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Qumica 2 bachillerato el enlace

EL ENLACE QUMICO
1. - Enlace qumico. Tipos.
2. - Enlace inico.
2.1. Valencia inica.
2.2. Cristales inicos. ndice de coordinacin.
2.3. Energa reticular. Ciclo de Born-Haber.
2.4. Propiedades de los compuestos inicos
3. - Enlace covalente.
3.1. Teora de Lewis.
3.2. Parmetros moleculares.
3.3. Resonancia.
3.4 Geometra. MRPEV.
3.5. Teora del enlace valencia. Covalencia.
3.6. Orbitales atmicos hbridos.
3.7. Polaridad de los enlaces y molculas.
3.8. Fuerzas intermoleculares.
3.9. Propiedades de los compuestos covalentes.
3.10. Transicin entre el enlace inico y el covalente
4. - Enlace metlico. Propiedades de los metales.

1. ENLACE QUMICO. TIPOS.


A excepcin de los gases nobles y de los metales en estado de vapor, los tomos no
se presentan aislados, sino formando agrupaciones estables (molculas o cristales).
Se llama enlace a la unin entre tomos, molculas o iones de uno o varios
elementos.
La formacin de enlaces est motivada por la tendencia de los tomos a adquirir un
estado de mxima estabilidad, de mnima energa; as, los elementos representativos lo
consiguen adquiriendo la configuracin de gas noble (8 electrones en la capa de valencia),
mientras que los elementos de transicin lo consiguen teniendo los orbitales del subnivel d
llenos o semillenos.
Atendiendo a la electronegatividad de los elementos que se enlazan, se pueden formar
tres tipos de enlace:
- Enlace inico: se forma entre elementos de electronegatividad muy diferente; segn la
escala de Pauling, cuando E.N. (A) E.N. (B) > 1,7 , ya que requiere la formacin de
cationes y aniones, por tanto, tiene lugar entre un metal de los grupos IA y IIA que tienen baja
E.I. y forman fcilmente cationes, y un no metal de los grupos VIA y VIIA que tienen alta
A.E. , con gran tendencia a formar aniones.
Tambin forman este tipo de enlace las sales de metales de baja E.I.. que tienen aniones
poliatmicos voluminosos como NO3- , ClO4- , SO42-, etc.,
- Enlace covalente: se forma entre elementos de electronegatividad alta, igual o parecida,
siendo E.N. (A) E.N. (B) 1,7; es decir, entre dos no metales que tienen alta A.E. y ambos
tienen tendencia a ganar electrones.
- Enlace metlico: se forma en elementos de electronegatividad baja, es decir, en los metales,
con baja E.I. y por tanto con gran tendencia a formar cationes.

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2. ENLACE INICO
Tiene lugar por la transferencia (cesin-ganancia) de electrones del tomo menos
electronegativo (metal) al tomo ms electronegativo (no metal), originndose iones con carga
de signo contrario, cationes y aniones, entre los que se establecen intensas fuerzas atractivas
electrostticas, cuya intensidad se deduce de la ley de Coulomb:

q 1 .q 2 q c .q a
F = k . = k .
d2 ( rc + ra ) 2

Donde qc y qa , rc y ra son, respectivamente, las cargas y los radios de los iones y k


es la cte electrosttica de Coulomb, cuyo valor depende del medio en que se encuentren (en el
vaco k = 9. 109 N . m2 / C2)

Ejemplo: NaCl. El sodio es un metal que cede fcilmente un electrn y adquiere configuracin
de gas noble (Ne), mientras que el cloro es un no metal que capta el electrn que cede el sodio
y adquiere la configuracin del Ar.

[Na] = 1s2 2s2 2p6 3s1 [Na+] = 1s2 2s2 2p6 = [Ne]
[Cl] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 [Cl -] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 = [Ar]

2.1. VALENCIA INICA O ELECTROVALENCIA


Es el nmero de electrones que un tomo gana o pierde para formar un in
estable(al formar un compuesto inico).

En el NaCl la valencia inica del Na es +1 y la del Cl es 1.


En el CaF2 la valencia inica del Ca es +2 y la del F es 1.
En general: Para los metales la v.i. = valencia estudiada (+) en cursos anteriores
Para los no metales la v.i. = valencia negativa

2.2. CRISTALES INICOS


Al formarse el enlace inico no surgen molculas sino redes tridimensionales o
cristales; as, el cloruro de sodio no est formado por molculas de NaCl ni de Na+Cl -, sino
que cada in se rodea del mximo nmero posible de iones con carga de signo contrario,
originando una red cristalina, elctricamente neutra. En este caso, la red formada es la cbica
centrada en las caras, dando lugar tanto los iones Cl y Na+ a una red cbica centrada en las
caras, desplazadas una de la otra media arista. En conjunto podemos suponer que la celdilla
unidad, que es la porcin ms pequea de cristal que posee todos los elementos de simetra,
est formada por los iones Cl que estn ocupando los vrtices y el centro de las caras de un
cubo, mientras que los iones Na+ ocupan el centro de las aristas y el centro del cubo, aunque
podamos haber supuesto lo contrario. Tambin se puede considerar que la celda unidad es un
cubo grande dividido en ocho cubos pequeos, estando los iones Cl y Na+ ocupando los
vrtices de estos cubos pequeos, de forma alternativa.

En un cristal inico se llama ndice o nmero de coordinacin al nmero de iones de


un signo que rodean a un in de signo contrario a la menor distancia.

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Cl

Na +

I.C.( Na+) = I.C. (Cl ) = 6

Este tipo de red lo forman los haluros de los alcalinos y alcalinotrreos, excepto el cesio.

El CsCl forma una red cbica simple o cbica centrada en el cuerpo, en la que cada in
del mismo elemento ocupa los vrtices de un cubo, mientras que el centro del mismo est
ocupado por un in de carga opuesta.

Cl F

Cs+ Ca2+

I.C. (Cs+) = I.C. (Cl ) = 8 I.C. (Ca2+) = 8 , I.C. (F ) = 4

La red de la fluorita (CaF2 ), est formada por una red cbica centrada en las caras de los
cationes Ca2+, mientras que los aniones F estn situados en los centros de los cubos
pequeos.
 En total hay 7 tipos de redes inicas; el que se forme un tipo u otro viene determinado por
dos factores: el tamao relativo de los iones y la relacin entre las cargas (frmula del
compuesto). Cuanto mayor sea el catin (rc / ra), de mayor nmero de aniones se puede
rodear y tiende a aumentar el I.C., y por otra parte, como los cristales son elctricamente
neutros, en los compuestos de frmula 1:1 como NaCl, el I.C. de ambos iones tiene que
ser el mismo, mientras que en los compuestos formados por iones de distinta carga, el I.C.
ya no puede ser el mismo, como en el CaF2.

2.3. - ENERGA RETICULAR. CICLO DE BORN-HABER


La energa reticular o energa de red es la energa desprendida en la formacin de 1
mol de slido inico a partir de sus iones aislados (en estado gaseoso).

Ejemplo: Na+(g) + Cl (g) NaCl (s) + Er ; o bien:


Er
Na+(g) + Cl (g) NaCl (s) , Er = - 787 kJ/mol. El signo (-) indica que es E desprendida.

En el proceso contrario, es decir, para romper 1 mol de cristal en sus iones y


llevarlos a una distancia infinita (estado gaseoso) se necesita aportar una cantidad de energa
igual a la desprendida en el proceso de formacin (Er). Por tanto, es evidente que a mayor
energa reticular, mayor dureza y ms altos puntos de fusin y de ebullicin del cristal.

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q c .q a
 La energa reticular se puede calcular tericamente con la ecuacin: Er = A
rc + ra
siendo A = cte. de Madelung (su valor depende del tipo de red),
qc , qa , rc , ra las cargas y los radios de los iones.
De donde se deduce que a mayor carga y menor tamao de los iones mayor Er.

 La energa reticular se puede calcular experimentalmente de forma directa, pero en la


prctica es difcil, por ello se obtiene de forma indirecta con el ciclo de Born-Haber a partir
de otros calores ms fciles de calcular. Se basa en la ley de Hess que establece que, el calor
de una reaccin es el mismo si sta tiene lugar directamente o en varias etapas.
El ciclo de Born-Haber consiste en separar el proceso global de formacin del cristal
inico a partir de sus elementos en su estado natural en varios procesos, de forma que el calor
de formacin es la suma algebraica de los calores (energas) de los procesos intermedios.
Qf
Ejemplo: Formacin del NaCl(s) a partir de Cl2(g) y Na(s). 1/2 Cl2(g) + Na(s) NaCl(s)
Qf = calor de formacin del NaCl Es = energa de sublimacin Ea = electroafinidad
Ed = energa de disociacin Ei = energa de ionizacin Er = energa reticular

1/2 Cl2(g) + Na (s) 1/2 Cl2 (g) + Na(s)

1/2 Ed > 0 Es > 0 1/2 Ed Es

Cl (g) Na(g)
Cl (g) Na (g)
Qf < 0
Qf Ea Ei
Ea < 0 Ei > 0

Cl (g) Na+(g) Cl (g) Na+(g)

Er < 0
Er
NaCl (s)
NaCl (s)

Qf = 1/2 Ed + Ea + Es + Ei + Er Er = Qf (1/2 Ed +Ea +Es+Ei)

En esta ecuacin la energa desprendida < 0 y la energa absorbida > 0

Ejercicio 1. Haz un diagrama del ciclo de Born-Haber para el CaF2.

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2.4. - PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS


Debido a las intensas fuerzas atractivas electrostticas que se establecen entre los
cationes y los aniones de la red, los compuestos inicos:

- Tienen elevados puntos de fusin y ebullicin, ya que se necesita mucha energa (calor)
para debilitar o romper la red, por lo que a temperatura ambiente son slidos.

- Son duros, aunque frgiles, quebradizos, ya que al


golpearlos se distorsiona la red, enfrentndose
iones del mismo signo, lo que produce repulsiones
entre ellos y se pueden partir en lminas.

- Slo son solubles en disolventes polares, como el


agua, el alcohol, etc. Cada in atrae al polo de
carga opuesta del disolvente; si esta fuerza es
mayor que las fuerzas atractivas entre los iones de
la red el slido se disolver. Tambin se puede
justificar en trminos energticos: La energa
liberada en la unin de los iones con las
molculas del disolvente se llama energa de
solvatacin (hidratacin en el caso del agua), que
si es superior a la energa reticular, se consigue
romper los enlaces y el slido se disuelve,
quedando los iones separados unos de otros y
rodeados de molculas de disolvente. Los slidos
ms duros no se pueden disolver.

Ej : NaCl(s) + H2O Na+(aq) + Cl(aq)

- En estado slido no conducen la corriente nodo (+) (-) ctodo


elctrica, ya que los electrones estn fijos,
pero s la conducen si estn fundidos o en
disolucin, puesto que los iones gozan de
libertad de movimiento y pueden desplazarse
atrados por la carga contraria de un
generador. Esta conduccin no es por
electrones sino por iones y se llama
conduccin electroltica. Cl Na+

Disolucin de NaCl en agua

- Numerosos compuestos inicos al formarse incorporan molculas de agua a sus iones de


la red; en este caso se llaman hidratos y se nombran igual que los compuestos anhidros
(sin agua) indicando con un prefijo el nmero de molculas de agua y la terminacin
hidratado.
Ejemplos: CuSO4 . 5 H2O sulfato de cobre (II) pentahidratado.
MgCl2 . 6 H2O cloruro de magnesio hexahidratado.

Ejercicio 2. Relaciona la Er con la solubilidad de los slidos inicos.

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3.- ENLACE COVALENTE

Este tipo de enlace se forma entre dos no metales por comparticin de electrones,
dando lugar a la formacin de molculas.

Los electrones compartidos (uno o varios pares) se llaman de enlace, enlazantes o


par/pares enlazantes, los cuales, una vez formado el enlace pertenecen a la vez a los dos
tomos que se unen, mientras que los electrones que no participan en el enlace se llaman no
enlazantes o solitarios.

Fig.1 Fig.2

* La formacin del enlace covalente se puede ver en un diagrama energtico (fig.1): Cuando
existen grandes distancias entre los tomos, no hay interaccin entre ellos por lo que la
energa del conjunto se puede tomar nula. A medida que se acercan, experimentan la atraccin
de un ncleo sobre la nube electrnica del otro, cada vez mayor, producindose una
disminucin energtica hasta alcanzar un mnimo de energa, que se corresponde con la
situacin ms estable. Si se siguen acercando ms los tomos, las fuerzas repulsivas entre las
nubes electrnicas y entre los ncleos de ambos hace que el conjunto se haga ms inestable,
aumentando su energa.

* Si al aproximar dos tomos aumenta la energa del conjunto, ste se hace ms inestable por
lo que nunca llegaran a formar enlace (fig.2); es el caso de los gases nobles que se presentan
en forma de molculas monoatmicas.

Hay dos tipos de enlace covalente:


Covalente normal: cada tomo aporta un electrn al enlace. Ej: H2.
Covalente coordinado o dativo: los dos electrones de enlace son aportados por un
solo tomo. Ej: H3O+.

Para explicar el enlace covalente han surgido diversas teoras:

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3.1. TEORA DE LEWIS


Esta teora se basa en la regla del octete electrnico: Una molcula es estable
cuando los tomos que la forman tienen ocho electrones en la capa de valencia
(configuracin de gas noble), excepto el hidrgeno que es estable con 2 electrones.
En los diagramas de Lewis, los electrones del ltimo nivel se representan con
puntos, cruces, aspas, etc., o con guiones en el caso de los pares electrnicos, distribuidos
alrededor del smbolo del tomo.

Veamos los diagramas de Lewis para algunas molculas:

hidrgeno ( H2 ) H + H H H o HH

.
x
cloro ( Cl2 ) : Cl + x Cl x Cl
Cl o Cl Cl



.
agua (H2O) H .O

H o H O H

.
amoniaco (NH3) H . N H o HNH

H H

..
in amonio (NH4+) HNH + H+ H +

H HNH


x
oxgeno (O2) O x O O O O O

x
nitrgeno (N2) N x N xx N N x
x N N
x

Los enlaces inicos tambin se pueden explicar con la teora de Lewis.

Ejemplo: CaCl2

. .
: Cl Ca : Cl Cl Ca2 + Cl

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Reglas para las estructuras de Lewis


La representacin de las estructuras de Lewis para molculas sencillas no plantea
dificultades. Sin embargo, para molculas e iones ms complejos es conveniente seguir las
siguientes reglas:
 Se suman los electrones de valencia de todos los tomos, teniendo presente que si se trata
de un anin adems hay que sumar tantos electrones como cargas tenga, y si es un catin se
quitan tantos electrones como cargas.
 Se calcula el nmero de electrones necesarios para que todos los tomos cumplan la regla
del octeto (el tomo de H slo debe tener dos electrones).
 Se calcula el nmero de electrones compartidos, restando al nmero de electrones
necesarios para el octeto los electrones de valencia disponibles.
 Se escribe la estructura bsica del compuesto, para lo cual se selecciona el tomo central,
generalmente el menos electronegativo y se une con enlaces sencillos a los dems tomos. El
Hidrgeno siempre es terminal y generalmente el Oxgeno, salvo en la unin O H.
 Se forman los posibles enlaces mltiples si el nmero de electrones que deben compartirse
es mayor que los ya compartidos en la estructura bsica.
 Se colocan los electrones restantes no compartidos (e de valencia e compartidos) para
completar el octeto de los tomos. Si se trata de iones, la carga del in se pone como
superndice del corchete.
Ejemplos:

1) ClO3- 1 tomo de Cl 7 e + 3 tomos de O 6 e + 1 e de la carga negativa = 26 e de valencia

4 tomos 8 e cada tomo = 32 e necesarios para el octeto

32 26 = 6 e compartidos Estructura bsica: O Cl O


26 6 = 20 e no compartidos O

todos los electrones que deben compartirse ya lo estn, por lo que se distribuyen el resto de electrones

para completar el octeto: O Cl O

O

2) HNO3 1 tomo de H 1 e + 1 tomo de N 5 e + 3 tomos de O 6 e = 24 e de valencia

1 tomo de H 2 e + 4 tomos 8 e cada tomo = 34 e necesarios para el octeto

34 24 = 10 e compartidos Estructura bsica: ONOH

24 10 = 14 e no compartidos O

se han compartido 8 e, por lo que deben



compartirse otros 2 e , con formacin de O N O H O =N O H

un doble enlace en dos posiciones posibles O O

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Limitaciones de la teora de Lewis:

Con esta teora se pueden explicar la mayora de las molculas, pero no puede explicar:

 la gran estabilidad de molculas en las que hay tomos que no cumplen la regla del
octete, sino que tienen defecto o exceso de electrones, como NO , BF3, PCl5 , SF6, I3- ..

 la geometra de las molculas, es decir, la disposicin espacial de los tomos que


forman las molculas.

3.2. PARMETROS MOLECULARES

A veces, para un compuesto se pueden proponer varias estructuras de Lewis, por lo


que para deducir su estructura correcta hay que recurrir a los siguientes parmetros
moleculares deducidos experimentalmente:

* Longitud de enlace es la distancia internuclear en la que el compuesto es ms


estable (mnima energa), es decir, la distancia entre los ncleos de dos tomos unidos por
enlace covalente (ver fig. 1, pag. 6).

* Energa de enlace es la energa desprendida en la formacin de un enlace


covalente. (ver fig.1, pag. 6). Se suele referir a un mol de enlaces y expresar en kJ/mol. Para
romper el enlace formado y separar los tomos a una distancia infinita, es preciso aportar una
energa igual o superior a la energa de enlace. Esta energa mnima se llama energa de
disociacin.
0
Para el hidrgeno (H2), la longitud de enlace es 0,74 A y la energa de enlace 430
kJ/mol. Lgicamente, existe una relacin entre la longitud de enlace y la fortaleza del mismo:
a menor longitud de enlace, mayor fortaleza.

* Orden de enlace es el nmero de enlaces covalentes que se forman entre dos


tomos. Inicialmente Lewis consider que siempre sera un nmero entero y menor que 4.
Ms adelante veremos que el orden de enlace puede ser tambin un nmero fraccionario.

* ngulo de enlace es el ngulo formado por las lneas imaginarias que unen los
ncleos de los tomos.

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3.3.- RESONANCIA

En muchos compuestos, la representacin de las molculas con una sola estructura de


Lewis es inadecuada, ya que ninguna de las posibles estructuras representa al compuesto y sus
propiedades en su totalidad. Estos casos se justifican con el concepto de resonancia, segn el
cual, la estructura correcta es intermedia entre todas las posibles.

As, para el ozono, O3, hay dos frmulas de Lewis equivalentes que cumplen la regla
del octeto:

Ninguna por separado es vlida, ya que el ozono tiene dos enlaces idnticos, con
carcter intermedio (longitud y energa de enlace) entre el simple y el doble. La frmula
correcta es una mezcla, combinacin o hibridacin de ambas, que se denomina hbrido de
resonancia.
Cada frmula resonante se suele representar entre corchetes:

La resonancia no es una oscilacin entre una estructura y otra. En todo momento, la


estructura correcta es una combinacin de las dos.

Otro ejemplo conocido de hbrido de resonancia es el in nitrato, NO3-

Cuando hay resonancia, el orden de enlace es el promedio del valor que tiene en las
frmulas resonantes. As, en el O3 el orden de enlace O O es 3/2, es decir, el promedio entre
1 (que tiene en una estructura) y 2 (que tiene en la otra). En el in nitrato NO3-, el orden de
enlace N O ser: (2 + 1+ 1) /3 = 4/3

Como acabamos de ver, el concepto de resonancia introduce en la teora de Lewis la


posibilidad de que los rdenes de enlace sean fraccionarios.

Experimentalmente se comprueba que el calor de formacin de los compuestos con


estructuras resonantes es mayor que el de los compuestos representados por una estructura
nica, es decir, son ms estables. La causa es, por tanto, que la deslocalizacin de los
electrones estabiliza las molculas de los compuestos, fortaleciendo sus enlaces. El exceso de
energa de enlace o energa estabilizadora se denomina energa de resonancia.

Ejercicio 3. Escribe las estructuras resonantes y obtn el orden de enlace en las especies:
SO2, C6H6 y NO2-

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3.4. GEOMETRA DE LAS MOLCULAS. MTODO DE REPULSIN ENTRE


LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA (MRPEV):

Este mtodo, basado en la teora de Lewis, considera que la geometra de las


molculas est determinada por la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia
del tomo central:
Los pares de electrones (compartidos y no compartidos) de la capa de valencia
del tomo central se disponen en el espacio de forma que queden lo ms alejados posible
unos de otros, para que la repulsin sea mnima.

Para deducir la geometra se forman las estructuras de Lewis y se aplica la regla:

N de pares ngulo
de electr. del Disposicin de los pares de electrones de enlace Ejemplo
tomo central (Geometra) terico

2 Lineal 180 Be Cl2

3 Triangular plana 120 BF3

4 Tetradrica 109,5 CH4

5 PCl5
Bipirmide trigonal 90 y 120

6 Octadrica 90 SF6

Ejemplos:

Be Cl2 Cl x . Be . x Cl n de pares de e- del Be = 2 molcula Lineal

= 180

F x x F
. .
BF3 B n de pares de e- del B = 3 Triangular plana

x
F = 120

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CH4 H
n de pares de e- del C = 4 Tetradrica
C
H H = 109,5
H

Si el tomo central tiene pares no compartidos, la disposicin de los pares de electrones


se deduce de forma semejante, pero la geometra de la molcula no resulta la misma, y
adems se modifican los ngulos tericos de enlace por la mayor repulsin que ejercen
los pares solitarios (no enlazantes) sobre los pares enlazantes. De forma general, la
repulsin entre los pares de electrones sigue el orden: PS PS > PS PE > PE PE

NH3 N n de pares de e- del N = 4 Disposicin tetradrica,


H H pero un par no est compartido (no unido a H)
H Pirmide trigonal
terico=109,5 , real=106,6 ,
por la repulsin del par de electrones solitario

H2O O n de pares de e- del O = 4 Disposicin tetradrica,


pero dos pares no estn compartidos Angular
H H terico=109,5 , real=104,5
por la repulsin de los pares de electrones solitarios

Cl2O O el O tiene 4 pares de electrones disposicin tetradrica,


Cl Cl pero 2 pares son no compartidos y por tanto es Angular

Si el o los tomos centrales forman enlaces mltiples, a efectos de la disposicin espacial


de los pares de electrones se consideran como si fuesen enlaces sencillos:

C2H4 H H
C=C cada tomo de C tiene 3 pares de electrones
H H Triangular plana

C2H2 HC CH cada tomo de C tiene 2 pares de electrones Lineal

CO2 O=C= O el tomo de C tiene 2 pares de electrones Lineal

SO2 S el S tiene 3 pares de electrones disposicin trigonal,


O O pero 1 par es no compartido y por tanto es Angular

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3.5.- TEORA DEL ENLACE VALENCIA


Se basa en la idea actual de los orbitales atmicos, y considera que los nicos orbitales que
participan en el enlace son los que tienen electrones desapareados (en la capa de valencia),
mientras que los dems orbitales permanecen inalterados.

* Se llama covalencia o valencia covalente, al nmero de enlaces covalentes que puede


formar un tomo y viene determinada por el nmero de electrones desapareados que tiene o
puede tener un tomo. Aunque los electrones estn apareados, si existen orbitales vacos en la
misma capa pueden desaparearse y participar en el enlace.

En los ejemplos anteriores la covalencia del H es 1, la del O es 2 y la del N es 3.

La configuracin del N es 1s2 2s2 2p3 por tanto, la cov N =3

* La teora del enlace valencia dice:


Al acercarse los tomos para formar el enlace, se produce un solapamiento, una
superposicin, una interpenetracin de los orbitales, de las nubes electrnicas, que trae como
consecuencia el apareamiento de los electrones, que quedarn con espines contrarios. Los
electrones, al formarse la molcula, continan ocupando los orbitales atmicos de los tomos
individuales.
Ejemplo:

H H HH

Ahora bien, para que se pueda formar el enlace, el solapamiento de los orbitales tiene que
ser grande, efectivo, y para ello se requiere que:
- Los orbitales tengan energas semejantes.
- La direccin del solapamiento sea la adecuada.

Se pueden formar dos tipos de enlace:


- enlace sigma (): Tiene lugar por el solapamiento frontal de los orbitales, y en ellos la regin
de mxima densidad electrnica rodea al eje internuclear.
- enlace pi (): Tiene lugar por el solapamiento lateral de los orbitales, y en ellos hay una
regin de densidad electrnica nula a lo largo del eje internuclear.

Los orbitales s, por ser esfricos, no tienen ninguna direccin preferente de


solapamiento, pero los orbitales p s, ya que estn orientados en las tres direcciones de los ejes
coordenados, y no todas las direcciones de solapamiento son efectivas.

El enlace se forma entre s + s , s + p , mientras que p + p puede formar o


dependiendo de la direccin de solapamiento.

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El enlace sigma es ms fuerte que el pi, puesto que el solapamiento es mayor.

Slo pueden formarse los siguientes enlaces:


- Si el enlace es sencillo: un enlace .
- Si el enlace es doble: un enlace y un enlace .
- Si el enlace es triple: un enlace y dos enlaces .

Veamos algunos ejemplos:

* Molcula de flor, F2 : [F] =1s2 2s2 2p5 ,

El tomo de flor tiene un electrn desapareado en un orbital p, por lo que al acercar los 2
tomos se producir un solapamiento frontal de los orbitales y se forma un enlace p+p.

* Molcula de oxgeno, O2 :

[O] = 1s2 2s2 2p4 ,


2s 2p

El tomo de Oxgeno tiene dos electrones


desapareados en los orbitales p, por lo que al acercar
los tomos se produce un solapamiento frontal,
originndose un enlace p+p, y un solapamiento
lateral (enlace p+p), dando lugar a un doble
enlace. O = O

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* Molcula de nitrgeno, N2: [N] = 1s2 2s2 2p3 ,


2s 2p

El tomo de Nitrgeno tiene tres electrones


desapareados en los orbitales p, por lo que al
acercar los tomos se produce un solapamiento
frontal originndose un enlace p+p y dos
solapamientos laterales (enlaces p+p), dando
lugar a un triple enlace.

3.6.- ORBITALES ATMICOS HBRIDOS. GEOMETRA.

Uno de los aciertos de esta teora radica en poder explicar la geometra de las molculas.
Ejemplos:
* Todas las molculas diatmicas, sean iguales o distintos los tomos (F2 , H2 , HF), son
lineales.

Veamos la molcula de Cl2:


[ Cl ] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl Cl
1 enlace p + p

* La deduccin en molculas poliatmicas es ms compleja. As la molcula de H2S es


angular, con los ngulos tericos de enlace de 90, aunque experimentalmente son algo
mayores, lo cul se podra interpretar por la repulsin entre los orbitales de los tomos de H.

[S] =1s2 2s2 2p6 3s2 3p4


se forman 2 enlaces S H
p+s
3s 3p
S H S H

[H] = 1s1 90
H H

Sin embargo, en varias molculas los datos experimentales no concuerdan con los datos
tericos, tal es el caso de la molcula de BeF2:

[Be] = 1s2 2s2 ,


2s 2p 2s 2p
[F] = 1s2 2s2 2p5

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El berilio no tiene electrones desapareados, sin embargo,


puede promocionar un electrn desde el orbital 2s al 2p,
ya que la diferencia energtica es pequea, y de esta
forma tener dos electrones desapareados, que se pueden
unir a los electrones desapareados de los orbitales p de los
tomos de flor, dando lugar a una molcula angular con
dos enlaces: s + p y p + p, de diferente longitud de
enlace y ngulos de enlace de 90.

Ahora bien, los datos experimentales demuestran que el ngulo de enlace es de 180 y las
dos longitudes de enlace son iguales. Para subsanar estas dificultades surgi la teora de la
hibridacin:

Algunos tomos centrales al enlazarse no participan con orbitales puros (s, p, d.. ), sino
que forman orbitales hbridos, mezcla de los orbitales puros.

Los orbitales hbridos son orbitales atmicos y cumplen ciertas condiciones:


- El nmero de orbitales hbridos que se forman es igual al nmero de orbitales
puros que se mezclan.
- Todos los orbitales hbridos que se forman tienen la misma energa
(degenerados)
- Los orbitales hbridos se orientan en el espacio de manera que las repulsiones
electrnicas sean mnimas.
- Los orbitales hbridos dan siempre lugar a enlaces .

Las hibridaciones ms importantes son las obtenidas a partir de los orbitales s y p, y


los orbitales hbridos resultantes tienen la misma forma que los orbitales p, pero con uno de
los lbulos mucho ms desarrollado que el otro:

Hibridacin sp o digonal: resulta de la combinacin de un orbital s y de un orbital p,


originndose dos orbitales hbridos sp, que se sitan en el espacio linealmente, disposicin
lineal (digonal).

Ejemplo: difluoruro de berilio, BeF2 :

[Be] = 1s2 2s2 1s2 2s1 2p1 1s2 2(sp)2

; ;
2s 2p 2s 2p sp p

[F] = 1s2 2s2 2p5

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Cada uno de los hbridos sp (con 1 e-) del Be forman un enlace sp + p, con cada
uno de los orbitales p (con 1e- desapareado) de los tomos de F, resultando una molcula
lineal con ngulos de enlace de 180.

Hibridacin sp2 o trigonal: resulta de la combinacin de un orbital s y dos orbitales p,


originndose tres orbitales hbridos sp2, que se sitan en el espacio dirigidos hacia los vrtices
de un tringulo equiltero, disposicin triangular plana (trigonal).
Ejemplo: trifluoruro de boro, BF3 :

[B] = 1s2 2s2 2p1 1s2 2s1 2p2 1s2 2(sp2)3

; ;
2s 2p 2s 2p sp2 p

[F] = 1s22s22p5.

Cada uno de estos hbridos sp2 (con 1 e-) del B


forma un enlace sp2+p, con cada uno de los orbitales p
(con 1e- desapareado) de los tomos de F, resultando una
molcula triangular plana (trigonal), con ngulos de
enlace de 120.

Hibridacin sp3 o tetragonal: resulta de la combinacin de un orbital s y tres orbitales p,


originndose cuatro orbitales hbridos sp3, que se sitan en el espacio dirigidos hacia los
vrtices de un tetraedro regular, disposicin tetradrica (tetragonal).

Ejemplo: Metano, CH4 :

[C] = 1s2 2s2 2p2 1s2 2s1 2p3 1s2 2(sp3)4

; ;
2s 2p 2s 2p sp3

[H] = 1s1

Cada uno de estos hbridos sp3


(con 1e-) del C forma un enlace sp3+s,
con cada uno de los orbitales s (con 1e-
desapareado) de los tomos de H,
resultando una molcula tetradrica con
ngulos de enlace de 109,5.

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Ejercicios resueltos:

1) Explica por la teora de la hibridacin la geometra de la molcula de agua, as como el


ngulo de enlace de 104,5.

Se poda considerar que el O participa en la formacin de los enlaces con orbitales p


puros, resultando una molcula angular con ngulos de 90, bastante alejados del ngulo real,
por ello es de suponer que el O presenta hibridacin sp3 con ngulos tericos de 109,5. De los
cuatro orbitales hbridos, dos se unen a dos tomos de H y los otros dos contienen un par de
electrones sin compartir.

[O] = 1s22s22p4 1s2 2(sp3)6


;
2s 2p sp3
[H] = 1s1

Se forman dos enlaces O-H de tipo sp3+s


resultando una molcula angular con
ngulos tericos de enlace de 109,5, y
como consecuencia de la repulsin de los
pares no enlazantes sobre los H, la
molcula se cierra hasta los 104,5.

2) Explica la molcula del amoniaco.

Por el M.R.P.E.V. se deduce que el N presenta hibridacin sp3, con ngulos tericos
de 109,5. De los cuatro orbitales hbridos, tres se unen a tres tomos de H y el cuarto contiene
un par de electrones sin compartir.

[N] = 1s22s22p3 1s2 2(sp3)5 ; ;


2s 2p sp3
1
[H] = 1s

Se forman tres enlaces NH de tipo


sp3+s , resultando una molcula
piramidal de base triangular con el N
en el vrtice con ngulos tericos de
enlace de 109,5, y como consecuencia
de la repulsin del par no enlazante, la
molcula se cierra hasta los 106,6,
menos que en el agua, por tener un
slo par no enlazante.

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3) Explica la molcula del etano, CH3 - CH3.

Por el M.R.P.E.V. se deduce que el C forma orbitales hbridos sp3

[C] = 1s2 2s2 2p2


; ;
2s 2p 2s 2p sp3
[H] = 1s1

Se forman los siguientes enlaces:


C C , 1 enlace sp3+sp3
C H , 6 enlaces sp3+s

La molcula tiene geometra tetradrica


con ngulos de enlace de 109,5

4) Explica la molcula del eteno (etileno) CH2 = CH2.

Por el M.R.P.E.V. se deduce que el C forma orbitales hbridos sp2, quedando un


orbital p sin hibridar con un electrn, perpendicular al plano de los hbridos.

[C] = 1s2 2s2 2p2


; ;
2s 2p 2s 2p sp2 p
1
[H] = 1s
Se forman los siguientes enlaces:
C = C , 1 enlace sp2+ sp2 y 1 enlace p+p
C H , 4 enlaces sp2+ s

La molcula tiene geometra trigonal plana.


. (ngulos de enlace de 120)

H H

C=C
H H

5) Explica la molcula del etino (acetileno), CH CH.

Por el M.R.P.E.V. se deduce que el C forma hbridos sp, quedando dos orbitales p
sin hibridar con un electrn, perpendiculares al eje de los hbridos.

[C] = 1s2 2s2 2p2


; ;
2s 2p 2s 2p sp p
1
[H] = 1s

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Se forman los siguientes enlaces:


C C , 1 enlace sp + sp y 2 enlaces p+p
C H , 2 enlaces sp + s.

La molcula es lineal, con de 180

HC CH

Ejercicio 4. Explica por orbitales las molculas del dixido de carbono y del metanal.

* El carbono en los compuestos orgnicos siempre tiene covalencia 4, pero presenta distinta
hibridacin:
- En los alcanos slo hay enlaces C C , forma hbridos sp3.
- En los alquenos, cetonas, cidos donde hay enlaces C = C y C = O forma hbridos sp2
- En los alquinos, donde hay enlace C C forma hbridos sp.

Ejemplo: 5-hexen-3-in-2-ona CH C CH = CH CO CH3


sp sp sp2 sp2 sp2 sp3

Estas consideraciones estn en concordancia con los datos experimentales:


0
- Longitud de enlace: C C 1,54 A - Energa de enlace: C C 347 kJ/mol
0
C=C 1,34 A C=C 598
0
CC 1,20 A CC 811

Los dobles y triples enlaces, a diferencia de los enlaces sencillos C-C, son rgidos, no
tienen posibilidad de rotacin alrededor del eje, ya que se romperan los enlaces .

Veamos la estructura del benceno, C6H6, donde se da un nuevo tipo de enlace:


La estructura clsica propuesta por Kekul y basada en la teora de Lewis, es la de un
anillo hexagonal plano con los tomos de C en los vrtices, unidos a un H, y con tres dobles
enlaces alternos:

Sin embargo, los datos experimentales demuestran que todos los enlaces son iguales y su
longitud y energa de enlace es intermedia entre un enlace sencillo y uno doble. La explicacin
que se le dio a este hecho fue considerar que la estructura real del benceno es un hbrido de
resonancia o mesmero, resultante de la combinacin de dos formas resonantes imaginarias,
es decir, el benceno no existe en dos o ms formas diferentes, sino que la verdadera molcula
es la combinacin de las formas resonantes:

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La explicacin por orbitales es la siguiente: [C] = 1s2 2s2 2p2

2s 2px 2py 2pz 2s 2px 2py 2pz hbridos sp2 2p

El C presenta hibridacin sp2, quedando un orbital p semilleno. Con los orbitales


hbridos cada tomo de C forma enlaces sp2+sp2 con otros 2 tomos de C y 1 enlace
sp2+s con 1 tomo de H, dando lugar a un anillo hexagonal plano:

H H

H H

H H

Por otra parte, los orbitales p semillenos estn dispuestos perpendicularmente al plano
del anillo y no se solapan lateralmente dos a dos, ya que entonces dar la estructura de Kekul:

sino que los 6 orbitales forman un enlace con 6 electrones, continuo, deslocalizado a los 6
tomos de C, con densidad electrnica por encima y por debajo del plano del anillo:

H H

H H

H H

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3.7. - POLARIDAD DE LOS ENLACES Y MOLCULAS


Cuando los tomos que se unen mediante enlace covalente son iguales o de la
misma electronegatividad, los electrones compartidos de enlace estn igualmente atrados por
los dos ncleos y se encuentran aproximadamente a la mitad de distancia internuclear y el
enlace se dice que es apolar. Ejemplos: H H , O = O , F F .

Pero si los tomos son distintos, el ms electronegativo atrae ms fuertemente a los


electrones de enlace, los cuales se desplazan hacia l, originndose una cierta densidad de
carga negativa en dicho extremo, mientras que en el otro extremo hay una cierta deficiencia
electrnica, por lo que aparece la misma densidad de carga pero positiva, originndose un
dipolo elctrico y el enlace se dice que es polar o dipolar. Ejemplos: H O , H F , C Cl.

Estas densidades de carga (), son cargas parciales, no alcanzan el valor de la carga
de 1 electrn, ya que entonces el enlace sera inico.


La polaridad de un enlace viene determinada por el momento dipolar (mu) que es una
magnitud vectorial:


+q d -q
=q.d

Mdulo: el producto de la carga de uno de los polos (ambos tienen el mismo valor, pero de
signo contrario) por la distancia entre los ncleos de los tomos.
Direccin: la de la lnea que une las cargas (ncleos).
Sentido: desde la carga + a la -

Para deducir la polaridad de las molculas no basta con ver si los enlaces son polares,
adems hay que tener en cuenta su geometra, ya que el momento dipolar total de la molcula
es la suma vectorial de los momentos dipolares de sus enlaces.

Se pueden distinguir los siguientes casos:

1) Molculas diatmicas: Si el enlace es polar la molcula es polar, y si el enlace es apolar la


molcula tambin lo es.

2) Molculas poliatmicas: Si los enlaces son apolares la molcula tambin lo es, pero si los
enlaces son polares la molcula puede ser polar o apolar. As, las molculas simtricas son
siempre apolares, pues el momento dipolar total es cero, ya que que se anulan los
momentos dipolares de los enlaces que la forman; sin embargo, las molculas asimtricas
con enlaces polares son polares ya que el momento dipolar total es distinto de cero.

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Veamos algunos ejemplos:

+
H F 0 Cl

+4
C
+2
F Be F 1 2 Cl Cl

= 1 + 2 = 0 Cl = 1 + 2 + 3 + 4 = 0

2
O
+ +
F 1 H H
+3
F B 3 = 1 + 2 0
3
F 2 N
+ +
= 1 + 2 + 3 = 0 H H
+
H

= 1 + 2 + 3 0

3.8.- FUERZAS INTERMOLECULARES


En los compuestos covalentes adems de los enlaces entre tomos, tambin hay
enlaces entre molculas, ya que de no ser as todas estas sustancias se encontraran en estado
gaseoso a cualquier temperatura. Estas fuerzas intermoleculares se deben a las interacciones
entre los dipolos de las molculas, y entre ellas estn:
- Enlaces de hidrgeno.
- Enlaces o fuerzas de Van der Waals.
Enlaces de hidrgeno
Se forma cuando el H se une a los tomos ms electronegativos: F, O y N; no se
forma con el Cl a pesar de tener la misma electronegatividad que el N, motivado por el gran
tamao del tomo de Cl que impide un buen solapamiento.
La gran electronegatividad del otro tomo (F,O,N), hace que la nube electrnica est
muy deformada originndose un dipolo muy intenso (el H prcticamente acta como protn
H+). Si dos de estos dipolos se aproximan, se produce la atraccin electrosttica entre el
extremo positivo de un dipolo y el negativo del otro A - H + ..... A - H +. El enlace
de H se representa con una lnea de puntos para diferenciarlo del enlace covalente normal.

Debido a la fortaleza de este tipo de enlace se pueden explicar el comportamiento


anmalo de los puntos de fusin y ebullicin de los hidruros: H2O, NH3 y HF, demasiados
altos respecto a los dems hidruros de sus grupos. Tambin se forman enlaces de H en los
alcoholes, fenoles, etc.

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Si observamos los puntos de fusin y ebullicin de los hidruros del grupo VIA,
comprobamos para el agua valores muy superiores a los esperados.

2 2
O O
+ + + +
H H H H
2
O
+ + + +
H H H H
2 2
O AGUA O
+ +
H H

F F F F
Punto de ebullicin H H H H

Por extrapolacin al agua le debera corresponder un punto de ebullicin de 80C,


sin embargo, es mucho mayor, 100C, lo cul indica que las fuerzas intermoleculares en su
caso son mucho ms intensas que en el resto de los hidruros del grupo. Esta fortaleza todava
es mayor en el HF por la mayor diferencia de electronegatividad, y hace que a temperatura
ambiente no se encuentre en forma de molculas discretas, sino polimerizado como (HF)n ,
valiendo n de 2 a 6, aunque a partir de 100C se encuentra slo como HF.

Enlaces o fuerzas de Van der Waals

Tambin son de naturaleza dipolar aunque ms dbiles que el enlace de Hidrgeno.


Pueden ser de dos tipos:

Dipolo permanente - Dipolo permanente (de orientacin o de Keeson), se producen en las


molculas polares como HCl, H2S, etc., establecindose la interaccin entre los polos
opuestos de los dipolos vecinos, dando lugar a la orientacin de las molculas.

Cl - H + ..... Cl - H + La fortaleza aumenta con la intensidad del dipolo.

Dipolo instantneo Dipolo inducido (de dispersin o de London),


se producen en las molculas apolares, como O2, N2, Cl2, etc..
Debido al movimiento electrnico, en un instante determinado la
distribucin de la nube electrnica en la molcula es asimtrica, es
decir, los electrones se concentran en una zona, originndose un
dipolo con una determinada orientacin (de vida muy corta, ya que
un instante despus la orientacin del dipolo cambia), lo que
induce en las molculas vecinas otra deformacin, otros dipolos, y
se originan fuerzas de atraccin entre ellos.

Estas interacciones tambin se dan en las molculas polares reforzando los efectos
de las fuerzas de orientacin y, de hecho, son ms importantes.

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Las fuerzas intermoleculares de Van der Waals son fuerzas dbiles, ms dbiles que
los enlaces de hidrgeno, enlaces inicos y enlaces covalentes, pero aumentan con la masa
(volumen) molecular, ya que entonces se deforman ms fcilmente las nubes electrnicas,
pudiendo originar dipolos ms intensos, lo cul se pone de manifiesto en los puntos de
ebullicin de los halgenos: F2 (188C) , Cl2 (34C), Br2 (58,8C), I2 (184,5C).

3.9. - PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES


Los compuestos en los que sus tomos estn unidos por enlaces covalentes pueden
ser de dos tipos, con propiedades muy distintas:

Sustancias covalentes moleculares: los tomos estn enlazados formando molculas entre
las que se establecen dbiles fuerzas de Van de Waals, por lo que:
- Los puntos de fusin y ebullicin son bajos, por lo que a temperatura ambiente suelen ser
gases (Cl2), aunque tambin las hay lquidas (H2O, Br2) y slidas (I2), dependiendo de la
intensidad de las fuerzas de Van de Waals.
- Las sustancias ms polares son solubles en disolventes polares (agua, alcohol) y no se
disuelven en disolventes apolares (ter, benceno, CCl4), mientras que las sustancias
apolares solo se disuelven en disolventes apolares. Semejante disuelve a semejante

Ejemplo: HCl + H2O H+(aq) + Cl(aq)


- No conducen la corriente elctrica, ya que no tienen electrones ni iones con libertad de
movimiento,
- Ejemplos: He , H2 , CH4 , Cl2 , H2O , CO2 , HCl , NH3 , SO3, etc.

Estructura del hielo

Sustancias covalentes atmicas o redes atmicas: los tomos se enlazan entre s mediante
enlaces covalentes muy fuertes, dando lugar a molculas gigantes o redes macromoleculares,
formadas por un nmero muy elevado de tomos iguales o distintos, debido a lo cul:
- Los puntos de fusin y ebullicin son muy altos, por lo que a temperatura ambiente son
slidos muy duros.
- Son insolubles en cualquier disolvente.
- No conducen la corriente elctrica.
- En general, estn formados a partir de C o de Si y de algunos elementos de la diagonal del
S.P..

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Ejemplos:
El diamante est formado por tomos de C, que adoptan hibridacin sp3, unidos
tetradricamente en las tres direcciones del espacio mediante enlaces covalentes.
El grafito est formado por tomos de C, con hibridacin sp2, formando hexgonos
unidos en dos direcciones a modo de lminas, en las cuales los tomos de C estn unidos por
enlaces covalentes, mientras que las lminas estn unidas entre s por fuerzas de Van der
Waals, lo que explica que se pueda exfoliar y utilizar como lubricante.
El SiO2 (slice), que forma minerales como el cuarzo, palo, etc., tiene una
estructura tetradrica con el Si (hbridos sp3) como tomo central, siendo todos los enlaces
covalentes.

diamante grafito

3.10. - TRANSICIN ENTRE EL ENLACE INICO Y EL COVALENTE


Se puede considerar que los enlaces covalentes polares son parcialmente inicos;
este carcter inico se acenta cuanto mayor sea la polaridad del enlace, y en consecuencia las
propiedades se asemejan ms. De acuerdo con esto, se podra decir que hay un nico tipo de
enlace inico-covalente, siendo los enlaces covalentes puros (apolares) y los enlaces inicos
sus casos extremos.
% de caracter inico

100
80
Segn la escala de Pauling, la relacin entre el
60
porcentaje de carcter inico y la electronegatividad
40
viene dada por la grfica:
20
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3

diferencia de EN
4. - ENLACE METLICO
Propiedades de los metales
- Los puntos de fusin y ebullicin varan mucho, aunque son moderados o altos (en general
ms bajos que los de los slidos inicos y ms altos que los de los compuestos covalentes
moleculares), por lo que a temperatura ambiente son slidos, salvo el Hg que es lquido.
- Son dctiles y maleables, es decir, se pueden estirar en hilos o formar lminas.
- Son muy buenos conductores del calor y de la electricidad debido a la gran libertad de
movimiento de los electrones.

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- Tienen brillo metlico; con sus superficies pulidas no absorben prcticamente la luz, sino
que la reflejan, de ah su color plateado.
- Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de luz (efecto fotoelctrico) o en
forma de calor (efecto termoinico).

Estas propiedades de los metales no se pueden explicar considerando que el enlace es


covalente, porque quedaran muchos orbitales de la capa de valencia vacos y el conjunto
sera muy inestable y, adems, los electrones no tendran apenas movilidad; tampoco puede
ser inico porque los metales no forman aniones, slo forman cationes. Ante esta dificultad
para explicar las propiedades, surgi el modelo del mar de electrones, llamado tambin
del gas electrnico o de la nube electrnica, que dice:
Los metales estn formados por sus cationes que ocupan los nudos de un retculo
cristalino, baados por un mar (gas, nube) de electrones. Estos electrones son los que se
desprendieron al formarse los cationes, que ya no pertenecen a un tomo concreto, sino al
conjunto de la red y se mueven libremente por los huecos que dejan los cationes. El conjunto
resulta estable por las atracciones electrostticas que se establecen entre los cationes y los
electrones de la nube electrnica.

Las redes cristalinas que forman los metales son principalmente tres:

- Cbica centrada en el cuerpo (I.C.= 8). Ej: Li, Na, K, Ba, Fe, etc.
- Cbica centrada en las caras (I.C.= 12). Ej: Ca, Sr, Fe, Ni, Cu, Ag, Au ,etc.
- Hexagonal compacta (I.C.=12). Ej: Be, Mg, Co, Zn, etc.

cbica centrada en el cuerpo cbica centrada en las caras hexagonal compacta

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El enlace metlico slo se puede dar en los metales, ya que los elementos deben tener baja
E.I. para formar fcilmente los cationes, y orbitales de valencia vacos para que los
electrones se muevan con facilidad. Esta teora es muy sencilla y no puede explicar ciertos
aspectos de la conductividad por lo que se ampli con el modelo de bandas (no interesa en
este curso).

Resumen de los tipos de sustancias:

Covalente Covalente Inica Metlica


Molecular Atmica (red)

Partculas constituyentes Molculas tomos Cationes y Cationes y


Aniones electrones

Fuerzas de enlace entre las Van der Waals Electrones Atraccin Atraccin
partculas Enlace de H compartidos electrosttica cationes-
(enl. covalente) catin anin electrones
(enl. inico) (enl. metlico)

Mecnicas Muy blandas Muy duras Duras y frgiles Duras o blandas


Elctricas Aisladoras Aisladoras Aisladoras Conductoras
Propiedades Pto. fus, y eb. Bajo o moderado Muy alto Alto Moderado o alto
Solubilidad Disolv. polares o Insoluble Disolv. polares Insoluble
apolares

Ejemplos Cl2 , H2O SiO2 , Ge NaCl , K2CO3 Na , Fe

Puntos de fusin y de ebullicin:

Covalente atmico > Inico > Metlico > Covalente molecular > Covalente molecular
(Enlaces de H) (Van der Waals)

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EJERCICIOS Y CUESTIONES

1.- Indica el tipo de enlace que se forma entre:


a) tomos con elevado potencial de ionizacin y elevada afinidad electrnica.
b) tomos de bajo potencial de ionizacin y baja afinidad electrnica.
c) Un tomo de bajo potencial de ionizacin y otro de elevada afinidad electrnica.

2.- Explica mediante diagramas de Lewis, la formacin de los siguientes compuestos: BaS ,
MgF2 , PH3 , H2S , CH3COCH3 , HCN.

3.- De las siguientes molculas: NO, C2H4, N2, CCl4 y SO2, indica: a) en qu molculas todos
los enlaces son sencillos; b) en qu molculas existe algn enlace mltiple; c) en qu
molculas existe algn enlace triple; d) en qu molculas existe un nmero impar de
electrones.

4.- Los iones H3O+ y BF 4 se forman por las reacciones: H2O + H+ y BF3 + F-,
respectivamente. Escribe sus estructuras con diagramas de Lewis. Qu tipos de enlace se
forman?.

5.- Identifica todos los tipos de enlace que se deben encontrar en un cristal de sulfato de litio.

6.- Explica las valencias inicas del Mg , Al y S, as como las covalencias del O, S, F y Cl.

7.- Si la molcula de BI3 es apolar, cul puede ser su geometra?. Explica por la teora del
enlace valencia los enlaces formados y ngulos de enlace.

8.- Es polar la molcula de SiH3F ?. Explcalo.

9.- Escribe mediante diagramas de puntos la molcula de perxido de hidrgeno H2O2.


Sabiendo que su momento dipolar no es nulo, qu se puede deducir en cuanto a su
geometra?. Explcalo por orbitales.

10.- A la vista de la tabla, indica el tipo de sustancia y cules sern solubles en CCl4:

Punto de Conductividad elctrica en Solubilidad Tipo de Solubilidad


Sustancia fusin (C) estado slido , estado lquido en agua sustancia en CCl4

1 1600 Mala Mala No

2 612 Mala Buena Si

3 662 Buena Buena No

4 1500 Buena Buena No

5 - 70 Mala Mala No

6 680 Mala Buena Si

7 - 110 Mala Mala No

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11.- Uno de estos compuestos NCl5 y PCl5 no puede existir. Segn la teora del enlace
valencia, cul es y por qu?.

12.- Razona la veracidad o falsedad de la afirmacin: " El cloruro de sodio y el cloruro de


hidrgeno, puesto que originan iones en disolucin acuosa, pertenecen a la categora de
slidos inicos".

13.- Por qu, a presin y temperatura ambientales, el SiO2 es un slido muy duro y de alto
punto de fusin y el CO2 es un gas?.

14.- Ordena razonadamente segn sus puntos de fusin crecientes los siguientes compuestos
inicos: KF , RbI , RbF , CaF2 .

15.- Ordena de mayor a menor energa reticular los compuestos: CaO, KI, KF y CaS, e indica
cul ser el ms duro y el de mayor punto de fusin.

16.- Predice el orden creciente de los puntos de fusin de las siguientes sustancias: xido de
dicloro, cloro, cloruro de sodio y tetracloruro de carbono.

17.- Razona de las siguientes molculas las que presentan enlace de hidrgeno
H2S , HF , HBr , CH3OH , CH4 , H2

18.- Por qu el punto de ebullicin del etanol es considerablemente superior al del etano?.

19.- Dados los elementos A, B y C de nmeros atmicos 9, 19 y 29, respectivamente, indica


el tipo de enlace que formaran: A-A, B-B, C-C y A-B.

20.- Se tienen cuatro elementos A, B, C y D situados en el mismo periodo. Su estructura de


valencia es de 1, 3, 5 y 7 electrones, respectivamente. Indica:
a) Qu frmula tendrn los compuestos de A con D y de B con D ?.
b) Qu caractersticas tendr el compuesto formado por C y D?.

21.- Sabiendo que el punto de ebullicin del N2 es - 196 C y que el del CCl4 es de 77 C, y
que sus energas de enlace son 940 kJ/mol para el N N y 335 kJ/mol para el C-Cl, indica lo
que puedes deducir acerca de las fuerzas de Van de Waals que presentan estas molculas.

22.- Dadas las siguientes sustancias: cloruro potsico, agua, cloro, sodio, amoniaco y dixido
de carbono, explica:
a) Tipo de enlace que presenta cada una.
b) Cules formarn molculas y cules cristales?
c) Qu molculas sern polares?.

23.- Explica la diferencia entre las propiedades fsicas del cobre, del dixido de carbono y del
fluoruro de cesio a partir de los enlaces de cada uno.

24.- Las energas de enlace para cloro, bromo y yodo siguen el orden Cl2 > Br2 > I2, mientras
que los puntos de fusin I2 > Br2 > Cl2, de tal forma que a temperatura ambiente el cloro es
gas, el bromo es lquido y el yodo es slido. Razona este comportamiento.

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AUTOEVALUACIN

1.- Indica la respuesta correcta: 6.- Cul de los siguientes compuestos tendr
( I: enlace inico , C: enlace covalente , mayor punto de fusin:
M: enlace metlico , N: gas noble): a) Mg F2
b) Mg I2
HBr H2 Mg NaI Ar c) Mg Br2
a) C N C I N d) Mg Cl2
b) I C M C C
c) C C I I N 7.- En un compuesto formado por enlace
d) C C M I N metlico:
a) Se comparten electrones.
2.- Con los compuestos inicos que pueden b) Existen electrones deslocalizados.
formarse con los elementos de la tabla, cul c) Existen iones positivos.
tendra mayor energa reticular?: d) Los tomos se une por fuerzas de Van
der Waals.
Br - I- Na+ K+ e) El enlace persiste cuando se funde el
Radios (pm) 195 216 98 133 metal.

a) KBr , b) NaI , c) NaBr , d) KI 8.- Conocidos los siguientes valores


(expresados en kJ/mol) :
3.- Las fuerzas que hay que vencer para Q f (KBr) = -391,7 , A.E. (Br) = -337,3
disolver cloruro de potasio en agua son: E.I. (K) = 418 , E.S. (K) = 89,9
a) Fuerzas de Van der Waals. E.D. (Br2) = 223,2
b) Los puentes de hidrgeno del agua. La energa reticular del KBr es:
c) La energa reticular. a) 785,5 kJ/mol
d) Las fuerzas de tipo electrosttico. b) 162,1
c) 673,9
4.- En la unin entre el flor y el bario: d) 673,9
a) Cada tomo cede un electrn y se
comparte el par de electrones. 9.- Indica en qu apartado coloca a los
b) Un tomo de bario cede dos electrones siguientes haluros (compuestos inicos) en
a un tomo de flor. orden creciente de solubilidad:
c) Un tomo de bario cede dos electrones a) CaF2 < CaCl2 < CaBr2 < CaI2, porque la
a dos tomos de flor. solubilidad crece al aumentar el tamao
d) Dos tomos de flor ceden un electrn del anin.
a un tomo de bario. b) CaI2 < CaBr2 < CaCl2 < CaF2, porque la
solubilidad crece al disminuir el
5.- En un enlace inico: tamao del anin.
a) El elemento de alta afinidad electrnica c) CaF2 = CaCl2 = CaBr2 = CaI2, porque la
se encuentra en estado slido. solubilidad depende del catin.
b) El elemento de baja energa de d) CaF2 < CaCl2 < CaBr2 < CaI2, porque la
ionizacin cede electrones. solubilidad depende de la masa
c) El metal se disocia. molecular.
d) El no metal se sublima.
e) Los tomos se unen por fuerzas 10.- Las caractersticas de los compuestos
electrostticas. inicos son:
f) La energa reticular depende del a) Conducen la electricidad en estado
tamao de los iones. slido.
b) Puntos de fusin y ebullicin altos.
c) Solubles en disolventes polares.
d) Son quebradizos.

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11.- Indica para la molcula de acetileno, las


afirmaciones que son ciertas: a) H Cl , b) Cl Cl , c) H H
a) La hibridacin del C es sp2. d) C C , e) C O , f) H O
b) La hibridacin del C es sp3. Datos: Electronegatividades de los elementos:
c) La hibridacin del C es sp. O = 3,5 , Cl = 3 , C = 2,5 , H = 2,1
d) Existe algn enlace doble.
e) Existe algn enlace triple. 18.- Segn el MRPEV, empareja:
f) Existe un par de electrones sin 1) HI a) angular
compartir. 2) SiF4 b) lineal
3) PCl3 c) piramidal
12.- Indica en cules de las siguientes 4) F2O d) tetradrica
sustancias existen enlaces coordinados:
a) NH4+ , b) BF3 , c) H3O+ , d) O2 19.- A la vista de las siguientes
representaciones y datos adjuntos, indica a
13.- Indica en cules de las siguientes qu compuestos corresponden:
sustancias existen enlaces puente de
hidrgeno y cules de ellas son polares:
a) HF , b) HI , c) Cl2 , d) H2 O , e) CH4

14.- Indica en qu molculas hay enlaces


mltiples:
a) Br2 , b) H2O , c) O2 , d) CO2 ,
e) H COOH , f) NH3

15.- Relaciona los compuestos con las


hibridaciones:

1) Metano a) sp2
2) eteno b) sp
3) acetona c) sp3
4) amoniaco d) otro tipo
5) agua
Datos:
16.- En cules de las siguientes sustancias
las fuerzas de atraccin entre las molculas a) Elemento del segundo periodo con el H.
son principalmente fuerzas de Van der Waals: b) Dos tomos del mismo elemento del
a) H2 , b) H2O , c) etanol , d) KBr , tercer periodo.
e) SiO2
20.- Ordena de menor a mayor punto de
17.- Cules de los siguientes enlaces son fusin las siguientes sustancias:
polares y a cules de ellos le corresponde a) F2 , b) Ne , c) HF , d) HCl ,
mayor polaridad?: e) H2O , f) Fe

Soluciones:

1. d 7. b, c 13. a, d // a,b,d 18. 1-b, 2-d,


2. c 8. d 14. c, d, e 3-c, 4-a
3. d 9. a 15. 1-c, 2-a, 19. a-F , b-Cl
4. c 10. b, c, d 3-a, 4-c, 5-c 20. b, a, d, c, e, f
5. b, e, f 11. c, e 16. a
6. a 12. a, c 17. a, e, f // f

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CUESTIONES COMPLEMENTARIAS

1.- Indica la configuracin electrnica de los elementos A, B y C cuyos nmeros atmicos son
respectivamente 12, 15 y 17. Comenta la naturaleza de los enlaces de los compuestos
obtenidos al combinarse: A con C y B con C. Indica la formula de los compuestos formados.

2.- Indica, justificando cada respuesta, qu tipos de slidos podrn formar las siguientes
sustancias, poniendo un ejemplo de cada una de ellas: a) Su disolucin acuosa no conduce la
corriente elctrica. b) Es insoluble en agua. c) En estado slido no es conductor, pero s en
disolucin o fundido. d) Es muy duro y tiene un alto punto de fusin.

3.- Contesta razonadamente las siguientes cuestiones:


a) Por qu el agua es lquida en c.n. y el sulfuro de hidrgeno es gas?.
b) Quin tiene mayor punto de fusin: fluoruro sdico o bromuro potsico?
c) Quin es ms soluble en agua: yoduro de cesio u xido clcico?.

4.- Explica si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:


a) El retculo cristalino de los metales slo consta de iones positivos y negativos.
b) Los electrones de valencia de los metales no pertenecen a tomos fijos.
c) Los orbitales hbridos son moleculares.

5.- Tres elementos A , B y C tienen nmeros atmicos de 9 , 13 y 19. Se desea saber a partir
de su configuracin electrnica :
a) Clasificacin en metales y no metales.
b) Frmula de los compuestos que A puede formar con todos ellos.
c) Ordena los compuestos anteriores del ms inico al ms covalente.

6.- Ordena razonadamente los siguientes compuestos de menor a mayor punto de fusin:
yodo, nen , sodio , cloruro sdico.

7.- Cules de las siguientes molculas tendrn momento dipolar?:


HF , F2 , ICl , BeH2 , BF3 , PCl3 y BrF

8.- De las siguientes sustancias indica y justifica cul tiene menor punto de ebullicin:
HF , HCl , HBr , HI , H2O , NH3

9.- Un compuesto conduce la electricidad en disolucin y fundido pero no en estado slido.


Qu tipo de enlace presenta?. Explica estos hechos.

10.- Escribe la estructura de Lewis de las siguientes especies qumicas:


SCl2 , NO2- , CO2 , CHI3 , H3O+ , C2H4

11.- Describe la geometra de las molculas de agua y trifluoruro de fsforo. Razona cul de
ellas presentar ngulos de enlace menores y cul mayor punto de ebullicin.

12.- Justifica todas las posibles covalencias y electrovalencias que presenta el elemento n 15
del sistema peridico.

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13.- Razona si el butano lquido, como el que hay en las bombonas domsticas, es conductor.

14.- Qu son orbitales hbridos?. Razona la hibridacin de los siguientes compuestos:


BeCl2 ; BH3 ; CH4.

El enlace en la Web

http://usuarios.lycos.es/ptro2/

http://www.paleontologia.co.uk/paleopag/sections_frame.php?area=ch&page=chemist_tema4.htm

http://www.google.es/search?hl=es&q=Mol%C3%A9culas+Hibridaci%C3%B3n&meta

http://bilbo.edu.uy/~dec/ecampos/catedra_inorganica/general1/geometria/tabla.html

http://www.uc.cl/quimica/agua/estructura.htm

http://platea.pntic.mec.es/~jrodri5/fuerzas_intermolec_tabla.htm

http://www.xtal.iqfr.csic.es/Cristalografia/parte_01.html

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