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20 DE JULIO DE 2012
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INTRODUCCIN
I INTRODUCCIN A LA OPERACIN DE LAS PLANTAS DE CIDO FOSFRICO
El rea de cido fosfrico, es una de las reas claves de la unidad industrial, por su alto
consumo de materias primas, como es la roca fosfrica, el cido sulfrico y de aditivos
operativos, como son los floculantes y los antiespumantes.
La operacin de las plantas de cido fosfrico debe ser estable y continua, lo cual
demanda del personal asignado a estas plantas, tres imperativos principales:
Estas cuantas lneas, resumen de manera breve y cierta, el trabajo y las responsabilidades del
personal de turno. Las pginas que siguen estn destinadas a ayudar en forma mejor al personal
de turno, en el cumplimiento de sus tareas.
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INDICE
I INTRODUCCIN 1
II GENERALIDADES
II.1 - ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA
II.1.1 REACCIONES PRINCIPALES 3
II.1.2 REACCIONES SECUNDARIAS 4
II.1.3 CRISTALIZACIN DEL SULFATO DE CALCIO 5
4 DE ABRIL DE 1994
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II GENERALIDADES SOBRE LA FABRICACIN DEL CIDO FOSFRICO
PRODUCCIN DEL CIDO FOSFRICO
II.1 ATAQUE DE LA ROCA FOSFRICA
Esquemticamente, podemos formular con lo que sigue, la reaccin principal del ataque
de la roca fosfrica, por el cido sulfrico:
[Ca(PO)] + 3(HSO)+ 3nHO 2(HPO)+ 3[CaSO, nHO]
n = 0, 2 (estado de hidratacin del sulfato de calcio)
En el caso de rocas ricas en CaCO, hay descomposicin del carbonato con formacin
de sulfato de calcio y de anhdrido carbnico, segn:
[CaCO] + HSO + HO --------------- CaSO, 2HO + CO
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II.1.2 REACCIONES SECUNDARIAS
La reparticin del flor entre el cido fosfrico producto y el yeso, depende de la relacin
SiO/F y NaO/F en la roca.
KO KSiF
Estos precipitados se depositan en los aparatos (equipos) bajo la forma de escamas duras.
En caso de inexistencia de NaO o de KO en la roca, el exceso de HSiF formado, se
descompone:
Ahora bien, P SiF >> PHF ======== Desprendimiento ms fcil del SiF que del HF.
Por otro lado, la mayor parte de los xidos metlicos restantes FeO, AlO, MgO y CaO
pasan en forma de solucin y degradan parcialmente el cido fosfrico, fijando iones
PO, HPO HPO.
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II.1.3 CRISTALIZACIN DEL SULFATO DE CALCIO.
Las reacciones que hemos descrito antes hacen aparecer el estado de hidratacin o
sulfato de calcio.
En efecto, la mayor parte de los procesos precipitan el sulfato bajo la forma de yeso:
CaSO2/2HO y separan enseguida los cristales de yeso del cido fosfrico.
Las condiciones operatorias de la formacin del yeso son tales, que el cido obtenido por
este proceso se titula en 28 a 30% de PO y contiene diversas impurezas (que son reflejo
de la roca tratada). Otros procesos permiten obtener cido fosfrico de una titulacin ms
alta, operando bajo condiciones donde el sulfato de calcio se precipita, ya bajo la forma de
anhidrito CaSO, o bajo la forma de hemihidrato CaSO.1/2HO.
Para obtener el mejor ataque y el mejor agotamiento del yeso de la solucin de cido
fosfrico con la ms pequea cantidad de agua, es indispensable formar cristales grandes.
La presencia del sulfato de calcio como impureza en el cido est bajo la dependencia
estrecha de su solubilidad especfica en el cido. Los diagramas que aparecen en seguida,
figuran la influencia de tres factores: la temperatura, la concentracin del cido en PO y
el contenido en exceso de HSO. Estas curvas muestran el inters de obtener el cido
fosfrico, lo ms concentrado posible.
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Al equilibrio (1 80C) y con concentraciones de 0 a 60% de P2O5, la nica
fase que se queda estable es la CaSO4(la menos soluble); de 0 a 83% de
P2O5, CaSO4.2H2O es menos soluble que CaSO41/2H2O, por lo tanto
ms estable que el hemihidrato; arriba de 33% de P2O5, es a la inversa.
A 60C, las estabilidades se quedan igual, pero el punto de igual solubilidad
de CaSO4.2H2O y CaSO4.1/2H2O, corresponde a 40.9% de P2O5 a 25C y
debajo de 33% de P2O5, el menos soluble es el CaSO4.2H2O; ms arriba,
est el CaSO4.
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El hemihidrato se transforma rpidamente en yeso. La velocidad de
transformacin se acrecienta con la disminucin de temperatura y de
concentracin y puede ser acelerada por la presencia de cristales de yeso
en la pulpa.
Los iones Ca, Mg, Al, y Fe, hacen ms lenta la transicin y an en una
solucin de 40 a 42% de P2O5. La adicin de 3 a 4 % de H2SiF6 hace lento
el paso de yeso a anhidrito.
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III - AJUSTE DE LOS PARMETROS DE REACCIN
- Roca
- cido Sulfrico
- Agua
- cido fosfrico de reciclo
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Es pertinente al superintendente de planta y de ste al jefe de turno de operacin,
dictaminar estos valores, que se determinan por la experiencia en el manejo y
transformacin de las materias primas utilizadas. Hay que tener en cuenta muy
particularmente, lo siguiente:
De esta manera, todo mundo est orientado, no a dar a los parmetros un valor
fijado, sino a mantener cada uno de ellos en una zona determinada. Estas zonas
deben, a la vez, ser lo suficientemente pequeas, para que los tamaos de
brecha entre uno y otro no modifiquen la forma de cristalizacin; y lo
suficientemente grandes, para que el operador pueda asegurarse de que el ajuste
es real y continuo, y que no se vea obligado a efectuar ajustes con demasiada
frecuencia, los cuales, en la prctica, tienen el riesgo de desembocar en
desajustes todava ms grandes.
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Se debe saber que las operaciones estables y regulares pueden obtenerse con
valores de parmetros principales, sensiblemente diferentes de aquellos que han
sido prefijados. Pero el paso de un valor de parmetro a otro, puede, si es rpido,
modificar la forma de los cristales y provocar una mala filtracin.
Cada parmetro principal debe ser ajustado por uno y un solo medio de accin
apropiado.
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Est permitido, por lo tanto, si se sospecha la verdadera causa de desajustes de
un parmetro, tomarse en cuenta la correccin aportada. Pero este mtodo, debe
ser utilizado solamente por un operador que tenga una excelente experiencia de la
planta y que sepa perfectamente conducirse al aplicar la regla fundamental, para
dosificar mejor o diferir en el tiempo, una correccin clsica. Ya que la regla
fundamental permanece siempre vlida.
III.4.1 HEMIHIDRATO
Las curvas que delimitan las tres zonas de cristalizacin del yeso, muestran
que el himihidrato es susceptible de formarse cuando:
- Aumenta la temperatura del magma.
- Aumenta la concentracin del cido producto (fuerte).
Adems de un inicio de bloqueo de ataque, ligado a un exceso de cido
sulfrico, acenta este exceso y favorece la cristalizacin del yeso bajo
forma de hemihidrato.
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- La bomba de alimentacin del magma tiene flujo malo y la agitacin en el
reactor se vuelve difcil. Puede taparse todo el circuito de evacuacin del
yeso.
En cuanto aparecen los primeros signos del hemihidrato, hay que volver muy
rpidamente los valores a los parmetros principales, que se alejan de las
condiciones de formacin del hemihidrato. O sea, disminuir la temperatura del
magma, la concentracin del cido producto y la concentracin en SO.
a) CONDICIONES DE FORMACIN.
Se comprende fcilmente que los riesgos de bloqueo del ataque, son mucho
menos grandes, en la roca molida que en la roca bruta, ya que la superficie
de la roca est mucho ms desarrollada. Se necesita, por lo tanto, vigilar
constantemente la finura de la roca.
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- El SO aumenta muy rpido en el magma y sobrepasa las normas.
- Disminuye la densidad del cido producto.
- Disminuye la temperatura del magma.
- La filtracin es mala. como el bloqueo del ataque y el hemihidrato tienen
condiciones comunes de formacin, los dos fenmenos se dan juntos
muy seguido, pero a diferentes grados. se reconoce que se trata de:
- Hemihidrato en las mallas filtrantes.
- Un bloqueo del ataque al aumento tan rpido del SO.
Como en el caso del hemihidrato, desde que se manifiesten los primeros signos
del bloqueo del ataque, hay qu volver a los parmetros sus valores normales; en
particular, se debe:
- Hacer bajar muy rpido los sulfatos, el SO, disminuyendo el flujo del
cido sulfrico de manera provisoria y parndolo enseguida. Son
indispensables los anlisis frecuentes del contenido de sulfatos SO.
- Vigilar de cerca la finura de la roca fosfrica alimentada.
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III.5 PRDIDA DE P O EN LA REACCIN
- P O no atacado
Esta prdida es funcin del exceso de sulfrico a nivel del ataque en el reactor.
Las sobreconcentraciones locales en SO muy grandes, conducen a un
revestimiento completo del mineral y al bloqueo de la reaccin.
- P O syncristalizado (P O atrapado).
Syncristalizados
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El cido fuerte es almacenado y el cido medio (ms el del presector) se recicla
hacia el reactor.
El yeso residual, despus de haber pasado por los diferentes lavados, se enva al
mar, despus de su repulpeo y rebombeo con agua de mar.
- El cido producto o fuerte, debe tener el ttulo del cido del magma a
temperatura igual. (Cualquier diferencia, indica la existencia de una
disolucin del cido producto.
Se regula el ttulo del cido producto, mediante el agua alimentada al
filtro, en cantidad de ms o de menos.
- Los otros cidos deben estar lo ms bajos posible en densidad, para que
no exista sino una mnima parte de PO perdida en el yeso. (cidos dbil
y muy dbil.
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- FILTRACIN
- Si el filtro gira rpido, los lavados pasarn bien (torta de yeso poco
agotada) pero lavarn mal. Si el filtro gira lentamente los lavados pasarn
mal (torta de yeso agotada) pero la torta de yeso se lavar bien. De ah el
hecho de buscar un compromiso de proceso entre los dos extremos.
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V. CONCENTRACIN DEL CIDO FOSFRICO.
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Los gases que salen del hervidor son enseguida introducidos a un condensador
bajo vaco, regado con agua de mar, donde se condensa el vapor de agua.
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TRADUCCIN DIRECTA DEL ORIGINAL EN FRANCS
Abril de 2011
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