Qumica Analtica.

Sesin 7.
Equilibrio cido Base.
Ing. Mara King.
 Equilibrio cido- base.
Las titulaciones en donde se emplean cidos y bases son muy
utilizadas para el control analtico de muchos productos comerciales
y la disociacin de cidos y bases ejerce una influencia
importante en los procesos metablicos de la clula viva.

Al evaluar una reaccin que se va a utilizar como base para una

titulacin, uno de los aspectos ms importantes es el grado de
conversin que tiene est reaccin segn el punto de
equivalencia.

Curvas de titulacin: Para las titulaciones cido- base , una curva

de titulacin consiste en graficar el pH o el pH contra los mililitros
del titulante.
 Estas curvas son tiles para para juzgar la factibilidad de una
titulacin y para seleccionar el indicador adecuado .

Indicadores cido Base:

Indicador . Es una substancia qumica que presenta diferente

coloracin en presencia de un exceso de analita o de titulante.

Para determinar cuando se alcanza el punto de equivalencia , el

analista aprovecha el cambio de pH que ocurre en las titulaciones .
Existen muchos cidos y bases orgnicos dbiles que presentan
diferentes colores cuando estn sin disociar y cuando estn en
forma inica.
 Ejemplo: El p-nitrofenol es un cido que se disocia como sigue:
En forma no disociada es incoloro , pero el anin que tiene un
sistema de ligaduras simples y dobles alternadas ( un sistema
conjugado) es amarillo .
OH O

+ H2O + H3O-

NO2 N
O O
 El indicador fenolftalena es un cido diprtico y es incoloro. Se
disocia primero a una forma incolora y despus al perder el segundo
hidrgeno a un ion con un sistema conjugado, con un color rojo
violceo.
 Seleccin del indicador adecuado:

Para la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte el cambio

de pH en el punto de equivalencia es muy amplio y abarca los
rangos de los tres indicadores.

Para la titulacin de los cidos dbiles , las opciones para elegir los
indicadores son mucho ms limitadas. La fenolftalena cambia de
color cerca del punto de equivalencia y es un indicador adecuado.

Como regla general se debe seleccionar a un indicador que cambia

de color en un pH aproximado al punto de equivalencia de la
titulacin.
Las reas sombreadas son los rangos de los indicadores anaranjado
de metilo: (3.1 a 4.4), azul de bromotimol ( 6 a 7.6) , fenolftaleina( 8
a 9.6).
 Factibilidad de las titulaciones cido-base:

Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una
titulacin, la reaccin debe ser completa en el punto de
equivalencia.

El grado en que se completa la reaccin determina el tamao y la

agudeza de la porcin vertical de la curva de titulacin.

Mientras mayor sea la constante de equilibrio , la reaccin ser ms

completa , el cambio de pH cerca del punto de equivalencia ser
mayor y ser ms fcil localizar en el punto de equivalencia .
 Soluciones amortiguadoras.
A una solucin que se opone a grandes cambios de pH cuando se le
adicionan iones hidrgeno o hidrxido , o cuando se diluye se le llama
solucin amortiguadora .
Cualquier ion hidrxido reaccionar con las molculas de cido
actico :
OH- + HOAc OAc- + H2O

El pH no cambia en forma apreciable porque es necesario un

cambio en la proporcin de cido-base del orden de un factor de
diez para cambiar el pH en una unidad:
 Ejercicio : Hay dos matraces que contienen :
100L de agua pura , pH=7. A l matraz se le adiciona 1 mol de NaOH .
Calcule el pH de la solucin resultante y el cambio que tiene lugar.

El resultado del pH es : pH+ pOH=14

pH= 14-2=12.
El cambio en el pH es de 7 a 12 , el cambio es de 5 unidades.
 Amortiguadores fisiolgicos.

Los tejidos vivos son muy sensibles a los cambios en la

composicin de los fluidos que los baan y los mecanismos de
regulacin que mantienen constante el medio interno del cuerpo
comprenden uno de los aspectos ms importantes en el estudio de
las ciencias biolgicas.

El gran fisilogo Claude, fue el primero en subrayar que los fluidos

del cuerpo proveen un medio interno en el cual viven las clulas del
cuerpo y desempean sus muchas funciones protegidas de la
inconstancia del ambiente externo.

Las dos rutas principales para eliminar los cidos del cuerpo son los
pulmones y riones.
 Las dos rutas principales para eliminar los cidos del cuerpo son los
pulmones y riones.

Los principales amortiguadores que se encuentra en la sangre son

las protenas, el bicarbonato, los fosfatos, la hemoglobina, y la
oxihemoglobina.

El dixido de carbono que se forma en los tejidos durante el

metabolismo, la sangre lo acarrea principalmente en forma de ion
bicarbonato.

Las alteraciones en el pH de la sangre se tratan en ciertas

enfermedades.

Por ejemplo; Una diabetes descontrolada, la enfermedad del rin.

 Aplicaciones de las titulaciones Acido- Base.

Reactivos cido- base: Se deben considerar los siguientes factores

al elegir un cido para una solucin estndar:

1. El cido debe ser fuerte, esto es , altamente disociado.

2.- El cido no debe ser voltil.

3.- La solucin del cido no debe ser estable.

4.- Las sales del cido deben ser solubles.

5.- El cido no debe ser un agente oxidante fuerte para que no

destruya los compuestos orgnicos que se utilizan como indicadores.
 Las soluciones cido- base que se emplean en el laboratorio por lo
general estn en un rango de concentracin cerca de 0.05 a 0.5N,
la mayora son 0.1N.
Con una titulacin cido base se puede determinar una amplia
variedad de substancias cidas y bsicas , orgnicas e inorgnicas.

Nitrgeno: Una aplicacin importante de las titulaciones cido-

base es la determinacin de nitrgeno mediante la titulacin de
amoniaco con un cido fuerte.

Azufre: Se puede determinar este elemento en las substancias

orgnicas quemando la muestra en presencia de una corriente de
oxgeno, para convertir el azufre en SO2 y SO3 .

Boro: Se puede determinar este elemento mediante una

combustin en una bomba de nquel para convertir el boro en cido
brico.
 Ejercicio 1: En la reaccin : en donde
la constante tiene un valor de: .
Calcular las concentraciones de NH3 , NH4 y OH- en la disolucin
formada por 2.63 g de NH3 en 768 ml de disolucin.

Supongamos que reaccionan X mol/L de NH3 segn la ecuacin, en el

equilibrio :
 Se considera:

Sustituyendo en la expresin de K:

Resolviendo se halla X= 1.90* 10-3 .

Despreciando la X del denominador la aproximacin no es

mala.
[ NH+4 ]= 1.90*10-3 M , [ OH- ]= 1.90*10-3 M; [NH3 ]= 0.199M.
 Ejercicio 2: Nos dan una disolucin que se dice ser 0.0200M en
HNO2 Cul es la concentracin de H+ , NO2- , y HNO2 , en esta
disolucin? La constante de disociacin de HNO2 es 4.5*10-4 .

HNO2 H+ + NO2-

La constante de equilibrio:
( x)( x)
K 4.5 10 4
0.0200 x

Sustituyendo:
H x, NO x, HNO 0.0200 x

2 2

Esta ecuacin contiene una sola incgnita , que puede ser resuelta
por lo tanto:
4 6
x 4.5 10 x 9 10 0
2
 Descartamos la raz negativa, fsicamente es imposible tener una
concentracin negativa; x= 2.8 * 10-3 .

H x 2.8 10
3
M

NO x 2.8 10

2
3
M

HNO2 0.0200 x 0.0172M

 Ejercicios.

Tenemos una disolucin de HCNO 0.0136M. Cul es la

concentracin de H+ , CON- , y HCNO en esa disolucin? La
constante de disociacin de HCNO es 1.2*10-4 .

Tenemos una disolucin de NH3 , 0.150M. Dado que para

NH3 + H2O NH+4 + OH- .

K= 1.81*10-5 . Calcular la concentracin de amoniaco presente en

la solucin.

Tenemos una disolucin de NaHSO4 0.150M . Cules son las

concentraciones de HSO-4 , SO4 = , e H+ en est disolucin? .

HSO4- H+ + SO=4