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NCLEO MONAGAS
ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEO.
MATURN / MONAGAS / VENEZUELA.
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Programa de la Unidad
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3
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Portada 01
Programa Unidad 02
ndice 03
Caracterizacin del Gas Natural 08
Orgenes de los Hidrocarburos 09
Trampas de Hidrocarburos 09
Trampas Estructurales 09
Trampas Estratigrficas 09
Trampas Mixtas 09
Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos 10
Yacimientos de Petrleo 10
Yacimientos de Gas- Petrleo 10
Yacimientos de Condensado 10
Yacimientos de Gas Seco 10
La Historia del Gas Natural en Venezuela 11
Composicin del Gas Natural 11
Clasificacin del Gas Natural en Relacin a los Cambios Orgnicos 11
Composicin Bsica del Gas Natural 12
Composicin Real de un Yacimiento 13
Impurezas del Gas Natural 13
Clasificacin del Gas Natural En funcin de la Composicin 14
Gas cido 14
Gas Dulce 15
Gas pobre o Gas Seco 15
Gas Rico o Gas Hmedo 15
Gas condensado 15
Gas asociado 16
Gas no asociado 16
Gas Hidratado 16
4
Gas Anhidro 16
Utilidad Industrial del Gas Natural 16
Fabricacin de Cermicas 16
Industria del Vidrio 16
Industria Textil 17
Industria Qumica 17
Industria del Cemento 17
Nuevas Tecnologas de Gas Natural 18
Subproductos del Gas Natural 19
Gas Natural Licuado (GNL) 19
Lquidos del Gas Natural (LGN) 19
La Gasolina Natural (GN) 20
Determinacin del Octanaje de la Gasolina 21
Procesos Para el Mejoramiento de la Gasolina 21
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural 23
Gasolina Comercial 23
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5
El- Gas Natural para Vehculos (GNV) 32
Ventajas de la Utilizacin del Gas Natural 34
Desventajas en la utilizacin del GNV 35
Industrializacin y Tratamiento de Gas Natural 36
Procesamiento de Gas Natural 37
La obtencin del Gas Natural 38
Tratamiento 38
Compresin 38
Transporte de Gas 38
Almacenaje 38
Regulacin de Presiones 38
La Distribucin 38
La Medicin 39
Utilizacin 39
Fuente de reinyeccin 39
Combustible para uso industrial, comercial y domstico 39
Insumo para procesos 39
Materia prima para procesos petroqumicos 39
Produccin del Gas Natural en Venezuela 41
Contaminantes del Gas Natural 41
Los Mercaptanos 42
Consecuencia de la Presencia De Gases cidos 42
Tratamientos de Gas Natural 43
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural 43
Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin 44
Endulzamiento del Gas Natural a travs de la Absorcin de Gases 44
Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos 44
Endulzamiento de Gas Natural con Aminas 45
Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural 46
Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas 46
Absorcin de Gases cidos 46
6
Regeneracin de la Solucin Absorbente 46
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7
Consecuencia de no Endulzar 57
Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente 57
Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover 57
Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar 58
Especificaciones del Gas Residual 58
Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado 58
Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento 58
Diseo de Sistemas de Enduzalmiento con el Solvente MEA 58
Condiciones de alimentacin 59
Gas cido que Debe de Ser Removido 60
Tasa de circulacin de la MEA 60
Corrosin por Presencia de Gases cidos 61
Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono 61
Tipos de Corrosin por CO2 63
Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO 2 64
Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) 65
Corrosin bajo tensin 66
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8
Enfriamiento Directo 75
Expansin del Gas a una Baja Presin 75
Expansin Isentlpica 77
Expansin Isentrpica 77
Transferencia de Calor 77
Conduccin de Calor 77
Conveccin de Calor 78
La Combinacin de Radiacin y Absorcin 78
Reacciones Qumicas en el Proceso de Deshidratacin de Gas 78
Deshidratacin por Absorcin 78
Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles 79
Los factores que influyen en la seleccin del glicol 80
Factores de Deterioro del Glicol 81
Pasos de un Proceso de Deshidratacin con Glicol En Etilenoglicol 82
Principales Equipos de una Planta de Deshidratacin 83
Deshidratacin del Gas Natural por Adsorcin 84
Adsorcin Qumica 85
Adsorcin Fsica 85
Materiales Utilizados en la Adsorcin de Agua en el Gas Natural 85
Tamices Moleculares 85
Almina Activada 86
Silica Gel 86
Carbn Activado 86
Ejemplo de un Proceso de Deshidratacin de Gas Natural Por Adsorcin 86
Problemas Operaciones en el proceso de Deshidratacin del Gas Natural
a Travs de la Adsorcin con Tamices Moleculares 86
Componentes Utilizados en un Proceso de Deshidratacin del Gas
Natural con TEG 87
Construccin de la Curva de Equilibrio Lquido (X)- Vapor 91
Clculo del Nmero de Platos Reales de la Torre de Absorcin 91
Determinacin del Dimetro de la Torre de Absorcin 91
9
Clculo de los Orificios de entrada y salida del Gas en la Torre de Absorcin 91
Diseo del Regenerador 91
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10
ndice de FIGURAS Pgina
11
ndice de CUADROS Pgina
12
Caracterizacin del Gas Natural El gas natural es una mezcla homognea, en
proporciones variables de hidrocarburos parafnicos, denominados Alcanos, los
13
componentes que conforman el gas natural, en la gran mayora de los yacimientos
de gas del pas.
Metan o (55 - 98 )
Etano (0 ,1 0 - 20)
Propa no (0,0 5 - 12)
N-Butano (0, 05 - 3)
Is o-Bu ta no (0,0 2 - 2 )
N-Pentano (0 ,01 - 0, 80 )
Co mposici n del Gas Natural ( % Molar)
Is o-Pentano (0, 01 - 0, 8 0)
Hex an o (0 ,01 - 0,50 )
Hepta no (0,0 1 - 0, 40)
Ni tgeno (0,1 0 - 0,5 0)
Ox i geno (0,0 9 - 0, 30)
Sul furo de H id rgeno (Traza s - 28)
Di xi do de C arbono (0,20 - 30)
Hel io (Tra zas - 4)
14
Orgenes de los Hidrocarburos El gas natural al igual que el petrleo se
encuentra acumulado en el subsuelo en estructuras denominadas trampas En la
actualidad se presume que el gas natural al igual que el petrleo son el resultado
de una serie de procesos qumicos y variaciones sufridas por la materia orgnica
proveniente de animales y vegetales, la cual ha sufrido la accin de bacterias,
elevadas temperaturas y presiones
15
b.- Trampas Estratigrficas Son aquellas originadas por cambios laterales y
verticales en la porosidad de la roca. Se forman generalmente cuando ha
desaparecido la continuidad de una roca porosa.
c.- Trampas Mixtas: Son aquellas originadas por una combinacin de pliegues y/o
fallas con cambios de porosidad de las rocas.
Tipos de Yacimientos de Hidrocarburos En funcin de los volmenes de gas o
petrleo que contienen los yacimientos se denominan:
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atrapado y no puede ser extrado. Esto puede evitarse inyectando gas a fin de
mantener la presin del yacimiento.
Roca Madre (este es el material donde se forman los hidrocarburos), son los
depsitos donde se acumularan los hidrocarburos, y donde pueden ser
posteriormente extrados del subsuelo.
Migracin (es el movimiento de hidrocarburos de la roca madre a la roca
recipiente, siguiendo vas de porosidad y permeabilidad que permitan su
movimiento),
17
produccin de gas natural se viene registrando desde 1918, en ese ao se produjo
una cantidad promedio de 8500 (m 3/da), produccin que ocurri en la Jurisdiccin
de Maracaibo. Hasta 1932 todo el gas producido se arrojaba a la atmsfera, ya
que no haba justificacin econmica para su procesamiento y venta. Fue en 1932,
cuando se comenz a utilizar el gas, como materia prima de inyeccin en los
yacimientos de Quiriquiri en el Estado Monagas. En la actualidad el gas natural ha
logrado insertarse en el mercado energtico nacional, lo cual se debe
fundamentalmente al impulso de las industrias para generar electricidad, y tambin
el desarrollo de la industria petroqumica. Lo actual es que s esta estableciendo
en todo el pas una red de mercadeo para lograr que el gas natural sea consumido
en el mbito domstico. Recientemente se comenz a promover el uso del gas.
Natural como combustible para vehculos automotores, que se denomina gas
natural para vehculos (GNV). Los principales centros de explotacin de gas
natural en Venezuela se encuentran distribuidos en tres Cuencas Sedimentarias,
que son: Maracaibo- Falcn; Barinas- Apure y Oriente- Margarita
El primer compuesto de esta serie es el Metano, cuya frmula qumica es (CH 4),
pero en forma prctica se simbolizara simplemente como (C 1), simbologa que se
utilizar con todos los hidrocarburos que conforman la serie parafnica. Luego el
siguiente Hidrocarburo es el Etano cuya frmula qumica es (CH 3CH2), ser
simplemente (C2). A continuacin viene el Propano (CH 3CH2CH4) (C3). Si el gas
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que sale del yacimiento contiene, tambin Butano (CH 3CH2CH2CH3) (C4) o
fracciones ms pesadas en cantidades suficiente, ser un gas hmedo.
Composicin Bsica del Gas Natural: La composicin bsica del gas natural
indica que es una mezcla de hidrocarburos constituido principalmente por metano
(CH4), que se encuentra en yacimientos en solucin o en fase gaseosa con el
petrleo crudo, que en este caso se denomina gas asociado, o bien, en
yacimientos que no contienen petrleo, que en este caso es gas no asociado. Se
considera que el gas natural es uno de los combustibles ms limpios, que produce
principalmente C02 en forma de gas y vapor de agua y pequeas cantidades de
xidos de nitrgeno cuando se quema.. En el cuadro 1 se indica la composicin y
porcentajes molares que puede tener una muestra de Gas natural
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i-Pentano (iC5) C5H12 Lquido 0,01-0,80
n-Hexano (nC6) C6H14 Lquido 0,01-0,50
n-Heptano (nC7) C7H14 Lquido 0,01-0,40
Nitrgeno N2 Gaseoso 0,10-5,00
Dixido Carbnico C02 Gaseoso 0,20-30,00
Oxgeno 02 Gaseoso 0,09-30,00
Sulfuro de Hidrg H2S Gaseoso Trazas-28,00
Helio He Gaseoso Trazas-4,00
20
presentes, por anlisis se detecta la presencia de otras sustancias que merecen
atencin, debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de
manejo, tratamiento y procesamiento industrial del gas natural El gas natural, tiene
tambin una serie de contaminantes. Que pueden tener una alta incidencia en el
tratamiento del gas. En vista que si estas impurezas estn en cantidades altas,
provocan que el gas tenga que ser tratado en procesos especiales a adecuados,
con el principal objetivo de disminuir la concentracin de las sustancias
contaminantes, y que el gas se encuentre dentro de la Norma, los contaminantes
del gas natural son:
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Este grupo s subclasifica en (Livianos; Medianos, Pesados y Extrapesado).La
Composicin Tpica de la mezcla proveniente de los Yacimientos de Hidrocarburos
se muestra en el cuadro 2:
a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H 2S) es
mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de
0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el
Sistema Britnico de Unidades La cantidad seala equivale a cuatro partes por
milln, en base al volumen (4 ppm, V de H 2S. En el Sistema Britnico de Unidades
este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a
un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm, V de
Sulfuro de Hidrgeno (H2S).
Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores,
calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse
hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas,
22
define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H 2S/100 PCN
de gas, lo cual equivale a 16 ppm, V de (H 2S).
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que
participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los.
seres humanos, como es tambin altamente nocivo para el medio ambiente, por lo
que hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente, ya
que puede causar graves problemas de salud, y/o ambiental.
En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por
tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de
agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas).
b.- Gas Dulce Este es un gas que contiene cantidades de Sulfuro de Hidrgeno
(H2S), menores a cuatro (4) partes por milln en base a volumen (4 ppm, V) y
menos de 3% en base molar de Dixido de Carbono (C0 2).
c.- Gas pobre o Gas seco.Este es un gas natural del cual se han separado el
GLP (gases licuados del petrleo) y la gasolina natural. El gas seco, esta
constituido fundamentalmente de metano y etano. Por lo general se inyecta a los
yacimientos, o se usa en la generacin de hidrgeno (H 2). La composicin
fundamental alcanza valores de un 85-90% en metano, debido a su composicin
23
se puede utilizar directamente como Combustible, para lo cual es necesario
mantener una presin de yacimiento, parmetro que varen de acuerdo a la
localizacin del gas en el subsuelo. En los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimientos y de
superficie, y la produccin de lquidos solo se alcanza a temperaturas criognicas.
d.- Gas Rico o Gas Hmedo. Este es un gas del cual se pueden obtener una
riqueza lquida de hasta 3 GPM (galones por mil pies cbicos normales de gas) No
existe ninguna relacin con el contenido de vapor de agua que pueda contener el
gas. En los yacimientos de gas hmedo existe mayor porcentaje de componentes
intermedios y pesados que en los yacimientos de gas seco. La mezcla de
hidrocarburos permanece en estado gaseoso en el yacimiento, pero al salir a la
superficie cae en la regin de dos fases formndose una cantidad de
hidrocarburos lquido del orden de 10 a 20 BN / MM PCN. Este parmetro llamado
riqueza lquida es de gran importancia, para la comercializacin del gas natural,
ya que los lquidos producidos son de poder de comercializacin
e.- Gas condensado: Este gas se puede definir con un gas con lquido disuelto. El
contenido de metano es de (C 1)> a 60% y el de Heptanos y compuestos ms
pesados (C7+) alcanza valores mayores a 12,5% (< 12,5%). La mezcla de
hidrocarburos a las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentra en
fase gaseosa o en el punto de roco. El gas presenta condensacin retrgrada
durante el agotamiento isotrmico de la presin, proceso que en la mayora de los
casos puede representar algn problema en la comercializacin de estos
yacimientos. En vista que los primeros hidrocarburos que se quedan, son los ms
pesados. Lo que significa que el fluido que alcanza la superficie lo hace sin, una
gran cantidad de los elementos pesados. Adems, por el hecho que los
hidrocarburos pesados se acumulen en la formacin obstaculizan el libre
desplazamiento del fluido, en su viaje hacia la superficie. En su camino al tanque
de almacenamiento, el gas condensado sufre una fuerte reduccin de presin y
temperatura penetrando rpidamente en la regin de dos fases para llegar a la
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superficie con caractersticas bien especficas, las cuales permiten en tratamiento
del fluido. Existir lugares en la Repblica Bolivariana de Venezuela, como es el
Caso de Anaco, donde existen una gran cantidad de estos yacimientos.
f.- Gas asociado. Este es un gas natural que se ha extrado de los yacimientos
junto con el petrleo, partiendo del postulado que donde hay petrleo, hay gas.
Ms del 90% de las reservas de gas natural del pas es de gas asociado. Se
considera que en los yacimientos se forman capas de gas.
g.- Gas no asociado Este es un gas que solo esta unido con agua en yacimientos
de gas seco. En los yacimientos de gas seco la mezcla de hidrocarburos
permanece en fase gaseosa a condiciones de yacimiento y superficie. Sin
embargo, en algunas oportunidades se forma una pequea cantidad de lquidos, la
cual no es superior a diez barriles normales de hidrocarburos lquido por milln de
pies cbicos normales de gas (10 BN/ MM PCN). El gas esta compuesto
principalmente por metano (C1), compuesto que alcanza una concentracin
porcentual mayor a 90%, con pequeas cantidades de pentanos y compuestos
ms pesados (C5+ 1%. La obtencin de lquidos del gas producido solo se
alcanza a temperaturas criognicas.
h.- Gas Hidratado: Este es un gas que tiene ms de siete libras de agua por cada
milln de pies cbicos normales de gas ( 7lbdeAgua / MMPCN , lo que indica que el
gas deber de ser sometido al proceso de deshidratacin, para poder
comercializarlo.
i.- Gas Anhidro: Este es un gas que no tiene menos cantidad de vapor de agua,
que la clasificacin de gas hidratado.
Utilidad del Gas Natural: El gas natural sirve como combustible para usos
domstico, industriales y para la generacin de energa termoelctrica. En el rea
industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas
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natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los
plsticos. En trminos generales se puede asegurar que la utilidad del gas natural
es mltiple, aunque una de las primeras aplicaciones fue la produccin de vapor
sustituyendo o complementando en instalaciones mixtas, la accin de los
combustibles slidos o lquidos. La principal utilidad industrial del gas natural se
puede resumir en:
b.- Industria del Vidrio: Las operaciones trmicas de la industria del vidrio se
clasifican en dos grupos de naturaleza esencialmente distinta, uno de ellos es la
utilizacin del .gas natural, utilizacin que se realiza fundamentalmente en la
creacin de energa trmica, lo que le confiere una gran utilidad al gas natural, ya
que esta utilizando una energa limpia y de alto poder calorfico, que fcilmente se
puede demostrar su bajo impacto ambiental.
c.- Industria Textil: Se utiliza al gas natural para el acabado de las fibras, este
proceso requiere mantener una presin constante del gas natural.
d.- Industria Qumica. Se considera que una de las materias primas bsicas para
La sntesis qumica industrial ms importante es el gas natural
En todos los sectores del mercado energtico y en casi todos los usos finales, el
gas natural compite con otros combustibles y formas de energa. En la actualidad,
26
el gas natural representa el 20% de la demanda de energa primaria de la Unin
Europea siendo estos porcentajes del 19% en el caso del carbn y del 45% del
petrleo. Las reservas probadas de gas natural son abundantes y han crecido
acompasadamente en las ltimas dcadas. A pesar de haberse ms que doblado
el consumo de gas natural, sus reservas probadas han crecido considerablemente
ms rpido que su consumo, ya que se efectan nuevos hallazgos continuamente
y se elevan las reservas de los yacimientos existentes por las mejoras en las
tcnicas de produccin.
Se puede asegurar que el gas natural tiene una serie de ventajas sobre otros
combustibles, debido fundamentalmente a su seguridad y baja contaminacin
ambiental, en vista que el gas natural tiene un rango de inflamabilidad muy
limitado, en concentraciones en el aire por debajo del 4 por ciento y por arriba de
aproximadamente el 14 % no se encender el gas natural. Adems la temperatura
de ignicin es alta y el rango de inflamabilidad limitado reduce la posibilidad de un
incendio o explosin accidental Debido a que el gas natural no tiene un olor
propio, se agregan odorantes qumicos, en este caso (Mercaptanos) para que
pueda detectarse en caso de fuga. Algunas tuberas, sobre todo las que no tengan
cierta flexibilidad, podran fracturarse, sin embargo, cerrando las vlvulas y el
suministro de gas, pueden iniciarse las labores de reparacin y rescate casi
inmediatamente debido a que, al ser ms ligero que el aire se disipa rpidamente
en la atmsfera. Considerando las propiedades fsico-qumicas del gas natural, las
ventajas ms importantes en cuanto a su uso son las siguientes:
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a.- Es un combustible relativamente barato;
d.- promueve una mayor eficiencia trmica en plantas de ciclo combinado para la
generacin de electricidad
Nuevas Tecnologas de Gas Natural Estas nuevas tecnologas del gas natural
permitirn un uso adecuado de este noble fluido, en vista que como sistemas de
ciclo combinado de alta eficiencia, aumentan el rendimiento de la energa y
simultneamente reducen la contaminacin ambiental, adems de su alto
contenido calorfico, hacen del gas natural, una forma de energa limpia, y su
utilidad puede ser mltiple, esto tiene una gran importancia, para el proceso de
Gestin Ambiental. La conveniencia del transporte por medio de gasoductos es su
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economa y seguridad. Para poder transportarlo por medio de cilindros estos
tendran que tener especificaciones especiales y diferentes a los cilindros que
transportan el gas Licuado de Petrleo (GLP), lo que implicara costos de
infraestructura, para poder envasarlos tendra que licuarse lo que alterara su
rango de seguridad, en cuanto a su distribucin esta seria por medio de camiones
lo que implicara emisin de contaminantes ms el deterioro de las calles y
avenidas. Si esto sucede, el gobierno necesariamente deber gastar una gran
cantidad de dinero, en la recuperacin de esos fluidos.
En la mayor parte de los casos, en que se utiliza al gas natural, como materia
prima, tiene como objetivo de reducir la emisin de contaminantes de los
diferentes usos energticos y procesos van de la mano con el ahorro de energa
La promocin del uso racional de la energa y la reduccin de la contaminacin
son considerados de mxima prioridad por las compaas de gas natural. Los
ahorros de energa que se obtienen por aplicacin de tcnicas que utilizan
preferentemente el gas natural dan lugar a menor consumo y por consiguiente
menor contaminacin. La tecnologa de la combustin del gas natural ofrece
numerosas ventajas medioambientales en todas sus aplicaciones, es por ello que
tiene asegurada su utilizacin.
El uso de turbinas de gas para mejorar centrales existentes y en nuevas centrales
de ciclo combinado permite alcanzar ahorros de energa de entre el 15 y el 40%.
La investigacin y desarrollo de nuevas tecnologas est abriendo continuamente
nuevas fronteras con rendimientos todava mayores y por consiguiente menos
contaminacin. Las ventajas de utilizar al gas natural, en estos casos han
coincidido con la creciente preocupacin sobre el dao ocasionado por la lluvia
cida causada por las emisiones de (SO 2 y NOx) y por el papel de las emisiones
de CO2 provocadas por el hombre sobre el creciente efecto invernadero. Proceso
de alto riesgo para el medio ambiente.
29
combustible generan energa elctrica y calor a partir de gas natural mediante un
proceso electroqumico. Se estn dedicando recursos de investigacin en todo el
mundo para el desarrollo de pilas de combustible. Las pilas de combustible que
trabajan con gas natural aportan rendimientos ms elevados en generacin de
energa elctrica y emisiones muy inferiores a las que se dan en los sistemas
convencionales de generacin de energa elctrica.
a.- Gas Natural Licuado (GNL) El gas natural que se obtiene principalmente en
los separadores y en el proceso de extraccin de los lquidos del gas natural, esta
constituido principalmente por Metano, con proporciones variables de otros
hidrocarburos y de contaminantes diversos El (GNL) es un gas residual formado
principalmente por Metano (C 1) lquido. El proceso se logra a una temperatura de
(260F). Bajo estas condiciones el Metano ocupa un volumen 600 veces menor
que el que ocupara en estado gaseoso, lo cual permite su transporte en barcos
especialmente acondicionados denominados metaneros: Dado lo variable de la
magnitud de las inversiones requeridas en el campo del (LGN) y de las diferentes
tecnologas de produccin de subproducto. La gama de oportunidades para la
produccin de Gas Natural Licuado (GNL) es amplia y ofrece indudables
atractivos econmicos y tecnolgicos.
b.- Lquidos del Gas Natural (LGN) Estos compuestos son hidrocarburos con
enlace simple de carbono, los cuales bien sea por la alta presin o baja
temperatura, pueden ser mantenidos en estado lquido. Esta caracterstica permite
que sean almacenados y transportados de manera fcil y eficiente. Asimismo su
capacidad como fuente de energa o de insumo como materia prima para la
obtencin de hidrocarburos ms complejos hace que los Lquidos del Gas Natural
(LGN) tengan una alta cotizacin del mercado nacional e internacional. Se
consideran que en los (LGN), se encuentran presentes los compuestas Etano:
(C2), Propano (C3) y Butanos (C4), los cuales son gas en condiciones atmosfricas.
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Tambin se encuentran presente el Pentano (C 5), Gasolina Natural, Residual y el
Pentano y compuestos ms pesados (C 5+), el cual es un lquido en condiciones
atmosfricas, por lo que permite su transporte en forma lquida, y ser utilizado en
su forma gaseosa, uno de los productos es:
La Gasolina Natural (GN). Este es un producto de bajo peso especfico, separado
del gas hmedo en forma de vapor; condensado. La gasolina natural se obtiene
por absorcin con carbn vegetal, compresin y absorcin en un aceite mineral se
puede llegar a recuperar 700 litros de gasolina natural, por cada 1000 metros
cbicos de gas natural procesados (700 L/1000 m 3). La GN es en general un
compuesto constituido por una mezcla de hidrocarburos de composicin desde el
Pentano (C5) hasta el Heptanos y compuestos ms pesados (C 7+), estos
permanecen en estado lquido a presin y temperatura atmosfrica. En general se
puede sealar que la gasolina natural es una mezcla de hidrocarburos lquidos
conformada por compuesto que contienen entre cinco y nueve carbonos, se
produce a travs de varios procesos de destilacin fraccionada del petrleo, la
condensacin o la adsorcin de gas natural, la descomposicin trmica o cataltica
del petrleo o sus fracciones, la hidrogenacin del gasgeno o carbn, o a travs
de la polimerizacin de hidrocarburos de bajo peso molecular.
31
en este caso para la obtencin de la gasolina es a travs de la extraccin, para
ello se hace pasar el gas a travs de una serie de torres que contienen un aceite.
El aceite absorbe la gasolina, que se destila posteriormente, en algunos casos se
utiliza tambin la adsorcin con almina activada.
1.- Los crudos tienen un mximo de 25 a 30% de gasolina natural y los ndices de
octanos alcanzan valores de entre 40 y 60, por lo tanto demasiados bajos para ser
utilizados en los motores de combustin interna modernos, desde luego esto es
una causal de la estructura molecular de los hidrocarburos que la conforman, que
la hacen tener ese comportamiento.
32
Determinacin del Octanaje de la Gasolina La pregunta que se hace es Qu
significa el octanaje en una gasolina? La respuesta a esta pregunta se remonta ha
ms de 50 aos atrs, cuando se descubri que, de todos los compuestos que
33
de los que se necesita, hay que romper las cadenas que unen los tomos de
carbono para obtener molculas con menos tomos de carbono, cuyo nmero de
carbono sea de cinco a nueve. Pero si las molculas tienen menos tomos de
carbono de los que lo requerido, entonces es necesario unir dos, tres o ms de
ellas entre s, para agrandarlas hasta conseguir el tamao deseado. Para lograr
esto, los cientficos e ingenieros debieron de trabajar conjuntamente para
desarrollar las tecnologas requeridas, lo cual por lo general se hace en las
refineras.
Para dar respuesta de cmo hacer ms y mejor gasolina, los mtodos de mayor
utilidad son los procesos de Desintegracin Trmica y Desintegracin Cataltica La
primera de estas tcnicas utiliza bsicamente temperatura y presin alta para
romper las molculas. Los hidrocarburos que produce se caracterizan por tener
dobles enlaces Carbono-Carbono en sus molculas, a las cuales se les llama
olefinas y son muy reactivas. Cuando tienen de cinco a nueve tomos de carbono
y se incorporan a las gasolinas ayudan a subir el ndice de octano, pero las
olefinas, tienen el inconveniente de ser muy reactivas; al polimerizarse, forman
gomas que perjudican los motores. Por lo tanto en las mezclas de gasolinas en
donde se usan fracciones con alto contenido de olefinas es necesario agregar
aditivos que inhiban la formacin de gomas Los procesos de desintegracin
trmica se usan principalmente para hacer olefinas ligeras. Es decir, como por
ejemplo de dos, tres y cuatro carbonos. Cuando en la molcula existe un solo un
solo doble enlace entre carbono- carbono, y la molcula esta conformada por
cuatro carbonos se da origen al Butadieno.
Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima pueden ser desde
gasolinas pesadas hasta gasleos pesados. En estos casos siempre se obtienen
tambin las llamadas gasolinas de desintegracin. Los procesos de desintegracin
cataltica, tambin usan temperaturas y presin para romper las molculas, pero
son menores que en el caso anterior, ya que aqu entran en funcin los
catalizadores. Los catalizadores, tambin actan como "directores" haciendo que
34
las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y forman un
determinado tipo de hidrocarburos. Por, ejemplo, a travs de este tcnica se
El otro proceso de sntesis que usa los gases de las desintegradoras es el llamado
proceso de alquilacin. Es una reaccin qumica de una olefina con una parafina
35
ramificada, en presencia de un catalizador. El producto resultante tendr tambin
ramificaciones; es decir, los carbonos no estarn en una sola lnea. En este
proceso se hacen reaccionar las olefinas como el etileno, el propileno y los
butenos, con el isobutano, que es un hidrocarburo parafnico ramificado con cuatro
carbonos en su molcula. Al producto obtenido en el proceso anterior se le llama
gasolina alquilada. Su alto ndice de octano se debe principalmente a las mltiples
ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo general esta gasolina
tambin se usa para hacer gasavin, que es el combustible que emplean las
avionetas que tienen motores de pistn.
Procesos Para Mejorar la Gasolina Natural. Esta est compuesta por el nmero
adecuado de carbonos, pero la forma en que estn colocados dentro de la
molcula no le confiere un buen octanaje. Para mejorar la calidad de esta gasolina
existen dos tipos de procesos en las refineras, que son la isomerizacin y la
reformacin. Ambos requieren catalizadores. En el primer caso los hidrocarburos
lineales de los que est compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite
que se incremente su octanaje. As sucede, por ejemplo, con el Heptano Normal,
que tiene siete tomos de carbono formando una cadena lineal, y su ndice de
octano es de cero. Pero si se isomera, se hace altamente ramificado y se obtiene
el Isoheptano, que tiene 110 de octano
36
desintegracin. A estas mezclas se les determina su octanaje, y se les agrega una
serie de aditivos antes de venderlas al pblico. En la actualidad se pueden hacer
mezclas de gasolinas con ndices de octano de hasta de 110. Esto se logra
agregando a la mezcla de gasolina un compuesto llamado antidetonantes. El
compuesto de este tipo ms comn es el Tetraetilo de Plomo (TEP), el cual impide
que la gasolina "explote" dentro de los cilindros del motor con demasiada rapidez.
Adems permite usar en las mezclas mayor cantidad de gasolina de menor
calidad, como es la gasolina natural (40-60 octanos), y alcanzar de todos modos
los octanajes requeridos por las gasolinas comerciales.
Por ejemplo si una mezcla de gasolina con un ndice de octano de 60, al agregarle
el (TEP) puede llegar a tener un octanaje de 80. Si la mezcla original tena 90 de
octano, con el aditivo puede subir hasta 110. El principal problema que se
presenta con el uso del (TEP) como antidetonante estriba en el hecho de que el
plomo se elimina con los gases de combustin que salen de los automviles,
causando un problema grave de contaminacin ambiental debido a su toxicidad.
Segn el pas, se dispone por lo general de dos o tres tipos diferentes de gasolina
comercial para cubrir las distintas especificaciones de los vehculos. La calidad de
la gasolina se determina a travs de la presin de vapor Reid.
37
Presin de Vapor Reid: Es una medida de la tendencia de los componentes ms
voltiles a evaporarse. El valor mximo consta de 80 Kpa y evita la formacin de
bolsas de vapor en el sistema que transporta el combustible impidiendo su flujo
normal.
38
se transfiere a los depsitos del avin. Basta, para ello que las cisternas que
contienen la gasolina hayan estado expuestas al sol, en verano, o que el avin
haya permanecido estacionado durante bastante tiempo, con los depsitos vacos
La PVR de la gasolina disminuye cuando el avin con los depsitos llenos, se
expone al sol por algn tiempo. Un exceso muy rpido puede vaporizar una gran
cantidad de combustible en los depsitos.
39
tambin que la distribucin de la misma en el cilindro sea lo ms uniforme posible.
Esta circunstancia es muy difcil de lograr si la masa principal de la gasolina se
evapora tardamente. La razn es que habra ncleos de combustible en estado
lquido, de gran inercia y desigual distribucin en la cmara.
A este proceso se le llama evaporacin, de tal forma que a medida que hayan ms
molculas que pasen al estado gaseoso, la presin dentro del espacio cerrado
sobre el lquido aumente, este aumento no es definido, y hay un valor de presin
para el cual por cada molculas que lo logra escapar del lquido necesariamente
regresa una de las molculas de las gaseosas, por lo que se establece un
equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin
de Vapor Saturado, la cual de pende de dos factores: Naturaleza del lquido y la
temperatura
40
Influencia de la Naturaleza del Lquido El valor de la presin de vapor saturado
de un lquido, da una idea clara de su volatilidad, los lquidos mas voltiles tienen
una presin de vapor saturado mas alta, por lo que este tipo de lquidos,
confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un
presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica porqu, a temperatura
ambiente en verano, cuando se destapa un recipiente con gasolina, se nota que
hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido es por
ejemplo; agua, cuya presin de vapor saturado es ms baja, apenas lo notamos
cuando se destapa el recipiente.
41
atmsfera , si esta presin es mayor que la presin de vapor saturado del lquido a
esa temperatura, la evaporacin ser muy lenta, y se deber bsicamente, a que
siempre en el incesante choque entre las molculas, de alguna manera
espordica, alcanzar la energa suficiente para pasar al estado gaseoso con la
posibilidad de abandonar el recipiente, especialmente si hay alguna corriente de
gases que la arrastre.
42
En la figura 2 se tienen varias situaciones, como, por ejemplo:
a.- La curva que termina en el punto (1). Aqu se unen los puntos de presin y
temperatura, y es el punto donde pueden coexistir la fase lquida y la fase
gaseosa. El punto corresponde al punto crtico del sistema Es decir, el punto de
mxima temperatura y presin, en donde coexisten en equilibrio el gas y lquido.
43
ecuaciones de. Clausius- Clapeyron y Antoine, que permiten determinar la
presin de vapor en forma matemtica:
PV0 H m 1 1
ln 1
P
V R 1 T
T
(1)
0
Donde: ( PV ) ) es la presin de Vapor a (T y P) absoluta (Sistema Internacional (P =
1 atm y T=298 K) y (PV1) es la presin de vapor a la temperatura (T 1) absoluta,
(HM) es el calor de vaporizacin molar, (R) es la constante universal de los gases.
Para que la ecuacin tenga validez se tienen que cumplir las siguientes
suposiciones: El vapor se debe comportar como un gas ideal, mientras que el
volumen molar del lquido es un valor despreciable en comparacin con el
volumen molar del vapor, el valor del calor de vaporizacin molar se considera
constante e independiente de la temperatura. Existen una serie de mtodos
vlidos para determinar el calor de vaporizacin, que pueden ser utilizados aqu.
A B
ln PV
T C (2)
44
Una de las ventajas de la ecuacin es que los valores de las constantes (A, B y
C) pueden obtenerse con facilidad para un nmero grande de especies qumicas.
45
mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del
motor. El gas natural comprimido, puede ser de gran utilidad cuando sea difcil el
transporte del gas, ya que se puede comprimir y transportar sin mayores
dificultades, en vista que su volumen se reduce varias veces.. Las principales
ventajas ecolgicas del gas natural comprimido son:
1.- Es menos contaminante que la gasolina
b.- Gas Transformado a Lquido (GTL) Esta transformacin, es una de las vas
de exportacin de gas que ha incrementado sus oportunidades con el tiempo,
debido a las mejoras tecnolgicas asociadas a estos procesos y a la alta
valorizacin de los lquidos que general, los cuales cumplen con las cada vez ms
exigentes especificaciones ambientales internacionales. Actualmente PDVSA- Gas
esta analizando las condiciones tcnicas y econmicas requeridas para un
46
proyecto de GTL en el Oriente Venezolano, que consiste en una planta que
producira de quince mil barriles por da de productos (15 MBNPD)
Utilizacin de los Lquidos del Gas Natural Los Lquidos del Gas Natural (LGN)
pueden ser utilizados como fuente de energa o como combustible para ser
utilizado en las cocinas de los hogares, en procesos comerciales, industriales o en
los vehculos automotores. Tambin pueden ser utilizados como aditivo para
ciertos procesos industriales o como materia prima para la obtencin de otros
hidrocarburos. En Venezuela los (LGN) son comercializados tanto en el mercado
nacional como en el internacional. En el mercado internacional PDVSA- Gas cotiza
mayormente el (C3); (nC4) y (iC4), gasolina natural y (C5). Mientras que en el
mercado interno, la comercializacin de los LGN esta dividida en funcin del uso
final que se le da a los mismos. Este uso puede ser como fuente energtica /
Combustible, como aditivo de procesos industriales o como materia prima para
algunos .procesos industriales de gran importancia, del punto de vista econmico
y social, entre los cuales estn:
a.- Utilizacin de los (LGN) Como fuente de energa/ combustible Aqu, lo que
se comercializa es el Gas Licuado de Petrleo (GLP), el cual es propano puro o
una mezcla de Propano Butano (C3- C4), el cual debe cumplir con la Norma
Venezolana COVENIN 904-90 y con las actualizaciones de la misma. La
comercializacin, regulada por el Ejecutivo Nacional comprende tres sectores, que
son domstico; comercial e industrial y automotor .El Gas Licuado de Petrleo
(GLP) es una mezcla de hidrocarburos gaseosos a temperatura y presin
ambiental, mantenida en estado lquido por un aumento en la presin y/o
descenso de la temperatura. El (GLP) esta compuesto principalmente por propano
(C3), aunque, puede contener otros hidrocarburos en menor cantidad.
47
variables y que en condiciones normales es gaseosa y al comprimirla pasa al
estado lquida. Puede producirse en plantas de procesamiento de gas natural o en
refineras especialmente en plantas de ruptura cataltica. Esta mezcla tambin
llamada GLP (en ingls LPG), capaz de ser almacenada y transportada en forma
lquida bajo presin en bombonas, de uso muy variado: domstico, industrial,
qumico como combustible. Se considera como materia prima para la
petroqumica, con la composicin indicada, o compuesta predominantemente de
propileno o butilenos Con esta mezcla hay que tener ciertos cuidados, ya que este
producto en estado gaseoso puede causar asfixia simple y deprimir el sistema
nervioso central. En estado lquido puede provocar quemaduras que provocadas
por congelamiento e irritacin de la piel. Tambin por contener compuestos de
azufre, como mercaptanos, el cual se le adiciona como odorizante para identificar
escapes, se deben tener ciertas precauciones ya que el azufre puede tambin ser
txico.
48
expedidas por los ministerios de Minas y Energa y del Medio Ambiente y dems
autoridades competentes .Merecen especial y fuerte vigilancia las vlvulas,
conexiones y accesorios de tanques, cisternas y cilindros que se utilicen para
almacenar este producto, debido a que son los puntos de mayor riesgo de escape.
As mismo, el sitio donde se ubiquen los recipientes y las instalaciones que
conduzcan este producto debe tener suficiente ventilacin para evitar
concentracin de vapores explosivos en caso de algn escape. En general el
GLP es una mezcla de hidrocarburos en estado lquido formado especialmente
por propano y butano, los cuales permanecen en estado lquido a presiones
moderadas y temperatura ambiente, y puede en cuanto a su uso subdividirse en:
c.-El- Gas Natural para Vehculos (GNV) Este compuesto es el mismo gas que
se distribuye en forma directa a travs de redes, de transporte y distribucin de
gas existentes en las principales ciudades y zonas industriales del pas. El
Programa de Petrleos de Venezuela encomendados a CORPOVEN en 1988 con
49
el fin de promover el uso del gas natural en el mercado interno, como combustible
de automotor alterno de la gasolina. En Venezuela se ha implementado por medio
de PDVSA la instalacin de gas natural para vehculos y se ha obtenido
excelentes resultados. Adems por ser el gas natural un hidrocarburo limpio sin
qumicos ni aditivos protege y prolonga la vida del motor de su vehculo, ya que
es puro (C1). Adems protege el ambiente ya que no tiene ningn tipo de
contaminante.
El gas natural vehicular (GNV) o gas natural comprimido (GNC). En este caso
ambas denominaciones tienen el mismo significado. La verdad es que la
composicin de este compuesto es prcticamente (C 1), y tal como este gas es
difcilmente licuable se le comprime en cilindros de acero a una presin de 2845
(lpca), manteniendo su estado gaseoso. Al gas natural Para Vehculos se le podra
denominar tambin Gas Natural Comprimido (GNC), el cual resulta en la
actualidad el combustible ecolgico de ms alta pureza. El (GNC) no contiene
aditivos, no se producen depsitos carbonosos en las cmaras de combustin, ni
tampoco se produce el proceso de corrosin. La mezcla con el aire resulta
perfecta a todos los niveles de temperatura y la combustin es total. Este gas se
comprime dentro de cilindros de cilindros de acera especial a una presin de 200
kg / cm
2
La alta presin a la que acta el GNV es necesaria para dotar a los vehculos a
GNV de una autonoma conveniente. Todos los vehculos que funcionan a
gasolina se pueden convertir a GNV, a tal fin debe instalarse en los vehculos, uno
o varios cilindros de acero como tanques contenedores de combustible, capaces
de soportar la presin del GNV. Estos combinados con una serie de otros
componentes, denominados comercialmente en su conjunto Kits de Conversin,
permiten efectuar la adaptacin para utilizar GNV como combustible
50
de temperatura y la combustin es total. Las caractersticas del aceite del motor se
mantienen por ms tiempo, y esto aporta mayores beneficios a la vida til del
motor. La utilizacin del GNV, tiene tambin una serie de ventajas ecolgicas, ya
que si se compara con la gasolina, la emisin de monxido de carbono (C0)
disminuye en un 95%, mientras que la emisin de hidrocarburos tiene una
disminucin de 80%. Tambin la emisin de xidos de nitrgeno (N0 x) es
disminuida en un 30%.
El costo del gas natural, es tambin bastante ms bajo que la gasolina, luego el
uso del GNV disminuye el costo por combustible. Se considera que (1m 3) de gas
natural equivale en consumo a 1,13 litros de gasolina. Con lo que se ahorra
usando gas natural en lugar de gasolina, se puede amortizar en unos pocos
meses el costo de instalacin del equipo, para el uso de GNV, en lugar de
gasolina. Tampoco existe la posibilidad que haya un pronto agotamiento del GNV,
ya que se estima que las reservar mundiales de gas natural exceden a las de
petrleo en un 22%.
Las estadsticas indican tambin que los vehculos impulsados con GNV son ms
seguros que los que utilizan gasolina, en Estados Unidos, por ejemplo existen
referencia, que en 450 millones de kilmetros viajados, no han habidos muertes
atribuibles al uso del GNV, comparado con 2,2 muertes por cada 160 millones de
51
kilmetros viajados con vehculos impulsados con gasolina. Nunca ha habido
muertes por la explosin de un cilindro en 40.000 millones de kilmetros viajados
con GNV. La temperatura de ignicin para el GNV es de 700 C, en lugar de 400 C,
para la gasolina, y si hay una prdida de gas natural, se dispersa rpidamente en
la atmsfera, por ser ms liviano que el aire.
El GNV esta constituido principalmente por metano (CH 4), luego los principales
productos del proceso de combustin son el Dixido de Carbono (C0 2) y vapor de
agua (H20), que resultan totalmente inofensivos al ser humano. Venezuela es un
pas rico en reservas de gas natural, producto que esta listo para ser extrado y
conducido por los gasoductos a las grandes ciudades y corredores industriales. Si
se aprovechan nuevas redes de distribucin por ductos se pueden instalar
estaciones de suministro de GNV para ser usado como combustible alternativo en
los vehculos automotores que utilizan actualmente gasolina y diesel.
EL gas natural que se enva a las plantas de procesos esta conformado por una
serie de hidrocarburos livianos, como Metano, Etano, Propano, Butano e
hidrocarburos ms pesados, como tambin algunas impurezas como Azufre, el
cual debe de ser eliminado en una primera etapa, posteriormente es dirigido a una
planta criognica, en la cual mediante enfriamiento y expansiones sucesivas se
obtienen dos corrientes, una gaseosa bsicamente formada por Metano (gas
residual) y la otra lquida (licuable). En un proceso posterior de fraccionamiento la
fase lquida es separada en componentes como Etano, Gas Licuado de Petrleo y
52
Gasolina Natural. Una de las principales ventajas del (GLP) es que puede ser
manejado con la conveniencia de un lquido y utilizado como un combustible
gaseoso. Este componente como la gran mayora de los productos o subproductos
del gas del natural, es que puede tener mltiples uso, uno de ellos es utilizarlo
como materia prima:
53
5.-Las caractersticas volumtricas del GNV lo hacen inadulterable y es muy
susceptible a la compresin o expansin, en funcin a la relacin presin-
temperatura que se le desee imponer. Puede ser transportado por sistemas de
tuberas (lnea o conducto para transportar fluidos. Hay varios tipos de tuberas,
como por ejemplo: Tubera de flujo, tuberas de perforacin, tuberas de
produccin, tuberas de revestimiento) madres, trocales y ramales, especialmente
diseados, que permiten mantener rangos de volmenes a presiones deseadas
6.- El GNV por su eficiencia y rendimiento calrico su costo por volumen es muy
econmico y, para el pas representa la generacin de ingresos adicionales de
divisas, que pueden permitir el desarrollo del pas en otras reas, de la futura
industrializacin de pas. Y permitira, tambin crear fuentes de trabajo adicional.
7.- La reversibilidad gas lquido gas del gas natural lo hace apto para el
envasado en pequeos y seguros recipientes fciles de manejar, transportar e
instalar para suplir combustibles en sitios no servidos por la red de tuberas de
distribucin. El GNV puede tambin transportarse en barcos, desde reas remotas
de produccin y procesamiento a grandes terminales de almacenamiento que
surten a industrias y a miles de clientes particulares, todo ello facilita la produccin
y venta del gas natural, lo que en Venezuela, por ejemplo ayudara a establecer
definitivamente la comercializacin del gas, dando con ello la posibilidad al pas de
obtener mayores divisas, y por ende crear empleos.
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Como Aditivo o Materia Prima: Cuando los productos del LGN son utilizados en
procesos industriales o como materia prima para la industria petroqumica, entra
en la categora de LGN para corriente de industrializacin. Dentro de este rubro se
pueden comercializar todos los productos que conforman los LGN, tales como
etano (C2), propano (C3), butanos (C4), gasolina natural, pentano residual. El
precio esta regulado. La regulacin del precio de este componente se relaciona,
con la importancia que tiene para la produccin y obtencin de una gran gama de
otros productos, y que en un momento dado pueden ocasionar problemas de
abastecimiento al pas. Adems El gas licuado de petrleo (GLP) en muchos
pases es un combustible integrado por una mezcla esencialmente de propano
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Procesamiento de Gas Natural El objetivo del procesamiento del gas natural es
eliminar los contaminantes, incluyendo los componentes corrosivos (agua y gases
cidos, sobre todo el Sulfuro de Hidrgeno su carcter contaminante), los que
reducen el poder calorfico, como Dixido de Carbono y Nitrgeno) y los que
forman depsitos slidos a bajas temperaturas, como el agua y Dixido de
Carbono, para despus separar los hidrocarburos ms pesados que el metano,
que constituyen materias primas bsicas para la industria petroqumica.
56
En la figura 3 se observa, que si se trata de gas asociado, unos de los primeros
procesos de tratamiento del gas natural, es el proceso de separacin de los
componentes del fluido, que sale del pozo, que son Gas- Lquido. Se supone que
la fraccin lquida esta conformada por el petrleo y el agua. La separacin se
realiza en los separadores, y se pueden utilizar separadores verticales o
horizontales. La eficiencia del proceso de separacin ser de vital importancia
para la eficiencia de todos los dems procesos. Despus del proceso de
separacin y dependiendo de la composicin del gas, se deben de realizar los
procesos de deshidratacin del gas, proceso de lleva a cabo fundamentalmente a
travs de proceso de absorcin con solventes qumicos, como el Glicol, por
ejemplo, aunque tambin se utiliza el proceso de adsorcin con tamices
moleculares, tambin el proceso de endulzamiento, extraccin de y
fraccionamientos de lquidos del gas natural son de importancia. En la figura 4 se
presentan los principales destinos del natural:
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En la figura 4 se muestran los principales destinos de tratamientos a los que debe
de ser sometido el gas natural, hasta su destino y distribucin final, aunque para
realizar una descripcin de los procesos y destinos a los que tiene que ser
sometidos el gas natural son:
a.- La obtencin del Gas Natural. Este proceso se realiza en yacimientos, los
cuales pueden ser no asociados (Yacimientos Gasferos) y asociado (Yacimientos
Petrolferos). En estos yacimientos el gas se puede encontrar en tres formas.
Separado del petrleo, ocupando la parte superior de la napa: Disuelto dentro del
petrleo junto con los hidrocarburos livianos de petrleo, todos ellos en fase
gaseosa o grandes presiones, producindose en la extraccin la separacin de las
fases gaseosa y lquida por el fenmeno de condensacin retrgrada.
b.- Tratamiento El gas que se extrae del yacimiento, en la mayora de los casos
contiene componentes indeseables, los cuales deben de extraerse mediante
tratamientos adecuados. Si el gas contiene gases cidos, se debe someter al
proceso de endulzamiento. La presencia de nitrgeno (N 2) reduce el poder
calorfico y disminuye el rendimiento en los procesos de extraccin de gasolina,
luego se debe buscar la forma de eliminarlo. Tambin si el gas contiene agua
lquida o en forma de vapor, se debe someter el gas al proceso de deshidratacin.
En lo que respecta a los hidrocarburos condensables, se deben extraer en forma
58
de gasolina y gas licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos
procesos, tales como compresin y enfriamiento, absorcin con querosn
c.- Compresin Para hacer posible la conduccin del gas a travs de gasoductos
es necesario aplicarle la presin necesaria para vencer la resistencia a la friccin.
Los equipos que comunican presin al gas se denominan compresores, los cuales
al comunicar presin reducen el volumen. La presin necesaria que habr que
aplicar al gas depender del uso que se le dar al gas.
d.- Transporte de Gas El transporte del gas, por lo general se realiza a travs de
sistemas de gasoductos. En este caso la presin de trabajo debe de ser elevada
en por lo menos un 20%. El transporte puede efectuarse a granel, en caso de gas
licuado o comprimido en el caso del gas natural.
e.- Almacenaje. Este proceso depender que el gas tenga alta o baja presin
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i.- Utilizacin: El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el
comercio, la generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de
pasajeros. Ofrece grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de
ambientes limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y
eficiencia. Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en
diversos procesos qumicos e industriales. De manera relativamente fcil y
econmica puede ser convertido a hidrgeno, etileno, o metanol; los materiales
bsicos para diversos tipos de plsticos y fertilizantes .El desarrollo y
perfeccionamiento de la tecnologa del gas natural han contribuido decididamente
en su utilizacin, tanto como fuente de energa o materia prima para industrias y
los principales usos son:
60
3.- Insumo para procesos: El gas seco, hmedo o condensado, a travs de
tratamientos adecuados, sirve de insumo para la refinacin petroqumica, donde
por medio de plantas especialmente diseadas se hacen recombinaciones de las
molculas de los hidrocarburos para obtener materia prima semielaborada para
una cadena de otros procesos o productos finales para los mercados. Tambin el
gas natural asociado y no asociado procedente de yacimientos de gas es tratado y
acondicionado para obtener gas seco de ciertas especificaciones, como metano,
por ejemplo, el cual se despacha por gasoducto y red de distribucin a ciudades y
Centros industriales donde se utiliza como combustible.
Las principales cadenas petroqumicas del gas natural son, las olefinas ligeras
(etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos.
La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformacin con vapor por
medio del cual el metano reacciona en forma cataltica con agua para producir el
llamado gas de sntesis, que consiste en una mezcla de hidrgeno y xidos de
carbono. El descubrimiento de este proceso permiti la produccin a gran escala
de hidrgeno, haciendo factible la produccin posterior de amonaco por su
reaccin con nitrgeno, separado del aire. El amonaco es la base en la
61
produccin de fertilizantes. Tambin a partir de los componentes del gas de
sntesis se produce metanol, materia prima en la produccin de metil-terbutil-ter y
teramil-metil-ter, componentes de la gasolina; otra aplicacin es su uso como
solvente en la industria de pinturas, por lo que se le confieren propiedades
industriales de mucha importancia, a este solvente, solo hay que tener unan serie
de precauciones al actual con el componente.
La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en las
plantas criognicas, el cual se somete a un proceso de descomposicin trmica
para producir etileno principalmente, aunque tambin se forma hidrgeno,
propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina piroltica. Del etileno
se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes clases de
polietilenos cuyas caractersticas dependen del proceso de polimerizacin; su
aplicacin se encuentra en la produccin de plsticos, recubrimientos, moldes, etc.
Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y
posteriormente monmero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en la
industria del plstico, y otros componentes clorados de uso industrial La oxidacin
del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes bsicos para la
produccin de polister, as como de otros componentes de gran importancia para
la industria qumica, incluyendo las resinas PET (poli etiln tereftalato),
actualmente usadas en la fabricacin de botellas para refresco, medicinas, etc.
62
polimerizacin. Otro producto derivado del propileno y del amonaco es el
acrilonitrilo, de importancia fundamental en la industria de las fibras sintticas.
Del propileno se puede producir alcohol isoproplico de gran aplicacin en la
industria de solventes y pinturas, as como el xido de propileno; otros derivados
del propileno son el cido acrlico, la acrolena, compuestos importantes en la
industria del plstico.
Produccin del Gas Natural en Venezuela. Sin dudad, el gas natural ser en el
futuro fuente importante de energa para Venezuela. Las reservas probadas para
1980 acusaron 1.289.677 millones de metros cbicos (1290 MMM m 3),
mayoritariamente gas asociado. Sin embargo, los descubrimientos de una serie de
yacimientos de gas no asociado refuerzan inmensamente el potencial de futuras
reservas y capacidad de produccin. Aunque, la importancia que seguir
adquiriendo la industria del gas depender del tipo de instalaciones y de la
produccin de lquidos: con el objetivo de manejar en una forma ms eficiente la
comercializacin del gas fue creada PDVSA-Gas. Organismos que ser el
encargado de la comercializacin del Gas Natural y sus derivados.
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios,
por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre,
tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N 2), el oxigeno (02), el
monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente
daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en
los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los
principales gases cidos son:
63
a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S) b.- Dixido de Carbono (C02)
a.- Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa
produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie
qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones. Esta aplicacin se ve
demostrada en la reaccin del Dixido de Carbono y el Agua.
b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn.
Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn
c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un
cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones.
Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las
impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas
cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) y Dixido de
Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de
Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo
general se descompone en (H2S) y (C02).
64
cuales se encuentra el disulfuro de carbono (CS 2), son compuesto metaestables
de baja estabilidad. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado
como aquel que tiene ( 4 ppm, v de (H 2S); 3% de (C02) y 7 lb de (H20)/ MM
PCN. Si esto ocurre ser necesario remover los gases cidos de la mezcla. Las
principales razones para remover los contaminantes del gas natural son:
65
En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H 2S/C02 son
menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la
alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea
alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace
necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento
y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante
obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente,
como tambin por la importancia de recuperar el Azufre..
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la
eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de
Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C0 2). Aunque, otros componentes cidos
como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS 2), son de
gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se
utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se
reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico
esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista
que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el
proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden
alterar el normal proceso de los endulzadores.
66
de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un
solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas
dulce Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado
de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar.
De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se
deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos.
Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua,
dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia.
67
a.-Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El
proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de
molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La
absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes,
aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos
Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia
gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se
realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos.
68
sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la
presin de operacin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se
Figura 5 Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin:
69
H R R
R N R N R N
H H R
(a) (b) (c)
El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As,
Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilos son iguales y mixtos si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no
70
Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se
refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un
carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario
y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las
aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias,
Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el
proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una
de las aminas son:
Descripcin del Proceso del Absorcin con Aminas: Este proceso consta de
dos etapas:
a.- Absorcin de Gases Acidos: Esta es la parte del proceso donde se lleva
acabo la retencin del Sulfuro de Hidrgeno y Dixido de Carbono de una
corriente de gas natural cido. En este, caso la absorcin se realiza utilizando una
solucin acuosa de Dietanolamina (DEA), proceso que ocurre a baja temperatura
y alta presin.
71
y el gas cido, que se quiere eliminar de la corriente de gas natural). La
eliminacin de los compuestos cidos, diluidos en la solucin mediante la adicin
de calor a baja presin, reutilizando la solucin en el mismo proceso, este proceso
es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada.
La seccin de absorcin cuenta con los siguientes equipos:
a.- Torre Absorbedora de gases cidos El gas dulce abandona la torre por el
domo dirigindose al separador del gas combustible, el cual cuenta con una malla
separadora para asegurar la recuperacin de la DEA que el gas haya podido
arrastrar. El gas dulce despus de pasar por la vlvula de control que regula la
presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible. La DEA recuperara
sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de DEA proveniente
del fondo de la torre Absorbedora (DEA rica), que se enva de nivel a la seccin de
regeneracin de la Dietanolamina.
c.- Generador de la DEA: Esta seccin cuenta con los siguientes equipos: Torre
Regeneradora de DEA; Intercambiador DEA rica/DEA pobre; Rehervidor de la
Torre Regeneradora; Enfriador de DEA y Gas Acido; Tanque de Balance de DEA
Tanque de Desorcin de Hidrocarburos; Acumulador de Reflujo de la Torre
Regeneradora; Bombas de Reflujo de la Torre Regeneradora; Filtros de DEA
pobre Y DEA rica y Bombas de DEA pobre
72
La solucin de DEA rica proveniente del fondo de la torre absorbedora y el
separador de gas combustible se alimenta al tanque de desorcin con el fin de
eliminar los hidrocarburos lquidos y parte de los gases cidos retenidos por la
DEA que por efecto de presin se encuentren disueltos en esta solucin. La amina
rica acumulada en el tanque de desorcin, se enva por diferencia de presiones al
Intercambiador de calor DEA rica / DEA pobre, donde se calienta por medio de
contracorriente de DEA pobre procedente del Rehervidor de la torre regeneradora.
Una vez precalentada, la Amina pasa al filtro de DEA rica tipo cartucho, con la
finalidad de eliminar los slidos y partculas de sulfuro presentes en la solucin de
DEA, formados por el ensuciamiento de la Amina con el gas. Una vez filtrada la
solucin contina hacia la torre regeneradora.
El gas cido saturado con agua sale del domo de la torre regeneradora fluyendo
hacia el enfriador donde se disminuye la temperatura hasta unos 83 F
aproximadamente condensndose de esta manera los vapores de agua. Una
corriente de inhibidor de corrosin es suministrada a la lnea de alimentacin del
enfriador, con la finalidad de minimizar la corrosin en este equipo, y de esta forma
asegurar la vida til del equipo.
La mezcla de cidos-agua condensada, entran al acumulador de reflujo de la torre
regeneradora donde se lleva a cabo la separacin de esta mezcla, los gases
cidos son e enviados al quemador a control de presin al quemador y el agua
acumulada en este recipiente, se retorna al plato superior de la torre regeneradora
en forma de reflujo siendo utilizado para determinar y eliminar el calor de la parte
superior de la columna, para que se condensen los compuestos ms pesados.
73
contracorriente son la solucin de Amina Rica descendente la despojan de los
gases cidos.
El tanque de balance acta como tanque de carga para las bombas de inyeccin
de DEA. En este tanque se tiene una alimentacin de gas combustible para
mantener una presin interna constante y proporcionar una carga neta positiva a
las bombas. La DEA pobre, es succionado del tanque de balance por las bombas
de Amina tipo reciprocante de tres pistones, con el fin de mandar la solucin al
domo de la torre absorbedora, la presin de descarga de las bombas es de 1196
lpca. , en la descarga de las bombas se cuenta con un cartucho que sirve para
inyectar agente antiespumante, que controle la formacin de espuma en la torre
absorbedora. Las Aminas que se utilizan en el proceso de endulzamiento son:
Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada
concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la
MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin,
los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de
instalar un sistema de recuperacin.
74
Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C0 2/H2S, y es
eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de
entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales
problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la
concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de
15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo
que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de
la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede
incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin
bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la
solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de
bicarbonatos (HC03-) y carbonatos (C03-2), compuestos altamente corrosivos, que
La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es HN CH 2 CH 2 0H 2 , con
un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su
mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden
75
existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. En la figura 7 se
presenta la estructura molecular de la DEA.
La DEA es ms dbil que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no
son corrosivos. Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA,
luego las prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La
reaccin de la DEA con C0S y CS 2 es muy lenta, luego prcticamente no causa
problemas por degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar
corrientes de gas natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es
eficiente a presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han
sido diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre
30 y 35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA
no es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin
vaya a aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin,
que se utilizan en los diferentes tratamientos.
76
suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener
un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del
sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H 2S/100 PCN. En la figura 8
se presenta la estructura molecular de la MDEA.
77
cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable,
cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de
alimentacin.
parcial del mismo para generar una proporcin adecuada de H 2 S y (S02) que
enseguida se hacen reaccionar en una reaccin cataltica para generar azufre
elemental (S)
En la figura 9 se observan que la entrada del gas acido en por debajo de la torre
de absorcin , mientras que la salida del gas dulce por arriba de la torre, en la
figura se observa todo el proceso que se realiza en el proceso de endulzamiento
con aminas, ya que como se sabe la amina reacciona con los gases cidos para
formar compuestos de baja efectividad energtica, y por lo tanto se puede
descomponer el compuesto formado aplicando energa, recuperando con ello las
aminas y eliminando los gases cidos. En la figura se observa tambin:
78
a.- Un separador de entrada, la principal funcin de este separador es eliminar
los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se
encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados
en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran
causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento.
b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde
entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la
solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre
trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es
removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el
tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas
cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento,
y por ende la eficiencia de los procesos, que dependen del endulzamiento, ya que
otros procesos, sern severamente afectados, por la ineficiencia del proceso de
endulzamiento. Para calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una
frmula especialmente deducida para ello, la cual es:
Figura 9 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas
79
4 xA
DI= (3)
3
el flujo msico en (lb/s) y flujo volumtrico en pie / s de 50 MM PCND de un gas
natural, a una Presin de 1000 lpca y Temperatura de 120F, si el gas tiene una
gravedad especfica al aire de () 0,75 y una densidad de 4,35 (lb/PC)
80
La solucin del problema se realiza a travs de los factores de conversin, en este
caso como se da el valor de la densidad del gas no es necesario realizar clculos
matemticos para su cuantificacin, caso contrario habra que encontrar las
condiciones seudo crticas y seudorreducidas, para determinar el valor de l factor
de compresibilidad (Z), el cual se determina por lo generan a travs de grficos,
como por ejemplo de Standing Katz, para lo cual es necesario tener las
condiciones seudocrticas y seudorreducidas del sistema, de tal de poder utilizar la
grfica sin problema.
33,13(lb ) x ( PC ) PC
6,97
( s ) x 4,35(lb ) s Flujo Volumtrico
( B ) x ( ) ( D ) x (T )
A x
C ( K ) x( P) (4)
c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se
disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor
es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal
de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.
81
solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de
calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta
aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de
entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se
incrementa en grandes proporciones.
82
de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un
controlador de nivel.
j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.
83
menor que el calor de reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene
mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y
bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C0 2), la
regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la
presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no
son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea
Figura 10 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina
84
3.-Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Estos procesos
trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que
presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por
separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden
remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS 2 y mercaptanos. La
selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el
tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no
presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso.
85
varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H 2S y C02.Para la
remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de
adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua
y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso, lo que
conlleva a la recuperacin del gas.
86
e.- Proceso de Endulzamiento por Membranas En la actualidad se estn
utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra
aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el H 20;
H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una
membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz.
Esto permite separar las impurezas del gas natural. El manejo de las membranas
esta basado. En el uso de las membranas permeables para la separacin del gas
cido. La separacin se logra aprovechando las ventajas de las diferencias de
afinidad / difusividad. El efecto de separacin no es absoluto y por lo tanto,
siempre habr prdidas de hidrocarburos en la corriente de gas cido.
87
mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar para la
seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son:
c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor
eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado
de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay
procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones
bajas de los gases cidos.
88
e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso
de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50
a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H 2S se
puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde
atmosfrica hasta 1500 lpcm
Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control
de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de
selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos.
a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos
En la figura 11 se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un
proceso de endulzamiento con el solvente qumico MEA, de tal forma que el
proceso de endulzamiento tenga la mayor eficiencia, tal como se seala antes la
MEA es una amina primaria, por lo tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de
Hidrgeno ni para el Dixido de Carbono, lo que significa que pueden reaccionar
89
con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el proceso de endulzamiento
del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
Figura 11 Planta de Endulzamiento con MEA
90
PxM A 500(lpca ) x 20,28(lb ) x(lbmol )( R ) lb
G 1,77
ZxRxT 0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R ) PC
lb 1 PC PC
x x 34,93
61,83 s 1,77 lb s Tasa Volumtrica
b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H 2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S. Luego el gas cido a remover es
(6,9497% 6,95%). Luego el volumen de gas cido a ser removido es:
91
c.- Tasa de circulacin de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de
MEA remueven una libramos de gas cido. Luego los moles de MEA que se
necesitan para remover los gases cidos (C0 2+H2S) se obtienen multiplicando por
tres la tasa molar del gas cido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa
msica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma
adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentracin
porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone
que el agua utilizada tendr que cumplir con los requerimientos establecidos que
este proceso sea de una alta eficiencia, lo que indica que no se puede utilizar un
agua que no rena los requerimientos exigidos por la norma, de tal forma que hay
que tener siempre en cuenta estos requirimientos.
931909,78(lb ) x ( PC ) x (hora ) PC
4,15
(hora ) x 62,3439(lb ) x3600( s ) s tasa volumtrica de la MEA
Fa xxy
gpm= C (MEA) (5)
Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (Z MEA)= concentracin
92
41x100 x0,0695
gpm 1899,67( gpm)
0,15
41x100 x 0,895
gpm 2446,33( gpm)
0,15
Las dimensiones de la planta, se pueden resolver utilizado las figuras sealadas
en este texto. Para ello se sabe el galonaje o tasa de circulacin de la Amina. El
dimetro del absorber, se determina a travs de la Ecuacin de Barton. El
dimensionamiento del absorbedor se puede determinar conociendo el tamao de
la torre, la cual se determina con el caudal del gas y la presin de trabajo. Para
determinar la cantidad de calor que se genera por efectos de la reaccin entre el
gas cido y la solucin, as como la cantidad de calor que, a su vez recoge el gas
en su ascenso hacia el tope de la torre, se determinan utilizando las leyes de la
termodinmica. El Calor que finalmente permanecer en la solucin, se le resta al
calor total producido el calor absorbido por el gas. Este clculo permite determinar
la temperatura de descarga de la solucin, ya que esta se determina a partir del
calor absorbido por la solucin, para ello se requiere conocer el calor especfico de
la solucin.
93
a.- Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono (CO 2).Este tipo de
corrosin, representa uno de los principales problemas que confronta la industria
petrolera. En vista que el C0 2 en presencia de agua libre forma cido carbnico
(H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC0 3)2),
que al calentarse libera Dixido de Carbono (C0 2), mientras que el hierro forma un
xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H 2S)
reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona
deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de
produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de
construccin mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente
susceptible a ser corrodo por la presencia de un alto contenido de Dixido de
Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosin por CO 2 para poder
predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva. ste tipo de corrosin
es comn en sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en
presencia de agua. El mecanismo de corrosin por CO 2, conocida como corrosin
dulce envuelve una serie de reacciones qumicas que pueden ser divididas en las
siguientes etapas
C 0 2 H 2 0 H 2C 03 (6)
H 2 C 0 3 H HC 0 3
(7)
HC 0 3 H C 0 32
(8)
94
Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solucin ) H 2 C 0 3 (sup erficie ) (9)
HC 0 3 ( solucin ) HC 0 3 (sup erficie )
(10)
H ( solucin ) H (sup erficie ) (11)
Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultneamente, siendo una de
ellas: la disolucin del hierro metlico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto
significa que el hierro (Fe) de la tubera se oxida, lo que sera una reaccin
andica
Fe Fe 2 2e (12)
2 H 2e H 2 (13)
Etapa IV. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso
de corrosin desde la superficie del metal hasta el fluido., en donde las especies
disueltas se combinan formando una sal, denominada Carbonato Ferroso (FeCO 3
), aunque en la industria se acostumbra a llamarle Carbonato de Hierro, proceso
que ocurre, segn la siguiente reaccin, para determinar si hay o no hay
Carbonato de Hierro, que se considera producto de la corrosin, basta con
determina el producto inico, y si este es mayor que la constante de producto de
solubilidad del Carbonato de Hierro, se puede asegura, sin ninguna duda, que se
95
ha formado el precipitado, desde luego hay varios factores y procesos que
catalizan esta reaccin, como lo es por ejemplo la presencia de cloruros.
Fe 2 C 0 32 FeC 0 3
(14)
Fe H 2 C 0 3 FeC 0 3 H 2 (15)
Reaccin, que en condiciones de produccin petrolera difcilmente ocurre, ya que
el cido Carbnico
H 2 C 0 3 es inestable, y si hay presencia de agua muy
El compuesto Carbonato Ferroso FeC 0 3 , que por lo comn en la industria se le
llama Carbonato de Hierro es obtenido como producto de la corrosin se
precipita, depositndose sobre la superficie del metal, donde forma una capa del
compuesto formado, proporcionando con ello cierto grado de proteccin al acero
contra una mayor corrosin cuando no es removida (debido a la accin del flujo)
de la superficie del metal, aunque desde luego la formacin del precipitado estar
totalmente relacionado con la temperatura de la reaccin, adems del patrn de
flujo, y la velocidad del fluidos. Por la posibilidad de proteccin de la corrosin por
la formacin de la sal es algo, que habr que estudiar mucho. lo Una manera de
predecir la corrosin por el Dixido de Carbono es determinar la presin parcial del
gas, la cual se calcula como se muestra a continuacin:
%C 0 2 xPT
X (C 0 2 ) xPT
PP (C 0 2 ) 100 (16)
96
Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(P T)= presin total del
sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin
(N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de
CO2 menores de 7 lpcm la corrosin es leve Para presiones parciales de CO 2 que
oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosin moderada Para presiones parciales
de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosin es severa Este principio no es siempre
aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan
tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es
directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una
temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una
fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el
lquido a una temperatura dada, este principio de expresa a travs de la siguiente
ecuacin:
C HxPP (C 0 2 ) (17)
97
Tipo II: La corrosin es localizada, se define para temperaturas intermedias
cercanas a los 212F. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de
corrosin y se observan picaduras en el metal. Simultneamente, comienza el
crecimiento de cristales de (FeCO3), sobre la superficie del metal, crendose gran
cantidad de sitios de alta y baja densidad electrnica, de esta manera la capa de
(FeCO3), ser heterognea de lento crecimiento y porosa, los poros presentes
actuarn como sitios andicos en el proceso de corrosin, y con ello propician la
corrosin localizada
Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por
la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades
mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de
formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de
FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se
observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el cual
podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es (Fe 3O4),
disminuyendo la estabilidad y proteccin de la capa de pasivacin. En general,
podra establecerse que las velocidades de corrosin por dixido de carbono
alcanzan un mximo cuando la temperatura est por debajo de 212 F.
98
conforme se eleva la temperatura El aumento de la temperatura disminuye la
solubilidad del CO2.
Existen tambin otros factores que afectan la corrosin, tales como: Dimensin del
sistema.; Rgimen de flujo.; Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los
flujos.; Caractersticas fisicoqumicas del medio.; Material expuesto. y Presencia
de slidos en el fluido.
99
como reacciones metablicas de organismos microbianos anaerobios. El gas H 2S
disuelto en agua en pequeas cantidades, puede crear un ambiente sumamente
corrosivo, desde luego este proceso estar relacionado con la presin de vapor,
de la solucin formada, y por ende bajo la influencia de todos los factores, con lo
cual esta involucrado la presin de vapor. Este tipo de ataque puede ser
identificado dada la formacin de una capa negra de sulfuro de hierro sobre la
superficie metlica, la cual es conocida como corrosin general por H 2S. El
mecanismo bajo el cual opera se resume en tres etapas
Etapa I. El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H 2S) se disuelve en agua donde ocurre
una doble disociacin, proceso que ocurre, segn lo siguiente:
H 2 S H HS (18)
HS H S 2 (19)
Etapa II. En esta etapa ocurre, la disolucin del hierro en la interacara metal
/electrolito,
Fe Fe 2 2e (20)
Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la
reaccin es:
Fe 2 S 2 FeS (21)
100
Fe H 2 S FeS H 2 , reaccin que podra ocurrir sin necesidad de la presencia
de agua
101
2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este
fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosin por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2 y
Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en funcin
de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul
de los mecanismos de corrosin ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema
determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir
determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )
200
PP ( H 2 S ) Corrosin por C02 (23)
102
PP (C 0 2 )
200
P ( H
P 2 S )
Corrosin por H2S (24)
Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el
mecanismo de corrosin predominante?
PP (C 0 2 ) 0,0845 x1500 126,75lpca
PP ( H 2 S ) 950 x1500 x10 6 1,43lpca
126,75/1,43=88,64<200 mecanismo predominante corrosin por H 2S. En la figura
12 se presenta un tipo de corrosin por efecto combinado:
103
En la figura 12 se observan la corrosin electroqumica provocada por la presencia
de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono y Agua, sistemas gaseosos. En este
caso los productos de la corrosin son las sales de Carbonato y Sulfuro Ferroso.
En este caso la corrosin predominante es la corrosin electroqumica, para lo
cual estn dadas todas las condiciones, ya que existe la zona andica, donde
ocurre el proceso de oxidacin o proceso de corrosin del metal, adems estn
presentes las zonas catdicas, donde ocurre las reaccin de reduccin., que en
este caso especfico es la reduccin de los hidrgenos formados en la disociacin,
del acido carbnico, cido que se ha formado por la alta solubilidad del Dixido de
Carbono. En general, este tipo de corrosin es bastante comn en la industria
petrolera, y por ende en la industria del gas natural.
104
Justificacin del Proceso de Deshidratacin: El proceso de deshidratacin del
gas natural, esta justificado, debido fundamentalmente a:
La formacin de hidratos en el gas natural, ocurre siempre que haya agua libre y
se enfre el gas por debajo de la temperatura de formacin de hidratos .Lo lgico
sera establecer las normas para evitar la formacin de hidratos, en vista que si
estos se llegan a formar los problemas operaciones se incrementan, ya que los
hidratos taponan la tubera de transporte. Uno de los correctivos que se puede
aplicar para evitar la formacin de hidratos es el metanol o monoetilenglicol, con
los cuales se baja el punto de roco y se impide la formacin de hidratos. La
formacin de hidratos se fundamenta en lo siguiente:
1.- El gas debe encontrarse a una temperatura igual o inferior al punto de roco del
agua en el gas o en presencia de agua libre.
105
4.- Altas presiones a la temperatura de operacin.
106
efecta mediante procesos que emplean como absorbedores agentes slidos o
lquidos Tambin se logra impedir la formacin de hidratos mediante la inyeccin
en el gas de sustancias inhibidoras, tales como el metanol. En lo que respecta a
los hidrocarburos condensables, ellos se extraen en forma de gasolina y gas
licuado, en plantas especiales que pueden utilizar diversos procesos, tales como
compresin y enfriamiento, absorcin con kerosn, etc.
107
poder transportar el gas, por un sistema de redes y tuberas de gas, debe tener un
mximo de 5- 7 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas
(5- 7 lb H20/ MM PCN. Aunque, el mximo contenido de agua del gas depende del
tipo de clima, ya que en climas fros la cantidad aceptada es 1-2 lb de H 20/ MM
PCN. La cantidad 5-7 lb de H20 /MM PCN, es vlida para climas tropicales, con
ello se garantiza que el punto de roco ocurra a 32F. Lo que significa que el fluido
trabajara a temperatura por encima de 32 F sin que se produzca condensacin
del agua. El punto de roco del agua es la temperatura a la cual se condensa el
agua, a una presin previamente establecida
d.- Evitar la congelacin de agua durante el transporte del gas Cuando el gas
natural contiene agua, que se condensa dentro de las tuberas se forman hidratos,
que son causantes de taponamiento de los gasoductos e impiden que el gas
pueda circular, por la tubera. Lo normal es que el ingeniero analice las
condiciones de formacin de hidratos y aplique los correctivos a tiempo, para
evitar la formacin de hidratos. Adems, si el gas transportado entra a una caldera
y contiene baches de agua, de seguro habr una explosin, ya que el agua a
evaporarse aumenta 1700 veces su volumen. La magnitud de la explosin
depender de la cantidad de agua que llegue a la caldera y de la temperatura a la
que se encuentren.
108
Equipo denominados Medidores del Punto de Roco. Aunque este parmetro no
hace la diferencia entre hidrocarburos lquidos y agua propiamente tal. La presin
y/o temperatura del gas natural incide en la cantidad de agua que pueda retener.
Si, por ejemplo la presin es constante, a medida que se enfra un volumen dado
del gas, su capacidad de retencin de agua disminuye, ya que no hay posibilidad
de mantener el agua en forma de vapor.
Para determinar la cantidad de agua que pueda estar en forma de vapor junto al
gas se utiliza la figura 13 (Denominada Grfica de Mc Ketta- Webe), permite
determinar la cantidad de agua que pueda retener el gas natural saturado a
diversas condiciones de presin y temperatura
109
Para utilizar la figura 13 se necesita conocer las condiciones de presin y
temperatura de operacin y, se busca la interseccin de ambas lneas, y despus
se busca la cantidad de agua, que contiene el gas natural. El contenido de agua
se expresa en libras de aguas por milln de pies cbicos normales de gas La
cantidad de agua que se cuantifica de esta forma corresponde al gas el gas dulce
Por ejemplo, si se quiere determinar la cantidad de agua que tiene el gas dulce a
una temperatura de 100F y presin de 1000 lpca. Simplemente se busca la lnea
de la temperatura de 100F y se hace busca la interseccin con la lnea que
representa el valor de la presin de 1000 lpca, y se encuentra que el gas contiene
80 libras de agua por cada milln de pies cbicos normales de gas. Lo que indica
que el contenido de agua en este caso es 80 lb de agua/MMPCN, luego el gas
110
tiene condiciones de gas hidratado, y por lo tanto para convertirlo en gas anhidro y
que este dentro de la norma el gas debe de ser deshidratado, de tal forma que
pueda ser comerciado, ya que el contenido de agua en el gas natural afecta sobre
todo el contenido calorfico del gas, adems de otros procesos, donde el agua
afecto las condiciones operacionales.
111
la cantidad total de agua en la mezcla de gas natural, se suman la cantidad de
agua obtenida en la grfica del gas dulce (figura 13) y la cantidad de agua que se
obtiene en las figuras 14 del C02 y 15 del H2S., para la obtencin del contenido
total de agua en el gas se utiliza la siguiente ecuacin:
agua en el gas dulce; Y(C0 2)= Fraccin molar del C 0 2 en el gas Wc(C02) =
Contenido de agua en C 0 2 Dixido de Carbono puro; Y(H 2S)= Fraccin molar del
sulfuro de hidrgeno en el gas natural y Wc(H 2S)= Contenido de agua en el
Sulfuro de Hidrgeno puro. Esta frmula permite determinar la cantidad de agua
que se encuentra en un gas natural, incluido la cantidad de impurezas, que puede
tener tambin alguna en su composicin. La utilidad de la ecuacin (26) es de
112
gran importancia para determinar el contenido total de agua en el gas, y con ello
poder planificar todos los procesos a los que tiene que ser sometido el gas natural,
antes de poder ser utilizado.
Ejemplo Cul es el contenido de agua de una mezcla de gas que esta sometido
a una presin de 2000 lpca y una temperatura de 120F, y que adems contiene
3,50 % de H2S y 8,25% de C02?
113
fundamentalmente del grado de deshidratacin necesario y d la evaluacin
econmica del proceso seleccionado. Los procesos ms conocidos son:
T / P H (28)
114
b.- Expansin del Gas a una Baja Presin. En este proceso para obtener el El
descenso de la presin de una corriente de gas produce enfriamiento, excepto
cuando se trata del Helio (He) y del Hidrgeno (H) :Luego se puede concluir que
115
380 9300000 1090,0 400 11700000 1360,0 420 1470000 1700,0
0
440 1810000 2130,0 460 2220000 2550,0
0 0
Transferencia de Calor: Este parmetro existe, siempre que hay una diferencia
de temperatura en el universo, la energa se transfiere de la regin de mayor
116
temperatura a la de menor temperatura. De acuerdo con los conceptos de la
termodinmica, esta energa transmitida se denomina calor. Las leyes de la
termodinmica tratan de la transferencia de energa, pero siempre se refieren a
sistemas que estn en equilibrio, y solo pueden utilizarse para predecir la cantidad
de energa requerida para cambiar un sistema de un estado de equilibrio a otro,
por lo que no sirven para predecir la rapidez con que puedan producirse estos
cambios. La ciencia llamada transmisin o transferencia de calor complementa los
principios primero y segundo de la termodinmica clsica, proporcionando los
mtodos de anlisis que pueden utilizarse para predecir la velocidad de la
transmisin del calor, adems de los parmetros variables durante el proceso en
funcin del tiempo
b.- Conveccin de Calor. Esta es una forma de transmisin del calor de un lugar
a otro por movimiento de la materia caliente La transferencia de calor por
conveccin de un cuerpo comprende el movimiento de un fluido en relacin con el
cuerpo. Si el movimiento es provocado por las diferencias de densidad debidas a
117
la diferencia de temperatura en las diferentes localidades del fluido, se conoce
como conveccin natural. Si el movimiento del fluido es provocado por un agente
externo como un ventilador, se denomina conveccin forzada. La transferencia de
calor por corrientes de conveccin en un lquido o en un gas, est asociada con
cambios de presin, debidos comnmente a cambios locales de densidad. Un
aumento de temperatura en un fluido va acompaado por un descenso de su
densidad, lo que se puede utilizar para determinar el coeficiente de conveccin de
calor.
118
agua de la corriente de gas natural, por medio de un contacto lquido. El lquido
que sirve como superficie absorbente debe cumplir con una serie de condiciones,
como por ejemplo:
2.-Poseer estabilidad hacia los componentes del gas y bajo perfil corrosivo,
6.- Baja solubilidad con las fracciones lquidas del gas natural
119
Deshidratacin del Gas Natural con Glicoles Estos componentes se encuentran
en una gran cantidad, pero los que ms se utilizan en el proceso de deshidratacin
del gas natural son:
a.- Bajo costo: El costo de glicol no es muy alto, luego este factor provoca que
sea de gran utilidad en el proceso de deshidratacin en cualquier industria.
120
b.- Viscosidad, un valor de viscosidad por debajo de 100 - 150 CPS. Hace que
los fluidos fluyan con dificultad. Luego se requiere conocer la concentracin del
glicol y la temperatura del trabajo del equipo deshidratador.
2335,0 xW
Tr d
M (100 W ) (29)
Donde: (d)= descenso del punto de roco; (M)= peso molecular y (W)=
concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. Este es un
parmetro de gran importancia, ya que para que el proceso de deshidratacin sea
efectivo la concentracin del glicol debe de ser alta.
121
d.- Solubilidad del Glicol. Este compuesto es soluble en condensado. Adems se
puede demostrar que el TEG es ms soluble que el DEG. La solubilidad del TEG
es de quinientas partes por milln (500 ppm), a 90 F, mientras que la del DEG es
350 ppm. Cuando hay hidrocarburos aromticos, la solubilidad del glicol es todava
ms alta.
PV M 492 14,7 6
x x1x10
Prdidas = 760 379 492 T P (30)
Donde: (PV) = presin de vapor del glicol en mm de Hg; (M)= peso molecular del
glicol ;(T)= temperatura de operacin en F y (P)= presin de operacin en lpcm.
122
b.- La solubilidad de las aminas en glicol no depende del contenido de agua, y
en ella hay que tener en cuenta lo siguiente:
2.- La reaccin amina- gas es reversible, luego las aminas son retenidas en el
horno y se puede reutilizar
123
En general la espuma, tanto mecnica, como qumica produce deshidratacin
pobre y prdidas de glicol muy altas. Para evitar la formacin de espumas se
puede utilizar antiespumante, pero esto debe ser temporal hasta que se encuentre
la verdadera causa de la formacin de espumas.
124
En la figura 16 se observa, que el gas hmedo, que ha sido previamente pasado
por un depurador, entra por en fondo de la torre de absorcin. Luego el gas viaja
hacia el tope de al torre en contracorriente al glicol que viaja del tope al fondo de la
torre. El gas entra en contacto con el glicol en cada bandeja con copas, con lo cual
hace posible que el glicol absorba el vapor de agua contenido en la corriente de
gas. El gas seco, sale por el tope de la torre y pasa a travs de un separador, en
donde se separan las gotas de glicol que pueda contener el gas. El glicol hmedo
abandona la torre por el fondo.
125
La importancia de este parmetro, es que el punto de roco del agua en el glicol
puede ser controlado mediante los ajustes de concentracin del glicol. La
concentracin del glicol depende de la eficiencia de liberacin del agua en el
regenerador.
b.- La Tasa de Flujo del Glicol. Las plantas de glicol por lo general utilizan una
tasa de circulacin de 2 a 4 galones de TEG / lb de agua extrada.
a.-Torre de Absorcin. Una torre de absorcin puede estar constituida por platos
con copa (se usa cuando el flujo de lquido es bajo y el gas alto) o pueda estar
empacada. El nmero de platos, con lo cual debe de estar conformado una torre
de absorcin se determina a travs de equilibrios dinmicos.
c.- Filtros En el caso del glicol, los filtros de mayor uso son filtros tipo tamiz
d.- Bombas. Las bombas de desplazamiento positivo son las que ms se usan
126
En la zona de Orocual Repblica Bolivariana de Venezuela, existe una planta
deshidratadora de gas. El gas llega a la estacin a una presin de 1300 (lpcm). La
funcin de la planta deshidratadora es extraer el agua de la corriente de gas, que
127
corriente de gas hmedo, despus de incesar a la torre contactora fluye hacia los
niveles superiores de la torre, donde entra en contacto con el glicol, el cual
absorbe el agua. El gas una vez seco sale de la torre pasa por un intercambiador
de calor gas/glicol y sale hacia el cabezal de segregacin y distribucin.
Deshidratacin del Gas Natural por Adsorcin Este proceso describe cualquier
proceso, donde las molculas de un fluido lquido o gaseoso puede ser retenidos
en la superficie de una superficie slida o lquida, debido fundamentalmente a las
fuerzas superficiales de la superficie. Los cuerpos slidos se mantienen juntos,
debido a fuerzas cohesivas que generalmente no estn balanceadas en su
superficie. Por esta razn, las molculas superficiales pueden atraer molculas de
otros cuerpos. Lo que significa que un cuerpo slido, puede atraer otras molculas
de una corriente de fluido de una manera similar a las fuerzas de atraccin
magnticas. Con, lo que puede causar la adhesin de molculas del fluido a
molculas de la superficie slida. Lo que en este caso concreto ocurre, ya que las
molculas del agua son atradas, por las molculas de la superficie slida. Para
que el proceso de adsorcin sea de alta eficiencia se requiere que el rea de
adsorcin sea extremadamente grande. Luego para conseguir esta superficie se le
comprime y se le coloca en envase pequeo, de tal forma que se expanda cuando
tome contacto con la sustancia, que ser adsorbida El proceso de adsorcin
puede ser fsico o qumico
128
debe de tener las siguientes caractersticas. La adsorcin fsica se considera que
es un proceso reversible, mientras que la qumica es irreversible, esto es de gran
utilidad, ya que aplicando calor a la adsorcin fsica se pueden recuperar los
parmetros, proceso que se denomina Desercin Trmica.
Una gran rea de superficie, una actividad con los elementos que sern removidos
del fluido, una tasa de transferencia de masa relativamente grande, una
regeneracin de fcil manejo, una resistencia mecnica alta, debe de ser
econmico y no corrosivo, ni txico, y adems poseer una alta densidad de masa,
tampoco debe de presentar cambios apreciables, en relacin con el volumen
durante el proceso de adsorcin, mantener al resistencia mecnica.
a.- Tamices Moleculares. Estos son compuestos cristalinos, que por lo general
son silicatos. Los cuales, son desecantes altamente especializados y
manufacturados para un tamao de poros definidos, con lo cual permite que el
desecante sea utilizado para la adsorcin selectiva de un componente dado. Por lo
general el tamao de poros de los tamices moleculares anda por el orden de los 3-
10 angstroms (3-10 A). Los tamices moleculares tienen una alta aplicabilidad, en el
gas que servir como materia prima para los procesos criognicos. El proceso de
deshidratacin del gas natural, con el uso de tamices moleculares no es ms que
la fijacin del vapor de agua a la superficie del cuerpo slido, es decir remover el
vapor de agua de la corriente de gas por medio del contacto con una superficie
slida, las molculas de agua son atrapadas en la superficie debido a las fuerzas
intermoleculares
129
b.- Almina Activada. Este material esta compuesto fundamentalmente por Oxido
de Aluminio Al 2 0 3 . El compuesto puede ser utilizado para deshidratar corrientes
de gas y lquidos, y lo mismo adsorbe hidrocarburos pesados que puedan estar
presentes en la corriente de gas, pero estos hidrocarburos son difciles de
remover. El desecante es alcalino y puede reaccionar con cidos. Con este
material se pueden condiciones muy favorables en los puntos de roco de hasta
menos cien grados (-100F). Este material tiene una gran utilidad, por ser
altamente econmico y de alta densidad msica
c.- Silica Gel. Este es uno de los desecantes slidos de gran utilidad, esta
130
La figura 18 representa un diagrama tpico de una planta de deshidratacin de gas
natural por adsorcin En figura 18 se puede observar que mientras en una torre se
deshidrata el gas, en la otra se regenera el material adsorbente. La mayor parte
del gas es pasado por el tope de la torre de adsorcin En el fondo se obtiene gas
seco. El gas que deja la torre de regeneracin se enfra y se le hace pasar por un
separador, donde es despojado del agua e hidrocarburos
131
El problema ms comn para los lechos es la contaminacin del tamiz con
hidrocarburos pesados, para evitarlo deben de utilizarse filtros o lechos de bauxita
aguas arriba del absorberdor, de tal forma de poder mantener el proceso con una
alta eficiencia, y que adems no se vean involucrados otros procesos.
Contenido de agua en el gas a tratar CW E 81,46lbH 2 0 / MMPCN
80400 lbH 2 0
WCAGD 23,7 77,3
1500 MM PCN
lbdeH 2 0
Los grficos 14 y 15 indicar que el C0 2 contiene 96 MM PCN , mientras que el
lbH 2 0
MM PCN
H2S contiene 220 , luego el contenido de agua en el gas total es:
132
WCAGT=77,3x0,889+96x0,0935+220x0,0175= 81,46 (lb de H 20/ MM PCN. Luego el
porcentaje molar del agua en el gas de alimentacin es:
c.-. Gravedad Especfica del Gas. Este parmetro se corrige, en tablas donde se
obtiene que el factor de correccin para el valor de 0,67 es 1,024, luego el valor
es:
G 0,67 x1,024 0,6861
d.- Construccin de la lnea de Operacin. Para el diseo de este parmetro se
necesita: definir los siguientes aspectos:
133
V2 Flujo msico de Gas Hmedo que entra a la torre de absorcin en (lb/da) =
V Flujo Msico de gas seco (lb/da)= Este flujo msico de gas seco es igual al
flujo msico de gas saturado con agua que entra a la torre de absorcin menos el
flujo de agua que viaja en la fase de vapor con el gas, este parmetro hay que
tener bien en cuenta para los clculos, luego se tiene que:
lbH 2 0 lbH 2 0
81,46
C x 40 MMPCN 40 da
(mH20 en V2)= W E MMPCN= x MMPCND = 3258,4
lb
V V2 (mH 0 en V )=2094283,07-3258,4= 2091024,67 da
2 2
Y2 Relacin de peso, del agua al gas seco, que entra a la torre de absorcin, en
lb lb lb
V2-(m H20 absorbida)=2094283,07 da -(3258,4-7x40) da =2091304,67 da
Y1 Relacin de peso del agua al gas seco que sale en el gas tratado, en lbH 0/lb
2
134
7 x 40(lbH 2 0) x(da ) lbH 2 0
1,3371x10 4
(da )2094024,67(lbgas sec o) lbgas sec o
en (lb/da)
X 1 Relacin de peso del agua al TEG puro que entra a la torre de Absorcin en (
lb de agua/lb TEG).
X 2 Relacin de peso del agua al TEG puro que sale de la torre de absorcin en
lb de agua/lb TEG
lbH 2 0
C W S 7
MMPCN y la presin de operacin se obtiene la temperatura a la cual el
gas natural y el agua estn en equilibrio, que en este caso es 28F. Con este valor
y la temperatura de operacin de al torre de absorcin, se obtiene en forma grfica
la concentracin del TEG en % P/P del TEG a la salida de la torre, la cual en este
caso es 98%P/P. El balance total de masa en la torre de absorcin es:
V2 L1 V1 L2
L2 V2 V1 L1
135
(%TEG en L1) x L1 (%TEG en L2) xL2
lb lb
L1 195688,8 L2 198667,2
da ; da
La cantidad de TEG puro que entra a la corriente de la solucin Agua- Glicol que
entra a la torre de absorcin es:
lb
L (%TEG en L1)xL1=(0,995x195688,8=194710,36 da
La tasa de agua en la corriente de solucin Agua- Glicol que entra a la torre de
absorcin es:
1 (0,995)195688,8 978,44 lb
(mH20 en L1)=1-(%TEG en L1L1= da
mH 2 0enL1 978,44 lb
X 1 5,025 x10 3
mTEGenL1 194710,36 da
136
Despus de haber realizados todos los clculos necesarios para el diseo de la
torre de absorcin, para el diseo se necesita determinar lo siguiente parmetros
que juegan un importante papel, por lo tanto hay que tener bien claro, para
utilizarlo en forma adecuada y correcta, y que no provoque problemas
operacionales:
a.- Construccin de la Curva de Equilibrio Lquido (X)- Vapor (Y). La curva de
equilibrio se obtiene de graficar la relacin de peso del agua al gas seco (Y), en
funcin de la relacin del agua al TEG puro(X)
e.- Diseo del Regenerador. Para el diseo del Regenerador se necesita definir
los siguientes parmetros: LER Flujo msico de la solucin de TEG que viene de
lb
LER L2 198667,2
da
lb/da
137
VER Flujo Msico de vapor de agua y gas de burbujeo que sale del rehervidor y
VSR Flujo Msico de vapor de agua, gas de burbujeo y TEG(perdido), que sale de
TEG, y con ello se determina el calor total. En vista que el calor cedido al agua es
igual al calor sensible necesario para obtener agua saturada ms el calor latente
necesario para evaporar el agua, hasta lograr vapor saturado
a.-Absorbedor de Glicol. Es una torre donde el gas cargado con agua, se pone
en contacto en contracorriente con el glicol limpio o deshidratado,
138
b.- Vlvulas de Expansin. En vista que, por lo general el glicol en el horno se
encuentra a presin atmosfrica y en absorbedor existe alta presin, se debe de
utilizar una vlvula para lograr controlar los siguientes aspectos, que son la cada
de presin y el control del nivel de glicol en el absorbedor
139
los intercambiadores de carcasa y tubos, y su funcin consiste en evaluar el
coeficiente global de calor entre las dos corrientes fluidas.
140
En la figura 19 se observa la lnea envolvente del punto de roco, ms arriba de
esa lnea solo debe de existir vapor. Entre la lnea envolvente del punto de roco y
Punto de burbujeo se encuentra la regin de dos fases (lquido- Vapor), y ms
debajo de la lnea del punto de burbujeo, solo debe de existir lquido. Estos
diagramas se representan a la presin atmosfrica. Si se trabaja a la presin
atmosfrica con una concentracin de 95 %P/P de TEG y la temperatura es de
200 F, luego segn el diagrama de fase la solucin debe de encontrarse en la fase
lquida, ya que estara ms abajo del punto de burbujeo. Ahora si la condicin de
concentracin es la misma y el valor de presin se mantiene constante, mientras
que la temperatura es 250F, luego en este caso se debe de encontrar en la regin
bifsica, y de la misma forma se aumenta la temperatura hasta 550F, ahora el
proceso se encontrara en estado de vapor. Los diagramas de fases se sustentan
en la ecuacin de la Regla de las fases..
141
Problema de Deshidratacin. Una mezcla de gas natural de 85 MMPCND, y
tiene una temperatura y presin de operacin de 120 F y 1250 lpca,
respectivamente y esta conformado por los siguientes componentes:
C4 0,71 58,123
C5 0,55 72,150
C02 9,56 44,010
H2S 0,80 34,084
N2 3,75 28,013
Total 100
C2 1,5057 0,6988
C3 0,9510
C4 0,7033
C5 0,5448
C02 9,5547
H2S 0,7925
N2 3,7148
H20 0,9482
Total 100
142
Agua que debe de ser removida de la corriente de gas W
143