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Revista Eletrnica de Materiais e Processos, v.6.2 (2011) 127-139

ISSN18098797

Biopolmeros, Polmeros Biodegradveis e Polmeros Verdes

G. F. Brito*, P. Agrawal, E. M. Arajo, T. J. A. Mlo
Departamento de Engenharia de Materiais Universidade Federal de Campina Grande
Av. Aprgio Veloso , 882, CEP 58429-900, Campina Grande PB
(Recebido em 05/01/2011; revisado em 30/05/2011; aceito em 31/09/2011)
(Todas as informaes contidas neste artigo so de responsabilidade dos autores)
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Resumo:
Produtos confeccionados a partir de materiais polimricos no biodegradveis, provenientes de fontes fsseis, tm se tornado
um problema devido ao crescente nmero de descartes sem fins apropriados, e ao longo tempo de degradao desses materiais
no meio ambiente. Este trabalho de reviso tem o objetivo de divulgar polmeros com menor impacto ambiental, abordando
temas como: biopolmeros, polmeros biodegradveis, polmeros verdes, o mercados destes polmeros no Brasil,
sustentabilidade, biodegradao, compostagem e oxo-biodegradao. Deste modo espera-se contribuir com a divulgao do uso
destes materiais em pesquisas cientficas e aplicaes tecnolgicas de maneira a colaborar para um desenvolvimento
sustentvel.

Palavras-chave: Biopolmeros; polmeros biodegradveis; polmeros verdes.

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Abstract:
Non biodegradable polymeric products made from fossil resources have become a problem due to the increasing number of
discharges without proper destination, and their slow degradation rate in environmental conditions. This review intends to
disclose polymers with lower environmental impact, addressing topics such as: biopolymers, biodegradable polymers, green
polymers, the market of these polymers in Brazil, sustainability, biodegradation, composting and oxo-biodegradation. Thus, it
is expected to contribute to the encouragement of the use of these materials in scientific research and technological applications
in order to collaborate to sustainable development.

Keywords: Biopolymers; biodegradable polymers; green polymers.

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1. Introduo abordando temas como: biopolmeros; polmeros

biodegradveis; polmeros verdes; o mercado destes
O consumo de produtos plsticos ao longo dos anos vem polmeros no Brasil; sustentabilidade; biodegradao;
produzindo grande nmero de resduos desse material os quais compostagem; e, oxo-biodegradao. Deste modo espera-se
se acumulam pelos aterros gerando problemas ambientais divulgar o uso destes materiais em pesquisas cientficas e
considerveis [1]. Os plsticos ou polmeros no aplicaes tecnolgicas de maneira a contribuir para um
biodegradveis contribuem bastante para esses problemas, desenvolvimento sustentvel.
pelo fato de possurem elevada resistncia a degradao
demorando anos para se decompor. Portanto, pesquisadores e 2. Biopolmeros
indstria vm buscando alternativas para minimizar os
impactos ambientais causados pelo descarte inadequado de Os biopolmeros so polmeros ou copolmeros
produtos fabricados com plsticos. Dentre as alternativas produzidos a partir de matrias-primas de fontes renovveis,
esto o reaproveitamento e a reciclagem, prticas que vm como: milho, cana-de-acar, celulose, quitina, e outras [2].
aumentando com o tempo. A concientizao de um descarte e As fontes renovveis so assim conhecidas por possuirem um
destino adequados tambm de fundamental importncia. ciclo de vida mais curto comparado com fontes fsseis como
Recentemente a produo e utilizao de biopolmeros, o petrleo o qual leva milhares de anos para se formar. Alguns
polmeros biodegradveis e polmeros verdes surge como fatores ambientais e scio-econmicos que esto relacionados
mais uma alternativa, a qual, devido sua viabilidade tcnica e ao crescente interesse pelos biopolmeros so: os grandes
econmica, apresenta grande potencial de expanso. impactos ambientais causados pelos processos de extrao e
Este trabalho tem por objetivo fazer uma reviso da refino utilizados para produo dos polmeros provenientes do
literatura sobre os polmeros com menor impacto ambiental, petrleo, a escassez do petrleo e aumento do seu preo.

*Email: gustavo_brito_@hotmail.com (G. F. Brito)

G.F.Britoetal/RevistaEletrnicadeMateriaiseProcessos/ISSN18098797/ v.6.2 (2011) 127 139
Outro fator preponderante a no biodegradabilidade da
grande maioria dos polmeros produzidos a partir do petrleo,
pois contribui para o acmulo de lixo plstico sem destino
apropriado que levar de dezenas a centenas de anos para ser
novamente assimilado pela natureza.
Alguns biopolmeros apresentam grande potencial para
substituio, em determinadas aplicaes, de polmeros
provenientes de fontes fsseis. A Tabela 1 apresenta a
possibilidade de substituio de alguns polmeros
provenientes de fontes fsseis por biopolmeros. Os
biopolmeros apresentados na tabela so o amido, o poli
(cido ltico) PLA, o polihidroxibutirato PHB, e o
poIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato PHBHx.
Tabela 1. Potencial de substituio de alguns polmeros provenientes de fontes fsseis por biopolmeros, adaptado de [3]
Polmero PVC PEAD
Amido - +
PLA - +
PHB - +
PHBHx + ++
++ substituio completa; + substituio parcial; - no substitui.
3. Polmeros Biodegradveis
Polmeros biodegradveis so polmeros nos quais a
degradao resulta da ao de microorganismos de ocorrncia
natural como bactrias, fungos e algas [19], podendo ser
consumidos em semanas ou meses sob condies favorveis
de biodegradao [20]. Eles podem ser provenientes de fontes
naturais renovveis como milho, celulose, batata, cana-de-
aucar, ou serem sintetizados por bactrias a partir de
pequenas molculas como o cido butrico ou o cido valrico
dando origem ao polihidroxibutirato PHB e ao
polihidroxibutirato-co-valerato PHB-HV, respectivamente,
ou at mesmo serem derivados de fonte animal, como a
quitina, a quitosana ou proteinas [20-22]. Outros polmeros
biodegradveis podem ser obtidos de fontes fsseis, petrleo,
ou da mistura entre biomassa e petrleo. Os polmeros
biodegradveis provenientes do petrleo mais conhecidos so
as policaprolactonas PCL, as poliesteramidas, os
copolisteres alifticos e os copolisteres aromticos. A
Figura 1 ilustra um fluxograma classificando alguns
polmeros biodegradveis de acordo com sua fonte de
obteno.
Dentre os polmeros biodegradveis, os que tm atrado
mais ateno so os obtidos a partir de fontes renovveis,
devido ao menor impacto ambiental causado com relao a
sua origem, o balano positivo de dixido de carbono (CO2)
aps compostagem, e a possibilidade de formao de um ciclo
de vida fechado, como ilustrado na Figura 2 [22].
4. Polmeros Verdes
Vrios autores [24-27] utilizam o adjetivo verde para se
referirem a polmeros que durante sua sntese, processamento
128
Apesar de todas as vantagens, os biopolmeros possuem
algumas limitaes tcnicas que tornam difcil sua
processabilidade e seu uso como produto final. Assim, muitos
grupos de pesquisa vm se dedicando ao estudo da
modificao dos biopolmeros para viabilizar o processamento
e uso dos mesmos em diversas aplicaes [4]. Para isso,
blendas [5-9], compsitos [10-12], nanocompsitos [13-18],
tm sido estudados no intuito de melhorar propriedades como
processabilidade, resistncia trmica, propriedades mecnicas,
propriedades reolgicas, permeabilidade a gases e taxa de
degradao.
PEBD PP PS PMMA PA PET PC
+ + + - - - -
- + + - + + -
- ++ + - - - -
++ ++ + - - + -
ou degradao produzem menor impacto ambiental que os
polmeros convencionais. Entretanto, neste trabalho estes
polmeros so classificados como polmeros sustentveis,
tema que ser abordado no tpico sobre sustentabilidade. O
termo polmero verde ser atribudo aos polmeros que outrora
eram sintetizados a partir de matria-prima proveniente de
fontes fsseis, mas que, devido a avanos tecnolgicos
passaram tambm a ser sintetizados a partir de matria-prima
proveniente de fontes renovveis. Desta forma para
diferenciar o polmero obtido a partir de matria-prima de
fonte renovvel do obtido do a partir de matria-prima de
fontes fsseis, o adjetivo verde acrescentado ao nome do
polmero. Exemplos de polmeros verdes so o polietileno
verde (PE verde) e o policloreto de vinila verde (PVC verde),
os quais mantm as mesmas caractersticas dos obtidos
polmeros obtidos de fontes fsseis. Nem o PE nem o PVC
verde so biodegradveis, entretanto, pelo fato de serem
provenientes de fontes renovveis, so classificados como
biopolmeros.
O primeiro polietileno verde, PE verde, foi produzido no
Brasil, a partir do etanol da cana-de-acar. A tecnologia foi
desenvolvida no Centro de Tecnologia e Inovao da Braskem
(www.braskem.com.br), empresa brasileira que atua no setor
petroqumico. O produto foi certificado por um dos principais
laboratrios internacionais, o Beta Analytic, como contendo
100% de matria-prima renovvel [28-31].
Assim como o polietileno verde, o policloreto de vinila
verde, PVC verde, tambm produzido a partir do etanol de
cana-de-acar. No Brasil a empresa responsvel por sua
produo a Solvay Indupa (www.solvayindupa.com),
multinacional belga.
O processo de obteno de eteno a partir de etanol
proveniente de fonte renovvel ocorre atravs da desidratao
Biopolmeros,PolmerosBiodegradveis e PolmerosVerdes 129

do lcool na presena de catalisadores. Os contaminantes
gerados no processo so removidos atravs de sistemas
apropriados de purificao. Como subprodutos so gerados
apenas gua e uma pequena quantidade de componentes
oxigenados. O efluente aquoso pode ser facilmente tratado e
reutilizado em diferentes etapas agrcolas ou do processo
industrial [31,32]. Como consequncia do alto rendimento da
desidratao, do uso sinrgico dos fluxos de subprodutos e da
possibilidade de usar as plantas e equipamentos de
polimerizao j existentes, os polmeros verdes apresentam
custo competitivo [32].

Figura 1. Classificao de alguns polmeros biodegradveis de acordo com sua fonte de obteno. Adaptado de [23].

CO2 liberadas por um polietileno produzido a partir de

matria-prima fssil, como a nafta petroqumica. A tendncia
mundial de reduo das emisses de CO2 na atmosfera tem
impulsionado a demanda no mercado por plsticos de origem
vegetal. O PE e o PVC verde podem tambm contribuir
significativamente para a reduo do efeito estufa [30-32].
O eteno obtido a partir do etanol possui pureza adequada
para qualquer processo de polimerizao e permite a obteno
de qualquer tipo de polietileno, polietileno de alta densidade
PEAD, polietileno de baixa densidade PEBD, polietileno de
ultra-alto peso molecular PEUAPM e polietileno de baixa
densidade linear PEBDL, com 100% de matria-prima
renovvel [33]. O PVC um composto qumico formado por
57% de cloro (derivado do cloreto de sdio) e 43% de eteno
(que vem do petrleo), fato pelo qual j considerado um
plstico no totalmente derivado do petrleo [34].
Devido aos polmeros verdes possurem caractersticas
equivalentes s dos polmeros convencionais [31,32], suas
aplicaes so as mesmas da resina proveniente do petrleo.
O polietileno aplicado na produo de garrafas, filmes,
Figura 2. Ciclo de vida ideal dos polmeros biodegradveis sacolas plsticas, caixas, artigos de higiene pessoal e
provenientes de fontes renovveis. Adaptado de [20]. domstica, e componentes automotivos [28,29,32]. O PVC
encontrado em aplicaes como produtos mdico-
A produo dos polmeros verdes, alm de absorver CO2 hospitalares, embalagens para alimentos, materiais usados na
da atmosfera, tambm reduz a dependncia de matrias- construo civil e at em peas de alta tecnologia utilizadas
primas de origem fssil para fabricao de produtos plsticos. em equipamentos espaciais. Estas so vantagens apresentadas
Segundo dados [32], para cada tonelada de polietileno verde pelos polmeros verdes em relao aos demais biopolmeros
produzido, uma mdia de 2,5 toneladas de dixido de carbono que possuem aplicaes mais restritas [32].
(CO2) removida da atmosfera, ao invs de 2,5 toneladas de
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Aps o final de sua vida til, os produtos verdes podem Ecoflex/Amido Ecobras e blenda de Ecoflex/PLA
ser reutilizados, reciclados ou enviados para sistemas de Ecovio); Corn Products (amido e Ecobras); e, Perstorp
reciclagem energtica, com a principal vantagem de gerar (PCL). No tocante aos polmeros verdes, o Brasil lder
emisso neutra de carbono porque o CO2 liberado veio mundial na produo de cana-de-acar, possuindo o menor
originalmente da atmosfera e ser novamente capturado pela custo de produo dessa matria prima, favorecendo o pas na
cana-de-acar na prxima safra [32]. produo de polmeros verdes base de etanol. A Figura 4
ilustra uma estimativa para o ano de 2015 do mercado dos
5. Sustentabilidade biopolmeros, polmeros biodegradveis e polmeros verdes
no Brasil.
Devido suas caractersticas os biopolmeros, os polmeros
biodegradveis e os polmeros verdes, se enquadram bem no
conceito de sustentabilidade, que segundo a comisso mundial
do meio-ambiente e desenvolvimento (World Commission on
Environment and Development - WCED), diz que um
desenvolvimento sustentvel aquele que atende s
necessidades do presente sem comprometer a habilidade das
geraes futuras de atenderem as suas necessidades [35-37].
A Figura 3 ilustra um esquema que apresenta os trs pilares
do desenvolvimento sustentvel, que so o desenvolvimento
econmico e social e a proteo ambiental, indicando que o
mesmo obtido quando h uma sinergia entre os pilares [37-
39]. Cabe aqui tambm introduzir o conceito de polmeros
sustentveis, que so polmeros que durante sua sntese,
processamento ou degradao produzem menor impacto
ambiental que os polmeros convencionais [40].
Figura 4. Estimativa do mercado de biopolmeros, polmeros
biodegradveis e polmeros verdes para o ano de 2015 no
Brasil. Adaptado de [41].

As principais aplicaes dos biopolmeros, polmeros

biodegradveis e polmeros verdes no Brasil so nos
segmentos de embalagens de alimentos (rgidos e flexveis),
sacolas, filmes para agricultura e produtos de consumo. A
Figura 5 ilustra um grfico com o percentual das principais
aplicaes destes polmeros no Brasil no ano de 2009.

Figura 3: Esquema do desenvolvimento sustentvel.

Sinergia entre os pilares constituintes.

6. Mercado dos Biopolmeros, Polmeros Biodegradveis e

Polmeros Verdes no Brasil

O mercado dos biopolmeros, polmeros biodegradveis e

polmeros verdes ainda incipiente no Brasil, contudo, uma
produo em larga escala esperada no pas. Algumas
dificuldades a serem superadas so o nvel de conscincia de
utilizao destes polmeros, que no Brasil ainda muito
baixo, representando um desafio considervel, e o seu custo e
desempenho comparado aos das resinas convencionais.
O mercado atual de biopolmeros e polmeros
biodegradveis no Brasil representado pelos seguintes
fornecedores: Cargill (PLA); Biomater (amido); PHB
Industrial (PHB, PHB-HV); Basf (Ecoflex, blenda de
Figura 5. Principais aplicaes dos biopolmeros e polmeros
verdes no Brasil no ano de 2009. Adaptado de [41].
No curto e mdio prazo, os biopolmeros, polmeros
biodegradveis e polmeros verdes no so considerados uma
ameaa para as petroqumicas, pelo fato do volume
corresponder a menos de 5% da demanda total de plsticos.
Enquanto, por um lado, os biopolmeros, os polmeros
Biopolmeros,PolmerosBiodegradveis e PolmerosVerdes 131

biodegradveis e os polmeros verdes esto focados em
produtos diferenciados, onde a biodegradabilidade e a
compostabilidade agregam um valor adicional, por outro lado,
as resinas convencionais focam em aplicaes onde baixo
preo requerido ou quando melhor desempenho tcnico
(propriedades mecnicas e trmicas) crucial. Porm, espera-
se que o preo dos biopolmeros, polmeros biodegradveis e
polmeros verdes reduzam de 20 a 25% nos prximos cinco
anos, enquanto que, o preo dos polmeros provenientes do
petrleo aumente, seguindo o aumento da demanda mundial e
consequente aumento do preo do petrleo [41].
7. Biodegradao, Compostagem e Oxo-Biodegradao
7.1. Biodegradao
O termo biodegradvel define todos os materiais capazes
de sofrerem decomposio em dixido de carbono, gua,
metano, compostos inorgnicos ou biomassa, sendo a ao
enzimtica de microrganismos o mecanismo predominante de
decomposio [42]. Desta forma, a biodegradao pode ser
definida como a degradao de um material orgnico causada
por atividade biolgica, principalmente pela ao enzimtica
de microorganismos. A biodegradao de um material ocorre
quando o mesmo usado como nutriente por um determinado
conjunto de microorganismos (bactrias, fungo, algas), os
quais devem possuir enzimas adequadas para romper algumas
das ligaes qumicas da cadeia principal do polmero, sendo
necessrias condies favorveis de temperatura, umidade, pH
e disponibilidade de oxignio, para a atuao dos
microorganismos [43,44].
A biodegradao pode ocorrer tanto na presena como na
ausncia de oxignio, biodegradao aerbica e anaerbica
respectivamente. Estes processos so representados pelas
reaes 1 e 2.
Biodegradao Aerbica:
CPOLMERO + O2 CO2 + H2O + CRESDUO + CBIOMASSA (1)
Biodegradao Anaerbica:
CPOLMERO CO2 + CH4 + H2O + CRESDUO + CBIOMASSA (2)
Fonte [43].
do substrato (polmero), a liberao de CO2 e mudanas nas
propriedades do polmero [43]. Alguns deles so resumidos a
seguir:
Avaliao da velocidade de crescimento da colnia
de microorganismos em contato direto com o polmero. Neste
mtodo microorganismos potencialmente responsveis pela
degradao dos polmeros so isolados. Amostras dos
polmeros so colocadas diretamente em contato com a
soluo contendo os microorganismos, e a velocidade da
biodegradao avaliada pela velocidade de crescimento das
colnias de microorganismos [45].
Medio da velocidade de liberao de CO2. Neste
mtodo o polmero colocado em soluo ou solo adequado a
biodegradao, e medida a taxa de liberao de CO2 em
funo do tempo, o que representar a velocidade da
biodegradao do polmero [46-49].
Compostagem, solos ou aterros sanitrios simulado.
Neste mtodo o polmero enterrado em condies
controladas de temperatura, pH, umidade, e disponibilidade de
oxignio. Em intervalos de tempo pr-determinados, amostras
do polmero so retiradas e analisadas (microscopia, ensaios
mecnicos, FTIR, variao massa). Tais anlises permitem
detectar a evoluo da biodegradao no tempo [45,49-53].
7.2. Compostagem
A compostagem um processo que controla a
decomposio biolgica e transformao de materiais
biodegradveis em uma substncia semelhante ao hmus
chamado de composto: a decomposio do material
biodegradvel resulta na produo de dixido de carbono,
gua, minerais e matria orgnica estabilizada (adubo ou
hmus) [19]. Desta forma, polmeros compostveis so
aqueles que sofrem biodegradao durante a compostagem
para ceder CO2, gua, compostos inorgnicos e biomassa a
uma taxa consistente com outros materiais compostveis
conhecidos e no deixam resduos visveis, distinguveis ou
txicos [54].
7.3. Oxo-Biodegradao

Normas contendo definies, testes e condies para Os chamados plsticos oxo-biodegradveis, tambm
biodegradao e compostagem so estabelecidas por conhecidos como OBP, consistem de polmeros contendo
diferentes organizaes. aditivos que aceleram sua degradao oxidativa na presena
de luz ou calor. Esses aditivos so compostos de metais de
Associao Brasileira de Normas Tcnicas NBR transio: Ferro, Nquel ou Cobalto [44,55]. Essa tecnologia
154481 e 154482 foi desenvolvida na Inglaterra, pela empresa Symphony
American Society for Testing and Materials ASTM Plastics (www.d2w.net). Com a presena dos aditivos, a
D6400 e D883 decomposio do plstico no ambiente que levaria 400 anos,
European Standardization Committee EN13432 levar apenas 18 meses [55,56].
International Standards Organization ISO14855 razovel considerar que o fato das poliolefinas serem
German Institute for Standardization DIN 54900 bioinertes resultado das mesmas serem hidrofbicas,
possurem elevadas massas molares, e no possurem nenhum
Vrios mtodos de avaliar a biodegradao tm sido grupo funcional que possa ser facilmente atacado por
descritos na literatura. Basicamente tais mtodos se baseiam microorganismos. Em principio todas as poliolefinas iro
em, monitorar o crescimento de microorganismos, o consumo eventualmente sofrer degradao oxidativa no meio ambiente,
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sob taxas que dependem das condies ambientais. Fatores
como temperatura, radiao UV (radiao solar), tenses
mecnicas, controlam a taxa de oxidao das poliolefinas.
Mesmo na ausncia de antioxidantes, o tempo requerido para
as poliolefinas tornarem-se frgeis devido oxidao pode ser
de meses a dcadas. Por outro lado, poliolefinas oxo-
biodegradveis, podem tornar-se frgeis e desintegrar-se em
meses ou at mesmo semanas [57].
Os plsticos oxo-biodegradveis sofrem duas etapas de
degradao, uma abitica acelerada pelo catalisador e uma
bitica na presena de micro-organismos, pois os produtos da
oxidao podem ser assimilados pelos microorganismos [27].
A Figura 6 ilustra um esquema dessas etapas.
Figura 6. Esquema do mecanismo de degradao induzido
pelos catalisadores oxo-bio. Fonte [44].
A durao da faze abitica pode ser controlada usando
uma relao adequada de catalisador e aditivos anti-oxidantes.
Na primeira etapa, ocorre reduo da massa molar da
amostras da poliolefina por um fator de 10 em uma escala de
dias, produzindo grupos qumicos resultantes do processo
oxidativo: cidos carboxlicos, lcoois, cetonas, etc. Na
segunda, o polmero que sofreu degradao oxidativa
significativa pode oferecer suporte ao crescimento de
microorganismos. Isto porque a formao dos produtos da
oxidao, prximo e na superfcie do plstico fornece meio
aquoso ou que pode ser umedecido, e a reduo na massa
molar resulta na formao de vrias terminaes de cadeias,
pontos nos quais muitas enzimas extracelulares comumente
reagem com o substrato [44,58].
importante ressaltar que os plsticos oxo-
biodegradveis no so vistos com bons olhos por todos.
Pesquisadores afirmam que ao se degradar, os plsticos no
desaparecem na natureza e sim se fragmentam podendo causar
riscos ambientais srios, como a contaminao de lenis
freticos e plantas [55,58].
132
No Brasil os plsticos oxo-biodegradveis so
comercializados principalmente pela empresa RES Brasil
(www.resbrasil.com.br). O seu uso segue a linha dos demais
plsticos biodegradveis, ou seja, uso em peas de descarte
rpido como sacolas e embalagens.
8. Exemplos de Biopolmeros Biodegradveis
8.1. Poli (cido Ltico) PLA
O poli (cido ltico) PLA um polister aliftico,
termoplstico, semicristalino ou amorfo, biocompatvel e
biodegradvel, sintetizado a partir do cido ltico obtido de
fontes renovveis [54,59,60,61]. A estrutura molecular do
PLA est esquematicamente ilustrada na Figura 7.
Figura 7. Estrutura do Policido ltico. Fonte [54]
O cido ltico uma molcula quiral existente como dois
estereoismeros, L- e D- cido ltico, o qual pode ser
biologicamente ou quimicamente sintetizado. O cido ltico
usado na preparao do PLA proveniente de fontes naturais
renovveis contendo amido ou acar como: milho; trigo;
cana-de-aucar; beterraba; e, batata [54]. O cido ltico
sintetizado biologicamente produz quase exclusivamente o L-
cido ltico, levando a produo do L-policido ltico
PLLA, com baixo peso molecular. Por outro lado, o processo
qumico leva a vrias taxas de L- e D- cido ltico. Na
verdade, a reao qumica leva a formao de um dister
cclico, o lactato, ilustrado na Figura 8, como um passo
intermedirio a produo do PLA. Uma polimerizao por
abertura de anel do lactato leva a formao dos dois
enantimeros L- e D- cido ltico. Este tipo de polimerizao
tem a vantagem de produzir polmeros com maiores pesos
moleculares e permitir o controle das propriedades finais do
PLA pelo ajuste das propores e sequncias das unidades de
L- e D- cido ltico [62-64]
O PLA apresenta propriedades mecnicas comparveis
com as dos polmeros provenientes de fontes fsseis,
especialmente, elevado mdulo de elasticidade, rigidez,
transparncia, comportamento termoplstico,
biocompatibilidade e boa capacidade de moldagem
[59,61,65]. O PLA tambm de diversas formas similar ao
polietileno tereftalato PET [9]. Suas propriedades trmicas e
mecnicas so superiores a dos outros polisteres alifticos
biodegradveis, como o polibutileno succinato PBS, o
polihidroxibutirato PHB e a policaprolactona PCL.
Biopolmeros,PolmerosBiodegradveis e PolmerosVerdes
Sob condies de alta temperatura e elevada umidade, o
PLA ir degradar-se rapidamente e se desintegrar dentro de
semanas ou meses. O principal mecanismo de degradao a
hidrlise, seguido pelo ataque de bactrias, sobre os resduos
fragmentados. A taxa de hidrlise acelerada por cidos ou
bases e dependente do teor de umidade e temperatura.
Dimenses da pea, cristalinidade e misturas (blendas,
compsitos, nanocompsitos) afetaro a taxa de degradao.
Produtos de PLA se degradam rapidamente tanto em
condies aerbicas como em condies anaerbicas de
compostagem. Sob condies normais de uso, o PLA muito
estvel e mantm a sua massa molecular e propriedades
fsicas durante anos [65-68].
Devido apresentar elevada transparncia com taxa de
cristalizao relativamente baixa o PLA um candidato
promissor fabricao de filmes orientados biaxialmente,
embalagens termoformadas e garrafas moldadas por injeo
sopro [9,65]. O PLA tambm pode ser aplicado na confeco
de fibras para indstria txtil, sacolas plsticas, filmes para
Figura 8. Estruturas qumicas para o L-, meso- e D-Lactatos. Fonte [21].
Sob condies de alta temperatura e elevada umidade, o
PLA ir degradar-se rapidamente e se desintegrar dentro de
semanas ou meses. O principal mecanismo de degradao a
hidrlise, seguido pelo ataque de bactrias, sobre os resduos
fragmentados. A taxa de hidrlise acelerada por cidos ou
bases e dependente do teor de umidade e temperatura.
Dimenses da pea, cristalinidade e misturas (blendas,
compsitos, nanocompsitos) afetaro a taxa de degradao.
Produtos de PLA se degradam rapidamente tanto em
condies aerbicas como em condies anaerbicas de
compostagem. Sob condies normais de uso, o PLA muito
estvel e mantm a sua massa molecular e propriedades
fsicas durante anos [65-68].
Devido apresentar elevada transparncia com taxa de
cristalizao relativamente baixa o PLA um candidato
promissor fabricao de filmes orientados biaxialmente,
embalagens termoformadas e garrafas moldadas por injeo
sopro [9,65]. O PLA tambm pode ser aplicado na confeco
de fibras para indstria txtil, sacolas plsticas, filmes para
agricultura, e outras aplicaes [23,61,68]. Pelo fato de ser
biocompatvel o PLA pode ser usado como material para
implantes cirrgicos, sistemas de administrao de
medicamentos e fibras para sutura [69].
O PLA tem sido produzido comercialmente por algumas
companhias de diferentes partes do mundo. A Tabela 2
133
agricultura, e outras aplicaes [23,61,68]. Pelo fato de ser
biocompatvel o PLA pode ser usado como material para
implantes cirrgicos, sistemas de administrao de
medicamentos e fibras para sutura [69].
O PLA tem sido produzido comercialmente por algumas
companhias de diferentes partes do mundo. A Tabela 2
apresenta alguns dos maiores produtores desse polmero
biodegradvel.
O PLA apresenta propriedades mecnicas comparveis
com as dos polmeros provenientes de fontes fsseis,
especialmente, elevado mdulo de elasticidade, rigidez,
transparncia, comportamento termoplstico,
biocompatibilidade e boa capacidade de moldagem
[59,61,65]. O PLA tambm de diversas formas similar ao
polietileno tereftalato PET [9]. Suas propriedades trmicas e
mecnicas so superiores a dos outros polisteres alifticos
biodegradveis, como o polibutileno succinato PBS, o
polihidroxibutirato PHB e a policaprolactona PCL.
apresenta alguns dos maiores produtores desse polmero
biodegradvel.
8.2. Polihidroxialcanoatos PHA
Polihidroxialcanoatos PHA o termo dado a famlia de
polisteres produzidos por microorganismos a partir de vrios
substratos de carbono [9,64]. Dependendo do substrato de
carbono e do metabolismo do microorganismo, diferentes
monmeros e assim diferentes polmeros e copolmeros
podem ser obtidos [64]. Suas propriedades e degradabilidade
oferecem potencial para substituio de polmeros no
degradveis como o polietileno e o polipropileno. Alm disso,
seus grupos funcionais provm oportunidades para
modificaes adicionais [70]. O Polihidroxibutirato PHB ou
P[3HB] o principal polmero da famlia dos PHAs, porm
outros copolisteres existem como, poli(hidroxibutirato-co-
hidroxivalerato) PHBV, poli (hidroxibutirato-co-
hidroxihexanoato) PHBHx, poli(hidroxibutirato-co-
hidroxioctanoato) PHBO e o poli(hidroxibutirato-co-
hidroxioctadecanoato) PHBOd. O PHB um polmero com
cristalinidade acima de 50%, temperatura de fuso, Tm, na
faixa de 175C e temperatura de transio vtrea, Tg, na faixa
de 5C [71]. Baseado na massa molar do PHB o mesmo pode
ser classificado em trs grupos distintos, de baixo, alto e ultra
alto peso molecular [43,54].
G.F.Britoetal/RevistaEletrnicadeMateriaiseProcessos/ISSN18098797/ v.6.2 (2011) 127 139
Em condies de excesso de nutrientes (fontes de
carbono), e a limitao de pelo menos um nutriente necessrio
multiplicao das clulas (N, P, Mg, Fe), muitos
microorganismos normalmente assimilam estes nutrientes e os
armazenam para o consumo futuro. Vrios tipos de materiais
armazenados tm sido identificados nos microorganismos
incluindo glicognio, enxofre, poliaminocidos, polifosfatos e
lipdios. Os PHAs so materiais lipdicos acumulados por uma
grande variedade de microorganismos na presena de fonte
abundante de carbono. As fontes de carbono assimiladas so
bioquimicamente transformadas em unidades de
hidroxialcanoatos, polimerizadas e armazenadas na forma de
incluses insolveis em gua no citoplasma da clula. A
capacidade de realizar este processo de polimerizao
dependente da presena de uma enzima conhecida como PHA
Tabela 2. Produtores comerciais do PLA
Nome comercial Fornecedor
Lacea Mitsui Chemicals Japo
Lacty Shimadzu
Nature Works Cargill Dow
Hycail Hycail b.v.
Fonte [72]
Figura 9. Estrutura molecular geral dos polihidroxialcanoatos
(PHAs), com m = 1, 2, 3 porm 1 sendo mais comum, n
variando de 100 a milhares de unidades e R varivel. Fonte
[70]
Atualmente no existe um grande nmero de aplicaes
dos PHAs, apenas estudos e produes piloto de pequeno
porte. Duas reas de aplicaes so destacadas, embalagens e
aplicaes mdicas. A principal desvantagem do PHA na sua
utilizao como commodity biodegradvel seu custo de
produo elevado comparado aos polmeros provenientes do
petrleo, mesmo assim seu mercado potencial inclui
embalagens, itens de uso descartveis, utilidades domsticas,
eletrodomsticos, eletroeletrnicos, agricultura e estabilizao
do solo, adesivos, tintas e revestimentos. Embora muitas
possibilidades venham sendo exploradas para baixar seu custo
de produo, o PHA ainda no est em condies de
concorrer com plsticos convencionais tais como
polipropileno e poliestireno. O sucesso de plantas transgnicas
que produzem grandes quantidades de PHA podem
eventualmente tornar esse preo comparvel com o dos
plsticos convencionais. Por outro lado, a aplicao do PHA
no campo da medicina no prejudicada pelo custo de
produo por ser aplicao de ponta. Assim o PHA usado
para confeco de tecidos, na administrao de medicamentos
e so ainda polmeros com potencial de aplicaes
teraputicas [43,54,64,70].
134
sintase. O polmero acumulado dentro das clulas
bacterianas em forma de grnulos, atingindo at cerca de 90%
de sua massa em base seca. O produto da PHA sintase um
polister cristalino de alta massa molar. O ltimo
intrigantemente mantido em estado amorfo in vivo. Aps
isolamento, no entanto, ele um termoplstico cristalino com
propriedades comparveis as do polipropileno [43].
A Figura 9 ilustra a estrutura molecular geral dos
polihidroxialcanoatos PHAs. Na estrutura, quando m = 1, R
= CH3, a estrutura monomrica do 3 hidroxibutirato, que
dar origem ao poli(3-hidroxibutirato) PHB ou P[3HB];
quando m = 1 e R = CH2CH3 a estrutura monomrica do 3
hidroxivalerato (3 HV); quando m = 1 e R = C3H7 a estrutura
monomrica do 3 hidroxihexanoato (3Hx) [43,64].
Origem Website
www.mitsui-chem.co.jp/e
Japo www.shimadzu.co.jp
EUA www.NatureWorksLLc.com
Holanda www.hycail.com
A sntese do PHA com novas estruturas monomricas
outro campo interessante de pesquisa. Um nmero cada vez
maior de espcimes de bactrias que tm mostrado
habilidades incomuns de sintetizar vrios PHAs tem sido
isolado. Algumas espcies tm produtividade mais elevada e
podem produzir estruturas no convencionais de PHA a partir
de substratos simples como glicose e sacarose. Ao utilizar
precursores no convencionais, com grupos funcionais
especficos, pode-se produzir PHA contendo estes grupos
funcionais o qual apresenta propriedades desejveis como
piezeletricidade reforada, atividade ptica no-linear,
biodegradabilidade e biocompatibilidade proporcionando ao
PHA potencial para concorrer com polmeros funcionais
sintetizados quimicamente [70].
O PHA pode ser produzido a partir de fontes renovveis,
usando microorganismos selvagens e recombinantes, plantas
transgnicas, e por processo in vitro. Nenhuma dessas opes
predominante sobre as demais, pois cada uma tem seus
pontos fortes. As caractersticas do PHA produzido por estes
sistemas sero diferentes. Por exemplo, pode no ser possvel
produzir com eficincia PHA possuindo grupos funcionais
especiais a partir de plantas transgnicas. Por outro lado, a
pureza do PHA produzido por sistemas in vitro de
importncia para aplicaes mdicas [43].
O PHA biodegradvel em aterros, compostos, e
sistemas aquticos. As enzimas responsveis pela degradao
do PHA so excretadas por certo nmero de fungos e
bactrias no meio-ambiente (solo, gua fresca, lodo, gua do
mar, composto, ar). Sob degradao, oligmeros e
monmeros do PHA so produzidos, os quais so assimilados
pelos microorganismos como nutrientes. Alm dos fatores
ambientais, a microestrutura e propriedades do PHA podem
afetar significativamente a taxa de degradao. Isto inclui
Biopolmeros,PolmerosBiodegradveis e PolmerosVerdes
fatores como composio, cristalinidade, aditivos e rea
superficial [43].
Em relao ao processamento o PHB e o PHBV so os
dois tipos mais conhecidos de PHAs, outros tipos esto ainda
em estgio de desenvolvimento e suas tecnologias de
processamento industrial no so bem conhecidas [43]. Como
o PLA, os PHAs so tambm sensveis as condies de
processo. Os homopolmeros PHB e PHBV possuem
propriedades termoplsticas e podem ser processados como
termoplsticos clssicos [43,54,71].
A Tabela 3 apresenta alguns dos produtores do PHA
distribudos em diferentes partes do mundo.
8.3. Amido
O amido a maior reserva de carboidratos em plantas.
Em contraste com a celulose ele pode ser digerido por
humanos e representa uma das principais fontes de energia
que sustenta a vida. Po, batata, arroz e massas so exemplos
da importncia do amido em nossa sociedade. Os
polissacardeos representam de longe os biopolmeros mais
abundantes da terra, com celulose, quitina e amido
dominando. O amido certamente um dos materiais mais
versteis para uso potencial em polmeros. Ele pode ser
Tabela 3. Produtores comerciais do PHA
Nome Comercial Fornecedor
Biopol Monsanto - Metabolix
Mirel Metabolix /ADM
Biocycle PHB Industrial S/A
Enmat Tianan
Biomer L Biomer
Nodax Procter & Gamble
Fonte [23,64]
O amido encontrado em cereais naturalmente contm 72-
82% em peso de amilopectina e 18-33% em peso de amilose.
No entanto, cevada (Hordeum vulgare) e arroz (Oryza sativa)
podem conter at 70% de amilose. Tipos modificados
geneticamente como waxy, podem conter menos de 1% em
peso de amilose [72].
Em sua grande parte as molculas de amilose (massa
molar aproximada de 105 106 g/mol) so lineares. Poucas
molculas so ramificadas. As molculas de amilose podem
variar em sua distribuio do peso molecular e em seu grau de
polimerizao, o que afeta sua viscosidade, essencial no
processamento e seu comportamento de cristalizao,
essencial no desempenho do produto. A amilopectina um
polissacardeo extremamente grande e ramificado. Apesar do
seu peso molecular mais elevado (107 109 g/mol), sua
viscosidade baixa devido o grande nmero de ramificaes
[72,73].
Os gros de amido so processados geralmente por
aquecimento em meio aquoso, o que resulta em sua
gelatinizao. Este processo resulta na perda de ordem
molecular e fuso dos cristalitos do amido. O processo de
gelatinizao no ocorre sem a presena de um plastificante,
devido a temperatura de transio vtrea (Tg) e a temperatura
135
convertido em produtos qumicos como etanol, acetona e
cidos orgnicos, usados na produo de polmeros sintticos,
ou produzir biopolmeros atravs de processos fermentativos
ou ainda ser hidrolisado e empregado como monmero ou
oligmero. Finalmente, ele pode ser enxertado com uma
variedade de reagentes para produzir novos materiais
polimricos, usados como tais ou como cargas para outros
polmeros [21].
O amido usado em aplicaes industriais usualmente
extrado de sementes de cereais (milho, trigo, e arroz),
tubrculo (batata), e razes (mandioca) [72]. O gro de amido
essencialmente composto por dois polissacardeos
principais, amilose e amilopectina, e alguns componentes
minoritrios como lipdios e protenas [73]. As espcies de
amido extradas de fontes diferentes so quimicamente
similares, porm seus gros so heterogneos no que diz
respeito a seu tamanho, distribuio de tamanho, forma,
massa molar, distribuio de massa molar e grau de
ramificaes [72,73]. Provavelmente sua descrio mais
crtica seja com respeito proporo dos polissacardeos
amilose e amilopectina que o constituem [72]. As estruturas
qumicas da amilose e amilopectina so ilustradas na Figura
10.
Origem Website
EUA www.monsanto.com
EUA www.metabolix.com
Brasil www.biocycle.com.br
China www.tianan-enmat.com
Alemanha www.biomer.de
EUA www.pg.com
de fuso (Tm) do amido puro e seco serem maiores que sua
temperatura de decomposio. A gua tem sido o plastificante
mais comum usado no processamento do amido, entretanto
seu uso isolado apresenta srias desvantagens. A gua pode
escapar rapidamente do produto, causando a fragilizao do
mesmo. Assim, outros plastificantes como glicis e aucares
podem ser adicionados ao produto para baixar sua Tg e
aumentar sua ductilidade [72].
O amido termoplstico TPS do ingls thermoplastic
starch, um material amorfo ou semicristalino composto pelo
amido plastificado por um ou uma mistura de plastificantes
[21,73]. O amido termoplstico oferece um atrativo baixo
custo e habilidade para ser conformado em equipamentos
convencionais de processamento de termoplsticos [73]. O
TPS geralmente produzido processando-se uma mistura de
amido e plastificante em extrusora sob temperaturas de 140
160C, ou mesmo em misturadores internos sob condies
semelhantes. Se a composio final contiver apenas gua
como plastificante, em nveis acima de 15 20%, ela mantm
suas propriedades termoplsticas. Entretanto, se a temperatura
de processo for superior a 100C, a gua evapora e o material
fundido expande. Se controlada, esta expanso um efeito
desejado, explorado na produo de amido expandido [21].
G.F.Britoetal/RevistaEletrnicadeMateriaiseProcessos/ISSN18098797/ v.6.2 (2011) 127 139 136

O amido termoplstico tem sido largamente estudado
desde os anos 70, pois so provenientes de fontes de baixo
custo e so capazes de serem modificados ou misturados a
outros polmeros melhorando suas condies de
processamento e propriedades [73,74]. Os grupamentos
hidroxila no amido favorecem sua modificao [72]. O amido
termoplstico sem modificao sensveis a umidade e so
mais frgeis, especialmente aps envelhecimento, que os
plsticos sintticos. Assim, para obteno de produtos com
aceitao comercial, o amido deve ser modificado ou
misturado a outros polmeros para melhorar suas propriedades
e minimizar sua sensibilidade a gua. A modificao do
amido, pela substituio dos grupamentos hidroxila tem como
finalidade diminuir temperaturas de gelatinizao, reduzir a
recristalizao e melhorar a flexibilidade do produto final
[73]. Alguns polmeros misturados ao amido incluem quitina,
quitosana, pectina, celulose, poli (cido ltico) PLA, poli
(vinil lcool) PVOH, Poli (-caprolactona) PCL e
polisteres derivados de bactrias, Poli (3-hidroxibutirato)
PHB, poli (3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) PHBV
[21,72].
As principais causas associadas ao mecanismo de
degradao dos polissacardeos so a desidratao e
despolimerizao, sendo a gua o principal produto da
decomposio do amido, formada por condensao
intermolecular ou intramolecular das hidroxilas do amido
[54].
O amido tem sido aplicado na confeco de espumas
(expandidos), filmes, sacolas, itens moldados, produtos
termoformados e tambm em itens de higiene pessoal
[54,72,73]. A Tabela 4 apresenta alguns dos produtores
comerciais desse produto.

Figura 10. Estruturas da amilose (a) e da amilopectina (b). Fonte [21].

Tabela 4. Produtores comerciais do Amido

Nome comercial Fornecedor Origem Website
Mater-Bi Novamont Itlia www.novamont.com
Plantic Plantic Technologies Austrlia www.plantic.com.au
No informado Biomater Brasil www.biomater.com.br
Solanyl Rodenberg Biopolymers Holanda www.biopolymers.nl
Bioplast Biotec GmbH Alemanha www.biotec.de
ECO-FOAM National Starch Alemanha www.eco-foam.com
Fonte [73]

9. Concluses [2] Norma ABNT NBR 15448-1. Embalagens plsticas

degradveis e/ou de fontes renovveis
Este artigo apresentou uma reviso da literatura sobre Parte 1: Terminologia.
biopolmeros, polmeros biodegradveis e polmeros verdes, [3] Pradella, J. G. C. Biopolmeros e Intermedirios
abordando temas como: o mercado destes polmeros no Qumicos. Relatrio tcnico n. 84396-205. Centro de
Brasil, sustentabilidade, biodegradao, compostagem e oxo- Tecnologia de Processos e Produtos. Laboratrio de
biodegradao, alm de exemplificar alguns polmeros Biotecnologia Industrial LBI/CTPP. So Paulo, 2006.
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