 0 0 0 0
Cold Pressure Drop bar N/A 0 0 0 0 0
Cold Product Temperature K N/A 1128,184627 600 497,2052573 600 400
Cold Product Liquid Fraction fraction N/A 0 0 0,870917084 0 1
Utility Inlet Temperature K N/A N/A N/A N/A N/A N/A
Utility OutletTemperature K N/A N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Saturation Pressure bar N/A N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Flowrate kg-mol / hr N/A N/A N/A N/A N/A N/A
Utility Cp or Heat Value BTU/lb-F N/A N/A N/A N/A N/A N/A
Zone Weighted LMTD K N/A N/A N/A N/A N/A N/A
166
HOJA DE DATOS DE PROCESOS
TAMBORES SEPARADORES (SEGN MANUAL DE DISEO PDVSA MDP-03-S-01)

Cliente: Campo:
Proyecto: ESQUEMA 1 Servicio: SEPARADOR BIFASICO
Identificacin: S-001
Ubicacion: No. Unidades: 1
DATOS DEL PROCESO

FLUJO MASICO GAS: 1526189,13 Lbs/hr Nota 1 DENSIDAD DEL LIQUIDO: Nota 3 61,78 Lbs/pie3
FLUJO VOLUMETRICO STD.: 48490,75 MPCEH VISCOSIDAD LIQUIDO: Nota 3 0,58 cP
FLUJO VOLUMETRICO ACTUAL: 2313,00 MPCH TENSION SUPERFICIAL Nota 4 68,62 Dinas/cm
PESO MOLECULAR GAS: 11,94 Lb/Lbmol PRESION OPERACION: 343,13 psia
FACTOR COMPRESIBILIDAD: 1,006 TEMPERATURA OPERACION: 115,6 F
FLUJO MASICO LIQUIDO: 1004050,81 Lbs/hr. Nota 2 TIEMPO MNIMO DE RETENCIN DE LQ (Control): 2,00 min
DIAMETRO DEL RECIPIENTE: 15,50 pies TIPO DE SEPARADOR BIFSICO
LONGITUD TANGENTE - TANGENTE: 50,00 pies (EN LNEA / DOS ETAPAS) En Lnea
DATOS DE BOQUILLAS
IDENTIFICACIN TAMAO No.
SERVICIO RATING
DE BOQUILLA (pulg) REQUERIDO
N1 48 1 Boquilla de entrada 300 #
N2 48 1 Boquilla de salida del gas 300 #
N3 20 1 Boquilla de salida del lquido 300 #
DATOS DE OPERACIN DEL PROCESO
LOCALIZACIN FLUJO DENSIDAD TEMPERATURA, F PRESIN, PSIG
FLUIDO
DE BOQUILLA Lbs/hr Lbs/pie 3 NORMAL MAX. MIN. NORMAL MAX. MIN.
LATERAL (N1) MEZCLA 2530239,94 1,086 115,62 165,62 95,62 328,43 348,43 328,43
LATERAL (N2) GAS 1526189,13 0,660 115,62 165,62 95,62 328,43 348,43 328,43
FONDO (N3) LQUIDO 1004050,81 61,78 115,62 165,62 95,62 328,43 348,43 328,43
PRESIN DE VAPOR @ MXIMA TEMP. AMBIENTE: N/D psia TIEMPO MNIMO DE RESIDENCIA DEL LQUIDO: 2,00 min.
CONSIDERACIONES DE DISEO Y MANTENIMIENTO
TIENE EL RECIPIENTE ALGN SERVICIO LETAL / ESPECIAL? NO DESCRIBIR:
CONTAMINANTES DEL PROCESO: NO
TIPO(S) DE PROTECCIN(ES) DE SEGURIDAD: VLVULA DE ALIVIO
MXIMA CAIDA DE PRESIN A TRAVS DEL RECIPIENTE: 0,50 psi
DESCRIBIR CONDICIONES DE ARRANQUE, PERTURBACIONES, OPERACIONES ALTERNAS Y FUTURAS (SI LAS HAY): N/A
MTODO DE LIMPIEZA: Qumico y hidrulico

REQUERIMIENTOS DE DISEO MECNICO Nota 5 y 6 OTROS REQUERIMIENTOS
PRESIN DE DISEO INTERNA: 383 psig CAPACIDAD DEL RECIPIENTE T-T: 9435 pie
PRESIN DE DISEO EXTERNA: 14,7 psia RESISTENCIA DEL MATERIAL: 17500 psi
TEMPERATURA DE DISEO INTERNA: 215,62 F ESPESOR DE LAMINA: 0,4375 pulg
TEMPERATURA DE DISEO EXTERNA: 108,00 F SOBREESPESOR POR CORROSION: 0,125 pulg
PESO VACIO: Kg MATERIALES:
PESO LLENO DE AGUA: Kg CARCAZA: SA516Gr70
CABEZAL: SA516Gr70
BOQUILLA A-106GrB
BRIDA A-105
FALDA: CS
NOTAS
1.- Flujo equivalente a: 1163,78 MMPCED
2.- Flujo equivalente a: 69470,01 BPD
3.- Estas propiedades corresponden a las mezcla crudo ms agua.
4.- Se utiliz la tensin superf icial del crudo que corresponde al caso ms conservador
5.- La configuracin de los internos y accesorios de los equipos variar segn el f abricante.
6.- El paquete de venas considerado es el paquete de venas modelo estandar (bolsillo simple).
NOTAS GENERALES
.- Pintura exterior de acuerdo a PDVSA O-201, sistema N 3.
.- Cdigo de diseo ASME, seccin VIII, Div. 1.
.- Diseo sismico de acuerdo a PDVSA JA-221 y JA-222.
.- El fabricante deber suministrar las plataformas, escaleras y las grapas (clips) para los mismos.
.- Tipo de soporte: Faldn.
.- Acabado de bridas: AARH.125-200.
.- Tipo de cabezal: Elipsoidal 2:1.
167

Cliente: Campo:
ESQUEMA DEL DEPURADOR CON INTERNOS TIPO VANES (VERTICAL EN LINEA)
Dimensiones:
Dimetro interno: 15' 6''

Altura tan-tan 50' 0''
X2
Boquilla entrada (N1) 48"
Boquilla salida gas (N2) 48"
N1 N2 Boquilla salida lquido(N3) 20"
hvb
Alturas:
X2 : 27,9"
X1 : 189"
hHHL-HL : 18''
hHL-LL : 60''
Detalle del paquete vanes hLL-LLL : 18''
hLLL-FONDO : 200''
X1
tvb
Dimensiones del paquete
hvb: 70"
hv hv: 59''
HHL hvb
hHHL-HL wvb 172''
Dint HL wv: 168''
hHL-LL Wv tvb: 36''
LL
hLLL-LL
hfondo-LLL LLL
Wvb
N3
168

Cliente: Campo:
DATOS DE PROCESO
FLUJO MASICO GAS: 1526046,87 Lbs/hr Nota 1 DENSIDAD DEL LIQUIDO: Nota 3 61,78 Lbs/pie3
FLUJO VOLUMETRICO STD.: 48486,23 MPCEH VISCOSIDAD LIQUIDO: Nota 3 0,58 cP
FLUJO VOLUMETRICO ACTUAL: 2283,04 MPCH TENSION SUPERFICIAL Nota 4 68,63 Dinas/cm
PESO MOLECULAR GAS: 11,94 Lb/Lbmol PRESION OPERACION: 347,59 psia
FACTOR COMPRESIBILIDAD: 1,006 TEMPERATURA OPERACION: 115,6 F
FLUJO MASICO LIQUIDO: 1004193,18 Lbs/hr. Nota 2 TIEMPO MNIMO RETENCIN DE LQUIDO (Control): 2,00 min
DIAMETRO DEL RECIPIENTE: 15,00 pies TIPO DE SEPARADOR BIFSICO
LONGITUD TANGENTE - TANGENTE: 35,00 pies (EN LNEA 1 - DOS ETAPAS 2) Dos Etapas
DATOS DE BOQUILLAS
IDENTIFICACIN TAMAO No.
SERVICIO RATING
DE BOQUILLA (pulg) REQUERIDO
N1 48 1 Boquilla de entrada 300
N2 48 1 Boquilla de salida del gas 300
N3 20 1 Boquilla de salida del lquido 300
DATOS DE OPERACIN DEL PROCESO
LOCALIZACIN FLUJO DENSIDAD TEMPERATURA, F PRESIN, PSIG
FLUIDO
DE BOQUILLA Lbs/hr Lbs/pie 3 NORMAL MAX. MIN. NORMAL MAX. MIN.
LATERAL (N1) MEZCLA 2530240,05 1,100 115,57 165,57 95,57 332,89 352,89 332,89
LATERAL (N2) GAS 1526046,87 0,668 115,57 165,57 95,57 332,89 352,89 332,89
FONDO (N3) LQUIDO 1004193,18 61,78 115,57 165,57 95,57 332,89 352,89 332,89
PRESIN DE VAPOR @ MXIMA TEMP. AMBIENTE: N/D psia TIEMPO MINIMO DE RESIDENCIA DEL LQUIDO: 2,00 min.
CONSIDERACIONES DE DISEO Y MANTENIMIENTO
TIENE EL RECIPIENTE ALGN SERVICIO LETAL / ESPECIAL? NO DESCRIBIR:
CONTAMINANTES DEL PROCESO: NO
TIPO(S) DE PROTECCIN(ES) DE SEGURIDAD: VLVULA DE ALIVIO
MX. CAIDA DE PRESIN A TRAVES DEL RECIPIENTE: 0,50 psi
DESCRIBIR CONDICIONES DE ARRANQUE, PERTURBACIONES, OPERACIONES ALTERNAS Y FUTURAS (SI LAS HAY): N/A
MTODO DE LIMPIEZA: Qumico y hidrulico
REQUERIMIENTOS DE DISEO MECNICO Nota 5 y 6 OTROS REQUERIMIENTOS
PRESIN DE DISEO INTERNA: 388 psig CAPACIDAD DEL RECIPIENTE T-T: 6185 pie
PRESIN DE DISEO EXTERNA: 14,7 psia RESISTENCIA DEL MATERIAL: 17500 psi
TEMPERATURA DE DISEO INTERNA: 215,57 F ESPESOR DE LAMINA: 0,4375 pulg
TEMPERATURA DE DISEO EXTERNA: 108,00 F SOBREESPESOR POR CORROSIN: 0,125 pulg
PESO VACIO: Kg MATERIALES:
PESO LLENO DE AGUA: Kg CARCAZA: SA516Gr70
CABEZAL: SA516Gr70
BOQUILLA A-106GrB
BRIDA A-105
FALDA: CS
NOTAS
1.- Flujo equivalente a: 1163,67 MMPCED
2.- Flujo equivalente a: 69478,74 BPD
3.- Estas propiedades corresponden a las mezcla crudo ms agua.
4.- Se utiliz la tensin superf icial del crudo que corresponde al caso ms conservador
5.- La configuracin de los internos y accesorios de los equipos variar segn el f abricante.
6.- El paquete de venas considerado es el paquete de venas modelo estandar (bolsillo simple).
NOTAS GENERALES
.- Pintura exterior de acuerdo a PDVSA O-201, sistema N 3.
.- Cdigo de diseo ASME, seccin VIII, Div. 1.
.- Diseo sismico de acuerdo a PDVSA JA-221 y JA-222.
.- El fabricante deber suministrar las plataformas, escaleras y las grapas (clips) para los mismos.
.- Tipo de soporte: Faldn.
.- Acabado de bridas: AARH.125-200.
.- Tipo de cabezal: Elipsoidal 2:1.
169

Cliente: Campo:
ESQUEMA DEL DEPURADOR CON INTERNOS TIPO VANES (VERTICAL DOBLE EFECTO)
Dimensiones:
Dimetro interno: 15' 0''

Altura tan-tan 35' 0''
X4
Boquilla entrada (N1) 48"
Boquilla sal .gas (N2) 48"
N2 Boquilla sal. liq.(N3) 20"
hvb
Alturas:
X4 : 27''
lsch : 96''
X3 : 90"
X2 : 49"
X3 Detalle del paquete vanes X1 : 48''
N1 lsch
hHHL-HL : 24"
hHL-LL : 60''
X2 tvb hLL-LLL : 24''
hLLL-FONDO : 9''
X1
hv
HHL hvb Dimensiones del paquete
hHHL-HL
hvb: 71"
Dint HL hv: 59''
hHL-LL Wv
wvb 171''
LL wv: 167''
hLLL-LL
tvb: 12''
hfondo-LLL LLL
Wvb
N3
170
APENDICE F
RESULTADOS EVALUCIN ECONMICA
A continuacin se presentan los resultados que se generan en el modelo de

evaluaciones econmicas suministrado por la empresa Pequiven. Este modelo es empleado
comnmente por dicha empresa parpa las estimaciones econmicas del portafolio de proyectos
de la cartera de inversiones. Para el empleo de este modelo se tomaron como bases las normas
LEEPI (PDVSA, 2006), el manual de inversiones (PDVSA, 2004) y las premisas de
evaluacin consideradas por Quintero (2007).
171
MODELO DE EVALUACIONES ECONOMICAS

PEQUIVEN
Planta de Gas de Sintesis a Gran Escala (Esquema 1A)
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Production Profile (kMTA)

Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Total Production 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Market Distribution Profile (kMTA)
Domestic Market
Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Total Domestic Sales 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Export Sales 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Revenues (MMUS$/A)
Domestic Market
Gas de Sntesis 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Evaluacin Econmica Esquema 1A

172

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Variable Cost
Feed01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Natural Gas 619,05 696,43 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81
Power 20,71 23,29 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88
Vapor -17,98 -20,23 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48 -22,48
Agua de Proceso(PW) 0,12 0,13 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
Agua Desmineralizada (CW) 3,55 3,99 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44 4,44
Fuel Gas 99,46 111,89 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32 124,32
Catalyst&Chemicals 7,05 7,93 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81 8,81
TOTAL 731,94 823,44 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93
Fixed Cost
Operators 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98
Foreman 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88
Supervisors 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35
Expats 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Overhead 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27
Maintenance 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61 10,61
Insurance 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05
Others 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Depreciation 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39
Variable 731,94 823,44 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93
Fixed 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39
Depreciation 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 798,97 890,46 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 981,95 936,32 936,32 936,32 936,32 936,32
Average Price (US$/MT) 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20 145,20
Cash Cost (US$/MT) 96,22 95,91 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67 95,67
Cash Margin (US$/MT) 48,98 49,29 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53 49,53
Cash Margin (% of Price) 33,74% 33,94% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11% 34,11%
Taxes
Municipal Tax Operation 45,47 51,16 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84 56,84
Technology Tax 22,74 25,58 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42
Social Investment 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26

173

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Revenues
Domestic Sales 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Sales 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Revenues 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Costs
Variable Costs 731,94 823,44 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93 914,93
Fixed Costs 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 67,02 21,39 21,39 21,39 21,39 21,39
Marketing Costs 34,11 38,37 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63
Total Costs 833,07 928,83 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 1024,59 978,95 978,95 978,95 978,95 978,95
Operational Income 303,78 350,14 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 396,49 442,12 442,12 442,12 442,12 442,12
Interest
Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26
Before ISLR Income 235,57 273,40 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 311,22 356,86 356,86 356,86 356,86 356,86
ISLR 11,65 92,96 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 105,82 121,33 121,33 121,33 121,33 121,33
Fiscal Credit 68,45 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Drug Law Tax 2,24 1,80 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,05 2,36 2,36 2,36 2,36 2,36
Net Income 221,69 178,64 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 233,17 233,17 233,17 233,17 233,17
2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031
Sources of Fund
Net Income 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 221,69 178,64 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35 203,35
Depreciation 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63 45,63
Loans
VAT Financial Cost -18,48 1,90 -9,00 4,98 4,03 38,81 41,00 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55 45,55
Variation Working Capital 0,00 0,00 0,00 0,00 -160,71 -17,76 -17,76 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Sources -18,48 1,90 -9,00 4,98 -156,68 288,37 247,51 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54
Application of Funds
Investment -205,35 -136,90 -205,35 -102,67 -34,22
Repayment of Principal
Total Applications -205,35 -136,90 -205,35 -102,67 -34,22 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Project Cash Flow -223,83 -135,00 -214,35 -97,70 -190,90 288,37 247,51 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54 294,54
Pequiven+Venezuela -111,92 -67,50 -107,18 -48,85 -95,45 224,04 293,45 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35 338,35
Project Vzla
IRR 20,88% 34,12%
Discount Rate 12,00% 12,00%
NPV 658,11 1.168,65

174

PEQUIVEN
Planta de Gas de Sintesis a Gran Escala (Esquema 1B)
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036

Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Domestic Market
Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Revenues (MMUS$/A)
Domestic Market
Gas de Sntesis 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Evaluacin Econmica Esquema 1B

175

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Variable Cost
Feed01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Natural Gas 652,37 733,92 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46 815,46
Power 20,71 23,29 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88
Vapor -15,60 -17,55 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50 -19,50
Fuel Gas 104,81 117,91 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02 131,02
TOTAL 773,20 869,85 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51
Fixed Cost
Operators 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98 5,98
Foreman 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88 0,88
Supervisors 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35
Expats 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Overhead 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27 1,27
Maintenance 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81 10,81
Insurance 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09 2,09
Others 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Depreciation 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63
Variable 773,20 869,85 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51
Fixed 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63
Depreciation 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 841,34 937,99 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 1034,65 988,14 988,14 988,14 988,14 988,14
Cash Cost (US$/MT) 101,52 101,21 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96 100,96
Cash Margin (US$/MT) 43,68 43,99 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24 44,24
Taxes
Technology Tax 22,74 25,58 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42
Total Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26

176

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Revenues
Domestic Sales 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Sales 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Revenues 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Costs
Variable Costs 773,20 869,85 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51 966,51
Fixed Costs 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 68,14 21,63 21,63 21,63 21,63 21,63
Marketing Costs 34,11 38,37 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63
Total Costs 875,45 976,36 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1077,28 1030,77 1030,77 1030,77 1030,77 1030,77
Interest
Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26
ISLR 0,00 72,72 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 87,90 103,71 103,71 103,71 103,71 103,71
Fiscal Credit 65,69 4,07 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Drug Law Tax 1,93 1,53 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 1,71 2,01 2,01 2,01 2,01 2,01
Net Income 191,26 151,61 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 199,31 199,31 199,31 199,31 199,31
2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031
Sources of Fund
Net Income 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 191,26 151,61 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92 168,92
Depreciation 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51 46,51
Loans
Total Sources -18,83 1,93 -9,18 5,07 -156,60 255,15 217,17 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34 256,34
Investment -209,28 -139,52 -209,28 -104,64 -34,88
Project Vzla
IRR 18,63% 31,50%
NPV 471,91 993,02

177

PEQUIVEN
Planta de Gas de Sintesis a Gran Escala (Esquema 2)
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036

Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Domestic Market
Gas de Sntesis 7829,60 8808,30 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00 9787,00
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Revenues (MMUS$/A)
Domestic Market
Gas de Sntesis 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Market
Gas de Sntesis 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Evaluacin Econmica Esquema 2

178

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Variable Cost
Feed01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Natural Gas 619,05 696,43 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81 773,81
Power 20,71 23,29 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88 25,88
Vapor -13,11 -14,75 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39 -16,39
Fuel Gas 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 637,24 716,89 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55
Fixed Cost
Operators 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14 4,14
Foreman 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Supervisors 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35
Expats 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Overhead 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93 0,93
Maintenance 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89 9,89
Insurance 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91 1,91
Others 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Depreciation 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24
Variable 637,24 716,89 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55
Fixed 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24
Depreciation 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
TOTAL 698,01 777,67 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 857,32 814,78 814,78 814,78 814,78 814,78
Cash Cost (US$/MT) 83,72 83,46 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25 83,25
Cash Margin (US$/MT) 61,48 61,74 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95 61,95
Taxes
Technology Tax 22,74 25,58 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42 28,42
Total Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26

179

PEQUIVEN
Abril de 2011
2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031 2032 2033 2034 2035 2036
Revenues
Domestic Sales 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Export Sales 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Total Revenues 1136,86 1278,97 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07 1421,07
Costs
Variable Costs 637,24 716,89 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55 796,55
Fixed Costs 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 60,78 18,24 18,24 18,24 18,24 18,24
Marketing Costs 34,11 38,37 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63 42,63
Total Costs 732,12 816,04 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 899,95 857,41 857,41 857,41 857,41 857,41
Interest
Taxes 68,21 76,74 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26 85,26
ISLR 50,61 131,30 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 148,19 162,65 162,65 162,65 162,65 162,65
Fiscal Credit 63,81 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Drug Law Tax 2,86 2,55 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 2,88 3,16 3,16 3,16 3,16 3,16
Net Income 283,06 252,34 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 312,58 312,58 312,58 312,58 312,58
2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021 2022 2023 2024 2025 2026 2027 2028 2029 2030 2031
Sources of Fund
Net Income 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 283,06 252,34 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79 284,79
Depreciation 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54 42,54
Loans
Total Sources -17,23 1,77 -8,39 4,64 -156,95 355,01 327,70 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54 383,54
Investment -191,44 -127,63 -191,44 -95,72 -31,91
Project Vzla
IRR 26,04% 40,35%
NPV 1.104,79 1.588,73

Gas de Sintesis

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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

ESTUDIO DE FACTIBILIDAD DE MEGA PLANTA DE GAS DE SNTESIS

Trabajo de Grado presentado a la Universidad Simn Bolvar por

Leonardo Jos Ramos Barrios

Como requisito parcial para optar al grado acadmico de

Prof. Susana Zeppieri

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

ESTUDIO DE FACTIBILIDAD DE MEGA PLANTA DE GAS DE SNTESIS

A DIOS TODOPODEROSO, por permitirme completar exitosamente y sellar con su

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

ESTUDIO DE FACTIBILIDAD DE MEGA PLANTA DE GAS DE SNTESIS

INDICE GENERAL .................................................................................................................. v

NOMENCLATURA ............................................................................................................... xiv

1.1. Antecedentes: Importancia del Gas de Sntesis ................................................................ 1

CINETICA DE LAS REACCIONES QUMICAS .............................................................. 17

2.1. Reacciones Qumicas...................................................................................................... 17

MODELO MATEMTICO DEL REACTOR AUTOTERMICO PARA GAS DE

3.1. Reacciones Catalticas .................................................................................................... 28

OPERACIONES UNITARIAS CONEXAS Y ESTUDIO ECONMICO ....................... 47

4.1. Aplicacin del PRO II/PROVISION .............................................................................. 48

4.1.1. Construccin del diagrama de disposicin y seleccin de equipos ......................... 48

RESULTADOS Y ANALISIS ................................................................................................ 68

5.1. Efecto de variacin de la composicin del gas natural en la alimentacin .................... 68

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................................................................. 106

CONCLUSIONES ............................................................................................................... 106

REFERENCIAS .................................................................................................................... 111

APENDICES .......................................................................................................................... 119

APENDICE A ........................................................................................................................ 120

ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DE GAS NATURAL DE ALIMENTACIN ... 120

APENDICE B......................................................................................................................... 123

CINETICAS DE REACCIN .............................................................................................. 123

APENDICE C ........................................................................................................................ 139

CALCULO DE CONTROLES DIFUSIVOS Y TERMICOS EN EL REACTOR ......... 139

APENDICE D ........................................................................................................................ 144

COSTOS DE OPERACIN Y DE CAPITAL DE INVERSIN ..................................... 144

APENDICE E......................................................................................................................... 156

RESULTADOS OPERACIONES UNITARIAS ................................................................ 156

APENDICE F ......................................................................................................................... 170

RESULTADOS EVALUCIN ECONMICA .................................................................. 170

ATR Reformador autotrmico [-]

Fio Flujo molar alimentado del compuesto i [mol/s]

OSBL Inversin fuera del lmite de batera de la planta (Outside [$]

Hi Diferencia de entalpa del compuesto i [J/mol]

H Entalpa estndar de reaccin [J/mol.K]

Hr Diferencia de entalpa de reaccin [J/mol]

T Diferencia de temperatura [K]

Tpartcula Diferencia de temperatura en la partcula [K]

Tpelcula Diferencia de temperatura en la pelcula [K]

Coeficiente estequiomtrico [-]

q Flujo calrico [W/h]

Conductividad trmica [W/m.K]

Densidad del fluido [g/m3]

b Densidad del lecho cataltico [g/m3]

i Variable evaluada en el tiempo en el tiempo i [-]

i+1 Variable evaluada en el tiempo en el tiempo i+1 [-]

1.1. Antecedentes: Importancia del Gas de Sntesis

El gas de sntesis se ha considerado, histricamente, una mezcla de componentes de

En forma particular los estudios hechos para la tecnologa de reformacin autotrmica

Otro elemento importante en la industria petroqumica ha sido el desarrollo reciente de

1.2. Planteamiento y Justificacin del Problema

internacionalmente. Es as como el gas natural cumple un papel fundamental en la acometida

Las ms recientes revisiones (PDVSA, 2011) a las expectativas de produccin de gas

ha establecido como expectativa de aprovechamiento, un volumen de 520 MMPCED de gas