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EL ENLACE QUMICO
1. - Enlace qumico. Tipos.
2. - Enlace inico.
2.1. Valencia inica.
2.2. Cristales inicos. ndice de coordinacin.
2.3. Energa reticular. Ciclo de Born-Haber.
2.4. Propiedades de los compuestos inicos
3. - Enlace covalente.
3.1. Teora de Lewis.
3.2. Parmetros moleculares.
3.3. Resonancia.
3.4 Geometra. MRPEV.
3.5. Teora del enlace valencia. Covalencia.
3.6. Orbitales atmicos hbridos.
3.7. Polaridad de los enlaces y molculas.
3.8. Fuerzas intermoleculares.
3.9. Propiedades de los compuestos covalentes.
3.10. Transicin entre el enlace inico y el covalente
4. - Enlace metlico. Propiedades de los metales.
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2. ENLACE INICO
Tiene lugar por la transferencia (cesin-ganancia) de electrones del tomo menos
electronegativo (metal) al tomo ms electronegativo (no metal), originndose iones con carga
de signo contrario, cationes y aniones, entre los que se establecen intensas fuerzas atractivas
electrostticas, cuya intensidad se deduce de la ley de Coulomb:
q 1 .q 2 q c .q a
F = k . = k .
d2 ( rc + ra ) 2
Ejemplo: NaCl. El sodio es un metal que cede fcilmente un electrn y adquiere configuracin
de gas noble (Ne), mientras que el cloro es un no metal que capta el electrn que cede el sodio
y adquiere la configuracin del Ar.
[Na] = 1s2 2s2 2p6 3s1 [Na+] = 1s2 2s2 2p6 = [Ne]
[Cl] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 [Cl -] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 = [Ar]
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Cl
Na +
Este tipo de red lo forman los haluros de los alcalinos y alcalinotrreos, excepto el cesio.
El CsCl forma una red cbica simple o cbica centrada en el cuerpo, en la que cada in
del mismo elemento ocupa los vrtices de un cubo, mientras que el centro del mismo est
ocupado por un in de carga opuesta.
Cl F
Cs+ Ca2+
La red de la fluorita (CaF2 ), est formada por una red cbica centrada en las caras de los
cationes Ca2+, mientras que los aniones F estn situados en los centros de los cubos
pequeos.
En total hay 7 tipos de redes inicas; el que se forme un tipo u otro viene determinado por
dos factores: el tamao relativo de los iones y la relacin entre las cargas (frmula del
compuesto). Cuanto mayor sea el catin (rc / ra), de mayor nmero de aniones se puede
rodear y tiende a aumentar el I.C., y por otra parte, como los cristales son elctricamente
neutros, en los compuestos de frmula 1:1 como NaCl, el I.C. de ambos iones tiene que
ser el mismo, mientras que en los compuestos formados por iones de distinta carga, el I.C.
ya no puede ser el mismo, como en el CaF2.
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q c .q a
La energa reticular se puede calcular tericamente con la ecuacin: Er = A
rc + ra
siendo A = cte. de Madelung (su valor depende del tipo de red),
qc , qa , rc , ra las cargas y los radios de los iones.
De donde se deduce que a mayor carga y menor tamao de los iones mayor Er.
Cl (g) Na(g)
Cl (g) Na (g)
Qf < 0
Qf Ea Ei
Ea < 0 Ei > 0
Er < 0
Er
NaCl (s)
NaCl (s)
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- Tienen elevados puntos de fusin y ebullicin, ya que se necesita mucha energa (calor)
para debilitar o romper la red, por lo que a temperatura ambiente son slidos.
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Este tipo de enlace se forma entre dos no metales por comparticin de electrones,
dando lugar a la formacin de molculas.
Fig.1 Fig.2
* La formacin del enlace covalente se puede ver en un diagrama energtico (fig.1): Cuando
existen grandes distancias entre los tomos, no hay interaccin entre ellos por lo que la
energa del conjunto se puede tomar nula. A medida que se acercan, experimentan la atraccin
de un ncleo sobre la nube electrnica del otro, cada vez mayor, producindose una
disminucin energtica hasta alcanzar un mnimo de energa, que se corresponde con la
situacin ms estable. Si se siguen acercando ms los tomos, las fuerzas repulsivas entre las
nubes electrnicas y entre los ncleos de ambos hace que el conjunto se haga ms inestable,
aumentando su energa.
* Si al aproximar dos tomos aumenta la energa del conjunto, ste se hace ms inestable por
lo que nunca llegaran a formar enlace (fig.2); es el caso de los gases nobles que se presentan
en forma de molculas monoatmicas.
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hidrgeno ( H2 ) H + H H H o HH
.
x
cloro ( Cl2 ) : Cl + x Cl x Cl
Cl o Cl Cl
.
agua (H2O) H .O
H o H O H
.
amoniaco (NH3) H . N H o HNH
H H
..
in amonio (NH4+) HNH + H+ H +
H HNH
x
oxgeno (O2) O x O O O O O
x
nitrgeno (N2) N x N xx N N x
x N N
x
Ejemplo: CaCl2
. .
: Cl Ca : Cl Cl Ca2 + Cl
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todos los electrones que deben compartirse ya lo estn, por lo que se distribuyen el resto de electrones
para completar el octeto: O Cl O
O
24 10 = 14 e no compartidos O
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Con esta teora se pueden explicar la mayora de las molculas, pero no puede explicar:
la gran estabilidad de molculas en las que hay tomos que no cumplen la regla del
octete, sino que tienen defecto o exceso de electrones, como NO , BF3, PCl5 , SF6, I3- ..
* ngulo de enlace es el ngulo formado por las lneas imaginarias que unen los
ncleos de los tomos.
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3.3.- RESONANCIA
As, para el ozono, O3, hay dos frmulas de Lewis equivalentes que cumplen la regla
del octeto:
Ninguna por separado es vlida, ya que el ozono tiene dos enlaces idnticos, con
carcter intermedio (longitud y energa de enlace) entre el simple y el doble. La frmula
correcta es una mezcla, combinacin o hibridacin de ambas, que se denomina hbrido de
resonancia.
Cada frmula resonante se suele representar entre corchetes:
Cuando hay resonancia, el orden de enlace es el promedio del valor que tiene en las
frmulas resonantes. As, en el O3 el orden de enlace O O es 3/2, es decir, el promedio entre
1 (que tiene en una estructura) y 2 (que tiene en la otra). En el in nitrato NO3-, el orden de
enlace N O ser: (2 + 1+ 1) /3 = 4/3
Ejercicio 3. Escribe las estructuras resonantes y obtn el orden de enlace en las especies:
SO2, C6H6 y NO2-
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N de pares ngulo
de electr. del Disposicin de los pares de electrones de enlace Ejemplo
tomo central (Geometra) terico
5 PCl5
Bipirmide trigonal 90 y 120
6 Octadrica 90 SF6
Ejemplos:
= 180
F x x F
. .
BF3 B n de pares de e- del B = 3 Triangular plana
x
F = 120
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CH4 H
n de pares de e- del C = 4 Tetradrica
C
H H = 109,5
H
C2H4 H H
C=C cada tomo de C tiene 3 pares de electrones
H H Triangular plana
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H H HH
Ahora bien, para que se pueda formar el enlace, el solapamiento de los orbitales tiene que
ser grande, efectivo, y para ello se requiere que:
- Los orbitales tengan energas semejantes.
- La direccin del solapamiento sea la adecuada.
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El tomo de flor tiene un electrn desapareado en un orbital p, por lo que al acercar los 2
tomos se producir un solapamiento frontal de los orbitales y se forma un enlace p+p.
* Molcula de oxgeno, O2 :
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Uno de los aciertos de esta teora radica en poder explicar la geometra de las molculas.
Ejemplos:
* Todas las molculas diatmicas, sean iguales o distintos los tomos (F2 , H2 , HF), son
lineales.
[H] = 1s1 90
H H
Sin embargo, en varias molculas los datos experimentales no concuerdan con los datos
tericos, tal es el caso de la molcula de BeF2:
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Ahora bien, los datos experimentales demuestran que el ngulo de enlace es de 180 y las
dos longitudes de enlace son iguales. Para subsanar estas dificultades surgi la teora de la
hibridacin:
Algunos tomos centrales al enlazarse no participan con orbitales puros (s, p, d.. ), sino
que forman orbitales hbridos, mezcla de los orbitales puros.
; ;
2s 2p 2s 2p sp p
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Cada uno de los hbridos sp (con 1 e-) del Be forman un enlace sp + p, con cada
uno de los orbitales p (con 1e- desapareado) de los tomos de F, resultando una molcula
lineal con ngulos de enlace de 180.
; ;
2s 2p 2s 2p sp2 p
[F] = 1s22s22p5.
; ;
2s 2p 2s 2p sp3
[H] = 1s1
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Ejercicios resueltos:
Por el M.R.P.E.V. se deduce que el N presenta hibridacin sp3, con ngulos tericos
de 109,5. De los cuatro orbitales hbridos, tres se unen a tres tomos de H y el cuarto contiene
un par de electrones sin compartir.
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H H
C=C
H H
Por el M.R.P.E.V. se deduce que el C forma hbridos sp, quedando dos orbitales p
sin hibridar con un electrn, perpendiculares al eje de los hbridos.
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HC CH
Ejercicio 4. Explica por orbitales las molculas del dixido de carbono y del metanal.
* El carbono en los compuestos orgnicos siempre tiene covalencia 4, pero presenta distinta
hibridacin:
- En los alcanos slo hay enlaces C C , forma hbridos sp3.
- En los alquenos, cetonas, cidos donde hay enlaces C = C y C = O forma hbridos sp2
- En los alquinos, donde hay enlace C C forma hbridos sp.
Los dobles y triples enlaces, a diferencia de los enlaces sencillos C-C, son rgidos, no
tienen posibilidad de rotacin alrededor del eje, ya que se romperan los enlaces .
Sin embargo, los datos experimentales demuestran que todos los enlaces son iguales y su
longitud y energa de enlace es intermedia entre un enlace sencillo y uno doble. La explicacin
que se le dio a este hecho fue considerar que la estructura real del benceno es un hbrido de
resonancia o mesmero, resultante de la combinacin de dos formas resonantes imaginarias,
es decir, el benceno no existe en dos o ms formas diferentes, sino que la verdadera molcula
es la combinacin de las formas resonantes:
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H H
H H
H H
Por otra parte, los orbitales p semillenos estn dispuestos perpendicularmente al plano
del anillo y no se solapan lateralmente dos a dos, ya que entonces dar la estructura de Kekul:
sino que los 6 orbitales forman un enlace con 6 electrones, continuo, deslocalizado a los 6
tomos de C, con densidad electrnica por encima y por debajo del plano del anillo:
H H
H H
H H
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Estas densidades de carga (), son cargas parciales, no alcanzan el valor de la carga
de 1 electrn, ya que entonces el enlace sera inico.
La polaridad de un enlace viene determinada por el momento dipolar (mu) que es una
magnitud vectorial:
+q d -q
=q.d
Mdulo: el producto de la carga de uno de los polos (ambos tienen el mismo valor, pero de
signo contrario) por la distancia entre los ncleos de los tomos.
Direccin: la de la lnea que une las cargas (ncleos).
Sentido: desde la carga + a la -
Para deducir la polaridad de las molculas no basta con ver si los enlaces son polares,
adems hay que tener en cuenta su geometra, ya que el momento dipolar total de la molcula
es la suma vectorial de los momentos dipolares de sus enlaces.
2) Molculas poliatmicas: Si los enlaces son apolares la molcula tambin lo es, pero si los
enlaces son polares la molcula puede ser polar o apolar. As, las molculas simtricas son
siempre apolares, pues el momento dipolar total es cero, ya que que se anulan los
momentos dipolares de los enlaces que la forman; sin embargo, las molculas asimtricas
con enlaces polares son polares ya que el momento dipolar total es distinto de cero.
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+
H F 0 Cl
+4
C
+2
F Be F 1 2 Cl Cl
= 1 + 2 = 0 Cl = 1 + 2 + 3 + 4 = 0
2
O
+ +
F 1 H H
+3
F B 3 = 1 + 2 0
3
F 2 N
+ +
= 1 + 2 + 3 = 0 H H
+
H
= 1 + 2 + 3 0
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Si observamos los puntos de fusin y ebullicin de los hidruros del grupo VIA,
comprobamos para el agua valores muy superiores a los esperados.
2 2
O O
+ + + +
H H H H
2
O
+ + + +
H H H H
2 2
O AGUA O
+ +
H H
F F F F
Punto de ebullicin H H H H
Estas interacciones tambin se dan en las molculas polares reforzando los efectos
de las fuerzas de orientacin y, de hecho, son ms importantes.
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Las fuerzas intermoleculares de Van der Waals son fuerzas dbiles, ms dbiles que
los enlaces de hidrgeno, enlaces inicos y enlaces covalentes, pero aumentan con la masa
(volumen) molecular, ya que entonces se deforman ms fcilmente las nubes electrnicas,
pudiendo originar dipolos ms intensos, lo cul se pone de manifiesto en los puntos de
ebullicin de los halgenos: F2 (188C) , Cl2 (34C), Br2 (58,8C), I2 (184,5C).
Sustancias covalentes moleculares: los tomos estn enlazados formando molculas entre
las que se establecen dbiles fuerzas de Van de Waals, por lo que:
- Los puntos de fusin y ebullicin son bajos, por lo que a temperatura ambiente suelen ser
gases (Cl2), aunque tambin las hay lquidas (H2O, Br2) y slidas (I2), dependiendo de la
intensidad de las fuerzas de Van de Waals.
- Las sustancias ms polares son solubles en disolventes polares (agua, alcohol) y no se
disuelven en disolventes apolares (ter, benceno, CCl4), mientras que las sustancias
apolares solo se disuelven en disolventes apolares. Semejante disuelve a semejante
Sustancias covalentes atmicas o redes atmicas: los tomos se enlazan entre s mediante
enlaces covalentes muy fuertes, dando lugar a molculas gigantes o redes macromoleculares,
formadas por un nmero muy elevado de tomos iguales o distintos, debido a lo cul:
- Los puntos de fusin y ebullicin son muy altos, por lo que a temperatura ambiente son
slidos muy duros.
- Son insolubles en cualquier disolvente.
- No conducen la corriente elctrica.
- En general, estn formados a partir de C o de Si y de algunos elementos de la diagonal del
S.P..
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Ejemplos:
El diamante est formado por tomos de C, que adoptan hibridacin sp3, unidos
tetradricamente en las tres direcciones del espacio mediante enlaces covalentes.
El grafito est formado por tomos de C, con hibridacin sp2, formando hexgonos
unidos en dos direcciones a modo de lminas, en las cuales los tomos de C estn unidos por
enlaces covalentes, mientras que las lminas estn unidas entre s por fuerzas de Van der
Waals, lo que explica que se pueda exfoliar y utilizar como lubricante.
El SiO2 (slice), que forma minerales como el cuarzo, palo, etc., tiene una
estructura tetradrica con el Si (hbridos sp3) como tomo central, siendo todos los enlaces
covalentes.
diamante grafito
100
80
Segn la escala de Pauling, la relacin entre el
60
porcentaje de carcter inico y la electronegatividad
40
viene dada por la grfica:
20
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
diferencia de EN
4. - ENLACE METLICO
Propiedades de los metales
- Los puntos de fusin y ebullicin varan mucho, aunque son moderados o altos (en general
ms bajos que los de los slidos inicos y ms altos que los de los compuestos covalentes
moleculares), por lo que a temperatura ambiente son slidos, salvo el Hg que es lquido.
- Son dctiles y maleables, es decir, se pueden estirar en hilos o formar lminas.
- Son muy buenos conductores del calor y de la electricidad debido a la gran libertad de
movimiento de los electrones.
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- Tienen brillo metlico; con sus superficies pulidas no absorben prcticamente la luz, sino
que la reflejan, de ah su color plateado.
- Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de luz (efecto fotoelctrico) o en
forma de calor (efecto termoinico).
Las redes cristalinas que forman los metales son principalmente tres:
- Cbica centrada en el cuerpo (I.C.= 8). Ej: Li, Na, K, Ba, Fe, etc.
- Cbica centrada en las caras (I.C.= 12). Ej: Ca, Sr, Fe, Ni, Cu, Ag, Au ,etc.
- Hexagonal compacta (I.C.=12). Ej: Be, Mg, Co, Zn, etc.
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El enlace metlico slo se puede dar en los metales, ya que los elementos deben tener baja
E.I. para formar fcilmente los cationes, y orbitales de valencia vacos para que los
electrones se muevan con facilidad. Esta teora es muy sencilla y no puede explicar ciertos
aspectos de la conductividad por lo que se ampli con el modelo de bandas (no interesa en
este curso).
Fuerzas de enlace entre las Van der Waals Electrones Atraccin Atraccin
partculas Enlace de H compartidos electrosttica cationes-
(enl. covalente) catin anin electrones
(enl. inico) (enl. metlico)
Covalente atmico > Inico > Metlico > Covalente molecular > Covalente molecular
(Enlaces de H) (Van der Waals)
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EJERCICIOS Y CUESTIONES
2.- Explica mediante diagramas de Lewis, la formacin de los siguientes compuestos: BaS ,
MgF2 , PH3 , H2S , CH3COCH3 , HCN.
3.- De las siguientes molculas: NO, C2H4, N2, CCl4 y SO2, indica: a) en qu molculas todos
los enlaces son sencillos; b) en qu molculas existe algn enlace mltiple; c) en qu
molculas existe algn enlace triple; d) en qu molculas existe un nmero impar de
electrones.
4.- Los iones H3O+ y BF 4 se forman por las reacciones: H2O + H+ y BF3 + F-,
respectivamente. Escribe sus estructuras con diagramas de Lewis. Qu tipos de enlace se
forman?.
5.- Identifica todos los tipos de enlace que se deben encontrar en un cristal de sulfato de litio.
6.- Explica las valencias inicas del Mg , Al y S, as como las covalencias del O, S, F y Cl.
7.- Si la molcula de BI3 es apolar, cul puede ser su geometra?. Explica por la teora del
enlace valencia los enlaces formados y ngulos de enlace.
10.- A la vista de la tabla, indica el tipo de sustancia y cules sern solubles en CCl4:
5 - 70 Mala Mala No
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11.- Uno de estos compuestos NCl5 y PCl5 no puede existir. Segn la teora del enlace
valencia, cul es y por qu?.
13.- Por qu, a presin y temperatura ambientales, el SiO2 es un slido muy duro y de alto
punto de fusin y el CO2 es un gas?.
14.- Ordena razonadamente segn sus puntos de fusin crecientes los siguientes compuestos
inicos: KF , RbI , RbF , CaF2 .
15.- Ordena de mayor a menor energa reticular los compuestos: CaO, KI, KF y CaS, e indica
cul ser el ms duro y el de mayor punto de fusin.
16.- Predice el orden creciente de los puntos de fusin de las siguientes sustancias: xido de
dicloro, cloro, cloruro de sodio y tetracloruro de carbono.
17.- Razona de las siguientes molculas las que presentan enlace de hidrgeno
H2S , HF , HBr , CH3OH , CH4 , H2
18.- Por qu el punto de ebullicin del etanol es considerablemente superior al del etano?.
21.- Sabiendo que el punto de ebullicin del N2 es - 196 C y que el del CCl4 es de 77 C, y
que sus energas de enlace son 940 kJ/mol para el N N y 335 kJ/mol para el C-Cl, indica lo
que puedes deducir acerca de las fuerzas de Van de Waals que presentan estas molculas.
22.- Dadas las siguientes sustancias: cloruro potsico, agua, cloro, sodio, amoniaco y dixido
de carbono, explica:
a) Tipo de enlace que presenta cada una.
b) Cules formarn molculas y cules cristales?
c) Qu molculas sern polares?.
23.- Explica la diferencia entre las propiedades fsicas del cobre, del dixido de carbono y del
fluoruro de cesio a partir de los enlaces de cada uno.
24.- Las energas de enlace para cloro, bromo y yodo siguen el orden Cl2 > Br2 > I2, mientras
que los puntos de fusin I2 > Br2 > Cl2, de tal forma que a temperatura ambiente el cloro es
gas, el bromo es lquido y el yodo es slido. Razona este comportamiento.
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AUTOEVALUACIN
1.- Indica la respuesta correcta: 6.- Cul de los siguientes compuestos tendr
( I: enlace inico , C: enlace covalente , mayor punto de fusin:
M: enlace metlico , N: gas noble): a) Mg F2
b) Mg I2
HBr H2 Mg NaI Ar c) Mg Br2
a) C N C I N d) Mg Cl2
b) I C M C C
c) C C I I N 7.- En un compuesto formado por enlace
d) C C M I N metlico:
a) Se comparten electrones.
2.- Con los compuestos inicos que pueden b) Existen electrones deslocalizados.
formarse con los elementos de la tabla, cul c) Existen iones positivos.
tendra mayor energa reticular?: d) Los tomos se une por fuerzas de Van
der Waals.
Br - I- Na+ K+ e) El enlace persiste cuando se funde el
Radios (pm) 195 216 98 133 metal.
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1) Metano a) sp2
2) eteno b) sp
3) acetona c) sp3
4) amoniaco d) otro tipo
5) agua
Datos:
16.- En cules de las siguientes sustancias
las fuerzas de atraccin entre las molculas a) Elemento del segundo periodo con el H.
son principalmente fuerzas de Van der Waals: b) Dos tomos del mismo elemento del
a) H2 , b) H2O , c) etanol , d) KBr , tercer periodo.
e) SiO2
20.- Ordena de menor a mayor punto de
17.- Cules de los siguientes enlaces son fusin las siguientes sustancias:
polares y a cules de ellos le corresponde a) F2 , b) Ne , c) HF , d) HCl ,
mayor polaridad?: e) H2O , f) Fe
Soluciones:
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CUESTIONES COMPLEMENTARIAS
1.- Indica la configuracin electrnica de los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son
respectivamente 12, 15 y 17. Comenta la naturaleza de los enlaces de los compuestos
obtenidos al combinarse: A con C y B con C. Indica la formula de los compuestos formados.
2.- Indica, justificando cada respuesta, qu tipos de slidos podrn formar las siguientes
sustancias, poniendo un ejemplo de cada una de ellas: a) Su disolucin acuosa no conduce la
corriente elctrica. b) Es insoluble en agua. c) En estado slido no es conductor, pero s en
disolucin o fundido. d) Es muy duro y tiene un alto punto de fusin.
5.- Tres elementos A , B y C tienen nmeros atmicos de 9 , 13 y 19. Se desea saber a partir
de su configuracin electrnica :
a) Clasificacin en metales y no metales.
b) Frmula de los compuestos que A puede formar con todos ellos.
c) Ordena los compuestos anteriores del ms inico al ms covalente.
6.- Ordena razonadamente los siguientes compuestos de menor a mayor punto de fusin:
yodo, nen , sodio , cloruro sdico.
8.- De las siguientes sustancias indica y justifica cul tiene menor punto de ebullicin:
HF , HCl , HBr , HI , H2O , NH3
11.- Describe la geometra de las molculas de agua y trifluoruro de fsforo. Razona cul de
ellas presentar ngulos de enlace menores y cul mayor punto de ebullicin.
12.- Justifica todas las posibles covalencias y electrovalencias que presenta el elemento n 15
del sistema peridico.
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13.- Razona si el butano lquido, como el que hay en las bombonas domsticas, es conductor.
El enlace en la Web
http://usuarios.lycos.es/ptro2/
http://www.paleontologia.co.uk/paleopag/sections_frame.php?area=ch&page=chemist_tema4.htm
http://www.google.es/search?hl=es&q=Mol%C3%A9culas+Hibridaci%C3%B3n&meta
http://bilbo.edu.uy/~dec/ecampos/catedra_inorganica/general1/geometria/tabla.html
http://www.uc.cl/quimica/agua/estructura.htm
http://platea.pntic.mec.es/~jrodri5/fuerzas_intermolec_tabla.htm
http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_01.html
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