Teora del Enlace Valencia (TEV).

La teora del enlace valencia fue desarrollada en 1927 por Heitler y London. En
1932 fue modificada y extendida por Pauling y Slater con el objeto de tomar en
consideracin la orientacin de los enlaces en el espacio, a fin de obtener
informacin acerca de la estereoqumica de las molculas con enlace
covalente.
La teora del enlace de valencia considera las interacciones de los diversos
electrones de la capa de valencia como si se hiciera que los tomos que se
unen se desplazaran desde el infinito hasta las posiciones de equilibrio.
Teora de Heitler-London
En 1927 Heitler y London publican el primer tratamiento terico para un
enlace covalente, el de la molcula de hidrgeno.
Estos autores consideran que los tomos constituyentes de la molcula
conservan sus identidades y que nicamente los electrones de valencia
de los mismos resultan afectados por la formacin del enlace.

Inicialmente cuando lo tomos de hidrgeno estn muy distantes no

interaccionan. Sin embrago, cuando se acercan, el electrn de uno de
ellos empieza a experimentar una atraccin hacia la carga positiva del
ncleo del otro tomo. Por las fuerzas de atraccin, las nubes
electrnicas de los tomos se distorsionan medida que el electrn de
uno de ellos es atrado por el ncleo del segundo y la energa potencial
del sistema desciende.

En el caso en que los espines de los electrones uno y dos de los

respectivos tomos de hidrgeno fueran iguales, del mismo signo,
(espines paralelos), los electrones se repelen entre s, y la energa
aumenta a medida que disminuye la distancia internuclear.

El enlace solo se produce cuando se comparte un par o ms de

electrones con espines opuestos, de ah que esta teora se denomine
tambin Teora del para electrnico.
De acuerdo con la Teora de Heitler y London, la formacin de enlaces
covalentes en otras molculas distintas de la H 2, requiere que los tomos
que se combinan tengan electrones de valencia desapareados y con
espines opuestos, a fin de que puedan aparearse, dando lugar al enlace
el cul es el responsable de que se concentre la mxima densidad
electrnica ene le espacio internuclear de los tomos enlazados.
 Teora de Pauling y Slater
A fin de explicar la fortaleza y las caractersticas direccionales de los
enlaces covalentes Pauling y Slater hicieron las siguientes suposiciones:
1. El enlace ms fuerte entre dos tomos se forma por solapamiento
de los orbitales de dichos tomos que se superponen en la mayor
extensin posible.
La extensin del solapamiento, S, de los orbitales puede medirse
por la integral:
S= A B dr

Donde A y B son las funciones de onda de los orbitales de los

tomos A y B que intervienen en el enlace, y r la distancia
intermolecular entre ellos mismos.
Si el solapamiento:
S<0. Repulsin (no habr formacin de enlace).
S=0 Tangencia.
S>0 Superposicin (enlace covalente) tanto mayor cuanto mayor
sea S.
2. La direccin en la que se forma un enlace covalente es aquella en
la que se encuentran concentrados los orbitales (de los tomos
que se unen) que contienen los electrones de enlace.

Teora de Orbitales Moleculares (TOM).

En contraste con la teora del enlace valencia de enlaces localizados y pares de
electrones solitarios, teora del OM asume que los orbitales atmicos puros de
los tomos de la molcula se combinan produciendo orbitales que estn
deslocalizados o distribuidos sobre varios tomos, o inclusive en todo la
molcula y reciben el nombre de orbitales moleculares.
La teora el OM se inicia con un ordenamiento dado de tomos en una molcula
a distancias de enlace conocidas. Despus se determinan los conjuntos de
orbitales moleculares, una manera de hacerlo es combinar los orbitales de
valencia disponibles de todos los tomos constituyentes. Estos orbitales
moleculares abarcan aproximadamente todos los tomos de la molcula, y los
electrones de valencia de todos los tomos de la molcula se asignan a los
orbitales moleculares.
El primer principio de la teora del orbital molecular es que el nmero total de
orbitales moleculares siempre es igual al nmero total de orbitales atmicos
que aportan los tomos que se combinan.
Matemticamente los orbitales moleculares se construyen mediante una
combinacin lineal de orbitales atmicos (Mtodo LCAO) de los tomos que
forman parte de la molcula. Todos los tomos de la molcula contribuyen con
sus orbitales atmicos para formar los orbitales moleculares. Por lo tanto los
electrones que en un principio correspondan a un tomo al estar en los
orbitales atmicos, ahora pertenecen a todos los tomos que forman la
molcula al estar en los orbitales moleculares.

Segn la teora de los orbitales moleculares, los electrones nos son parte de un
enlace en particular sino que se distribuyen en toda la molcula.

Por ejemplo para la molcula de H2, los orbitales moleculares se obtienen de

forma aproximada mediante la combinacin lineal de los orbitales atmicos 1s
de cada tomo de hidrgeno. nicamente se pueden escribir dos
combinaciones lineales:

+ = cAA +cBB
- = cAA cBB

Los coeficientes ci que aparecen en la combinacin lineal reflejan la

contribucin de cada orbital atmico al orbital molecular: cuanto mayor sea el
valor del coeficiente mayor ser la participacin del orbital atmico en el
molecular. Para la molcula de H2 la contribucin de ambos orbitales atmicos
a los orbitales moleculares es la misma, esto es, cA = cB = 1, de forma que las
expresiones matemticas de las funciones de onda se pueden simplificar:
Donde las funciones + y - representan (parte radial) frente a la distancia
internuclear. La funcin + concentra la densidad electrnica entre los dos
ncleos, debido a una interferencia constructiva A y B, lo que aumenta la
amplitud en la regin internuclear. Por el contrario, la funcin de onda -
concentra la densidad electrnica fuera de la zona comprendida entre los dos
ncleos. La interferencia de tipo destructivo entre las funciones de onda A y
B cancela sus amplitudes y da lugar a la formacin de un plano nodal en la
regin internuclear. Obviamente, la molcula ser ms estable si los electrones
se encuentran en el orbital +, porque esto origina un aumento de la atraccin
electrn-ncleo y una disminucin de las repulsiones nucleares. La
combinacin + = A + B corresponde al orbital molecular de menor energa y
se denomina orbital molecular enlazante, que ahora se representa como e.
Por el contrario, la combinacin - = A B, representa al orbital molecular de
mayor energa denominado orbital molecular antienlazante (a). Las energas
relativas de los dos orbitales moleculares se muestran en la siguiente figura,
que constituye un ejemplo de lo que se conoce como Diagrama de Orbitales
Moleculares o Diagrama de Niveles de Energa.
En resumen
Para que los OA solapen, los signos de los lbulos que solapan deben ser
idnticos.
Cuando dos OA se combinan, se forman dos OM: uno enlazante y
otroantienlazante. El enlazante tiene una energa menor que el antienlazante.
Para que dos OA se combinen deben tener una energa similar y una simetra
adecuada para que su solapamiento sea eficaz.
Cada OM formado puede alojar hasta un mximo de 2e- (antiparalelos)
La configuracin electrnica de la molcula se puede construir siguiendo el
principio de Aufbau (rellenndose en una secuencia de menor a mayor
energa).
Cuando los electrones se sitan en diferentes OM degenerados (de la misma
energa), sus espnes se orientan de forma paralela (Regla de Hund).
Algunos enlaces especiales segn su simetra son:
Enlace sigma: el solapamiento entre los orbitales atmicos sita la mxima
densidad electrnica en el eje que une los dos ncleos. Simetra cilndrica

Enlace pi (): el solapamiento entre los orbitales atmicos sita la mxima

densidad electrnica por encima y debajo del plano que contiene los ncleos

Referencias:
https://books.google.com.mx/books?id=EdsLZGYbK-
gC&pg=PA150&dq=teor
%C3%ADa+de+enlace+valencia&hl=en&sa=X&ved=0CB4Q6AEwAGoVC
hMI17DD8pXDxwIVBlmSCh3iNQkB#v=onepage&q&f=true consultado el
23 de agosto de 2015.
https://books.google.com.mx/books?
id=4vL3SjWjEcQC&pg=PA381&dq=teor
%C3%ADa+de+enlace+valencia&hl=en&sa=X&ved=0CCUQ6AEwAWoV
ChMI17DD8pXDxwIVBlmSCh3iNQkB#v=onepage&q&f=true consultado
el 23 de agosto de 2015.
 https://www.uclm.es/profesorado/afantinolo/Docencia/Inorganica2LQ/Tem
a3LQ_I.pdf consultado el 24 de agosto de 2015.
http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/teoria-orbitales-
moleculares consultado el 24 de agosto de 2015.