Qumica Analtica.

Sesin 4.

Mtodo de Anlisis Gravimtrico

Ing. Mara King.

 El anlisis gravimtrico : es una de las principales divisiones de la
qumica analtica.

La cantidad de componente en un mtodo gravimtrico : se

determina por medio de una pesada.

Para esto, la analita se separa fsicamente de todos los dems

componentes de la mezcla , as como la del solvente.

La precipitacin es una tcnica muy utilizada para separar la analita

de las interferencias, otros mtodos importantes de separacin
son la electrlisis, la extraccin con solventes, la cromatografa, y la
volatilizacin.
 Principios Generales: Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo
general se basa en una reaccin qumica como esta:
a A + rR Aa + Rr
En donde :
a = Son las molculas de analita A, que reaccionan con r molculas
de reactivo R.
El producto Aa Rr es por regla general una substancia dbilmente
soluble, que se puede pesar como tal despus de secarla, o que se
puede calcinar para formar otro compuesto de composicin
conocida y despus pesarlo.
Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se aade
un exceso de reactivo R.
 Para que un mtodo gravimtrico sea satisfactorio , debe cumplir
los siguientes requisitos:
1.- El proceso de separacin debe ser completo, para que la cantidad
de analita que no precipite no sea detectable analticamente ( por lo
general , al determinar un componente principal de una muestra
macro es de 0.1 mg o menos).
2.- La substancia que se pesa debe tener una composicin definida y
debe ser puro o casi puro . Si esto, no se cumple se pueden obtener
resultados errneos.
Para el analista el segundo requisito es el ms difcil de cumplir.
Los errores debido a factores tales como la solubilidad del
precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un
error significativo.
El problema de mayor importancia es obtener precipitados puros
que se puedan filtrar con facilidad.
 Estequiometria: En el procedimiento gravimtrico acostumbrado, se
pesa el precipitado y a partir de este valor, se calcula el peso de la
analita presente en la muestra analizada.

PesodeA
El porcentaje de analita ( A) es: % A 100
Pesodelamu estra

PesodeA PesodeP Factorgravimetrico.

PesodeP Factorgravimetrico
%A 100
Pesodelamu estra.
El factor gravimtrico aparece en forma natural si para resolver el
problema se considera la relacin estequiomtrica entre el nmero
de moles participantes .
 Ejercicio 1 : Una muestra de 0.6025g de una sal de cloro se
disolvi en agua y el cloruro se precipit adicionando un exceso de
nitrato de plata . El precipitado de cloruro de plata se filtr, se lav,
se sec y se pes, obtenindose 0.7134 g.
Calcule el porcentaje de cloro ( Cl) en la muestra .
La reaccin es: Ag+ + Cl- AgCl (s)
Sea g= gramos de Cl en la muestra.
Una mol de Cl- da una mol AgCl.
Moles Cl = Moles AgCl
g 0.7134 g
Igualando las ecuaciones :
35.45 g / mol 143.32 g / mol

Los gramos de cloro se calculan:

35.45 g / mol
g 0.7134 g
143.32 g / mol
 PesodelCl
Con la ecuacin: Cl 100
Pesodelamu estra

0.7134 g (35.45 g / mol / 143.32 g / mol)

Cl 100 29.29.
0.6025 gdesal

% Cl= 29.29 .
 Ejercicio 2: Una muestra de 0.4852 g de un mineral de hierro se
disolvi en cido , el hierro se oxido al estado +3 y despus se
precipito en forma de xido de hierro hidratado Fe2O3 . xH2O , El
precipitado se filtr, se lav y se calcin a Fe2O3 el cual se encontr
que pesaba 0. 2481 g .
Calcule el porcentaje de ( Fe) en la muestra.
2 Fe+3 Fe2O3 . xH2 O Fe2O3
Dos moles de Fe+3 producen una mol de Fe2O3 .
2 moles Fe = mol Fe2O3

gFe 0.2481g
2
55.85 g / mol 159.69 g / mol

0.2481g 55.85 g / mol 1

Despejamos los g Fe: gFe
159.69 g / mol 2
 El % Fe se calcula utilizando la ecuacin:

PesodeP Factorgravimetrico
A 100
Pesodelamu estra.

(0.2481g 55.85 g / mol / 159.69 g / mol) (1 / 2)

% Fe 100 8.941.
0.4852 g

El % Fe= 8.941.

El factor gravimtrico es 2Fe/Fe2O3 , ya que hay dos tomos de Fe

en una molcula de Fe2O3 .
 Algunos factores gravimtricos.
Substancia Substancia Factor.
pesada. buscada.
AgCl Cl Cl
AgCl

Fe2O3 Fe 2 Fe
Fe2O3

Fe2O3 FeO 2 FeO

Fe2O3

Mg2P2O7 MgO 2MgO

Mg 2 P2O7

BaSO4 SO3 SO3

BaSO4
 Ejemplo 3: El fsforo contenido en una muestra de roca fosfrica
que pesa 0.5428 g se precipita en forma de MgNH4PO4 .6H2O, y se
calcina a Mg2P2O7 . Si el precipitado calcinado pesa 0.2234 g.
Calcule:
A.- El porcentaje de P2O5 en la muestra .
B.- El por ciento de pureza expresado como P en lugar de P2O5.

A-Porcentaje de P2O5 en la muestra esta dado por :

P2O5
Pesodelprecipitado
Mg 2 P2O7
% P2O5 100
Pesodelamu estra

Sustituyendo en la ecuacin:

% 0.2234 g (141.95 g / mo lg/ 222.55 g / mo lg)

P2O5 100
0.5428

% P O = 26.25.
2 5
B.- El por ciento de pureza expresado como P en lugar de P 2O5.

Pesodelprecipitado (2 P / Mg2 P2O7 )

% P 100
0.5428 g

Sustituyendo en la ecuacin:

% 0.2234 g (2 30.974 g / mo lg/ 222.25 g / mo lg)

P 100
0.5428 g

%
El P= 11.46.
 Ejercicio 4 : Precipitacin del hierro: Calcule la Molaridad del NH3
, cuya densidad es 0.99 g/ml y 2.3% en peso que se necesitan para
precipitar en forma de Fe( OH)3 el hierro contenido en 0.70 g de una
muestra que contiene 25% de Fe2O3 .

La reaccin de precipitacin es:

Fe +3 + 3NH3 + 3H2O Fe( OH)3 + 3NH4

Masas moleculares Fe2O3 = 159.69g/mol g.

Masa Molecular NH3 = 17.03 g/mol g.
 Formacin y propiedades de los precipitados.
El problema de mayor importancia en el anlisis gravimtrico es la
formacin de precipitados puros y que se pueden filtrar.
Coloides: Los coloides son partculas cuyo dimetro va de 10-4 a
10-7 cm.

El proceso de Precipitacin lo podemos representar como:

Iones en solucin Partculas coloidales Precipitados.
( 10-8)cm (10-7 - 10-4)cm (>10-4 cm)
 Las partculas coloidales estn cargadas elctricamente , y se
oponen a combinarse para formar partculas mayores que se
precipitaran en la solucin.

Su carga elctrica se debe al fenmeno de adsorcin de iones en

la superficie de la partcula.
 El proceso de precipitacin y el tamao de partculas.

Cuando la constante del producto de solubilidad de un compuesto

se sobrepasa y comienza la precipitacin, se forman partculas
llamadas ncleos.
Sobre estas partculas formadas inicialmente se pueden depositar
partculas ms pequeas que causarn el crecimiento de los
ncleos hasta que las partculas sean lo suficientemente grande
para que se precipiten en la solucin.
 La distribucin del tamao de las partculas en el precipitado est
dada por las velocidades relativas de los dos procesos, la
formacin de ncleos , llamada nucleacin, y el crecimiento de
estos ncleos.

Hay tres factores que influyen en el efecto de las condiciones de la

precipitacin:
1. La velocidad de precipitacin .
2. El tamao de las partculas.
3. Concentracin de los reactivos.
 Pureza de los precipitados:
Cuando el analista utiliza la precipitacin como un medio de
separacin para una determinacin gravimtrica , uno de los
problemas ms difciles que enfrenta es el obtener un precipitado
con elevado grado de pureza.
Coprecipitacin: Al proceso mediante el cual una substancia ,
que en condiciones normales es soluble es acarreada junto con el
precipitado deseado, se llama Coprecipitacin.

Ejemplo: Cuando se adiciona cido sulfrico , a una solucin de

cloruro de Bario que contiene una pequea cantidad de iones
nitrato , se encuentra que el precipitado de sulfato de bario contiene
nitrato de bario, se dice que el nitrato se coprecipito con el sulfato.
 Precipitados cristalinos: Un precipitado cristalino, como el de
Sulfato de Bario, algunas veces puede adsorber impurezas cuando
sus partculas son pequeas.

A este tipo de contaminacin se llama Oclusin.

Las impurezas ocluidas no se pueden eliminar al lavar el

precipitado.

El analista an puede incrementar su pureza; debe:

Redisolver la substancia.
Filtrar.
Redisolver.
Reprecipitar.
 Precipitados Gelatinosos.
Las partculas elementales de un precipitado gelatinoso son mucho
mayores en nmero y menores en dimensin que las de los
precipitados cristalinos o coagulados.

La superficie de estos precipitados que se encuentra expuesta a la

solucin es demasiado grande , se adsorbe una gran cantidad de
agua y se obtiene un precipitado gelatinoso, y la adsorcin de iones
ajenas es bastante extensa.

Una vez que se ha formado el precipitado gelatinoso, ste se puede

purificar utilizando el lavado y la reprecipitacin.
 Postprecipitacin.

Al proceso mediante el cual se deposita una impureza despus de

que se ha precipitado la substancia deseada se le denomina
postprecipitacin.

Este proceso difiere de la Coprecipitacin principalmente en el

hecho de que la cantidad de contaminacin aumenta al dejar el
precipitado deseado en contacto con el licor madre.

Es importante recordar que cuando la postprecipitacin sucede la

solucin se encuentra sobresaturada con una substancia ajena que
precipita muy lentamente.
 Calcinacin de los precipitados:
El agua que slo se adhiere al precipitado se elimina con el lavado,
pero el agua que se encuentra adsorbida u ocluida ( agua de
hidratacin) no se elimina con el lavado.

La calcinacin a temperatura elevada se requiere para eliminar por

completo el agua que este ocluida o adsorbida con mucha fuerza, y
para completar el cambio de algunos precipitados al compuesto
deseado.

Durante el crecimiento de los cristales, el agua puede quedar

encerrada y solo se puede excluir a temperaturas elevadas, debido
probablemente al rompimiento de los cristales ocasionado por la
presin de vapor generada.
 Durante la calcinacin pueden ocurrir otros errores adems de la
eliminacin incompleta del agua.

Es un error cuando se reduce la el precipitado por el carbono

cuando se utiliza papel filtro.

Los precipitados se pueden sobrecalcinar , llevando a la

descomposicin y a la obtencin de substancias de composicin
indefinida .
Los errores tambin pueden ser el resultado de que un precipitado
calcinado readsorba agua o dixido de carbono al enfriarse.

Por ello los crisoles se deben cubrir en forma adecuada y se deben

mantener dentro de un desecador mientrs se enfran.
 Asignacin en el aula .
Una muestra de 0.6328 g que contena cloruro se disolvi, y el
cloruro se precipito en forma de AgCl. El precipitado se lav , se
sec y se encontr que pesaba 0.3571 g.
Calcule: El porcentaje de Cloruro ( Cl) en la muestra.

El azufre contenido en una muestra de 0.8093 g se convirti en

sulfato y el sulfato se precipit en forma de BaSO4. Despus que el
precipitado se lavo y se calcino peso 0.2826 g.
Calcule: El porcentaje de azufre en la muestra.

El plomo presente en una muestra de 0.5524g de un mineral se

precipito en forma de PbSO4 . El precipitado se lav y se encontr
que peso 0.4425g. Cual es el porcentaje de Pb en el mineral?
 Calcule la Molaridad del BaCl2 , cuya densidad es 0.67 g/ml y 8.7%
en peso que se necesitan para precipitar en forma de Ba( OH)3 el
Cloro contenido en 0.95 g de una muestra que contiene 35% de
BaCl2 .