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I. OBJETIVOS
Relacin entre Cp y Cv
Para un determinado cambio de estado en un sistema que sufre un cambio definido de temperatura
dT, el calor transferido desde el entorno puede tener diferentes valores, puesto que depende de la
trayectoria del cambio de estado. Por tanto, no es sorprendente que la capacidad calorfica de un
sistema tenga ms de un valor. En efecto, la capacidad calorfica de un sistema puede tener
cualquier valor desde menos infinito hasta ms infinito. Sin embargo, solo dos valores, Cp y Cv son
de importancia fundamental. Como no son iguales es importante hallar la relacin entre ellas.
Abordamos este problema calculando el calor transferido a presin constante mediante la ecuacin
de la forma:
U
dQ C v dT dV Pop dV
V T
Para un cambio a presin constante, con Pop=p, esta ecuacin se transforma en:
U
dQ p C v dT p dV
V T
U V
C p Cv p
V T T P
U V
C p Cv p
V T T P
Esta ecuacin es una relacin general entre Cp y Cv. Adems, la cantidad del segundo miembro es
siempre positiva; en consecuencia, para cualquier sustancia, Cp es siempre mayor que Cv. El
exceso de Cp sobre Cv se compone de dos trminos. El primero,
V
p ,
T p
Cp
Cv
V
C p C v p
T P
C p Cv R
Aun cuando la ecuacin es correcta exactamente para un gas ideal, es una aproximacin til para
gases reales.
La diferencia de capacidad calorfica para los lquidos y slidos es a menudo muy pequea y,
excepto para trabajos de gran aproximacin, es suficiente con tomar:
C p Cv
Aunque hay algunas excepciones importantes a esta regla. La razn fsica para la igualdad
aproximada para Cp y Cv es evidente. Los coeficientes de expansin trmica para los lquidos y
slidos son muy pequeos, de manera que el cambio de volumen es muy pequeo al aumentar la
temperatura en un grado; en consecuencia, el trabajo producido por la expansin es muy pequeo
y se requiere poca energa para el pequeo aumento en la separacin de las molculas. Casi todo
el calor transferido desde el entorno se transforma en un aumento de la energa del movimiento
catico y se manifiesta, por consiguiente, como un aumento de la temperatura casi de la misma
magnitud que un proceso a volumen constante. Adems, como no es prctico medir directamente
el Cv de los lquidos y slidos; y Cp es fcil de medir, los valores tabulados de las capacidad
calorficas de lquidos y slidos son valores de Cp.
dU dW
U W
dU Pop dV
Segn la Ley de Joule para un gas ideal, dU C v dT , usando esta expresin en la ecuacin
anterior, se obtiene:
C v dT Pop dV
C v dT pdV
Para integrar esta ecuacin, Cv y p deben expresarse como funciones de las variables de
integracin T y V. Como U es nicamente funcin de la temperatura, Cv tambin lo es; por la ley
del gas ideal, p nRT V . La ecuacin se convierte en:
dV
C v dT nRT
V
Dividiendo por T para separar variables y utilizando C v C v n , obtenemos:
dT dV
Cv R
T V
Si el estado inicial est descrito por T1, V1 y el final por T2, V2, al integrar tenemos
T2 V
dT 2
dV
T1
Cv T
R
V1
V
T2 V2
C v ln R ln
T1 V1
T2 V2
ln 1 ln
T1 V1
1
T2 V1
T1 V2
O bien
T1V1 1 T2V2 1
Utilizando la ley del gas ideal, esta ecuacin puede transformarse en las formas equivalentes:
T1 p1 1 T2 p 2 1
p1V1 p 2V2
La ecuacin establece, por ejemplo, que dos estados cualesquiera de un gas ideal que puedan
unirse mediante un proceso adiabtico reversible satisfacen la condicin de que pV =constante.
P1 V1
De: p V p 2V en otra forma:
P2 V2
1 1 2
V1 P
Para la isoterma T1 (1-3), se tiene: P1V1 P3V2 , entonces 3 en la ecuacin:
V2 P1
P1 P3
aplicando logaritmos y despejando :
P2 P1
log P1 log P2
log P1 log P3
Como P U q w,
y q 0 , el trabajo
efectuado sobre el
sistema durante la
compresin adiabtica es
1
P1 Proceso adiabtico 1-2
T1
P2
2 T2
V
V1 V2
w C v (T2 T1 ) nC v , m (T2 T1 )
III. PROCEDIMIENTO
1. Calcular el coeficiente
adiabtico ( ) de Poisson.
La tabla de datos con temperaturas relativas (C) y (absolutas (K)) y presiones totales (mmHg)
y (manomtricas (mmHg))
1.595
2. Calcular el coeficiente
h1
segn la ecuacin
h1 hf
111.125
111.125 47.750
1.753
Cp
7 2 R 1.4
.
Cv 5 2 R
VI. GRAFICOS
En esta grfica se supone un valor de V1 (comprimido) de 0.1 litros menos que los volmnes que
ocupa luego el gas, por lo tanto con los valores ya puede graficarse un proceso adiabtico entre las
isotermas.
1
Recomendacin
Ms que una recomendacin, esta es una sugerencia.
Se felicita al Ingeniero por atender un tiempo a cada grupo en laboratorio y de inquietarnos con
sus comentarios o preguntas durante la experimentacin. Esta ltima conclusin ha sido
desarrollada en base a los comentarios del calentamiento de algunos gases durante la
expansin, y que me llev a investigar un poco ms sobre este fenmeno algo inquietante.
Conviene continuar con algunos comentarios de fenmenos poco comunes, para motivar la
investigacin de stos por parte de los alumnos
VIII. OBSERVACIONES
IX. BIBLIOGRAFIA
FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.
CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL
Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.