003 Cuaderno Electronico Unidad III PDF

INGENIERA EN ENERGA UNS TERMODINMICA II
9. PROCESO DE COMBUSTIN
La gran mayora de los procesos de generacin de energa, implica la utilizacin de

algunas fuentes de energa, las cuales al combustionarse producen reacciones qumicas
como es el caso de los hidrocarburos.
Todo proceso de combustin implica necesariamente un cambio en la composicin de las

sustancias que intervienen en estos procesos por cuanto se tratan de reacciones qumicas.
Por lo que debemos ampliar las aplicaciones de las leyes de la termodinmica a estos
procesos con reacciones qumicas.
9.1. CARACTERSTICAS GENERALES
La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de

utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar. En este
captulo se describen los elementos fundamentales del proceso de combustin
(combustibles, comburentes y productos de combustin), se estudia el balance de
materia de las reacciones qumicas de combustin (estequiometra) y el balance de
energa y entropa en combustiones en rgimen estacionario y a volumen constante.
El proceso de combustin se define como la reaccin qumica exotrmica auto

mantenida, que implica la oxidacin de los componentes de los combustibles, los cuales
tienen la capacidad de ser oxidados, lo que nos permite poder expresar este proceso a
travs de una ecuacin qumica o ecuacin de reaccin.
Sus aplicaciones se pueden resumir en:

Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas, calderas),
Produccin de electricidad (centrales trmicas),
Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas de gas),

Procesamiento de materiales (reduccin de xidos, fundicin, coccin, secado),
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Benites-Caldern-Escate
Eliminacin de residuos (incineracin de basura),

Produccin de fro (frigorficos de absorcin),
Control de incendios (barreras cortafuegos, materiales ignfugos),

Iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el nico mtodo de luz artificial).
El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy,

aunque tiende a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80% en 1995), la mayor
parte de la produccin mundial de energa se hace por combustin de petrleo,
carbn y gas natural (combustibles fsiles). Adems, no slo es importante
estudiar la combustin controlada de los recursos primarios usados en la
produccin de trabajo y calor, sino que tambin es preciso estudiar los procesos de
combustin incontrolada (fuegos) para tratar de prevenirlos y luchar contra ellos;
adems, cada vez es ms importante analizar la combustin controlada de
materiales de desecho (incineracin), con el fin de minimizar la contaminacin
ambiental.
La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera

mucha entropa y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta;
mucha energa ordenada en los enlaces qumicos pasa bruscamente a energa
trmica (desordenada) de las partculas producidas. De hecho, el mundo que nos
rodea est integrado por mezclas reactivas (p.ej. el mobiliario o la vestimenta y el
oxgeno del aire ambiente) en equilibrio meta estable, y a veces basta con forzar
localmente la reaccin (chispa) para que se auto propague, normalmente formando
un frente luminoso (llama). Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de
analizar por los siguientes motivos:
Es un proceso multidisciplinario (termoqumico - fluido dinmico) fuertemente

acoplado,
Los procesos de transporte de especies y calor (fenmenos de no equilibrio) son

dominantes,
La fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes

(llama), e importantes fuerzas de flotabilidad por dilatacin diferencial,
Las enormes gradientes espaciales y los cortos tiempos de residencia en ellos

provocan estados de no equilibrio local (quimiluminiscencia, ionizacin).
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El carcter multidisciplinario del proceso de combustin demanda un amplio soporte

de ciencias bsicas:
La Termodinmica, que ensea si el proceso es viable y predice la composicin

final, la energa liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio;
La Cintica qumica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reaccin,

la velocidad de reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes e
ionizados, etc.;
La Transmisin de calor y de masa, que ensea cmo se difunden la energa

trmica y las especies; y
La Mecnica de fluidos, que, con los datos de las anteriores, ensea a establecer
los balances de flujos apropiados para permitir, al menos tericamente, abordar la
solucin del problema.
COMBUSTIN: Es un proceso mediante el cual las sustancias (combustibles)

capaces de reaccionar con el oxigeno (oxidante), interactan con este generando
calor. Entre las sustancias ms comunes tenemos a los hidrocarburos, los cuales a
travs de la combustin son capaces de generar energa
La reaccin de combustin se resume de la siguiente manera:
Combustible + Comburente = Productos de combustin
La mayora de reacciones de combustin tienen lugar entre combustibles fsiles y

oxgeno del aire. A continuacin se describen las caractersticas de cada uno de
estos tres elementos.
COMBUSTIBLES
Son todas las sustancias conocidas como hidrocarburos y estas pueden ser:
carbones minerales, hidrocarburos lquidos e hidrocarburos gaseosos.
Fundamentalmente todos aquellos que tiene en su composicin carbono e
hidrogeno. Adems, pueden tener cantidades variables de O, N, S, etc.
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Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados

del petrleo (gasolina, fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3-C5)) y gas
natural (H2, C1, C2).
COMBURENTE: EL AIRE
El comburente ms habitual es el oxgeno del aire, aunque en aplicaciones

especiales puede ser necesario emplear aire enriquecido o incluso oxgeno puro
(ms caro). La composicin del aire estndar se da en la Tabla 9.1:
Tabla 9.1 Composicin estndar del aire.
Aire % en volumen % en peso

Real Uso Real Uso
Nitrgeno 78,03 79 75,45 76,8

Oxgeno 20,99 21 23,20 23,2
Argn 0,94 0 1,30 0
CO2 0,03 0 0,05 0
Otros 0,01 0 desprec. 0
Peso molecular (kg/kmol) 28,97 29
PRODUCTOS DE COMBUSTIN
Los productos mayoritarios de combustin son:

C CO2
H H2O
Para procesos de combustin incompleta:
C CO
H H2 (slo si hay muy poco O2)
Otros elementos:
N N2 (a T: NO, NO2, N2O4, N2O5, = NOx)
S SO2 ( SO3 H2SO4, lluvia cida)
Una caracterstica principal de estas reacciones es que la masa de cada elemento

debe permanecer constante en todo el proceso, por lo que al aplicar un balance de
masas se debe cumplir que:
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"Las masas antes y despus de la reaccin deben permanecer constantes"
La mayora de las reacciones objetos de nuestro estudio son los que se derivan
de los combustibles gaseosos y como oxidantes para estos combustibles son el
oxigeno y el aire, siendo los principales productos el Dixido de carbono (CO2) y el
agua (H2O).
Las reacciones de combustin pueden ser:
a). Reaccin de Combustin Completa. - Este tipo de combustin tiene lugar

cuando todo el carbono se ha transformado u oxidado en dixido de carbono y
todo el hidrgeno en agua.
b). Reaccin de Combustin lncompleta.- Es cuando no se ha transformado u

oxidado todo el carbono o el hidrogeno, formndose el monxido de carbono
(CO) como principal indicador.
9.2 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTION
Para una reaccin qumica se debe tener en cuenta que:
A los componentes iniciales en una reaccin de combustin (combustible y

oxidante), tambin se les conoce como reactantes.
A los nmeros delante de los componentes, compuestos o elementos se les
denomina coeficientes estequiomtricos. En la prctica representan el nmero
de moles del componente.
A diferencia de la masa de cada componente, el nmero de moles de los mismos
no necesariamente permanecen constantes.
En los productos de la combustin, el nmero de componentes, compuestos o
elementos puede ser de uno.
Ejemplos de Reacciones con Oxigeno:
1) Hidrogeno con oxigeno
1H2 + O2 1 H2O
En el presente ejemplo se pueden observar todos los elementos o componentes
de la reaccin de combustin correctamente balanceada para este caso. La
misma puede ser entendida como:
1 Kmol de H2 reacciona con Kmol de oxigeno para formar 1 Kmol de agua.
211
1 mol de H2 reacciona con mol de oxigeno para formar 1 mol de agua.

1 x 2 kg. de H2 reacciona con 1/2 x 32 Kg. de oxigeno para formar 1 x 18 kg.
de agua. Es decir:
2 Kg. H2 + 16 Kg. 02 18 Kg. H20
18 Kg. de Reactantes = 18 Kg. de productos
2) Metano con oxigeno
Su ecuacin correctamente balanceada ser:
CH4 + 202 CO2 + 2H20
1 Kmol de metano con 2 Kmol de oxigeno, forman 1 Kmol de dixido de

carbono y 2 Kmol de agua.
3) Carbono con oxigeno

Su ecuacin balanceada ser:
C + O2 CO2
1 Kmol de carbono con 1 Kmol de oxigeno, forman 1 Kmol de dixido de
carbono.
En la prctica como oxidante, se utiliza normalmente aire, en el cual dentro de su

composicin contiene oxigeno. La composicin del aire seco es: 21 % de oxigeno
(O2), 78% de nitrgeno (N2) y 1% de argn y otros gases; sin embargo en los
clculos de combustin donde interviene el aire, es comn considerar a todos
los componentes diferentes del oxigeno junto con el nitrgeno, siendo la
composicin molar del aire de 21 % de Oxigeno y 79 % de Nitrgeno, por
consiguiente:
21 mol de O2 + 79 mol de N2 100 mol de Aire
1 mol de O2 + 3,76 mol de N2 4,76 mol de Aire
Al utilizar aire seco, se conoce exactamente que el nitrgeno diatmico a

temperaturas normales es un elemento estable y no reacciona qumicamente
con otros elementos. Para el estudio que nosotros realizamos debemos
considerar esta condicin en todas las reacciones a que hubiera lugar a menos
que se indique lo contrario. Cuando la combustin se realiza con aire hmedo
212
hay que considerar en la ecuacin al vapor de agua presente.
Se supondr tambin que el nitrgeno presente en el aire de combustin no

reacciona, es decir el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo el nitrgeno a
temperaturas altas que se llegan con las llamas, forma con el oxigeno oxido
ntrico (NO) y a temperaturas inferiores dixido de Nitrgeno (NO2).
Ejemplo de Reacciones con Aire:
4) Carbono con Aire
C + Aire CO2 + 3,76 N2
C + (O2 + 3,76 N2) CO2 + 3,76 N2
1 mol de Carbono con 4,76 moles de Aire, forman 1 mol de dixido de carbono y
3.76 moles de nitrgeno.
5) Metano con aire

CH4 + Aire CO2 + 2H2O + 7,52 N2
CH4 + 2(O2 + 3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 7,52 N2
1 mol de metano con 2 moles de Aire, forman 1 mol de Dixido de carbono, 2

moles de agua y 7,52 moles de nitrgeno.
6) Hidrogeno con Aire
1H2 + Aire H2O + 1,88 N2
1H2 + (O2 + 3,76 N2) H2O + 1,88 N2
1 mol de metano con *(4,76) mol de Aire, forman 1 mol de agua y 1,88 mol de
nitrgeno.
Para todos los ejemplos mencionados, se cumple que la masa de los reactantes
es igual a la masa de los productos, pero no para el nmero de moles de los
reactantes y de los productos.
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Reaccin Estequiomtrica o Terica:

Esta reaccin tiene lugar cuando ocurre una combustin completa, sin exceso de
aire (Oxigeno). Es decir una reaccin con la cantidad mnima de aire (oxigeno),
capaz de producir una combustin completa. Por consiguiente no debe aparecer
oxgeno sobrante en los productos de la combustin.
9.3 AIRE TEORICO

Si la reaccin terica es la reaccin de combustin total, pasando todo el C a CO 2 y H
a H2O, y la cual es una caracterstica del combustible, independiente del proceso de
combustin posterior; entonces,
Aire Terico o Estequiomtrico:

Cantidad mnima de aire que proporciona el oxgeno necesario para que se
produzca una combustin completa.
7) Determinar la cantidad de aire terico necesario para la combustin completa del

octano.
Solucin:
a. La frmula qumica del octano es: C8H18
b. La combustin es completa por lo tanto:
Todo el carbono formara dixido de carbono con el oxigeno
Todo el hidrogeno formara agua con el oxigeno
No habr exceso de Oxigeno
El nitrgeno es neutro
c. La ecuacin Estequiomtrica o terica tendr la siguiente estructura:
C8H18 + A (O2 +3,76 N2) B CO2 + E H2O + D N2
d. Aplicando el principio de conservacin de la masa a los componentes, antes y

despus de la reaccin, determinamos el valor de los coeficientes
estequiomtricos:
Para el Carbono: 1 * 8 = B*1 B=8
Para el Hidrogeno : 1 * 18 = E*2 E=9
Para el Oxigeno: A*2=B*2+E A = 12,5
214
Para el Nitrgeno: A * 3,76 * 2 = D * 2 D = 47

e. La ecuacin Estequiomtrica correcta ser:
C8H18+ 12,5 (O2 +3,76 N2) 8 CO2 + 9 H2O + 47 N2
Por lo tanto la cantidad de aire terico necesario para esta reaccin en moles es:
12,5 (1+3,76)= 59,5 mol.
8) Determinar la reaccin terica de combustin con aire de un carbn de

composicin centesimal (en peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S;
2,4% agua; resto inerte.
Solucin
Planteamos como base de clculo 100 kg de carbn. Tomaremos pesos
moleculares redondeados: C=12, H=1, N=14, O=16, S=32. La reaccin se
plantea en moles (no se consideran los inertes):
[(81,7/12) C + (4,7/1) H + (1,5/14) N + (6,5/16) O + (0,7/32) S + (2,4/18) H 2O] +
A (0,21 O2+ 0,79 N2) b CO2 + c H2O + d N2 + e SO2
Los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d se calculan por balance de las

especies atmicas C, H, O, N y S:
- Balance C: 81,7/12 = b b =6,808 kmol CO2 = 299,6 kg CO2/100 kg carbn
- Balance H2: 4,7/2 + 2,4/18 = c c = 2,483 kmol H2O = 44,69 kg H2O/100 kg carbn
- Balance S: 0,7/32 = e e = 0,0219 kmol SO2 = 1,40 kg SO2/100 kg carbn
- Balance O2: (6,5/16)/2 + (2,4/18)/2 + 0,21A = b + c/2 + e A=37,152 kmol aire =

1077,4 kg aire/100 kg de carbn
- Balance N2: (1,4/14)/2 + 0,79A =d d =29,404 kmol N2=823,3 kg N2/100 kg carbon
Reaccin Real
La reaccin real es una caracterstica del proceso de combustin, que se recoge en

una ecuacin el balance de materia.
a [CuHvOwNxSy] + b [O2] + 3,76 b [N2] + c [humedad] + d [impurezas] = e [CO2] +
f [H2O] + g [O2] + h [H2] + i [CO] + j [SO2] + k [NO] + l [NO2] + m [cenizas] + a PCI
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Poder calorfico inferior: PCI

Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una unidad
de volumen de combustible sin contar la parte correspondiente al calor latente del
vapor de agua generado en la combustin, ya que no se produce cambio de fase, y
se expulsa como vapor. Es el valor que interesa en los usos industriales.
Poder calorfico superior: PCS
Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una unidad

de volumen de combustible cuando el vapor de agua originado en la combustin est
condensado y se contabiliza, el calor desprendido en este cambio de fase. El poder
calorfico de una muestra de combustible se mide en una bomba calorimtrica.
9.3 PARMETROS PARA DESCRIBIR LA ESTEQUIOMETRA
En un proceso de combustin frecuentemente no solo es necesario conocer la

cantidad de aire, sino tambin la cantidad de combustible, por lo que es comn para
cuantificarlos hacer uso de la relacin Aire-Combustible o de su inverso Combustible-
Aire.
Aire - Combustible (AC). Es la relacin entre la cantidad de aire y la cantidad de

combustible que participan en una reaccin de combustin. Esta puede ser expresada
en base molar o base msica.
Teniendo en cuenta que, la masa es igual al numero de moles multiplicado por el

peso o masa molecular ( m = n * M ), podemos escribir la relacin siguiente:
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9). Para el ejemplo 7 determinar la relacin aire-combustible.
Solucin:
a. De la solucin anterior, se sabe que el nmero de moles de aire necesario para

la combustin del octano es 59,5.
b. El nmero de moles de combustible de la misma ecuacin es igual a 1.
c. La relacin ser:
Combustible - Aire (CA). Es la definicin inversa de AC
En la prctica normalmente el aire que se suministra para las reacciones de combustin

no coincide con el aire terico o estequiomtrico calculado, si no que exceden a este en
unos casos y son menores en otros.
La cantidad de aire suministrado se expresa en relacin al aire terico, si se suministra
mas aire que el terico, se refiere a un exceso de aire y si es menor que el terico, se
refiere a un defecto de aire.
En un proceso de combustin, a pesar que puede haber un exceso de aire, no siempre
se produce una combustin completa y entre los productos de la combustin se puede
encontrar muchas veces cierta cantidad de monxido de carbono (CO). Cantidad que
depende de muchos factores, como: la agitacin, la turbulencia, mezcla incompleta,
tiempo insuficiente, etc.
Si la cantidad de aire suministrado en la combustin es relativamente menor al aire
terico, la combustin ser incompleta, por consiguiente en los productos de la
combustin aparecen necesariamente monxido de carbono, por cuanto el carbono se
unir al oxgeno para formarlo, en vez de formar dixido de carbono.
217
Si la cantidad de aire suministrado es bastante menor al terico, entre los productos de la

combustin encontraremos aparte del monxido de carbono, algunos hidrocarburos. Esto
indica que no todo el combustible a combustionado.
Razn de Equivalencia: ( ) (psi) Esta definida por la relacin entre la cantidad aire-
combustible terico y la cantidad de aire-combustible real o por su inverso.
Cuando hay exceso de oxidante: < 1 y se denomina mezcla pobre.

Con defecto de oxidante: > 1 y se denomina mezcla rica.
Este trmino es convenientemente usado, cuando se refiere a motores de ignicin

forzada, al encendido por compresin y al quemador de turbina a gas.
10) Determinar la relacin aire-combustible, para una combustin completa del metano
en base molar y msica en las siguientes condiciones:
Con la cantidad terica del aire.
Con un exceso de 40 % de aire, determinar
Con un defecto de 20 % de aire, determinar
Solucin:
a. La frmula qumica del metano es: CH4
b. La combustin es completa por lo tanto:
Todo el carbono formara dixido de carbono con el oxigeno
Todo el hidrogeno formara agua con el oxigeno
No habr exceso de Oxigeno, por 1 mol de O2 hay 3,76 de N2.
El nitrgeno es neutro
c. . La ecuacin Estequiomtrica o terica tendr la siguiente estructura:

CH4 + A (02 +3,76 N2) B CO2 + E H20 + D N2
d. Aplicando el principio de conservacin de la masa a los componentes, antes y
despus de la reaccin, determinamos el valor de los coeficientes
estequiomtricos:
Para el Carbono 1*1=B*1 B=1
Para el Hidrogeno : 1 * 4 = E * 2 E=2
218
Para el Oxigeno A * 2 = B*2 + E A =2

Para el Nitrgeno: A * 3,76 * 2 = D * 2 D = 7,52
e. La ecuacin Estequiomtrica correcta ser:

CH4 + 2 (O2 +3,76 N2) CO2 + 2 H20 + 7,52 N2
f. La cantidad de aire terico necesario para esta reaccin en mol es: 2 * (1 +3,76)
= 9,52 mol.
g. La relacin aire - combustible terica ser:
h. Con un exceso del 40 % de aire, implica un 140 % o 1,4 del aire terico. Esto
quiere decir que habr un excedente de oxgeno y nitrgeno en un 40 % en
relacin a la ecuacin anterior. Balanceando nuevamente tenemos:
CH4 + 1,4 * 2 (O2 +3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 1,4 * 7,52 N2 + 0,4 * 2 O2
CH4 + 1,4 * 2 (O2 +3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 10,528 N2 +0,8 O2
i. Cuando se trata de un 20 % por defecto de aire, es lo mismo que un 80 % del aire

terico. Resolviendo la ecuacin y considerando que ahora debe aparecer en los
productos monxido de carbono por tratarse de una combustin incompleta,
tenemos
CH4 + 0,8 * 2 (O2 +3,76 N2) 0,2 CO2 + 2 H2O + 6,016 N2 + 0,8 CO
219
11) Para el problema anterior con un 40 % de aire en exceso, determinar el volumen de

aire seco necesario por Kg. y por Kmol de combustible, si la temperatura del aire es 27
C y 0,98 bar de presin.
Solucin:
a. El aire a esta temperatura y presin se comporta como gas ideal, por lo tanto el
volumen especifico se determina por la ecuacin de los gases ideales:
( )
b. El volumen de aire necesario por kilogramo de combustible ser:
c. El volumen de aire necesario por kmol de combustible, se calcula como:
Hasta el momento solo se ha visto la reaccin qumica del proceso de combustin,

sin embargo es bastante importante tener en cuenta que pueden existir distintas
fases en el proceso.
Uno de los componentes es el vapor de agua en los productos, pero el mismo tiene
una presin parcial, que si es mayor a la presin de saturacin del agua a
determinada temperatura esta se condensara, por cuanto la temperatura ser menor
a la temperatura de roco. La presencia de gotas de agua, garantiza por lo menos
problemas de corrosin.
220
12) Para el caso del 40 % de exceso de aire del problema 10, para una presin de 98
Kpa, determinar:
a) El anlisis molar de los gases producto.
b) La temperatura de roco de la mezcla gaseosa en grados Celsius
c) EI porcentaje de agua formada que se condensa si los gases producto se
enfran hasta 20 C.
Solucin:
a) La ecuacin de combustin correspondiente, de acuerdo a la solucin anterior
es:
CH4 + 1,4 * 2 (O2 +3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 10,528 N2 +0,8 O2

El nmero total de moles en los productos es: 1+2+10,52+0,8 = 14,32
La fraccin molar de cada componente:
b) La presin parcial del vapor de agua
A esta presin de saturacin la temperatura de saturacin de acuerdo a las tablas

aproximadamente es 52 C. Es decir enfriando a presin constante alcanzamos
esta temperatura que corresponde a la de roco.
c) De lo anterior la temperatura de roco es de 52C, por lo que habr condensacin

al enfriar los gases hasta 20 C.
A 20C la presin de saturacin es 2,3385 Kpa y es igual a la presin parcial del

vapor de agua. Si en este punto llamamos "G" al numero de moles de vapor de
agua que todava queda en la mezcla, adems la mezcla tiene comportamiento
ideal, tenemos:
221
Es decir el nmero de moles del vapor de agua ha variado desde 2 hasta 0,3026,
por lo que el porcentaje de agua condensada ser:
( )
Comnmente, se conoce muy bien la cantidad de combustible que participa en un

proceso de combustin, lo que si representa una dificultad, por lo que es bastante
difcil conocer con exactitud la cantidad de oxigeno que participa en este proceso.
En la prctica se realiza un anlisis de los gases producto, a partir del cual se

puede obtener la informacin necesaria, la misma que nos permite determinar la
ecuacin de reaccin del proceso.
El anlisis, de los productos de la combustin se realiza por medio de equipos

denominados analizadores de gases. Este anlisis puede ser en base seca o
hmeda. En base seca no se da el porcentaje de vapor de agua presente en la
mezcla gaseosa.
El analizador de gases de ORSAT, es un equipo de medicin tpica que nos da el
anlisis completo de los resultados en base seca.
13) Se quema octano con aire seco y el anlisis volumtrico de los productos en base
seca arroja el siguiente resultado: 10,39% de CO2, 4,45% de O2 y 1,48% de CO.
Determinar: la relacin aire-combustible y el tanto por ciento de aire empleado
respecto al terico.
Solucin:
a) De acuerdo al problema no conocemos, realmente la cantidad de combustible

que participa, por lo que supondremos una cantidad "Nc". Como no hay
ninguna indicacin se considera octano en estado gaseoso.
b) Segn el anlisis, no nos dan la fraccin volumtrica del vapor de agua, ni la

del nitrgeno, pero encontramos presencia de CO, por lo que la reaccin es
incompleta. Teniendo en cuenta esto, la ecuacin de combustin
correspondiente tendr la forma siguiente:
Nc C8H18 + A (O2 +3,76 N2) B CO2 + E H2O + D N2 + F CO + G O2
222
c) Considerando Np = B+E+D+F+G y de acuerdo al anlisis volumtrico:
d) Aplicando balance a la ecuacin:
Para el Carbono: 8 Nc == B + F= 0,1187Np Nc= 0,0148 Np
Para el Hidrogeno: 18 NC = E * 2 E = 9 Nc = 0,1335 Np
Para el Oxigeno : A*2 = B * 2 + E + F + 2G
2*A = 2 * 0,1039 Np + 0,1335 Np + 0,0148 Np + 2 * 0,0445 Np
A = 0,2226 Np
Para el Nitrgeno: A * 3,76 * 2 = D * 2 D = 3,76 A = 0,8369 Np
e) Remplazando los coeficientes respectivamente y dividindolo a cada uno por el

nmero de moles de combustible "0,0148Np", se obtiene la ecuacin de
reaccin:
C8H18 + 15,04 (O2 + 3,76 N2) 7,02 CO2 + 9,02 H20 + 56,55 N2 +CO + 3,01 02
La relacin aire combustible ser:
f). La ecuacin terica balanceada es:
C8H18 + 12,5 (O2 + 3,76 N2) 8 CO2 + 9 H20 + 47 N2 +CO
El porcentaje de aire empleado respecto al terico es:
223
9.4 ENTALPA DE FORMACIN
Ahora debemos evaluar la variacin de las propiedades de los compuestos en una

reaccin qumica, por cuanto la composicin de la sustancia cambia con el proceso
y no se pueden aplicar los mismos criterios que para sustancias homogneas, para
ello nos valdremos de la entalpa de formacin.
La entalpia de formacin es la variacin de la entalpia que

tiene lugar cuando a partir de elementos estables se forma un
compuesto a una temperatura determinada con una presin
estndar de referencia. En estas condiciones es igual a la
energa liberada o absorbida en el proceso de formacin del
compuesto.
En base molar ser igual a:
( ) ( )
Siendo el coeficiente estequiomtrico del elemento dado. La entalpa de formacin

se determina experimentalmente o mediante termodinmica estadstica, lo cual
se presenta en diversas tablas de acuerdo a la sustancia en particular. Con la
finalidad de unificar los datos y evitar acarrear dificultades, se ha tomado como
estado de referencia estndar, al estado comprendido a 25C (298 K) y 1 atm de
presin. Las propiedades en el estado de referencia estndar se indican en las tablas
por el superndice (). En este estado los gases se comportan como gases ideales.
Estos valores se encuentran tabulados y se representan en base molar por: o
y para los valores de entalpa de formacin diferentes al estado de referencia o
estndar se denota como y .
El estado del elemento estable, se refiere al estado del elemento qumico tal como se
presenta en la naturaleza. El estado estable del Hidrogeno es H 2, del Oxigeno O2 y
del Nitrgeno N2. Por convenio se ha establecido que la entalpa de todos los
elementos estables en el estado de referencia 25C y 1 atm se toma igual a cero, as
mismo la entalpa de formacin de todos los elementos estables a cualquier
temperatura valen cero.
La variacin de la entalpa de formacin se considera negativa cuando cede energa

y positiva cuando recibe.
224
Tomando en cuenta la y reordenando tenemos la siguiente expresin:
( )
( ) ( )
Esta permite relacionar la entalpa de un compuesto con su entalpa de formacin y las

entalpas de los elementos a partir de los que se ha formado, todas en estado de
referencia estndar. Pero tomando en cuenta que la entalpa para los elementos
estables en el estado de referencia estndar de (1 atm y 25C), es cero, entonces:
( )
( )
As como para las formas estables de los elementos como el hidrgeno, el nitrgeno y
oxgeno a 1 atm y 25C son H2, N2 y O2 respectivamente; para el carbono su forma
estable es el grafito slido C(s) y no el de diamante.
Por otra parte, en muchas situaciones nos encontramos que los componentes o
elementos se encuentran en fase lquida, mayormente las tablas estn dadas para la
fase gaseosa. Como una buena aproximacin puede utilizarse la siguiente relacin,
por cuanto la variacin de los valores reales es pequesima (K. Wark).
( )
( )
( )
Entonces se puede decir, que la entalpa de formacin de una sustancia cualquiera a

una temperatura y presin diferente a la estndar se podr determinar por la suma de
su entalpa de formacin en el estado de referencia, ms el incremento de su entalpa
o entalpa sensible al pasar a un nuevo estado, es decir:
[ ( )] ( )
Finalmente, cuando se limita el estudio a mezclas reactivas de gases ideales,

entonces, el gas es independiente de la presin y la entalpa de formacin a una
temperatura diferente a la de estado estndar, ser:
[ ( )]
[ ] ( ) ( )
225
9.5 ANLISIS ENERGTICO DE MEZCLAS EN REGIMEN ESTACIONARIO
Para este tipo de situaciones, en forma anloga con las mezclas homogneas se deben
cumplir con las leyes de la termodinmica y por los balances de masa y de energa.
El tipo de proceso ms comn que se estudia es el referido a un proceso de rgimen

estacionario, tiene la siguiente expresin:
( ) ( ) ( )
Por las condiciones de los procesos a estudiar, mayormente la variacin de la energa

cintica y potencial es igual a cero y como ahora se trata de una reaccin qumica, el
balance de energa para un sistema de esta naturaleza en base molar es:
( ) ( ) ( )
Cuando, no hay ningn tipo de trabajo la relacin se hace igual a:

( ) ( ) ( )
Finalmente dividiendo por el nmero de moles de combustible, se obtiene, la expresin

general:

( ) ( ) ( )

( )

Donde:
es la relacin entre el flujo molar del componente i y el flujo molar del
combustible que entra o sale del sistema, adems ni, es el coeficiente estequiomtrico
de la ecuacin de reaccin respectiva ajustada a un mol de combustible.
14) Se quema metano gaseoso, inicialmente a 400 K, con el 50 % de exceso de aire que
entra a 500 K en la cmara de combustin. La reaccin que transcurre a una
atmsfera es completa y la temperatura de los gases producto 1800 K. Determine el
calor transferido hacia o desde la cmara de combustin en Kj / kmol de combustible.
Solucin:
a) La ecuacin Estequiomtrica con un 50% de exceso es:
CH4 + 3 (O2 +3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 11,28 N2 +O2
b) Por condicin todos los productos son gases

226
c) Por cuanto ya conocemos los coeficientes, podemos hacer uso de la relacin (9.8a)

(1 * hCO2 + 2 * hH2O + 11,28 * hN2 + 1 * hO2) (1 * hCH4 + 3 * hO2 + 11,28 * hN2 )

d) Los valores de las entalpas de formacin y las entalpas sensibles se encuentran por
tablas (K. Wark). El nico valor que no se encuentra entre la temperatura de 298 y 400
K es la del metano, por lo que es necesario calcular a travs de su integral
caracterstica, por lo que de acuerdo a su ecuacin:
Donde: T esta en K y el valor adecuado de R es 8,314 kJ/kmol.K
Entonces, la variacin de la entalpa del metano entre 298 y 400 K, una vez integrada es
( )
Luego empleando los datos disponibles para calcular la entalpa de cada gas se obtienen
los siguientes valores
o
Compuesto ni T (K) h f 298 hT h 298 hi
i ( kJ / kmol ) ( kJ / kmol )
(kJ / kmol )
CH 4 g 1 400 -74 870 3 876 -70 994
O2 g 3 500 0 14 770 - 8 682 6 088
N 2 g 11,28 500 0 14 581 - 8 669 5 912
CO2 g 1 1800 -393 520 88 806 - 9 364 -314 078
H 2 O g 2 1800 -241 820 72 513 - 9 904 -179 211
N 2 g 11,28 1800 0 57 651 - 8 669 48 982
O2 g 1 1800 0 60 371 - 8 682 51 689
Valores que al remplazarse en la ec. 9.8, se tiene:

[ (- 314 078) + 2 * (-179 211) + 11,28 *(48 982) + 51 689) ] -

[ (-70 994) + 3 * (6 088) + 11.28 * (5,912) ] = - 82 251 kj / kmol CH4

227
9.6 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA

La energa que se libera en una reaccin qumica que transcurre en rgimen
estacionario en una cmara de combustin o reactor, puede ser como transferencia
de calor al entorno y como aumento de la temperatura de los gases producto de la
reaccin de combustin, cuanto menos se transfiera calor al ambiente mayor ser la
temperatura de los gases.
En una reaccin qumica cuando no existe trabajo y la reaccin es adiabtica,
entonces la temperatura de combustin ser la mxima posible que puedan alcanzar
los productos de la combustin, a esta mxima temperatura se le denomina
temperatura de llama adiabtica o temperatura de combustin adiabtica.
La determinacin de la temperatura de llama adiabtica es muy importante en
ingeniera por cuanto ella establece la temperatura de trabajo en la cual estarn
sometidos los diversos metales, por cuanto estos deben ser capaces de soportar
estas temperaturas.
De la ecuacin (9.8a), por cuanto el proceso de combustin ocurre sin transferencia
de calor hacia el ambiente la temperatura de combustin se determina que:
( ) ( ) ( )
Normalmente, se conocen las temperaturas de entradas y la composicin de los

reactantes, por lo que la incgnita ser la temperatura de salida, la que se calcular
por el mtodo de iteracin.
Para lograr el mximo incremento de temperatura de los productos, la reaccin debe

ser completa, entonces al tener la ecuacin terica de reaccin para estos casos, se
conocen los coeficientes de los productos.
15) En un proceso en rgimen estacionario se quema butano lquido, que esta a 25C
400 % del aire terico a 600K. Determnese la temperatura de combustin
adiabtica en kelvin suponiendo combustin completa.
Solucin
a) La ecuacin de reaccin terica con exceso para nuestro caso ser:
C4H10 (l) + 26 (O2 +3,76 N2) 4 CO2 + 5 H2O + 19,5 O2+ 97,6 N2
228
b) La ecuacin de balance de energa en rgimen estacionario para este proceso de

combustin adiabtica y dividiendo por el flujo molar de combustible, ser:
( ) ( )
( )

Donde ( ) para un gas ideal. Como se observa se conocen

todos los valores de los trminos de la ecuacin, excepto la de los productos, pues se
desconoce la temperatura final de los mismos. Sustituyendo los datos conocidos
tomados de las tablas (K. Wark), se obtiene:
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
El valor 21 060 del primer miembro de la ecuacin anterior corresponde a la entalpa de

vaporizacin del n-butano. Resolviendo en las entalpas a la temperatura de combustin
adiabtica, se tiene que:
Ahora se puede recurrir a una solucin iterativa o una de prueba y error. Se supone un
valor para la temperatura de combustin adiabtica, lo que permite buscar los valores
correspondientes de de cada uno de los productos. Con estos valores se puede
evaluar el primer miembro de la ecuacin anterior. Puede que se necesite varias
estimaciones antes de obtener una solucin aproximada.
Se consigue una convergencia de la temperatura correcta razonablemente rpida del

modo siguiente. La ecuacin de que el la reaccin global indica que la mayor parte de
los productos de la combustin es nitrgeno. Por tanto en una primera aproximacin se
supone que todos los gases producto son nitrgeno. El balance energtico queda
reducido a este caso, a:
229
De la tabla de entalpas para nitrgeno, este valor de entalpa corresponde a la

temperatura de 1240 K. Este valor resultar demasiado alto. Los verdaderos gases
producto contienen CO2, H2O y O2, adems de N2. Los gases triatmicos CO2 y H2O,
poseen una capacidad trmica especfica media cp mayor que la del N2 en el intervalo de
temperatura dado. Como consecuencia, absorben ms energa por mol de N2, para una
determinada variacin de temperatura. El efecto de la presencia de los gases triatmicos
consiste en bajar la temperatura final respecto a la que predice trabajando solo con el
nitrgeno. En la tabla siguiente se resume el proceso de iteracin en las proximidades
de la solucin final.
1200 K 1220 K
215 400 219 900

221 900 226 300
749 700 763 700
3 589 400 3 655 300
( )
La suma de las entalpas de los productos de combustin debe ser igual a 4 846 800
kJ/kmol. Los datos de la tabla anterior, indican que la temperatura de combustin
adiabtica TCA est prxima a los 1215 K.
9.7 ANALISIS DE LA COMBUSTION A VOLUMEN CONSTANTE
De acuerdo a la primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado
Cuando la reaccin qumica ocurre en un sistema cerrado a volumen constante, dV=0,

considerando N como el nmero de moles, se tiene en base molar
( ) ( ) ( )
Teniendo en cuenta que la energa interna se relaciona con la entalpa de acuerdo a

230
remplazando y tomando en cuenta la ec. 9.5, se obtiene para un

componente i:
( ) ( ( ) )
Para su entalpa sensible: ( ) ( )
De las 2 ecuaciones anteriores se llega a:
( ( ) )
Entonces el calor transferido a volumen constante se define por:
[ ( )] [ ( )]
[ ( ) ] [ ( ) ] ( )
Ahora en una reaccin qumica el volumen especifico de los slidos y lquidos son
despreciables en comparacin con la de los gases, por lo que solo tenemos en cuenta las
sustancias gaseosas. Si el comportamiento de las sustancias gaseosas es ideal, se puede
aplicar la ecuacin de los gases ideales
[ ( ) ] [ ( ) ] ( ) [( ) ( ) ]
[ ( ) ] [ ( ) ] [ ]
Con lo anterior, finalmente el calor transferido en una reaccin qumica a volumen

constante para las condiciones expresadas tenemos: (9.12)
[ ( )] [ ( )]
Donde N representa los moles de productos gaseosos menos los de reactantes

gaseosos, puede ser positivo, negativo o cero. Si queremos determinar el calor transferido
en relacin a la cantidad de combustible, entonces rescribimos y se establece la ec. (9.13)
231
[ ( )] [ ( )]
16) Una mezcla de metano y oxigeno, en combustin completa a 25C y 1 atm, dentro de
una bomba calorimtrica a volumen constante. Si los productos de la combustin
alcanzan 400 K, determinar la transferencia de mol de combustible.
Solucin
a) La ecuacin de combustin o terica, fue obtenida anteriormente y es
CH4 + 202 CO2 + 2H20
b) Calculando para los productos, con las tablas correspondientes (Tablas del K. Wark) a la
temperatura de salida de 400 K
Para el dixido de carbono: el vapor de agua:
( ) ( )
Para el vapor de agua:
( ) ( )
La suma ser:
[ ( ) ]
c) Calculando para los reactantes con ayuda de las tablas correspondientes (Tablas del K.
Wark) a condiciones estndar 25 C y 1 atm.
Para el metano:
( ) ( )
Para el oxigeno:
( ) ( )
232
La suma ser:
[ ( ) ]
d) Calculando el factor faltante de los productos y reactantes.
La diferencia de moles
Luego
e) Finalmente el resultado es:
( ) ( )
El problema tambin pudo ser resuelto utilizando nicamente las entalpas de los
productos y reactantes. A continuacin se indica la ecuacin correspondiente
[ ( )] [ ( )]
Solucin Forma B:
a) La ecuacin de combustin terica:
CH4 + 202 CO2 + 2H20
b) Calculando para los productos, con las tablas correspondientes (Tablas de K. Wark) a la
Para el dixido de carbono
( ( ) ) ( )
( ( ) ) ( )
( ( ) ) ( )
233
( ( ) ) ( )
La suma ser:
[ ( ( ) ) ]
[ ( ( ) ) ]
c) Calculando para los reactantes, con las tablas correspondientes (Tablas de K. Wark) a la
Para el dixido de carbono
( ( ) ) ( )
( ( ) ) ( )
( ( ) ) ( )
( ( ) ) ( )
La suma ser:
[ ( ( ) ) ]
[ ( ( ) ) ]
d) Finalmente el resultado es:
( ) ( )
234
9.8 ENTALPA DE REACCIN Y PODERES CALORFICOS
Se ha presentado el anlisis energtico de sustancias reaccionantes en sistemas de

volumen constante o en sistemas de flujo estacionario, requiriendo como nica
informacin datos de entalpias de formacin y entalpas sensibles, o las energas
internas de cada sustancia. En la prctica, sin embargo, hay algunas situaciones en las
que no se conoce la entalpa de formacin de un determinado combustible.
Combustibles derivados del petrleo y en particular los slidos, tienen composicin
variable y anlisis molar inexacto.
Debido a la gran variedad de composiciones qumicas que pueden tener los

combustibles derivados del petrleo y los carbones, el concepto de entalpa de
formacin no resulta til en estos casos; por lo cual hay que utilizar otro mtodo. Para
sustituir los datos de entalpa de formacin se realizan experimentos con los
combustibles para determinar su entalpa de reaccin o poder calorfico. Los
combustibles slidos y lquidos se prueban en un sistema de volumen constante
conocido como bomba calorimtrica, mientras que los gaseosos se estudian en
sistemas en rgimen estacionario, como el calormetro de flujo. En cualquiera de los de
los casos, se quema por completo un combustible, de tal manera que los productos al
final tengan la misma temperatura que los reactantes al principio. Se mide con precisin
el calor que es necesario transferir por unidad de masa de combustible. Este calor
transferido en el calormetro de flujo por mol de combustible es la entalpa de reaccin
. Como se ha sealado, se suele proporcionar el dato para el estado de referencia
estndar a 298K y 1atm, por lo que se presenta por . Si se aplica la ec. 9.8a, a
una reaccin en un calormetro en rgimen estacionario a 298 K y se aplica la definicin
de entalpa de reaccin en el estado de referencia estndar, se tiene
[ ( ) ( )] ( )
Donde es la relacin entre el flujo molar del componente i y el flujo

molar del combustible.
Si ahora consideramos una situacin general donde reactantes como productos

estuviesen a una temperatura distinta a 298 K, utilizando la ec. 9.4, se tendra:
[ ( ) ( )] ( )
Donde , corresponder a la entalpa de reaccin a una temperatura cualquiera T,
235
denotado como , donde los hT de productos y reactantes se miden a la misma

temperatura.
Con frecuencia la entalpa de reaccin de un proceso de combustin recibe el nombre

de entalpa de combustin . As mismo, la entalpa de combustin de un combustible
se conoce tambin como poder calorfico del combustible (q); la misma que es
definida como la energa liberada en el proceso de combustin y siempre tiene un valor
positivo. Por tanto, la entalpa de combustin y el poder calorfico de un determinado
combustible tienen signos opuestos. Otra diferencia radica en que se suele
expresar en base molar mientras que el poder calorfico se expresa por unidad de masa.
Existen dos tipos de poderes calorficos, el Poder calorfico superior (PCS qH), el
que esta referido a la energa liberada cuando como productos de la combustin se
tiene agua en estado lquido. Mientras que el Poder calorfico inferior (PCI qL),
considera al agua de los productos de la combustin en estado vapor. Ambos poderes
estn relacionados por las siguientes relaciones, cuando se considera 25 C:
( )
( )
Donde es la masa de agua formada por masa de combustible, y las constantes

numricas son valores de la entalpa de vaporizacin a la temperatura dada.
17) Considere un carbn de indiana cuyo PCS es 27 400 kJ/kg y su anlisis elemental
cuantitativo hmedo es: azufre 1,1; hidrogeno 4,4; carbono 66,0; nitrgeno 1,5; oxigeno
7,9; cenizas 5,6; y agua 13,5. a) Escrbase la reaccin y determnese la relacin AC
empleada en la combustin completa con un 20% de exceso de aire. b) Si los
reactantes entran a 25C en la cmara de combustin en rgimen estacionario y los
productos se enfran hasta 500 K, obtngase el calor transferido en KJ/Kg de
combustible.
Solucin
a) El clculo se refiere a 1 Kg de combustible hmedo. Para escribir la reaccin hay que

expresar el anlisis gravimtrico en moles, ejemplo, el nmero de moles de carbono
por Kg/comb ser 0,66 / 12 = 0,055 kmol. Toda cantidad de oxgeno que forme parte
de la composicin del combustible reduce la cantidad que es necesario suministrar
con el aire. Tambin debemos suponer que el nitrgeno del combustible termina
236
siendo gaseoso:
0,055 C + 0,044 H + 0,00034 S +0,00107 N + 0,00494 O + 0,0639 O2 + 0,2402 N2

0,055 CO2 + 0,0022 H2O + 0,00034 SO2 + 0,2407 N2
Estos coeficientes representan los Kmoles que hay de cada componente por Kg de
combustible. Para el 20% de exceso de aire la reaccin ser:
0,055 C + 0,044 H + 0,00034 S +0,00107 N + 0,00494 O + 0,0767 O 2 + 0,2883 N2

0,055 CO2 + 0,0022 H2O + 0,00034 SO2 + 0,2888 N2 + 0,0128 O2
La relacin AC en el caso de un 20% de exceso de aire es:
b) Como la fraccin molar del SO2 es menor del 0,1 %, su contribucin energtica se
desprecia. As mismo se requiere el PCI el cual se determina a partir del PCS. Por otro
lado los 0,022 kmol de agua es igual a 0,396 kg. Y usando la ec. 9.16 se tiene
Para el anlisis energtico se emplea la ec. 9.15, donde por tener cierta humedad el
combustible (13,5%), que equivale a 0,0075 kmol de agua por kg de combustible ha de
tenerse en cuenta el calentamiento de esta agua hasta los 500 K:
[ ( ) ( )]
Dividiendo entre el flujo msico de combustible, se tiene

[ ( ) ( )]

Donde el primer trmino del segundo miembro es igual - . Los trminos restantes se
conocen o se obtienen de tablas (K. Wark), quedando como sigue
( ) ( ) ( )
( ) ( )
237
9.9 ESTUDIO DE LAS REACCIONES MEDIANTE LA SEGUNDA LEY
La variacin de entropa de una reaccin qumica en un sistema cerrado viene dada por
( )
Donde representa un valor de entropa apropiado de la sustancia i, el cual puede ser

expresado por mol de combustible
[ ] [ ] ( )
Donde es la relacin entre el nmero de moles del componente i y la

cantidad inicial de combustible en el sistema, es la entropa de los
productos por mol de combustible, y representa la entropa de los
reactantes por mol de combustible. Los valores numricos de ni son los coeficientes de
una reaccin ajustada por mol de combustible, antes y despus de la reaccin.
Al aplicar la conservacin de la energa a las reacciones qumicas ha sido necesario

asignar por convenio el valor cero a la entalpa de los elementos estables a 25C y 1
atm. Solo de esta manera se ha podido determinar la variacin de entalpa de un
sistema reactivo de forma coherente. Al evaluar la variacin de entropa de una reaccin
se plantea el mismo problema relativo a un estado o dato de referencia. Sin embargo,
en este caso se recurre a un procedimiento basado en lo que se conoce por tercera ley
de la Termodinmica.
La tercera ley de la Termodinmica, basada en la evidencia experimental, establece

que la variacin de entropa en procesos isotermos en el cero absoluto de temperatura
es cero.
Por convenio, la entropa de una sustancia pura cristalina se toma igual

a cero en el cero absoluto de temperatura, 0 K 0R.
Cualquier valor de entropa basado en este dato se conoce como entropa absoluta. La
tercera ley lleva tambin por s misma a la conclusin de que la entropa de las
sustancias cristalinas a la temperatura del cero absoluto no es funcin de la presin. Sin
embargo, a temperaturas por encima del cero absoluto la entropa es funcin de la
presin. Por esta causa, los valores tabulados de entropas absolutas se dan a la
presin de referencia estndar de 1 atm ( de 1 bar). Anlogamente a la entalpa, la
entropa a dicha presin de referencia se simboliza por .
Para evaluar las variaciones de entropa de las mezclas reactivas se necesita un

238
procedimiento para determinar la entropa de una sustancia, pura o formando parte de

una mezcla, a presiones distintas de las utilizadas en las tablas de referencia. Para
gases ideales, basados en la regla de Gibbs-Dalton, cada constituyente de una mezcla
de gases se comporta como si existiera solo a la temperatura y el volumen de la mezcla.
Por tanto, cada gas ejerce una presin igual a su presin del componente o presin
parcial pi. La entropa de un gas ideal puro a una presin distinta de la encontrada en
una tabla se determina mediante la siguiente ec. en base molar.
Esta ecuacin se integra a temperatura constante, desde la presin de referencia

estndar Pref hasta un estado de la mezcla en el que su presin es su presin parcial pi.
Resolviendo para un gas ideal a una T y P cualquiera, se tiene
( )
Donde la presin parcial viene dada por y la presin de referencia es

. Sustituyendo los valores de entropa absoluta dados por la anterior en la
ec. 9.18a se obtiene la variacin de la entropa de una reaccin qumica de gases
ideales en un sistema cerrado.
( ) ( ) ( )
Para la variacin de entropa por mol de combustible se puede emplear
( ) ( ) [ ] ( )
El balance de entropa para una reaccin qumica en un sistema abierto en rgimen

estacionario puede escribirse como

( )
Siendo el calor que se transfiere en la parte de la superficie de control con
temperatura uniforme . Igual que se hizo anteriormente con el balance de energa, es

239
til expresarlo en funcin del flujo molar del combustible.

[ ] ( )
Donde es la relacin entre el flujo molar del componente i y el flujo

molar del combustible. A veces es conveniente referirse a la entropa de los reactantes y
los productos, de manera que

[ ] ( )
Siendo las entropas por mol de combustible de los reactantes y productos

respectivamente las siguientes expresiones:
El trmino se conoce como variacin de entropa de la reaccin

qumica en una cmara de reaccin en rgimen estacionario, la cual viene dada por
mol de combustible, despejando de la ec. 9.22c, se tiene

[ ] [ ] ( )

As en general, la variacin de entropa de una reaccin qumica puede tomar

cualquier valor numrico. Sin embargo, si el sistema abierto en rgimen estacionario
es adiabtico, la ec. 9.23a queda reducida a

( )

Donde la desigualdad surge de las limitaciones que impone la segunda ley a la

produccin de entropa ; de donde se desprende que la entropa de los productos
tiene que ser mayor o igual que la de los reactantes cuando una reaccin qumica
tiene lugar en un sistema abierto en rgimen estacionario y adiabtico. Dicho de otra
manera, la entropa de los productos que salen del sistema nunca puede ser menor
que la de los reactantes que entran al mismo.
18) Se hace reaccionar monxido de carbono con oxigeno en proporcin estequiomtrica

a 25C y 1 atm para formar dixido de carbono a la misma presin y temperatura. Si la
reaccin es completa, evalese (a) la variacin de entropa de reaccin, y (b) la
240
produccin de entropa en el proceso, en kJ/K por kmol de CO.
Solucin
a) La reaccin es CO + O2 CO2 en fase gaseosa.
La variacin de entropa de la reaccin en rgimen estacionario viene dada por
Las entropas absolutas de las tres sustancias que intervienen en la reaccin se

calculan a continuacin haciendo uso de la ec. 9.19
dado que
Tomando los valores de de tablas y en kJ/K.kmol se tiene
Por tanto, la variacin total de entropa de la combustin completa es
( )
b) La produccin de entropa en el volumen de control que abarca la regin de

transferencia de calor viene dada por el balance de entropa

El clculo del trmino requiere conocer el valor de para la reaccin. Para

mantener la mezcla reactiva a 25C, la energa liberada en la reaccin debe
aparecer como calor transferido al ambiente. Dicho calor transferido se obtiene
aplicando el balance de energa, con los datos apropiados

( ) ( )

( ) ( ) ( )
El balance de entropa en base molar se convierte en
241
9.10 ANLISIS EXERGTICO DE SISTEMAS REACTIVOS
El trabajo reversible asociado a una reaccin qumica en sistemas abiertos en rgimen

estacionario, viene dado por la variacin de exerga de la corriente, con unos estados
inicial y final y del ambiente determinados, sin variaciones importantes de las energas
cintica y potencial, se tiene:
( )
Donde para una mezcla de gases ideales, se convierte en
( ) ( ) ( )
*( ) ( )+
*( ) ( )+
La irreversibilidad de una reaccin qumica en rgimen estacionario se define

nuevamente, mediante las siguientes relaciones equivalentes
( )
Siendo la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control.

Basndose en la aplicacin de la segunda ley a sistemas reactivos en rgimen
estacionario, tambin se puede expresar de la siguiente manera
( ) ( )
19) A una cmara de combustin en rgimen estacionario entran acetileno (C 2H2) y un

80% de exceso de aire, a 25C. Supngase que la reaccin es completa y que los
productos salen a 25C. Para simplificar se supone que cada una de las sustancias
que intervienen en la reaccin, o entra o sale de la cmara por separado a 1 atm y que
el agua de los productos se encuentra en un estado de vapor. Determine: a) el calor
transferido por la cmara, b) la variacin de exerga de la corriente, y c) la
irreversibilidad de la reaccin, en kJ/kmol de combustible, si los gases son ideales
Solucin
La ecuacin de la reaccin en fase gaseosa ser
C2H2 + 4,5 O2 + 16,92 N2 2 CO2 + H2O + 2,0 O2 + 16,92 N2

242
a) El calor transferido se obtiene del balance de energa en rgimen estacionario

( ) ( )

Usando datos de tablas, se tiene

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
b) El trabajo mximo se calcula mediante la variacin de exerga de la corriente, es
decir
( ) [( ) ( )]
La variacin de entalpia de la reaccin ya se ha calculado, puesto que su magnitud

es simplemente el calor transferido calculado en el apartado a. As que la nica
informacin adicional necesaria ser la variacin de entropa de la reaccin.
Empleando lo valores de entropa absoluta de Tablas, se tiene que
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
Los valores de Ah y de .15. dan lugar a

( )
Por tanto, el trabajo de salida mximo posible que proporciona la reaccin qumica
es 1.226.530 kJ/kmol de combustible
c) La irreversibilidad se determina con mayor facilidad corno la diferencia entre el

trabajo real y el trabajo reversible para los estados inicial y final dados. En el
proceso real no hay trabajo, porque toda la energa liberada por la reaccin sale
del volumen de control mediante transferencia de calor. As, la irreversibilidad del
proceso es

( )

Por Tanto, se pierde completamente la oportunidad de producir una gran cantidad

de trabajo.
243
20) Reconsidrese ejemplo anterior del modo siguiente. En lugar de entrar los reactantes
y salir los productos por separado a 1 atm, los reactantes (acetileno y un 80% de
exceso de aire) entran formando una mezcla a 1 atm, y los productos de la
combustin salen mezclados a 1 atm. Determnese de nuevo (a) el calor transferido,
y (b) la variacin de exerga, ambos en kJ/kmol de combustible.
Solucin.
Es un modelo de Rgimen estacionario, gases ideales, los reactantes entran y los

productos salen mezclados.
a) Como las entalpas de los gases ideales no dependen de la presin, el calor

transferido al exterior sigue siendo 1 255 580 kJ/kmol de combustible, calculado en
el ejemplo 19.
(b) El valor de variacin de exerga o trabajo mximo cambia con respecto al resultado
anterior debido a que las entropas de los gases ideales son funcin de las
presiones de los componentes. Para cada gas, la correccin viene dada por
( ). La reaccin qumica global es
C2H2 + 4,5 O2 + 16,92 N2 2 CO2 + H2O + 2,0 O2 + 16,92 N2
Con esta referencia, la correccin total al trmino de se evala para productos

menos reactantes como
Por tanto
( )( )
Cuando se emplea, este resultado para corregir el valor -1 226 530 kj/krnol de
calculado en el ejemplo 19, se tiene
( )
Comentario. En este caso, la variacin de disponibilidad o salida mxima de trabajo,

se ve poco afectada porque los reactantes y los productos estn separados o
mezclados a 1 atm.
244
Los ejemplos anteriores ponen de manifiesto que la variacin de exerga asociada

a una reaccin de combustin es bastante grande. El ingeniero debe desarrollar
mtodos para utilizar este vasto potencial de trabajo. La manera convencional
consiste en llevar a cabo adiabticamente el proceso de combustin. Los gases
producto, calientes, se emplean entonces como fuente de energa para algn tipo
de motor trmico. Comparando el trabajo de salida del motor con el trabajo
reversible de salida de la reaccin qumica, se tiene una medida de la eficiencia del
proceso. Existe sin embargo, una cuestin an ms bsica. Los procesos de
combustin son altamente irreversibles por naturaleza. Cabe esperar que la
exerga de los gases producto, incluso a la alta temperatura de combustin
adiabtica, sea inferior a la exerga de los reactantes del principio. Cul es,
entonces, la prdida normal de exerga en un proceso de combustin, incluso
antes de que se utilice la energa en un motor trmico? El ejemplo siguiente ilustra
este punto.
21) Reconsidrese el ejemplo 19 sobre la combustin de acetileno gaseoso con un

80% de exceso de aire, inicialmente ambos a 25C. Ahora el proceso de flujo
estacionario se lleva a cabo de manera adiabtica. Determnese (a) la temperatura
de combustin adiabtica, en K, (b) variacin de exerga, y (c) la irreversibilidad
asociada al proceso, dando los dos ltimos resultados en kJ/kmol de combustible.
Solucin
Acetileno gaseoso reacciona adiabticamente en rgimen estacionario con un 80%

de exceso de aire, inicialmente ambos a 25 C. Se considera gases ideales que
entran y salen por separado. Combustin completa.
a) Para calcular la temperatura de combustin adiabtica se iguala la entalpia de

los reactantes a la de los productos. Como ya se ha calculado el calor transferido
a 25C en el 19, tambin se puede obtener la temperatura final igualando a
la variacin de entalpa sensible de los gases producto. Esto es
( )

( ) ( ) ( )
( )
245
Tras reorganizar

Esta ecuacin se puede resolver mediante un programa de ordenador, o por

iteracin en las tablas. Por iteracin, utilizando 1 920 K de prueba
= 2 (95 995) + 78 527 + 2 (64 868) + 16,92 (61 936) = 1 148 210 kJ
As. la temperatura de combustin adiabtica es prcticamente 1 920 K.
b) La variacin de exerga de la corriente en el proceso adiabtico viene dada por la

relacin
( ) [( ) ( )]
Pero en el proceso global adiabtico es igual a cero. La ecuacin anterior
queda reducida, por tanto a
* ( ) ( ) +
[ ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )]
( )
Ntese que este valor solo es vlido para la situacin en que los productos estn
separados, y cada uno a 1 atm y a la temperatura de combustin adiabtica. En la
prctica., los gases producto estn mezclados a 1 atm, lo que debe tenerse en
cuenta. El ejemplo 21 pone de manifiesto, sin embargo, que la contribucin de los
trminos es bastante pequea. De modo que el valor del trabajo
reversible obtenido est razonablemente prximo al que se obtendra para los
gases producto mezclado.
b) La irreversibilidad, anlogamente al ejemplo 20 es simplemente el trabajo

reversible calculado, porque la salida real de trabajo es cero. Es decir

( )

Este es tambin el valor de .
El ejemplo 21 ilustra un aspecto importante de los procesos de combustin

adiabtica. Se logra el objetivo primordial de crear un gas a alta temperatura (1 920
K o 3 460R, en este caso) para utilizarlo como fuente trmica de un motor trmico.
246
Sin embargo, el potencial de trabajo terico del gas caliente es slo los 69% del
potencial de trabajo de los reactantes para los estados inicial y final dados. Esto
es, debido a la irreversibilidad del proceso de combustin adiabtica, se ha perdido
el 31% del potencial de trabajo de los reactantes. Si el proceso del motor trmico
fuese totalmente reversible, nicamente se liberara el 69% del potencial de trabajo
de los reactantes. Como los motores trmicos reales rara vez alcanzan un
rendimiento trmico real del 40%, el trabajo real de salida ser inferior al 28% (0,69
x 0,40 x 100) de la capacidad terica de los reactantes, en este caso concreto.
Cuando el aire empleado se aproxima ms al estequiomtrico, el potencial de
trabajo del gas caliente es algo ms alto que el 69%. Si el exceso de aire utilizado
con un combustible hidrocarbonado es de varios cientos por ciento, el potencial de
trabajo de los gases producto slo podra alcanzar alrededor del 20% del de los
reactantes nicamente. Por tanto, las irreversibilidades asociadas a la combustin
adiabtica de los combustibles hidrocarbonados producen una disminucin
significativa del potencial de trabajo, incluso si la cantidad de energa sigue siendo
la misma, las irreversibilidades asociadas al motor trmico propiamente dicho
reducirn ms an el rendimiento del proceso. Para usar plenamente el potencial
de trabajo de una reaccin hay que disminuir las irreversibilidades que degradan el
proceso.
247
10. EQUILIBRIO QUMICO Y DE FASES
10.1 CONSIDERACIONES PRELIMINARES

En esta seccin, se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qumico y de
fases, entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.
10.1.1 Criterios de equilibrio
Se dice que un sistema est en equilibrio termodinmico si, cuando est aislado de su
entorno, no experimenta cambios macroscpicos observables. Una exigencia importante
del equilibrio es que la temperatura sea uniforme en todo el sistema o en las partes del
sistema en contacto trmico. Si no se cumple esta condicin, habr transferencia de calor
espontnea de una zona a otra del sistema, aunque ste se encuentre aislado. Tampoco
debe haber fuerzas desequilibradas entre partes del sistema. Estas condiciones aseguran
que el sistema est en equilibrio trmico y mecnico, pero todava existe la posibilidad de
que no exista equilibrio completo. Puede ocurrir un proceso que implique una reaccin
qumica, una transferencia de masa entre fases, o ambos. El objeto de esta seccin es
elaborar criterios prcticos para decidir si un sistema en un estado determinado esta en
equilibrio. Estos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la
energa y el segundo principio de la Termodinmica.
Considrense los estados de un sistema simple y compresible de masa fija en el cual la

temperatura y la presin son uniformes en su seno. En ausencia de movimiento global del
sistema e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en forma
diferencial es
dU Q W
Si el nico modo posible de trabajo es el cambio de volumen y la presin es uniforme con
la posicin en el sistema, W pdV . Utilizando esta igualdad y despejando Q
resulta
Q dU pdV
Puesto que la temperatura es uniforme con la posicin en el sistema, el balance de
entropa en forma diferencial es
Q
dS
T
Eliminando Q en las dos ltimas ecuaciones,
TdS dU pdV T (10.1)
248
La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de

Irreversibilidades. Por tanto, la Ec. 10,1 proporciona una limitacin en la direccin de los
procesos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
TdS dU pdV 0 (10.2)
Por ejemplo, un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen constante,
donde dU-=-0 y dV = 0, debe ser tal que
dS U ,V 0 (10.3)
La Ec. 10.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volumen constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta
expresin implica tambin que la entropa se acerca a un mximo as como el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Lo que puede expresarse segn las siguientes
notaciones:
(dS)U,V > proceso espontaneo
(dS)U,V = proceso reversible
(dS)U,V < proceso imposible
La Ec. 10.2 se puede utilizar para estudiar el equilibrio en condiciones distintas a las de U
y V fijos. Un caso til para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la temperatura y la presin estn fijas. En este caso, es conveniente el empleo de la
funcin de Gibbs en su forma extensiva
G H TS U pV TS
Diferenciando,
dG dU pdV Vdp TdS SdT
y reagrupando,
dG Vdp SdT TdS dU pdV
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 10.2. En
consecuencia la Ec. 10.2 se puede escribir como
dG Vdp SdT 0 (10.4)
Donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 10.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
temperatura fijas (dT =0, dp =0) debe ser tal que
dG T , p 0 (10.5)
La desigualdad indica que la funcin de Gibbs de

un sistema a T y p fijas disminuye durante un
249
proceso irreversible. Cada etapa, en un proceso as, conduce a una disminucin de la

funcin de Gibbs del sistema y le lleva ms cerca del equilibrio. Para este caso, el estado
de equilibrio es el que tiene el valor mnimo de la funcin de Gibbs, tal como se muestra en
el grfico de la derecha, donde se ilustra la minimizacin de la funcin de Gibbs como
criterio de equilibrio. Por tanto, cuando
dG T , p 0 (10.6)
se alcanza el equilibrio. Lo que puede expresarse segn las siguientes notaciones:
(dG)T,p < proceso espontneo
(dG)T,p = proceso reversible
(dG)T,p > proceso imposible
La Ec. 10.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se
encuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la manera mediante la cual se alcanza
el equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, un sistema
existe en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por
tanto, al aplicar la Ec. 10.6 se puede especificar la temperatura T y la presin p, pero es
innecesario exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p
fijos.
10.1.2 La funcin de Gibbs y el potencial qumico
En la discusin presente, la funcin de Gibbs se considera un prerrequisito para la

aplicacin del criterio dG T , p 0 , introducido anteriormente. Empecemos por hacer notar
que cualquier propiedad extensiva de un sistema monofsico y de un nico componente

es una funcin de dos propiedades intensivas independientes y, adems, del tamao del
sistema. Eligiendo la temperatura y la presin como las propiedades independientes y el
nmero n de moles como la medida del tamao, la funcin de Gibbs se puede expresar
en la forma G = G(T, p, n). Para un sistema multicomponente monofsico, G se puede
considerar una funcin de la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada
componente presente, expresndose como
G = G(T, p, n1,n2....n j).
Donde ni representa el nmero de moles de cada especie qumica dentro del sistema. Si
cada nmero de moles se multiplica por , el tamao del sistema cambia en el mismo
factor y de la misma forma lo hace el valor de todas las propiedades extensivas. As, para
la funcin de Gibbs se puede escribir
250
G T , p, n1 , n2 ....., n j G T , p, n1, n2 ....., n j

Diferenciando respecto a manteniendo fijos la temperatura, la presin y el nmero de
moles y utilizando la regla de la cadena en el segundo miembro da
G G G
G n1 n2 .... nj
n1 n2 n j
Esta ecuacin es vlida para cualquier valor de . En particular, para = 1. Haciendo =
1, resulta la siguiente ecuacin
j
G
G ni (10.7)
i 1 ni T , p ,nl
donde el subndice nl denota que todos los n excepto ni se mantienen fijos durante la
diferenciacin.
Las derivadas parciales que aparecen en la Ec. 10.7 tienen tal importancia para nuestro
estudio del equilibrio qumico y de fases que reciben un nombre y un smbolo especial. El
potencial qumico del componente i, simbolizado por i, se define como
G
i (10.8)
ni T , p ,n l
El potencial qumico es una propiedad intensiva. Con la Ec. 10.8, la Ec. 10.7 se
transforma en
j
G ni i (10.9)
i 1
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 10.6 se puede escribir en trminos de los
potenciales qumicos, proporcionando una expresin de gran importancia para las
discusiones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G(T, p,
n1,n2....n j) con la temperatura y la presin fijas, resulta
j
G
dG T , P dni
i 1 ni T , p , n
l
Las derivadas parciales son los potenciales qumicos de la Ec. 10.8, de modo que
j
dG T , P i dni (10.10)
i 1
Con la Ec. 10.10 el criterio de equilibrio dG T , P 0 se puede poner en la forma
251

i 1
i dni 0 (10.11)
Como la Ec. 10.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona una relacin entre las
propiedades de un sistema cuando ste se encuentra en un estado de equilibrio a la
temperatura T y la presin p. Como la Ec. 10.6 esta ecuacin se aplica a un estado
particular y la manera en que ste es alcanzado es irrelevante.
10.1.3 Clculo de los potenciales qumicos
Aqu se establecern medios para calcular los potenciales qumicos en ciertos casos de
inters, como es el caso elemental considerado posteriormente del equilibrio entre dos
fases de una sustancia pura. Para una fase nica de una sustancia pura, la Ec 10.9 se
reduce a
G n o G n g (10.12)
Es decir, el potencial qumico de Gibbs por mol.
Otro caso de importancia en el estudio del equilibrio qumico es el de una mezcla de

gases ideales. La entalpia y la entropa de una mezcla de gases ideales vienen dadas por
j j
H ni hi T y S ni s i T , pi
i 1 i 1
Donde, pi, = yi p, es la presin parcial del componente i. Consecuentemente, la funcin de

Gibbs toma la forma
j j j
G H TS ni hi T T ni s i T , pi ni hi T T s i T , pi ( gas ideal ) (10.13)
i 1 i 1 i 1
Introduciendo la funcin molar de Gibbs del componente i,
g i T , pi hi T T si T , pi ( gas ideal ) (10.14)

la Ec. 10.13 se puede expresar como
j
G ni g i T , pi ( gas ideal ) (10.15)
i 1
Comparando las Ecs. 10.15 y 10.9 resulta
i g i T , pi ( gas ideal ) (10.16)

Es decir, el potencial qumico del componente i en una mezcla de gases ideales es igual a
su funcin de Gibbs por mol de i calculada a la temperatura de la mezcla y a la presin
252
parcial de i en la mezcla. La Ec. 10.16 se puede obtener formalmente haciendo la

derivada parcial de la Ec. 10.15 con respecto ni, manteniendo constantes la temperatura,
la presin y el resto de los n, y aplicando posteriormente la definicin de potencial
qumico, Ec. 10.8.
El potencial qumico del componente en una mezcla de gases ideales se puede expresar
en una forma alternativa algo ms conveniente para aplicaciones subsiguientes.
Utilizando la Ec.3.23, la Ec. 10.10 se transforma en
yi p yp
i hi T T s i T , pi hi T T s T R ln hi T T s i T RT ln i
o o
i
pref pref

donde yi es la fraccin molar del componente i en una mezcla a temperatura T y presin p
y pref es 1 atm. La ltima ecuacin se puede escribir de modo mas compacto como
o yi p
i g i RT ln ( gas ideal ) (10.17)
pref
o
Donde, g i es la funcin de Gibbs molar del componente i evaluada a la temperatura T y a
la presin de 1 atm.
10.2 EQUILIBRIO QUMICO
El criterio del equilibrio dG T , p 0 introducido anteriormente se utiliza para estudiar el
equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la composicin presente en el

equilibrio, para una temperatura y una presin dadas. Un parmetro importante para
determinar la composicin de equilibrio es la constante de equilibrio. La constante de
equilibrio se introduce y se ilustra su uso mediante varios ejemplos resueltos. La discusin
slo est relacionada con los estados de equilibrio de los sistemas reactivos y no se
puede obtener informacin acerca de las velocidades de reaccin. La formacin rpida o
lenta del equilibrio en una mezcla slo se puede determinar si se considera la cintica
qumica de la reaccin, un tema no tratado en el presente captulo.
10.2.1 ECUACIN DEL EQUILIBRIO DE LA REACCIN
En el capitulo anterior los principios de conservacin de la masa y la energa se han

aplicado a los sistemas reactivos suponiendo que las reacciones pueden suceder tal y
como se escriben. Sin embargo, el desarrollo alcanzado por una reaccin qumica est
limitado por muchos factores. En general, la composicin de los productos formados
realmente a partir de un determinado conjunto de reactivos, y las cantidades relativas de
253
los productos, slo se pueden determinar experimentalmente. Sin embargo, el

conocimiento de la composicin que se presentara si una reaccin alcanzara el equilibrio
es, a menudo, til. La ecuacin del equilibrio de reaccin introducida en esta seccin
proporciona la base para determinar la composicin del equilibrio de una mezcla reactiva.
Considrese un sistema cerrado que consiste inicialmente en una mezcla gaseosa de

hidrgeno y oxgeno. Varias reacciones pueden tener lugar, incluyendo
1
1H 2 O2 1H 2O (10.18)
2
1H 2 2H (10.19)
1O2 2O (10.20)
Consideremos, a efectos de ilustracin, slo la primera de las tres reacciones escritas
arriba, en la cual el hidrgeno se combina con el oxgeno para formar agua. En el
equilibrio, el sistema estar formado en general por tres componentes: H 2, 02 y H20, ya
que no todo el hidrgeno y oxigeno presentes inicialmente reaccionar necesariamente.
Los cambios en las cantidades de estos componentes, durante cada etapa diferencial de
la reaccin que conduce a la formacin de una mezcla de equilibrio, estn gobernados por
la Ec. 10.18. Es decir,
dnH2 dnH2O , dnO2 12 dnH2O (10.21a)
donde dn designa un cambio diferencial en el componente respectivo. El signo menos
indica que las cantidades de hidrgeno y oxgeno disminuyen cuando la reaccin
progresa hacia la derecha. Las Ecs. 10.21a se pueden expresar alternativamente como
dnH2 dnO2 dnH 2O
1
(10.21b)
1 2 1
La que hace nfasis en que los incrementos y decrementos de los componentes son
proporcionales a los coeficientes estequiomtricos de la Ec, 10.18.
El equilibrio es una condicin de balance. En consecuencia, segn sealan las
direcciones de las flechas en la Ec. 10.18, cuando el sistema est en equilibrio la
tendencia del hidrgeno y del oxgeno a formar agua queda justamente compensada por
la tendencia del agua a disociarse en oxigeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio
dG T , p 0 se puede utilizar para determinar la composicin en un estado de equilibrio
cuya temperatura es T y cuya presiones p. Esto exige valorar la diferencial dG T , p en
funcin de las propiedades del sistema. Para el caso actual, la Ec. 10.10 que nos da la
variacin de la funcin de Gibbs de la mezcla, entre dos estados a la misma temperatura
y presin pero cuyas composiciones difieren infinitesimalmente, toma la forma siguiente:
254
dG T , p H2 dnH2 O2 dnO2 H2O dnH2O (10.22)

Los cambios en el nmero de moles estn relacionados por las Ecs. 10.21. Por tanto

dG T , p 1H2 12 O2 1H2O dnH2O
En el equilibrio dG T , p 0 , de manera que el trmino entre parntesis se anula. O sea,
1H2 12 O2 1H2O 0
Expresado de manera que recuerde la Ec. 10.18, se transforma en
1H2 12 O2 1H2O (10.23)
La Ec. 10.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los
potenciales qumicos son funciones de la temperatura, la presin y la composicin. As, la
composicin presente en el equilibrio, para temperatura y presin concretas, se puede
determinar en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de solucin se
describe en la siguiente seccin.
El desarrollo anterior se puede repetir para reacciones con cualquier nmero de
componentes. Considrese un sistema cerrado que contenga cinco componentes. A, B.
C, D y E, a temperatura y presin dadas, sometido a una reaccin qumica de la forma
A A B B C C D D (10.24)
Donde v son los coeficientes estequiomtricos. El componente E se supone que es inerte
y por ello no aparece en la ecuacin de la reaccin. Como veremos, el componente E
influye en la composicin de equilibrio aunque no participe en la reaccin qumica. La
forma de la Ec. 10.24 indica que en el equilibrio la tendencia de A y B a formar C y D se
equilibra exactamente con la tendencia de C y D a formar A y B.
Los coeficientes estequiomtricos vA vB vC y vD no se corresponden con el respectivo
nmero de moles de los componentes presentes. Las cantidades de estos se designan
como nA, nB, nC, nD y nE. Sin embargo, los cambios en dichas cantidades guardan una
relacin definida por los valores de los coeficientes estequiomtricos. Es decir,
dnA dnB dnC dnD
(10.25a)
A B C D
Donde el signo menos indica que las especies A y B se consumen al producirse las
especies C y D. Al ser E inerte, su cantidad permanece constante, de manera que
dnE 0 .
Introduciendo un factor de proporcionalidad d, las Ecs. 10.25a se pueden reemplazar por
las expresiones siguientes:
dnA A d , dnB B d
dnC C d , dnD D d (10.25b)
El parmetro se denomina a veces grado o extensin de la reaccin.
255
Para el sistema considerado, la Ec. 10.10 toma la forma

dG T , p AdnA B dnB C dnC D dnD E dnE
Utilizando las Ecs. 10.25b y considerando que dnE 0 , resulta
dG T , p A A B B C C D D d
En el equilibrio dG T , p 0 de manera que el trmino entre parntesis vale cero. Es decir,
A A B B C C D D 0
O escrito de forma que recuerde a la Ec. 10.24
A A B B C C D D (10.26)
En este caso, la Ec. 10.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. En principio, la
composicin presente en el equilibrio para una temperatura y presin determinadas se
puede obtener resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de resolucin se simplifica
mediante el concepto de constante de equilibrio, que se introduce en la seccin siguiente.
10.2.2 CLCULO DE LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO
El objeto de esta seccin es demostrar cmo se puede determinar la composicin de

equilibrio en un sistema a una temperatura y presin especificadas resolviendo la
ecuacin del equilibrio de reaccin. En ello juega un papel importante la constante de
equilibrio.
a. La constante de equilibrio para mezclas de gases ideales
Para determinar la composicin de equilibrio, el primer paso al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 10.26, es introducir las expresiones de los potenciales qumicos
en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Para una mezcla de gases
ideales, la Ec. 10.17 se puede utilizar para este objetivo. Cuando se introduce esta
expresin para cada componente A, B, C y D, la Ec. 10.26 se convierte en
o yA p o y p o y p o y p
A g RT ln B g B RT ln B C g C RT ln C D g D RT ln D (10.27)
A
pref pref pref pref

o
donde g i es la funcin de Gibbs por mol de componente i evaluada a la temperatura T y
la presin pref 1 atm. La Ec, 10.27 es la relacin bsica de trabajo para obtener la
composicin del equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales. A temperatura y

presin determinadas se puede resolver para obtener dicha composicin. Sin embargo,
los clculos posteriores se facilitan si se escribe en la forma alternativa que sigue.
Reagrupando los trminos semejantes y reorganizando la ecuacin
256

o o o yC p o yD p yA p yB p
C g D g D A g
RT A B g
ln ln ln ln (10.28)
C B C
pref
D
pref
A
pref
B
pref

El primer miembro de la Ec. 10.28 se puede expresar en forma compacta como G . Es
decir
o o o o
G C g C D g D A g A B g B (10.29a)
que es el cambio en la funcin de Gibbs de la reaccin dada por la Ec. 10.24 si cada
reactivo estuviera separado a la temperatura T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se
puede escribir alternativamente en trminos de las entalpas y entropas especficas como

G C hC T s
o
C h
D D T s
o
D h
A A T s
o
A h B B T s
o
B

C h C D h D A h A B h B T C s o
C D s
o
D A s
o
A B s
o
B (10.29b)
Puesto que la entalpa de un gas ideal depende slo de la temperatura, los valores de h
de la Ec. l0.29b se calculan a la temperatura T. Segn indica el superndice , cada una
de las entropas se evala a la temperatura T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 10.29a a la Ec. 10.28, y combinando en una nica expresin los trminos
que contienen logaritmos, resulta
C D A B
G y C y D p
ln C A DB (10.30)
RT y A yB p
ref

La Ec. 10.30 es, simplemente, la forma que toma la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 10.26, para una mezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 10.24. Como se muestra en
los ejemplos sucesivos, se pueden escribir expresiones semejantes para otras
reacciones.
La Ec. 10.30 se puede expresar en forma especialmente concisa como
G
ln K T (14.31)
RT
donde K es la constante de equilibrio definida por
C D A B
yCC yDD p
K T A B (14.32)
y A yB pref
Dados los valores de los coeficientes estequiomtricos vA vB vC y vD y la temperatura T, el
primer miembro de la Ec. 10.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las dos Ecs.
10.29 conjuntamente con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se puede
resolver entonces para obtener el valor de la constante de equilibrio K. En consecuencia,
para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la temperatura.
257
Sin embargo, lo habitual es tabular log10K frente a T. En la Tabla A-25 (Moran y Shapiro) y
para varias reacciones, se presenta una tabulacin de valores de log 10K en un cierto
rango de temperaturas, extrada de una compilacin ms amplia. El Ejemplo 10.1 muestra
como se determinan los valores del log 10K. Los ejemplos subsiguientes indican el uso de
los valores tabulados para determinar las composiciones de equilibrio.
Los trminos en el numerador y denominador de la Ec. 10.32 corresponden,
respectivamente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 10.24 segn
progresa de izquierda a derecha en el sentido escrito. Para la reaccin inversa
C C D D A A B B la constante de equilibrio toma la forma
A B C D
y A y B p
K AC BD (10.33)
yC yD pref
Comparndolas Ecs. 10.32 y 10.33 se deduce que el valor de K* es justamente el inverso
de K. Es decir, K* = 1/K. Luego
log10 K log10 K (10.34)
Por tanto, la Tabla A-25 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones
listadas progresando de izquierda a derecha o el valor de K* para las reacciones inversas
progresando de derecha a izquierda.
EJEMPLO 10.1
Calclese la constante de equilibrio, expresada como log10K, para la reaccin
a (a) 298 K y (b) 2000 K. Comprese con los valores obtenidos en la Tabla A-25.
SOLUCIN
Conocido: La reaccin es CO 12 O2 CO2
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T= 298 K (25C) y T= 2.000 K.

Consideraciones: Se aplica el modelo de gas ideal.
Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de G para la reaccin. Utilizando la
Ec. 10.29b para este propsito, se tiene

G 1hCO2 1hCO 12 hO2 T 1s o
CO2 1s
o
CO 12 s
o
O2
Donde, las entalpas se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la
temperatura T y a la presin de 1 atm. Calculando las entalpas en trminos de sus
respectivas entalpas de formacin resulta

h
o
G h f
CO2
o
f
CO

o
12 h f

h
O2 CO2

h
CO

12 h
O2

T s oCO s oCO 1 s oO
2 2 2
258
Donde, los trminos h dan cuenta del cambio de entalpa desde Tref = 298 K hasta la
temperatura especificada T. La entalpa de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos h de la expresin anterior, G , desaparecen. Los
valores necesarios de la entalpa de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer
en la tabla A-24, dando
G 393520 110530 12 0 298 213,69 197,54 12 (205,03) 257 253 KJ / kmol
Con este valor de G , la Ec. 10.31 da
ln K
257 253 KJ / kmol 103,83
8,314 KJ / kmol.K 298 K Que corresponde a log10K=
45,093
La tabla A-25 da el logaritmo de base 10 de la constante de equilibrio de la reaccin
inversa: CO2 CO 12 O2 . Es decir, log10K*= - 45,066. As con la Ec.10.34, log 10K= 45,066
que concuerda con el valor calculado.
o
(b) Cuando T= 2000 K, los trminos h y s para el O2, CO y CO2, requeridos por la
expresin anterior para G ,se toman de las tablas A-18, A-20 y A-21, respectivamente.
Los valores de la entalpa de formacin son los mismos que en el apartado (a). As
G 393520 110530 12 0 100804 9364 65408 8669 12 67881 8682
2000 309, 210 258, 600 12 (268, 655) 282990 5102 167435 110453 KJ / kmol
Con este valor, la Ec. 10.31 da
ln K
110 453 KJ / kmol 6, 643 Que corresponde a log10 K= 2,885
8,314 KJ / kmol.K 2000 K
A 2000 K, la tabla A-25 da log10K*= - 2,884. Con la Ec.10.34, da log 10K= 2,884 que
concuerda con el valor calculado.
Comentario: Utilizando los procedimientos descritos arriba es sencillo determinar el
log10K frente a la temperatura para diversas reacciones y tabular los resultados como en
la tabla A-25.
b. Ejemplos de clculo de la composicin de equilibrio para mezclas reactivas de

gases ideales
Frecuentemente es conveniente expresar la Ec. 10.32 explcitamente en trminos del
nmero de moles que estaran presentes en el equilibrio. Cada fraccin molar que
aparece en la ecuacin tiene la forma yi= ni/n, donde ni es el nmero de moles del
259
componente i en la mezcla de equilibrio y n el nmero total de moles de dicha mezcla. Por

tanto la Ec. 10.32 se puede reescribir como
D A B
n C n D p pref
C
K C A DB (10.35)
nA nB n
El valor de n debe incluir no slo a los componentes reactivos A, B, C y D sino tambin a
todos los componentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del componente inerte E, escribiramos n = nA + nB + nC + nD + nE.
La Ec. 10.35 proporciona una relacin entre la temperatura, la presin y la composicin de
una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si dos cualesquiera de estas
magnitudes son conocidas, la tercera puede encontrarse resolviendo esta ecuacin.
Como ejemplo, supngase que se conocen la temperatura y la presin y que el objeto del
clculo es la composicin de equilibrio. Con la temperatura conocida, el valor de K se
puede obtener de la Tabla A-25. Los n de los componentes reactivos A, B, C y D se
pueden expresar en funcin de una nica variable incgnita aplicando el principio de
conservacin de la masa a las distintas especies qumicas presentes. Entonces, al ser
conocida la presin, la Ec. 10.35 constituye una ecuacin con una incgnita. La solucin
exige normalmente iteracin. Este procedimiento que utiliza la Ec. 10.35 se muestra a
continuacin con ejemplos.
EJEMPLO 10.2
Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmot de oxgeno, O2 para formar
una mezcla en equilibrio de CO2, CO y O2 a 2500 K y (a) 1 atm. (b) 10 atm. Determnese la
composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de O 2 que
reaccionan
para formar una mezcla en equilibrio de CO 2, CO y O2. La temperatura de la mezcla es
2.500 K y la presin es (a) 1 atm. (b) 10 atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
Consideraciones: La mezcla de equilibrio se modeliza como una mezcla de gases
ideales.
Anlisis: Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global
ajustada de la reaccin qumica es
1CO 12 O2 zCO 2z O2 1 z CO2
260
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.

El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
2 z
n z 2z 1 z
2
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
2z z 2 1 z
yCO , yO2 , yCO2
2 z 2 z 2 z
En el equilibrio, la tendencia del CO y O 2 a formar CO; est justamente equilibrada por la
tendencia del CO2 a formar CO y O2, de manera que se tiene CO2 CO 12 O2 . De
acuerdo con esto, la Ec. 10.35 toma la forma

11 2 1
z z 2
12
12
p pref z z
12
p
K
1 z 2 z 2 1 z 2 z pref
A 2 500 K. la Tabla A-25 da log10K= -1,44. Por tanto, K= 0,0363. Sustituyendo este valor
en la expresin anterior
12
z z
12
p
0, 0363
1 z 2 z pref
(a) Cuando p = 1 atm, la expresin de la constante de equilibrio es
12
z z
0, 0363
1 z 2 z
Resolviendo iterativamente, z = 0.129. La composicin de equilibrio en trminos de las
fracciones molares es pues
2 0,129 0,129 2 1 0,129
yCO 0,121 , yO2 0, 061 , yCO2 0,818
2,129 2,129 2,129
(b) Cuando p = 10 atm, la expresin de la constante de equilibrio es
12
z z
0, 0363 10
12

1 z 2 z
Resolviendo iterativamente z = 0,062. La composicin de equilibrio correspondiente, en
trminos de las fracciones molares, es yCO 0,06, yO2 0,03, yCO2 0,91
Comentarios:
Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de
progresin de la reaccin hacia su culminacin (formacin de CO 2) aumenta con el
EJEMPLO 10.3
Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de
equilibrio del sistema del Ejemplo 10.2 tiene la composicin siguiente
261
. Determnese la temperatura T de la mezcla, en K.
aumento de la presin.
SOLUCIN
Conocido: Se especifica la presin y la composicin de una mezcla en equilibrio de CO2,
CO y O2.
Se debe hallar: La temperatura, en K.
Consideraciones: La mezcla se puede modelizar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: Cuando p = 1 atm, la constante de equilibrio de la solucin al Ejemplo 10.2 se

pueden expresar como
12
z z
K T
1 z 2 z
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio y T es la
temperatura de la mezcla.
La solucin al Ejemplo 10.2 da la siguiente expresin para la fraccin molar del CO en la

mezcla: yCO = 2z /(2 + z). Puesto que yCO = 0,298, z = 0.35.
Sustituyendo este valor de z en la expresin de la constante de equilibrio, da K = 0,2078.

por tanto log10K = -0,6824. Interpolando en la Tabla A-25 se obtiene T = 2881 K.
Comentarios:
1. Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 10.2, se concluye que el
grado de progresin de la reaccin hacia su culminacin (cuanta de formacin de CO 2)
disminuye al aumentar la temperatura.
2. La Ec. 10.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una
mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. S dos cualesquiera de esas tres
magnitudes son conocidas, la tercera se puede encontrar utilizando esta ecuacin. En el
caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.
El Ejemplo 10.2 ilustra casos en los que se conocen la temperatura y la presin y se
desconoce la composicin.
262
EJEMPLO 10.4
Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para
formar una mezcla en equilibrio de CO2, CO, O2 y N2 a 2.500 K y 1 atm. Determnese la
composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la

cantidad terica de aire, para formar una mezcla de equilibrio de CO 2, CO, O2 y N2. La
temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares,
Consideraciones: La mezcla del equilibrio se puede modelizar como una mezcla de
gases ideales.
Anlisis: En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire
CO 12 O2 1,88N2 CO2 1,88N2
Por tanto, la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar CO 2, CO, O2 y N2
es
CO 12 O2 1,88N2 zCO 2z O2 1 z CO2 1,88N2
donde z, es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.
5, 76 z
n z 2z 1 z 1,88
2
La composicin de la mezcla de equilibrio en trminos de las fracciones molares es
2z z 2 1 z 3, 76
yCO , yO2 , yCO2 , y N2
5, 76 z 5, 76 z 5, 76 z 5, 76 z
En el equilibrio se tiene CO2 CO 2 O2 de manera que la Ec. 10.35 toma la forma
1
z z 2
12
p pref
12
K
1 z 5, 76 z 2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 10.2, K = 0,0363. Puesto que
p = 1 atm, se tiene
12
z z
0, 0363
1 z 5, 76 z

Resolviendo iterativamente, z = 0.175. La composicin de equilibrio correspondiente es
yCO 0,059, yCO2 0,278, yO2 0,029, yO2 0,634 .
263
Comentario: Comparando este ejemplo con el Ejemplo 10.2 se concluye que la presencia
del componente inerte reduce la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la
temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin de CO 2).
EJEMPLO 10.5
En un volumen de control que opera en estado estacionario, entra por un lado CO; a 25C y I
atm y por otro lado sale una mezcla en equilibrio de CO 2, CO. O2 a 3200 K y 1 atm.
Determnese el calor que debe transferirse al volumen de control, en KJ por kmol de CO 2
entrante, Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y .
SOLUCIN
Conocido: Dixido de carbono a 25C, 1 atm entra en un volumen de control en estado
estacionario. Una mezcla de equilibrio de CO 2, CO. O2 sale a 3200 K, 1 atm.
Se debe hallar: El calor transferido al volumen QVC
de control, en kJ por kmol de CO2 entrante.
Datos conocidos y diagrama: CO 2 CO2 , CO, O 2
25 C , 1 atm 3200 K , 1 atm
Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos,
opera en estado estacionario con W VC 0 . Se desprecian las energas cintica y

potencial.
2. El CO2 entrante se modeliza como un gas ideal.
3. La mezcla saliente de CO2, CO y O2 es una mezcla de gases ideales en equilibrio,
Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de

energa para el volumen de control. Pero primero debe determinarse la composicin de la
mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
1 z
CO2 zCO2 1 z CO O2
2
donde z es la cantidad de CO2, en kmol, presente en la mezcla saliente del volumen de
control, por kmol de CO2 entrante. El nmero total de motes n en la mezcla es entonces
1 z 3 z
n z 1 z
2 2
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (consideracin 3). As, para la mezcla
se tiene CO2 CO 12 O2 .La Ec. 10.35 toma la forma
264
11 2 1
1 z 1 z
12
2 p pref
K
z 3 z 2
Reagrupando y teniendo en cuenta que p = 1 atm.
1 z 1 z
12
K
z 3 z
A 3200 K, la Tabla A-25 da log10K= - 0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante
de equilibrio es
1 z 1 z
12
0, 647
z 3 z
Resolviendo iterativamente, z. = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por
kmol de CO2 entrante es entonces (0,422 CO2, 0,578 CO, 0.289 O2).
Al expresarlo por kmol de CO 2 que entra al volumen de control, el balance de energa, en
estado estacionario. Asimismo, considerando W VC 0 e ignorando las energas cintica y

potencial, es
0
QVC

W VC

hCO2 0, 422hCO2 0,578hCO 0, 289hO2
nCO2 nCO2
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpa en trminos de las respectivas
entalpas de formacin,
0 0
QVC

0, 422 h f o h CO2

0,578 h f o h CO

0, 289 h f o h h
O2
fo h
CO2
nCO2
La entalpa de formacin del O 2 es cero por definicin; h para el CO2 se anula en la
entrada al entrar a 25C.
Con los valores de las entalpas de formacin de las Tablas A-24 y los valores, de h
para el O2, CO y CO2 de las Tablas A-18, 20 y 21, respectivamente,
QVC
0, 422 393 520 174 695 9 364 0,578 110 530 109 667 8 669
nCO2
0, 289 114 809 8 682 393 520 322 385 kJ / kmol CO2
265
Comentario: Determinaremos para comparar !a transferencia de calor en ausencia de

disociacin, En este caso, solo sale CO 2 del volumen de control. Con los dalos de la Tabla
A-24, el calor transferido es
QVC
hCO2 3200 K hCO2 298 K 174695 9364 165331 kJ / kmol CO2
nCO2
El calor transferido obtenido en la solucin es mayor que este valor porque la disociacin
de CO2 exige aporte de energa.
c. Temperatura de equilibrio de llama
En esta seccin se considera el efecto de la combustin incompleta sobre la temperatura

de llama adiabtica. Empezamos con una revisin de algunas ideas relacionadas con la
temperatura adiabtica de llama mediante el anlisis de un reactor que opera en estado
estacionario y en el que no hay un intercambio de calor apreciable con el entorno.
Considrese que entra monxido de carbono por un lado y que reacciona completamente
con aire que entra por otro, como sigue:
CO 12 O2 1,88N2 CO2 1,88N2
Los productos saldrn del reactor a la temperatura denominada mxima temperatura
adiabtica de llama. Esta temperatura se puede determinar resolviendo una nica
ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin embargo, a una temperatura tan elevada habra
una tendencia a la disociacin del CO 2
CO2 CO 12 O2
Puesto que la disociacin exige un aporte de energa (reaccin endotrmica), la
temperatura de los productos ser menor que la temperatura adiabtica mxima obtenida
bajo la hiptesis de combustin completa.
Cuando tiene lugar la disociacin, los productos gaseosos que salgan del reactor sern
una mezcla de CO2, CO, O2 y N2 y la ecuacin ajustada de la reaccin qumica ser
z
CO 12 O2 1,88N 2 zCO 1 z CO2 O2 1,88N 2
2
donde z es la cantidad de CO en kmol, presente en la mezcla de salida por cada kmol de
CO entrante al reactor. Por tanto, hay dos incgnitas; z y la temperatura de la corriente de
salida. Resolver el problema con dos incgnitas exige dos ecuaciones. Una es el balance
de energa. La otra, si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante
de equilibrio, Ec. 10.35. La temperatura de los productos se puede llamar entonces
266
temperatura de equilibrio de llama. La constante de equilibrio utilizada para evaluar la

temperatura de equilibrio de llama se determinara con respecto a CO2 CO 12 O2 .
Aunque se ha discutido solamente la disociacin del CO 2, otros productos de la

combustin se pueden disociar, por ejemplo
H 2O H 2 12 O2 H 2O OH 12 H 2 O2 2O H2 2H
N2 2N
En general, la inclusin de muchas posibles reacciones de disociacin se puede abordar
con el uso de los ordenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes. El
ejemplo siguiente ilustra cmo se puede determinar la temperatura de equilibrio de llama
cuando aparece una reaccin de disociacin.
EJEMPLO 10.6
En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25C y 1 atm y reacciona con la
cantidad estequiomtrica de aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en
equilibrio de CO2, CO, O2 y N2. sale del reactor a una presin de 1 atm. Para operacin
estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin y la
temperatura de la mezcla saliente, en K.
SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con e! aire estequiomtrico a
25C y 1 atm para formar una mezcla de equilibrio de CO 2, CO, O2 y N2. a temperatura T y
presin de 1 atm. Aire
25 C , 1 atm
Se debe hallar: La composicin y la
temperatura de la mezcla saliente,
CO 2 CO2 , CO, O 2
Datos conocidos y diagramas: 25 C , 1 atm 3200 K , 1 atm
Consideraciones:
1. El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en
estado estacionario con QVC 0 , W VC 0 y contribuciones despreciables de las
energas cintica y potencial.

2. Los gases que entran se modelizan como gases ideales.
3. La mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global es la de la solucin al Ejemplo 10.4
CO 12 O2 1,88N2 zCO 1 z CO2 2z O2 1,88N2
267
5, 76 z
n z 2z 1 z 1,88
2
Por la hiptesis 3, la mezcla saliente es una mezcla de gases ideales en equilibrio. La
expresin de la constante de equilibrio se desarrolla tambin en la solucin del Ejemplo
10.4. Puesto que, p = 1 atm, la 12 expresin se reduce
z z
K T
1 z 5, 76 z

a
Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y T en la mezcla saliente en equilibrio.

Otra ecuacin que contiene a las dos incgnitas es la del balance de energa, que se
0
QVC

W VC

h f o h CO

12 h f o h O2

1,88 h f o h N2
nCO2 nCO2

z h f o h

CO

z
2
h f o h O2

1 z h f o h CO2

1,88 h f o h
N2

reduce a
Los trminos de la entalpa de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al
nitrgeno. Puesto que los reactivos entran a 25C, sus trminos h correspondientes
tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando, se tiene
z hCO hO2 1 z hCO2 1,88h N2 1 z h f o

z
2
CO2

hfo
CO
0

Cuando las dos ecuaciones se resuelven simultneamente para z y T, se obtiene z = 0.12
y T= 3.388 K. como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de
equilibrio, en kmol por kmol de CO entrante al reactor es entonces (CO: 0,12; O 2.: 0,06:
CO2: 0,88; N2: 1.88).
d. La ecuacin de van't Hoff

La dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura T que presentan los
valores en las diferentes tablas proviene de la Ec. 10.31. Una forma alternativa de
expresar esta dependencia es la ecuacin de Vant Hoff.
El desarrollo empieza introduciendo la Ec. 10.29b en la Ec. 10.31, para obtener
reagrupando

o

RT ln K C hC D h D A h A B h B T C s C D s D A s A B s B
o o o

(10.36)
Cada una de las entalpas y entropas especficas de esta ecuacin dependen solamente
de la temperatura. Derivando respecto a T,
268
d hD d hA ds A
o o o
d ln K d hC ds C ds D
RT R ln K C T D T A T
dT dT dT dT dT dT dT

d hB

o
ds B o o o o

B T C s C D s D A s A B s B
dT dT

De la definicin de s T , se tiene d s dT c p T . Adems, d h dT c p . Por tanto,

o o
cada uno de los trminos subrayados en la ecuacin anterior resultan anulndose,

quedando
RT
d ln K
dT
o o o o
R ln K C s C D s D A s A B s B (10.37)
Utilizando la Ec. 10.36 para evaluar el segundo trmino del primer miembro y
simplificando la expresin resultante, la Ec. 10.37 se transforma en

d ln K C hC D h D A h A B h B

(10.38a)
dT RT 2
o, expresado de modo mas compacto,
d ln K H
(10.38b)
dT RT 2
que es la ecuacin de Vant Hoff. En la Ec. 10.38b, H es la entalpa de reaccin a la
temperatura T. La ecuacin de Van't Hoff muestra que cuando H es negativo (reaccin
exotrmica) K disminuye con la temperatura, mientras que para H positivo (reaccin
endotrmica) K aumenta con la temperatura.
La entalpa de reaccin H es, con frecuencia, aproximadamente constante en un amplio

rango de temperaturas. En tales casos, la Ec. 10.38b se puede integrar dando
K2 H 1 1
ln (10.39)
K1 R T2 T1
donde K1 y K2 designan la constante de equilibrio a las temperaturas T1 y T2,

respectivamente. Esta ecuacin muestra que ln K es lineal con 1/T. Consecuentemente,
se pueden utilizar grficos de ln K frente a 1/T para determinar H de los datos
experimentales sobre la composicin de equilibrio. Alternativamente, la constante de
equilibrio se puede determinar utilizando los datos de entalpa.
10.3 EQUILIBRIO DE FASES
269
En esta parte se utiliza la condicin de equilibrio dG T , p 0 introducida anteriormente
para estudiar el equilibrio de sistemas multifsicos no reactivos. La discusin empieza con

el caso elemental del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y posteriormente se
dirige hacia el caso general de varios componentes presentes en varias fases.
10.3.1 EQUILIBRIO ENTRE DOS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Considrese el caso de un sistema compuesto por dos fases en equilibrio de una

sustancia pura. Al estar el sistema en equilibrio, cada fase se encuentra a la misma
temperatura y presin. La funcin de Gibbs del sistema es
G n ' g ' T , p n '' g '' T , p (10.40)

donde los smbolos ' y " denotan las fases 1 y 2 respectivamente.
Diferenciando G con T y p fijas
dG T , p g 'dn ' g ''dn '' (10.41)

Puesto que la cantidad total de la sustancia pura permanece constante, un aumento en la
cantidad presente de una de las fases se debe compensar por una disminucin
equivalente de la otra. As, se tiene dn' = -dn" y la Ec. 10.41 pasa a ser

dG T , p g ' g '' dn '
En el equilibrio, dG T , p 0 , de manera que
g ' g '' (10.42)

En el equilibrio, la funcin de Gibbs molar de ambas fases es igual.
La Ec. 10.42 se puede utilizar para deducir la ecuacin de Clapeyron. Para ambas fases
en equilibrio, las variaciones en la presin dependen solamente de las variaciones de la
temperatura: p = psat(T). Diferenciando la Ec. 10.42 respecto a la temperatura se tiene
g ' g ' dpsat g '' g '' dpsat

T p T T dT T p T T dT
g g
Sabiendo que v y s la ecuacin anterior se transforma en
T T T p
dpsat dp
s ' v ' s '' v '' sat
dT dT
dpsat s '' s '
O, reagrupando
dT v '' v '
270
Por otro lado, teniendo en cuenta que g h T s , la Ec. 10.42 se puede expresar como
h ' T s ' h '' T s ''

o
h '' h '
s '' s ' (10.43)
T
Combinando resultados, se obtiene la ecuacin de Clapeyron
dpsat 1 h '' h '

(10.44)
dT T v '' v '
Se puede obtener fcilmente una forma especial de la Ec. 10.44 para un sistema en
equilibrio consistente en una fase condensada y otra de vapor. Si el volumen especifico
del slido o lquido, v, es despreciable frente al del vapor, v, y el vapor se puede
considerar un gas ideal v '' RT psat , la Ec. 10.40 pasa a ser
dpsat h '' h '

dT RT 2 psat
o
d ln psat h '' h '
(10.45)
dT RT 2
Esta es la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Cabe resaltar la analoga formal entre la Ec.
10.41 y la de Van't Hoff (Ec. 10.38b). La ecuacin de van't Hoff para el equilibrio qumico
es la equivalente a la ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio de fases.
10.3.2 EQUILIBRIO EN SISTEMAS MULTICOMPONENTES Y MULTIFSICOS
En esta seccin se considera el equilibrio de sistemas que involucran varias fases, cada
una de ellas con un cierto nmero de componentes presentes. El resultado principal es la
regla de las fases de Gibbs, que impone limitaciones importantes al equilibrio de los
sistemas multifsicos y multicomponentes.
a. Introduccin
Fase 1
La Fig. muestra un sistema compuesto por dos componentes A y Componente A, n ' A , ' A
B en dos fases 1 y 2 a la misma temperatura y presin. Aplicando Componente B, n 'B , 'B
la Ec. 10.10 a cada fase
Fase 2
dG 'T , P ' A dn ' A 'B dn 'B Componente A, n '' A , '' A
dG ''T , P '' A dn '' A ''B dn ''B (10.46) Componente B, n ''B , ''B
Sistema compuesto por

dos componentes en
271
Benites-Caldern-Escate dos fases
donde, como antes, las primas identifican las fases.
Aunque se puede transferir materia entre las dos fases, en ausencia de reacciones
qumicas las cantidades totales de A y B deben permanecer constantes. As, el aumento
en la cantidad presente en una fase debe compensarse con una disminucin equivalente
en la otra fase. Es decir
dn '' A dn ' A , dn ''B dn 'B (10.47)
Con las Ecs. 10.46 y 10.47 el cambio en la funcin de Gibbs del sistema es
dG T , P dG 'T , P dG ''T , P ' A '' A dn ' A 'B ''B dn 'B (10.48)
Puesto que nA y nB son independientes, se sigue de dG T , P 0 que los trminos entre

parntesis valen cero, resultando
'A ''A y 'B ''B (10.49)
En el equilibrio, el potencial qumico de cada componente es idntico en ambas fases.
El significado del potencial qumico en el equilibrio de fases se puede dilucidar

reconsiderando el sistema de la Fig. 10.1 en el caso particular en que el potencial qumico
del componente B es igual en ambas fases 'B ''B . Con esta restriccin, la Ec. 10.48
se reduce a
dG T , P ' A '' A dn ' A

Cualquier proceso espontneo del sistema a temperatura y presin constantes debe .ser
tal que la funcin de Gbbs disminuya: dG T , P 0 . Por tanto, con la expresin anterior se
tiene
'A ''A dn 'A 0

Consecuentemente, cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 1 que en la
fase 2 'A ''A suceder que dn ' A 0 . Es decir, la sustancia A pasa de la fase 1 a
la fase 2. Sin embargo, cuando el potencial qumico de A es mayor en la fase 2 que en la
fase 1 ''A 'A , se sigue que dn ' A 0 . Es decir, la sustancia A pasa de la fase 2 a
la fase 1. En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases. Con este razonamiento se ve que el potencial qumico se
puede considerar como una medida de la tendencia de escape de un componente. Si su
potencial qumico no es igual en ambas fases, habr una tendencia, para ese
272
componente, a pasar de la fase de mayor potencial qumico a la de menor potencial

qumico. Cuando el potencial qumico es igual en ambas fases, no hay tendencia a la
transferencia neta entre fases.
EJEMPLO 10.7
Un sistema cerrado a la temperatura de 21C y la presin de 1 atm est compuesto de una tase
lquida de agua pura en equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire
seco. Determnese la desviacin, en porcentaje, de la presin parcial del vapor de agua
respecto de su presin de saturacin a 21 C.
Conocido: Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a
21C y 1 atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el
aire hmedo respecto de la presin de saturacin del agua a 21C.
Datos conocidos y diagramas:
T
tm
1a
p=
Fase gaseosa psat
pv
Va
de vapor de agua
sat.
po
y aire seco
rs
uido
Estado
at.
del
lquido Lq
70 C
Agua lquida f g Estado del
vapor de
agua
Consideracione
s: v
1. La fase gaseosa se puede modelizar como una mezcla de gases ideales.

2. La fase lquida es solamente agua pura.
Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas
fases, l v donde l y v son, respectivamente los potenciales qumicos del agua en

la fase liquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial qumico l , es la funcin molar de Gibbs para el agua liquida pura (Ec.
10.12)
l g T , p
273
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el
potencial qumico v es igual a la funcin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a
la presin parcial pv , del vapor de agua (Ec. 10.16)
v g T , pv
Para el equilibrio de fases, l v o
g T , p g T , pv
Con g h T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h T , pv T s T , pv h T , p T s T , p
El vapor de agua se modeliza como un gas ideal. Por tanto, su entalpa viene dada,
aproximadamente, por el valor de saturacin del vapor a la temperatura T
h T , pv h g
Adems, con la Ec. 6.25b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la
del correspondiente estado de vapor saturado es
pv pv
s T , pv s g T R ln o s T , pv s g T R ln
psat psat
donde psat es la presin de saturacin a la temperatura T.
Como se sabe que la entalpa del lquido es aproximadamente
h T , pv h f v f p psat
donde v f y h f son los valores del volumen especfico y de la entalpa especfica del
lquido saturado a la temperatura T. Adems, se conoce que
s T , p s f T
donde s f es la entropa especifica del lquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
p
h g T s g R ln v h f v f p psat T s f
psat
o
p
psat

R T ln v v f p psat h g h f T s g s f

El trmino subrayado desaparece por la Ec- 10.43, quedando
pv v f p psat pv v f p psat
ln o exp
psat RT psat RT
274
Con los datos de Tablas a 21 C: vfr = 1.002 x 10-3 m-3/kg, y psat = 0.0249 bar = 0.0246
atm. se tiene
v f p psat
7, 29 x 104
RT
Finalmente
exp 7, 29 x 104 1, 00073
pv
psat
Expresndolo como porcentaje, la desviacin de pv respecto de psat es
pv psat
100 1, 00073 1100 0, 073 %
psat
Comentarios:
1. La desviacin de pv respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas.
Esto indica que a las temperaturas y presiones habituales el equilibrio entre agua
lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de aire seco. Por
tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de
saturacin del agua a la temperatura del sistema.
2. Para que la fase lquida pueda consistir solamente de agua lquida, tal y como se ha
supuesto, es preciso que el potencial qumico del aire en la fase lquida sea igual (o
mayor) que su valor de equilibrio; en caso contrario, el aire seco se difundira en la fase
lquida.
b. La regla de las fases de Gibbs
Los requisitos para el equilibrio de un sistema compuesto por dos componentes y dos
fases, dado por la Ec. 10.49, se puede ampliar con anlogos razonamientos a sistemas
multicomponentes y multifsicos no reactivos. En el equilibrio, el potencial qumico de
cada componente debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C componentes
presentes en F fases se tiene, por tanto, el siguiente conjunto de C(F-1) ecuaciones:
F 1
11 12 13 .... 1F
1
2 2 2 .... 2
2 3 F
(10.50)
c

1 2 3 .... F
C C C C
donde i j representa el potencial qumico del componente i en la fase j. Este conjunto de
ecuaciones proporciona la base de la regla de las fases de Gibbs, que permite la

275
determinacin del nmero de propiedades intensivas independientes que se pueden

especificar arbitrariamente para fijar el estado intensivo del sistema. El nmero de
propiedades intensivas independientes se denomina grados de libertad.
Puesto que el potencial qumico es una propiedad intensiva, su valor depende de las
proporciones relativas de los componentes presentes y no de sus cantidades absolutas.
En otras palabras, en una fase determinada que contiene C componentes a la
temperatura T y a la presin p, el potencial qumico est determinado por las fracciones
molares de los componentes presentes y no por los respectivos valores de ni. Sin
embargo, como las fracciones molares suman la unidad, slo C-1 de las fracciones
molares pueden ser independientes como mximo. As, para un sistema con C
componentes hay como mximo C-1 fracciones molares para cada fase que son variables
independientes. Para F fases, por tanto, hay cuanto mucho F(C-1) fracciones molares
como variables independientes. Adems, la temperatura y la presin, que son idnticas en
cada fase, son dos propiedades intensivas independientes adicionales, lo que da un
mximo de F(C-1) + 2 propiedades intensivas independientes para el sistema. Pero
debido a las C(F-1) condiciones de equilibrio representadas por las Ecs. 10.50, el nmero
de propiedades intensivas que se pueden variar libremente, en suma el nmero de grados
de libertad L, es
L=[F(C-1) +2] C(F- 1) = C - F+2 (10.51)
La relacin dada por la Ec. 10.68 es la regla de las fases de Gibbs. Donde L es el nmero
de propiedades intensivas que se pueden especificar arbitrariamente y que se deben
definir para fijar el estado intensivo de un sistema no reactivo en equilibrio. La regla de las
fases dada aqu se puede modificar para aplicarla a sistemas en los que haya reacciones
qumicas.
La regla de las fases resume limitaciones importantes sobre varios tipos de sistemas. Por
ejemplo, para un sistema con un solo componente como el agua, C=1 y la Ec. 10.50 se
convierte en
L= 3-F (10.52)
El nmero mnimo de fases es uno. En este caso F = 1 y la Ec. 10.69 da L = 1. Es decir,

para fijar el estado intensivo del sistema hay que especificar dos propiedades intensivas.
Esta necesidad nos es familiar por el uso de las tablas del vapor y de otras tablas de
propiedades similares. Por ejemplo, para obtener en las tablas el valor de las propiedades
276
del vapor sobrecalentado es necesario dar valores de cualquier par de las propiedades
tabuladas, como pueden ser T y p.
Cuando dos fases estn presentes en un sistema unicomponente. C= 1 y F= 2. La Ec.

10.52 da L = 1. Es decir, el estado intensivo queda determinado por el valor de una sola
propiedad intensiva. Por ejemplo, los estados intensivos de las fases separadas de una
mezcla en equilibrio de agua lquida y vapor de agua estn completamente determinados
especificando la temperatura.
El valor mnimo permisible para los grados de libertad es cero: L = 0. Para un sistema
unicomponente, la Ec. 10.52 muestra que ste corresponde a F = 3 un sistema trifsico.
As, tres es el nmero mximo de fases diferentes de un componente puro que pueden
coexistir en equilibrio. Puesto que no hay grados de libertad, tanto la temperatura como la
presin estn fijados en el equilibrio. Por ejemplo, slo hay una temperatura (0,01 C) y
una nica presin (0,6113 kPa 0,006 atm), para las que el hielo, el agua lquida y el
vapor de agua estn en equilibrio.
Como otro ejemplo, apliquemos la regla de las fases de Gbbs a una solucin liquida de
agua y amonaco como la considerada en la discusin sobre la refrigeracin por absorcin
Esta solucin involucra dos componentes y una fase: C=2 y F=1. La Ec. 10.51 da L = 3,
de manera que el estado intensivo est fijado por los valores de tres propiedades
intensivas, como la temperatura, la presin y la fraccin molar del amonaco (o del agua).
El sistema de ecuaciones. Ecs. 10.50, que da las restricciones sobre el equilibrio de fases
a temperatura y presin determinadas se puede expresar alternativamente en trminos de
las funciones molares parciales de Gibbs, las fugacidades y las actividades, todas ellas
introducidas en captulos anteriores. Para utilizar tales expresiones en la determinacin de
la composicin de equilibrio de las distintas fases presentes dentro de un sistema, se
requiere un modelo para cada fase que permita calcular las magnitudes relevantes
(potenciales qumicos, fugacidades, etc.) de los componentes en funcin de las
propiedades del sistema que puedan ser determinadas. Por ejemplo, una fase gaseosa se
puede modelizar como una mezcla de gases ideales o, a presiones ms altas, como una
solucin ideal.
277

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INGENIERA EN ENERGA UNS TERMODINMICA II

La gran mayora de los procesos de generacin de energa, implica la utilizacin de

Todo proceso de combustin implica necesariamente un cambio en la composicin de las

9.1. CARACTERSTICAS GENERALES

La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de

El proceso de combustin se define como la reaccin qumica exotrmica auto

Sus aplicaciones se pueden resumir en:

Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas de gas),

Eliminacin de residuos (incineracin de basura),

Control de incendios (barreras cortafuegos, materiales ignfugos),

El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy,

La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera

Es un proceso multidisciplinario (termoqumico - fluido dinmico) fuertemente

Los procesos de transporte de especies y calor (fenmenos de no equilibrio) son

La fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes

Las enormes gradientes espaciales y los cortos tiempos de residencia en ellos

El carcter multidisciplinario del proceso de combustin demanda un amplio soporte

La Termodinmica, que ensea si el proceso es viable y predice la composicin

La Cintica qumica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reaccin,

La Transmisin de calor y de masa, que ensea cmo se difunden la energa

COMBUSTIN: Es un proceso mediante el cual las sustancias (combustibles)

La reaccin de combustin se resume de la siguiente manera:

Combustible + Comburente = Productos de combustin

La mayora de reacciones de combustin tienen lugar entre combustibles fsiles y

Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados

El comburente ms habitual es el oxgeno del aire, aunque en aplicaciones

Tabla 9.1 Composicin estndar del aire.

Aire % en volumen % en peso

Nitrgeno 78,03 79 75,45 76,8

Los productos mayoritarios de combustin son:

S SO2 ( SO3 H2SO4, lluvia cida)

Una caracterstica principal de estas reacciones es que la masa de cada elemento

"Las masas antes y despus de la reaccin deben permanecer constantes"

Las reacciones de combustin pueden ser:

a). Reaccin de Combustin Completa. - Este tipo de combustin tiene lugar

b). Reaccin de Combustin lncompleta.- Es cuando no se ha transformado u

9.2 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTION

Para una reaccin qumica se debe tener en cuenta que:

A los componentes iniciales en una reaccin de combustin (combustible y

Ejemplos de Reacciones con Oxigeno:

1) Hidrogeno con oxigeno

1 mol de H2 reacciona con mol de oxigeno para formar 1 mol de agua.

18 Kg. de Reactantes = 18 Kg. de productos

2) Metano con oxigeno

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

CH4 + 202 CO2 + 2H20

1 Kmol de metano con 2 Kmol de oxigeno, forman 1 Kmol de dixido de

3) Carbono con oxigeno

En la prctica como oxidante, se utiliza normalmente aire, en el cual dentro de su

21 mol de O2 + 79 mol de N2 100 mol de Aire

1 mol de O2 + 3,76 mol de N2 4,76 mol de Aire

Al utilizar aire seco, se conoce exactamente que el nitrgeno diatmico a

hay que considerar en la ecuacin al vapor de agua presente.

Se supondr tambin que el nitrgeno presente en el aire de combustin no

Ejemplo de Reacciones con Aire:

4) Carbono con Aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

C + Aire CO2 + 3,76 N2

C + (O2 + 3,76 N2) CO2 + 3,76 N2

5) Metano con aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

CH4 + 2(O2 + 3,76 N2) CO2 + 2 H2O + 7,52 N2

1 mol de metano con 2 moles de Aire, forman 1 mol de Dixido de carbono, 2

Para el Oxigeno : A2 = B 2 + E + F + 2G

2A = 2 0,1039 Np + 0,1335 Np + 0,0148 Np + 2 * 0,0445 Np