Test de Lucas

Este test sirve para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios,
en el cual se utiliza el reactivo de Lucas que es una solucin de cloruro de zinc y
cido clorhdrico. Esta reaccin es de sustitucin en la que el cloro reemplaza al
grupo hidroxilo OH
El reactivo de Lucas entra en contacto con el alcohol ; el protn del HCl protonar
al grupo OH del alcohol, de modo que el grupo saliente(agua), siendo un nuclefilo
mas dbil que el OH, pueda ser sustituido por el ion cloruro, el cual al ser mas
electronegativo que el sustituto anterior la reaccin es de oxidacin. En SN1 la
velocidad de la reaccin es mas rpida cuando el carbocatin intermediario est
mas estabilizado por un mayor nmero de grupos alquilo por efecto inductivo,
adems la energa requerida para formar el carbocatin es directamente
proporcional a la velocidad de reaccin, as que los carbocationes terciarios,
benclicos y allicos, reaccionan rpidamente mientras que los menos sustituidos lo
hacen mas lentamente
Los alcoholes terciarios reaccionan instantneamente con el reactivo de Lucas
provocando una turbidez debida a que al anin cloruro cuando reacciona con el
carbocatin creando un cloroalcano insoluble
Los alcoholes secundarios generalmente reaccionan por un mecanismo S N1, pero
reaccionan mas lentos que los alcoholes terciarios, debido a que los carbocationes
secundarios son menos estables que los carbocationes terciarios, cuando los
alcoholes secuandarios reaccionan con el reactivo de Lucas tambin crean un
cloroalcano insoluble, demorndose de 10 a 15 minutos en reaccionar
completamente , pero puede ser acelerado calentando a Bao Mara por 5
minutos
Los alcoholes primarios no reaccionan significativamente con el reactivo de Lucas
o lo hacen lentamente demorndose hasta varios das en hacerlo. La sustitucin
de alcoholes no es SN1, sino que es SN2, que significa que la sustitucin procede
en un solo paso y por otro lado el carbocatin que se crea es muy inestable; ya
que la carga positiva es solo estabilizada por un carbono

Reacciones generales para Test de Lucas

Alcohol Primario

Alcohol Secundario

Alcohol Terciario

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Mecanismo de reaccin SN1 del alcohol primario (etanol) con el Test de
Lucas

Sin embargo, en condiciones de altas temperaturas esta reaccin ocurre por S N2

Mecanismo de reaccin SN2 del alcohol promario (etanol) con el Test de

Lucas

Mecanismo de reaccin SN1 del alcohol secundario(2-butanol) con el Test de

Lucas

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Mecanismo de reaccin SN1 del alcohol terciario (tert-butanol) con el Test de
Lucas

Reactivo. El reactivo formado por HCl y ZnCl2 se llama reactivo de Lucas. Los
alcoholes secundarios y terciarios reaccionan generalmente con el reactivo de
Lucas por un mecanismo SN1.Preparacin. Disolver 68 g (0,5 ml) de cloruro de
zinc anhidro en 52,5 g de cido clorhdrico concentrado, enfriando para evitar
prdidas del cido. Tcnica. Colocar 1 ml del alcohol en un tubo de ensayos y
agregar 6 ml de reactivo de Lucas. Tapar y dejar reposar durante 5 minutos.

Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios,

secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas
velocidades se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes.
Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homognea. La
solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el complejo polar
alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el
halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.

La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol

desconocido para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda
fase. Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman
carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan
ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los carbocationes terciarios son menos
estables que los terciarios. Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente.
Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en
solucin hasta que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol primario, la
reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

La 2,4-dinitrofenilhidracina
(tambin conocido reactivo de Brady) es un compuesto orgnico relativamente
sensible a golpes y friccin, por lo que debe tener especial cuidado con su uso y
suele ser provisto mojado para disminuir el riesgo. Es una hidracina substituda y
es usada generalmente como prueba cualitativa para grupos carbonilos.
Sntesis
La 2,4-DNFH se encuentra comercialmente disponible como un polvo mojado.
Puedesintetizarse a partir de la reaccin de hidracina con 2,4-
dinitroclorobenceno.La 2,4-dinitrofenilhidracina puede usarse para detectar
cualitativamente los grupos carbonilo de cetonas y aldehdos. El resultado es
positivo cuando hay un precipitado rojo o amarillo (dinitrofenilhidrazona):

RR'C=O + C6H3(NO2)2NHNH2 C6H3(NO2)2 NHNCRR' + H2O

Esta reaccin puede describirse como una reaccin de condensacin: se unen dos
molculasy pierden agua. Tambin es llamada reaccin de adicin-eliminacin:
una adicin nucleoflica del grupo NH al grupo carbonilo C=O, seguida de la
remocin de una molcula de H

O.A continuacin se muestra el mecanismo de reaccin entre la 2,4-DNFH y un

aldehdo o cetona:

Los cristales de las distintas hidrazonas tienen puntos de fusin y ebullicin

caractersticos. Gracias a ello la 2,3-DNFH puede usarse para distinguir entre
diversos compuestos con grupos carbonilos. Este mtodo es particularmente
importante porque las determinaciones de punto de fusin requieren tan slo
instrumental de bajo costo. Esta aplicacin en qumica analtica fue desarrollada
por Brady y Elsmie.
Adems, no reacciona con otros grupos funcionales que contengan carbonilos,
como los cidos carboxlicos, amidas y steres. Se trata de un ensayo analtico
especfico de aldehdos y cetonas. Los carbonilos

Se trata de un ensayo analtico especfico de aldehdos y cetonas.

Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina [2] formando

fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicin de precipitado es
un indicador de la presencia de carbonilos en el medio.

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

El mecanismo de la reaccin es anlogo al de formacin de iminas.

Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas

Ambos se identifican por la formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas por reaccin

con 2,4-fenilhidrazina, obtenindose un precipitado. Si el producto cristalino es
amarillo, esto esindicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un
precipitado naranjaindica la presencia de un sistema , - insaturado y un
precipitado rojo es indicativo de una cetona ounaldehdo aromtico.

Almidn
En los mtodos analticos en que interviene yodo no son necesarios los indicadores redox
normales, porque se dispone de almidn, un indicador interno sensible que experimenta
una interaccin enormemente especfica con yodo. El yodo libre forma un color azul muy
intenso con almidn disperso coloidalmente y esta coloracin sirve de indicacin de la
presencia de yodo.

Una cantidad tan pequea como 2 x 10-7 M de yodo da con almidn un color azul
perceptible.

En presencia de yoduro en concentracin 10-5 M se puede ver fcilmente el color azul de

almidn yodo con una concentracin de 5 x 10-6 M de yodo.

Como puede apreciarse el mtodo del almidn yodo no es ms sensible que la

coloracin propia de yodo pero el color azul del almidn yodo es ms distintivo en
particular en soluciones coloreadas.

El almidn no ha de estar presente en la solucin que se valora hasta que la

concentracin de I2 libre no es bastante baja, pues grandes cantidades de yodo causan
coagulacin de la suspensin de almidn y promueven adems la descomposicin de
esta sustancia. Por esto la solucin de almidn no habr de agregarse hasta las
proximidades del punto final en los mtodos indirectos.

Las suspensiones de almidn deben protegerse de la exposicin indebida al aire y toda

fuente de bacterias debido a la descomposicin bacteriana. Algunos preservadores que se
usan son yoduro mercrico, timol y glicerol.

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Es preferible el uso de suspensiones de preparacin reciente. La descomposicin se
advierte por la formacin de un color pardo y si la descomposicin es muy extensa puede
no aparecer color azul.

Este indicador debe usarse a temperatura ambiente pues la sensibilidad disminuye

sealadamente a temperaturas ms altas.

Los cidos descomponen el almidn por una reaccin de hidrlisis y por ello el almidn no
habr de usarse en medios fuertemente cidos ni se dejara demasiado tiempo en
soluciones de acidez, incluso moderada.

En principio se supuso que el color azul que produce el I2 (I3-) con el almidn era debido
a la formacin de un compuesto de adsorcin.

Actualmente se postula que dicha coloracin es debida a la formacin de un "Clatrato" o

compuesto de inclusin, en el cual los tomos de I2 quedan atrapados en una red o jaula
constituida por los anillos de Maltosa que componen la Amilasa.

Las soluciones de almidn se emplean en concentraciones comprendidas entre el 0,2 y 1

%. Se preparan dispersando el producto desledo en muy poco agua fra en un mortero y
agregando luego agua hirviente.

El almidn que se expende en el comercio para fines analticos se presenta

especialmente preparado y da soluciones prcticamente transparentes.

Las soluciones de almidn son susceptibles de descomposicin bacteriana, su mejor

conservacin se asegura con unos miligramos de yoduro mercrico, cido saliclico, timol,
cloroformo o tolueno.

La reaccion de coloracin del almidn con el yodo es menos sensible si se aumenta la

temperatura o en presencia de alcoholes.

El almidn en presencia de grandes cantidades de yodo forma compuestos insolubles, por

lo que el indicador ha de agregarse recin en las proximidades del punto final en el caso
de titulaciones indirectas (yodomtricas) guindose por el empalidecimiento del color
amarillo del yodo residual a medida que progresa la titulacin con tiosulfato.

En la actualidad se postula el empleo del almidn glicolato de sodio, que no posee esta
ultima desventaja y adems ofrece virajes ms ntidos cuando se utilizan soluciones
valoradas muy diluidas.

Generalidades del Cloruro De Acetilo

Descripcin del Cloruro De Acetilo

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Lquido incoloro y fumante de olor desagradable.

Generalidades del Cloruro De Acetilo

Usos del Cloruro De Acetilo

Se utiliza como agente acetilante en reacciones de esterificacin.

Generalidades del Cloruro De Acetilo

Materias Primas del Cloruro De Acetilo

cido actico.

Generalidades del Cloruro De Acetilo

Obtencin del Cloruro De Acetilo

Es sintetizado por reaccin del cido actico (CH3COO-H) con cloruro de tionilo
(O=SCl2) con liberaicn de dixido de sulfuro (SO2).

Identificadores Qumicos del Cloruro De Acetilo

NFPA 704 del Cloruro De Acetilo

332W

Inflamabilidad 3 . Lquidos y slidos que pueden encenderse en casi todas las

condiciones de temperatura ambiental.

Salud 3 . Materiales que bajo corta exposicin pueden causar daos temporales
o permanentes, aunque se preste atencin mdica.

Inestabilidad / Reactividad 2 . Materiales inestables que pueden sufrir cambios

qumicos violentos pero que no detonan. Tambin debe incluir aquellos
materiales que reaccionan violentamente al contacto con el agua o que pueden
formar mezclas potencialmente explosivas con agua.

Especial W . Reacciona con agua de manera inusual o peligrosa.

Identificadores Qumicos del Cloruro De Acetilo

Nmero CAS Nmero registrado CAS del Cloruro De Acetilo

75-36-5

Sinonimias del Cloruro De Acetilo

Sinonimias del Cloruro De Acetilo

Cloruro de etanoilo.

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Peligrosidad del Cloruro De Acetilo

Nmero RTECS Registro de Efectos Txicos de Sustancias Qumicas del Cloruro

De Acetilo

AO6390000

Peligrosidad del Cloruro De Acetilo

Frases-R Frases numeradas y combinaciones de frases usadas para describir

los riesgos atribuidos a una sustancia o preparado peligroso. del Cloruro De
Acetilo

R11 R14 R34

Peligrosidad del Cloruro De Acetilo

Frases-S Frases numeradas y combinaciones de frases usadas para indicar los

consejos de utilizacin y prudencia bsicos para trabajar con sustancias o
preparados peligrosos. del Cloruro De Acetilo

S1/2 S9 S16 S26 S45

Recomendaciones del Cloruro De Acetilo

Primeros Auxilios del Cloruro De Acetilo

1) Inhalacin: respirar aire fresco, reposo, de ser necesario respiracin artificial

y atencin mdica inmediata.

2) Ingestin: No provocar vmito y si la persona est consciente dar a beber

agua, llamar a un mdico de manera inmediata.

3) Contacto con piel: quitar la ropa contaminada y lavar con abundante agua,
pedir asistencia mdica.

4) Contacto con los ojos: lave con cuidado (de tener lentes de contacto,
quitarlos), no poner ninguna sustancia sin indicacin del mdico, pedir
asistencia mdica.

Primeros Auxilios del Cloruro De Acetilo

En caso de fuego del Cloruro De Acetilo

Utilice producto qumico seco o dixido de carbono. No utilice el agua sobre el

material.

Propiedades fsicas del Cloruro De Acetilo

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017

Punto de inflamabilidad El punto de inflamabilidad de una sustancia
generalmente de un combustible es la temperatura ms baja en la que puede
formarse una mezcla inflamable en contacto con el aire. del Cloruro De Acetilo

5 C

Propiedades fsicas del Cloruro De Acetilo

Masa molecular UMA Unidad de Masa Atmica, Dalton del Cloruro De Acetilo

78.5 g/mol

Propiedades fsicas del Cloruro De Acetilo

Punto de fusin Temperatura del momento en el cual una sustancia pasa del
estado slido al estado lquido. del Cloruro De Acetilo

-112 C

Propiedades fsicas del Cloruro De Acetilo

Punto de ebullicin Temperatura que debe alcanzar una substancia para pasar
del estado lquido al estado gaseoso. del Cloruro De Acetilo

51 C

Macias Saavedra Jess Alexis 20/02/2017