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COMBUSTION ET COMBUSTIBLES
1. Introduction
1La combustion est la principale source des polluants dverss dans lair. Dans la premire
partie de ce chapitre, nous allons examiner les mcanismes de formation des polluants dans la
flamme afin de comprendre comment il est possible damliorer la situation par adaptation
des conditions de combustion. Dans une seconde partie, nous passerons en revue les
principaux combustibles notre disposition, actuellement et dans le futur, pour en souligner
les qualits et les dfauts.
COMBUSTION ET POLLUTION
2. La flamme
2La flamme est une raction doxydation trs rapide qui se droule en phase gazeuse, haute
temprature, gnralement entre 1000 et 2 000C. Elle dgage de lnergie thermique
(raction exothermique) grce loxydation dun combustible (gnralement un
hydrocarbure), par loxygne de lair, le comburant. La raction ne se droule que si le
mlange comburant-combustible a t ralis dans des proportions adquates. Lexemple
simple de la combustion du mthane se reprsente par :
3Ce schma ractionnel, o ninterviennent que des gaz, prsente la raction dans les
conditions de stchiomtrie stricte, cest dire dans des proportions de ractifs telles que
napparat ni dficit ni excs de lun ou de lautre. La raction peut, bien sr, se drouler dans
des limites plus larges de composition du mlange mais, dans ces conditions, lexcs dun des
ractifs (par exemple 11 volumes dair pour 1 volume de mthane) apporte dans le mlange
un supplment dune substance qui ne peut videmment ragir et qui, en consquence, dilue le
milieu ractionnel. Il en rsulte un abaissement de la temprature moyenne de la flamme dont
la production dnergie thermique est alors partiellement consacre lchauffement de ce
diluant. On comprend ainsi que le maximum de temprature dune flamme sera toujours
atteint des concentrations proches de la stchiomtrie des ractifs. Lcart par rapport aux
conditions de stchiomtrie se mesure par la richesse du mlange dfinie par :
4Une flamme caractrise par un excs de combustible est dite riche tandis quune
flamme sous excs dair est dite pauvre . Les combustibles cotent cher, lair est gratuit : il
est donc comprhensible que lon souhaite toujours travailler sous un excs dair (mlange
pauvre) pour faire ragir un maximum du combustible investi. A linverse, travailler en
mlange riche, entrane le gaspillage du combustible qui na pu ragir et, en outre, signifie
lenvoi dans la chemine dimbrls qui, nous le verrons, sont particulirement polluants.
5La flamme, raction doxydation vive, ne peut exister qu haute temprature : si le mlange
sloigne trop de la stchiomtrie (suite un excs de dilution par lun des ractifs), sa
temprature peut descendre des valeurs trop basses pour que la raction puisse se maintenir.
On atteint ainsi les limites dinflammabilit du mlange. Par exemple, le mthane en
mlange avec de lair ne senflammera que si ses concentrations sont comprises entre 5 et
15 % en volume. Raliser une flamme propre demanderait que combustible et comburant
gazeux soient intimement mlangs dans les proportions adquates avant dtre enflamms de
manire ce que toutes les molcules de ractifs soient mises en prsence avant le dmarrage
de la raction de combustion : cest le cas dans un bec de Bunsen fonctionnant avec la
virole dadmission dair ouverte ou encore un chalumeau oxyactylnique. Ce mode de
fonctionnement (flamme de prmlange ) garantit une raction totale entre comburant et
combustible et donc une mission pratiquement nulle de substances imbrles. En revanche,
une telle solution prsente un danger manifeste : le (pr)mlange est dtonant et le risque
existe de voir la flamme se propager violemment, dans la tubulure dadmission, la rencontre
du flux de ractifs. Le rsultat en serait une explosion dautant plus destructrice que la
quantit des gaz prmlangs est importante. En consquence, par mesure de prcaution, dans
la majorit des applications industrielles et domestiques (chaudires), le mlange air-
combustible est effectu directement dans la chambre de combustion par injection ou
pulvrisation du combustible dans un flux dair puls1. On ralise ainsi ce que lon appelle
une flamme de diffusion dans laquelle doivent tre cres des conditions de turbulence
qui garantissent un mlange rapide et intime des ractifs. Le schma ci-dessous reprsente
cette structure de flamme assure par une pulsion intense, turbulente, du combustible et de
lair dans une chaudire.
6En ralit, dans ce type de flamme, la combustion se droule en poches , cest dire dans
les zones de la flamme o sont atteintes les limites dinflammabilit du combustible. La
raction de combustion proprement dite est un phnomne extrmement rapide par
comparaison avec la vitesse de mlange des ractifs ; cest donc ce dernier paramtre qui, en
dfinitive, dterminera le temps total de raction. Une turbulence leve des gaz pulss dans
la chaudire, assurant un mlange rapide des gaz, rduit dautant le volume et le temps
dexistence de la flamme. Cette turbulence des gaz garantit que toutes les molcules de
combustible seront mises rapidement en contact avec lair, avant que la temprature du
mlange gazeux ne descende des valeurs trop basses qui figeraient la raction de
combustion laissant des imbrls chapper dans les fumes. Dautre part, le mlange ntant
pas instantan, il est vident quil existe au sein de la flamme ( lmergence du brleur), des
zones o le combustible se trouve pratiquement ltat pur (mlange trs riche) et port des
tempratures qui croissent rapidement.
7La mme structure de flamme sobserve lorsque du combustible liquide est pulvris en
fines gouttelettes dans la chaudire. Mais ici apparat une tape supplmentaire qui consiste
en la volatilisation de lhydrocarbure liquide : une flamme de fioul liquide que lon voit
stirer dans lenceinte dune chaudire rsulte en fait de la contribution de myriades de
gouttelettes dont chacune sentoure dun front de flamme extrmement tnu. Ce front de
raction irradie la surface du liquide qui svapore et vient alimenter la phase gazeuse. Il y a
donc ici, lchelle microscopique, mlange progressif entre latmosphre dans laquelle les
gouttelettes sont pulvrises et la vapeur quelles mettent sous leffet des radiations mises
par le front de flamme qui les enveloppe. Cette zone de transition, riche en combustible,
coince entre le liquide et le front de flamme, est lorigine de la formation de suies. La
mme situation se rencontre durant la phase de pulvrisation de lessence dans le moteur
Diesel.
11Les rserves des diffrents combustibles constituent un critre majeur dans lapprciation
des perspectives de consommation. De ce point de vue, on estime moins dun sicle (70 ans)
les rserves prouves de ptrole et de gaz, au rythme actuel dexploitation, le charbon, lui,
pourrait encore subvenir nos besoins pour deux sicles la condition quon le brle
proprement et quon arrive piger et stocker de manire conomique les milliards de tonnes
de CO2 quil dverse actuellement dans latmosphre.
12Le tableau prsent ci-dessous rsume les principales caractristiques (valeurs moyennes)
des diffrents types de combustibles. Hydrogne et mthanol y sont repris pour mmoire : ce
ne sont pas, contrairement ce quon peut parfois lire, des sources dnergie car il faut les
synthtiser au dpart dautres combustibles (bois, charbon, gaz naturel, ...) et cette synthse
est pnalise par une importante dpense dnergie ! Ces combustibles de synthse sont, plus
exactement, des vecteurs dnergie au mme titre, par exemple, mais dans un autre registre,
que llectricit, les explosifs ou, plus rarement, lair comprim.
3 Il existe plusieurs types doxyde dazote diffrant par les proportions dazote et
doxygne dans (...)
14Lorigine de cette formation est vidente : si du soufre et de lazote sont lis aux molcules
de combustible, leur oxydation durant la combustion dgage NOx3, SO2 et SO3. Il sagit de
gaz acides particulirement agressifs. Une puration soigne des combustibles peut donc
assurer une rduction apprciable des missions de ce type de polluant. Mais toute puration a
son prix : il faut donc quune analyse cot-bnfice apprcie le taux dpuration quil
convient dimposer pour atteindre un degr satisfaisant de salubrit de lair sans grever
exagrment le prix de revient du combustible. Cette rflexion constitue une dmarche tout
fait gnrale en matire de protection de lenvironnement. Lpuration est une opration trop
coteuse pour le charbon, onreuse mais ncessaire pour les drivs du ptrole, aise pour les
gaz.
4.2. La formation de loxyde dazote thermique
15On utilise lair comme source doxygne : il est gratuit et disponible partout la surface du
globe. Mais, haute temprature, une faible fraction de lazote atmosphrique se combine
avec loxygne pour former de loxyde dazote, un polluant assez proccupant. La raction
scrit trs simplement :
Energie + N2 + O2 2 NO
5. La formation dimbrls
17On pourrait produire de lnergie thermique sans provoquer lmission de substances
polluantes : il suffirait de faire brler de lhydrogne en prsence doxygne pur. Le seul
produit mis par cette combustion est la vapeur deau que lon peut mme envisager de
condenser afin de rcuprer les dernires calories quelle contient encore (nergie latente de
condensation). Ce serait donc l le combustible idal, associ au comburant parfait, capable
de fournir de lnergie thermique sans aucun rejet dans latmosphre. Soit donc, aprs
condensation de leau :
18Malheureusement, outre que loxygne doit tre extrait de lair par distillation trs basse
temprature, lhydrogne doit, lui, tre synthtis avec une lourde pnalisation en dpense
dnergie : la deuxime partie de ce chapitre abordera ce problme. On en est donc rduit
brler les combustibles fossiles. Ces combustibles, on la vu, sont faits de carbone et
dhydrogne, unis en proportions trs variables dans des molcules les plus diversifies
(alcanes, alcnes, aromatiques), qui vont du gaz le plus tnu (le mthane) au charbon le plus
pur (lanthracite, pauvre en hydrogne) en passant par une gamme trs large de substances
liquides que sont les drivs du ptrole. On peut schmatiser la combustion complte dun
hydrocarbure :
20Si lhydrogne offre une chimie relativement simple, les hydrocarbures, par contre, se
prtent la formation de nombreuses substances, intermdiaires entre lhydrocarbure de
dpart et le dioxyde de carbone et leau. Il suffit que la bonne marche de la combustion soit
perturbe pour que lon retrouve dans les fumes bon nombre de ces intermdiaires
indsirables (aldhydes, olfines, monoxyde de carbone, suies, ... ). Le schma reproduit ci-
dessous montre les diffrentes voies de ractions possibles lors de la combustion dun
hydrocarbure :
Mais la ralit est plus complexe : la combustion procde par une srie
dintermdiaires (voie 2) : aldhydes (R-COH), monoxyde de carbone (CO) qui
peuvent se retrouver dans les fumes si la raction devait tre freine, par exemple,
suite un refroidissement des gaz par contact de la flamme avec des parois froides.
21Toutes les substances prsentes dans les deux schmas ci-aprs peuvent se retrouver peu
ou prou dans les gaz de combustion suivant la qualit du mlange du combustible avec lair.
En dfinitive, les fumes sont, avant tout, la manifestation dune combustion imparfaite.
Signalons galement que CO est un toxique violent, que les olfines et les aldhydes entrent
dans le chimisme du smog photochimique, que le benzne et certains HAP sont
cancrognes.
22Dverses dans lair, les suies constituent des noyaux de condensation pour divers polluants
(HAP, par exemple), elles rduisent la visibilit et sont la cause principale de la salissure des
matriaux et des difices en zone urbaine. Enfin, les suies sont lorigine de la luminosit des
flammes dans le jaune, le rouge et linfra rouge : cette luminosit est un des processus par
lesquels la flamme transfre son nergie vers les parois des chaudires. Une flamme
lumineuse (en train de produire des suies) se refroidit donc plus vite quune flamme bleue ,
avec, comme effet favorable, de rduire sa production de NO thermique.
Agrandir Original (jpeg, 107k)
23Etant donn que les suies rsultent dune perte progressive dhydrogne par les molcules
dhydrocarbures, il est comprhensible que les molcules les plus riches en cet lment
(rapport H/C lev) produisent peu de suies : cest le cas du mthane (CH4). Le mthanol
(H3C-OH), quant lui, possde une liaison C-O qui interdit au carbone de sunir lui-mme :
de ce fait, le mthanol ( alcool brler ) donne une flamme pratiquement invisible. La
formation des dioxines, il faut le savoir, est troitement lie au schma de la transformation
des hydrocarbures en suies (voie 3).
4 Laisance relative avec laquelle se forment les dioxines donne penser quil ne serait
pas inint (...)
28Il faut galement calmer les esprits pour ce qui concerne la toxicit de ces composs. On se
rappellera que cette crainte tait apparue suite des tudes effectues sur certains animaux de
laboratoire : le cobaye y est particulirement sensible. Or, le symptme aigu majeur
dexposition aux dioxines que lon soit parvenu mettre en vidence chez lhomme est la
chloracn raction aigu observe chez des travailleurs de lindustrie dherbicides chlors
dans lesquels les dioxines se trouvent comme impuret et chez les habitants de Seveso aprs
laccident. Plus rcemment, des tudes pidmiologiques pousses ont montr que, chez les
Inuit du nord du Canada, des enfants prsentent un affaiblissement de leur potentiel
immunitaire vis vis de diverses maladies infectieuses : la responsabilit en a t attribue
aux taux levs de dioxines prsentes dans leur alimentation qui est base sur les pcheries
effectues dans lOcan arctique o saccumulent les dchets rejets par les fleuves russes et
sibriens. Jusqu ce jour, il a t trs difficile, voire peu concluant, de dmontrer, chez les
personnes exposes aux dioxines, laccroissement de lincidence des cancers ou des
malformations la naissance imputables ces substances. A Seveso o la contamination a t
extrmement svre, on a observ, aprs vingt ans de surveillance pidmiologique, une
lgre augmentation du nombre de cancers du foie chez lhomme et, semble-t-il, des tissus
lymphatiques et des tissus mous. Lhorreur absolue des dioxines, cest encore une baudruche
quil est grand temps de dgonfler. Mais, au moins savons-nous maintenant do elles
viennent et ce quil convient de faire pour sen prserver.
29Le charbon est un combustible particulirement polluant. Ds quil est vers sur un foyer,
sa temprature augmente progressivement ; il sche dabord et puis commence subir ce
quon appelle la pyrolyse : tape au cours de laquelle schappent les substances volatiles
quil contient et qui se forment suite la monte en temprature. Il sagit essentiellement du
benzne et ses drivs (les aromatiques), des goudrons, des drivs du phnol (dont les
dioxines), ... Parmi les aromatiques se dtecte une substance particulirement proccupante, le
benzo-a-pyrne dont la rputation de cancrogne est bien tablie5.
6.1. La pollution par le charbon
30Si elles ne sont pas dtruites dans le foyer, une temprature suffisamment leve, ces
manations donnent aux fumes du charbon une teinte caractristique et une odeur
dsagrable qui ont fait beaucoup pour asseoir sa rputation (mrite) de combustible sale .
Ces fumes sont une fraction du combustible qui chappe au brlage ; elles tmoignent donc
dun mauvais rendement dans le processus de conversion en chaleur de lnergie potentielle
chimique contenue dans le carbone et lhydrogne. Chose quon ne peut se permettre dans les
grosses installations industrielles o lon vise, pour des raisons conomiques videntes, un
rendement optimum ... avec le bnfice dune pollution moindre. On a estim que, dans les
annes soixante, 480 tonnes de benzo-a-pyrne taient mises chaque anne aux USA : de ce
total, 400 tonnes auraient t produites par les seuls foyers domestiques aliments au charbon
et au bois, alors que leur consommation est, de loin, infrieure celle des installations
industrielles. Mais, voil, on ne se proccupe pas beaucoup de rendement de combustion dans
un foyer domestique parce que les exigences en la matire ne sont jamais trs svres et quil
est difficile de faire mieux avec un pole charbon ou bois. Ladage Small is Beautiful
nest certainement pas applicable ici !
32Le charbon est particulirement difficile purer : cest un combustible solide quil est
onreux de dsagrger mcaniquement et chimiquement pour retirer les lments indsirables
quil recle. Si on dsire le brler proprement, on est immanquablement amen en purer les
fumes, ce qui est trs coteux ou bien alors faut-il le transformer en une autre forme de
combustible, en le gazifiant, par exemple. Nous verrons plus loin que cette solution, adopte
sans prcautions, nest pas trs favorable pour lvolution du climat de la plante. Le ptrole
et, surtout, les combustibles gazeux se prtent beaucoup mieux lpuration et assurent, si
elle est bien mene, une combustion beaucoup plus satisfaisante bien des gards. Bien brler
le charbon nest pas une opration facile. Le schma ci-dessous prsente la manire sans
doute la plus classique de procder. Cest lagencement pratiqu dans le trs classique pole
charbon ou bois. Le combustible est entass dans le foyer par le haut de linstallation ; lair
alimente ce lit par le bas, travers la grille : il sagit du foyer lit fixe aliment contre-
courant o gaz et matires solides circulent contresens. Deux facteurs favorisent lmission
de substances polluantes : (1) la temprature et la teneur en oxygne vont en diminuant durant
lascension des gaz vers le haut du lit, ce qui est particulirement dfavorable puisque
samenuise ainsi la possibilit de dtruire les imbrls. (2) Vers 800-900C apparat un
quilibre chimique dans lequel le CO2, form par combustion franche dans le bas du lit, ragit
avec le charbon (en absence doxygne) pour former le monoxyde de carbone (CO).
CO2+ C 2 CO
33Cette raction est viter pour deux raisons : le CO est trs toxique et il sagit dun gaz
combustible qui, vacu vers la chemine, emporte ainsi une fraction importante du contenu
nergtique du charbon.
34Le schma reproduit ci-dessus montre combien la couche de charbon frais est source de
substances polluantes (imbrls, suies, dioxines, ) : cette production est favorise par la
conjonction dune temprature trop basse et dune teneur trop faible en oxygne. Le remde
vident est donc de rduire lpaisseur relative de cette partie suprieure du lit fixe de manire
ce quelle soit rapidement soumise une combustion vive sous un flux dair partout
suffisant. Il convient donc dalimenter le foyer en talant le charbon frais en couches minces
et par doses successives strictement adaptes au progrs de la combustion, en vitant toute
surcharge du lit. Manifestement, ce type dalimentation du foyer est rserv des installations
industrielles soigneusement gres ; des foyers domestiques ne peuvent satisfaire de telles
exigences et resteront donc polluants. Ce quillustrent parfaitement les bches fumant
laborieusement dans des feux ouverts.
37Un dernier avantage de la faible temprature du lit rside en ce quon peut ici appliquer une
technique de dsulfuration, ingrable dans un foyer classique car la raction prsente ci-
dessous ne se droule pas des tempratures de lordre de 1 200C. La dsulfuration se
ralise par injection de chaux dans le foyer o se droule alors la raction :
40Le rsidu de la distillation sous pression atmosphrique subit gnralement une distillation
basse pression fournissant une fraction dont on tire des lubrifiants et un rsidu form de
bitume.
41La rduction de volatilit des fractions va de pair avec une teneur accrue en soufre, ce qui,
videmment, rend les drivs lourds du ptrole plus polluants avec, en prime, un
accroissement de la stabilit chimique des molcules soufres. Le raffineur a toujours tenu
purer les diffrentes fractions issues de ce fractionnement, de manire garantir un minimum
de qualit ses produits (moins dodeurs, meilleure conservation, moindre corrosion, ...).
Avec les mesures anti-pollution, la loi intervient aussi pour pousser lpuration. Llimination
du soufre des fractions ptrolires se ralise par lopration dite d hydro-dsulfuration
(HDS) : elle consiste traiter les distillats du ptrole sous pression dhydrogne pour en
extraire le soufre sous forme de sulfure dhydrogne (H2S) que le procd Claus amne
ensuite ltat de soufre lmentaire, solide, inerte, insoluble et facilement stockable.
42HDS: R S H + H2 R H + H2S
45LHDS est une opration qui, bien que coteuse, est avantageuse pour la salubrit de lair
car ce soufre (un solide), stock en attendant dtre revendu aux producteurs dacide
sulfurique, cest du soufre qui ne sera pas brl dans les chaudires ou dans les moteurs
automobiles ; il ne terminera pas son existence sous forme de SO2, polluant acide de lair.
Mais, outre lnergie ncessaire aux ractions, lHDS exige aussi de lhydrogne, cette
molcule tellement extraordinaire. De tout lhydrogne produit dans le monde, 50 % est
consacr la production dammoniac, vital pour lalimentation humaine et 37 % est consacr
des oprations de raffinage, dont lHDS. Pour ce qui concerne linvestissement en
hydrogne, on observe une grande variabilit dune fraction ptrolire lautre, en relation
directe avec les teneurs en soufre releves dans les diffrentes fractions. Linvestissement en
H2 va videmment crotre la mesure des exigences lgales en matire de rduction des
teneurs en soufre des drivs du ptrole.
46La dsulfuration des drivs lgers du ptrole est relativement aise : les sulfures attaquer
sont chimiquement peu stables. LHDS se complique avec lalourdissement des fractions :
tout dabord parce que les sulfures se font plus rsistants lattaque par lhydrogne, en
second lieu parce que les teneurs en soufre deviennent plus importantes et, en fin de compte,
parce que les fractions lourdes encrassent les catalyseurs utiliss dans lHDS. Une puration
pousse du rsidu de distillation (cette fraction du ptrole brut qui na pas pu tre volatilise
dans la tour de fractionnement) est conomiquement dsastreuse. On a, pendant longtemps,
prfr en faire un combustible trs bon march (le pitch ) mais videmment trs polluant
parce quil contient encore de 2 4 % de soufre si on ne lpure pas. Cest galement une
substance visqueuse quil nest possible de mettre en oeuvre que dans des installations
industrielles ... qui doivent le maintenir une temprature de lordre de 80C de manire lui
conserver une fluidit suffisante6. Ces installations doivent en outre tre munies de hautes
chemines, de manire vacuer trs haut les fumes nocives quelles mettent. Ou bien
encore faut-il envisager dpurer ces fumes, mais quel prix ! Et ici se pose un choix
conomique critique ; faut-il pousser lpuration des fractions ptrolires et augmenter ainsi
leur prix de revient ou bien vaut-il mieux purer les fumes, auquel cas le cot des mesures
anti-pollution incombe au producteur dnergie. De toute faon, ce sera le consommateur qui,
au bout de la chane nergtique, rglera la note.
47Ainsi donc le ptrole comme tel est-il un combustible sale . Mais il faut nuancer : toutes
les fractions quon en extrait ne sont pas galement polluantes. Cest ainsi que les essences
dont nous respirons les fumes dans les rues ou les fuels de chauffage utiliss dans les villes
subissent une puration en soufre dont le taux est fix par la loi. Et si la voiture automobile est
polluante, ce nest pas cause du SO2 mais bien cause des imbrls et de loxyde dazote,
polluants attribuables la conception du moteur et non lessence elle-mme. Cest donc le
lgislateur qui, aprs une analyse cot-bnfice, dcide du taux de soufre quil estime pouvoir
tre rejet dans latmosphre. La qute de moteurs moins gourmands, moins polluants, va
imposer des essences extrmement propres qui doivent garantir un rendement et une
survie satisfaisants des catalyseurs chargs dpurer les fumes de lchappement (v. chap.
IV).
48On peut ainsi constater que la situation est, de toute manire, bien meilleure que dans le cas
du charbon, destin tre brl comme tel parce que son puration serait bien trop onreuse.
Au moins, avec le ptrole, peut-on contrler un peu mieux la qualit des fumes rejetes et, en
premier lieu, celles que nous sommes astreints respirer au cur des villes.
50Le problme qui se pose avec les combustibles gazeux, le fait a dj t soulign, cest
quils occupent un grand volume la pression ambiante. Ptrole et charbon sont des
substances denses et un rservoir de quelques m3 entrepose beaucoup dnergie. Avec le gaz,
la mme rserve dnergie occupe un volume de quelques milliers de m3 (sous pression
atmosphrique normale)... moins quon ne puisse le condenser, lamener sous forme liquide.
Cette liqufaction se ralise assez aisment avec deux des rares gaz que lon soutire au
sommet de la tour de fractionnement du ptrole : il sagit du propane et du butane qui
deviennent liquide sous une pression de quelques kg/cm2 pour donner le GPL (gaz de ptrole
liqufi). Lopration est nettement plus coteuse pour le gaz naturel constitu essentiellement
de mthane quon ne peut liqufier qu trs basse temprature. Cest l malheureusement une
intervention qui dvore de lnergie car il faut faire fonctionner des machines rfrigrantes
pour lamener la temprature de 163C sous zro (110 K) ! Le transport de mthane sous un
volume rduit est pnalis du prix de sa liqufaction qui requiert une nergie prleve sur le
gisement lui-mme, raison denviron 13 % de la production initiale, ce qui est fort lev, on
en conviendra. Une autre solution, prfrable sil ny a pas docan franchir, consiste
lacheminer sous pression en gazoducs de grand diamtre, coteux installer mais qui, pour
le transport du gaz, ne consomment que lnergie requise par la compression et le pompage.
51En brlant, le gaz naturel fournit une flamme trs peu lumineuse (la petite flamme
bleue ) car cest un combustible riche en hydrogne qui ne produit que peu de suies. La
lumire mise par une flamme lui permet de se dbarrasser dune partie de son nergie et donc
dentamer trs tt son refroidissement par transfert dnergie vers les parois de la chambre de
combustion. Le gaz naturel dont la flamme est peu lumineuse, ne perd son nergie thermique
que lentement, aprs avoir produit une flamme longue (parce que lente se refroidir) dans
laquelle une petite fraction de lazote de lair aura eu le loisir de se transformer en NO.
9. Quelques bilans
52En termes de bilans relatifs la pollution par la production dnergie, rappelons que, en
1998, lEurope des Quinze a consomm une nergie brute quivalant prs de 1.436 millions
de tonnes de ptrole. Ce bilan nous place dans le peloton de tte des consommateurs dnergie
du globe : chaque citoyen europen (du plus jeune au plus g) consomme, en moyenne,
lquivalent de 3,83 tonnes de ptrole, pour se chauffer, voyager, produire son lectricit et
faire tourner ses entreprises. Le tableau III.3. ci dessous traduit les bilans de consommation
relatifs aux diffrentes rgions du monde (1 PJ = 1018 J = 238 MTEP). On y donne aussi
lintensit de la consommation nergtique exprime par la masse de dioxyde de carbone
rejete en moyenne par chaque habitant de ces rgions (anne 1995) : des ingalits flagrantes
y apparaissent.
53Il faut aussi savoir que laugmentation moyenne des rejets de CO2 durant les dix dernires
annes se chiffre 300 millions de tonnes par an, ce qui laisse bien mal augurer des
perspectives relatives lvolution du climat de la plante. Une telle frnsie de
consommation saccompagne videmment dune pollution chimique la mesure de notre
apptit dnergie. LEurope, a mis en lan 2000, 26 millions de tonnes (Mt) de SO2, soit une
nette amlioration par rapport 1980 o le bilan tait de 59 Mt.
56En 1973, juste avant la crise du ptrole, la Belgique a mis, toutes sources confondues, 1,16
millions de tonnes de dioxyde de soufre ! La production de 1 kWh dlectricit
saccompagnait alors de lmission dans lair de 11 g de SO2. Actuellement, ce taux
dmission est tomb 0,8 g. En 1980, en France, les centrales lectriques elles seules ont
mis un million de tonnes de SO2 ; sept ans plus tard, elles en taient un peu moins de cent
mille tonnes par an. Le nuclaire na pas que des mauvais cts !
Tableau III.4. Evolution des missions de polluants (Mt/an) dans lEurope des 15 entre 1990
et 1998 (source : Eurostat)
57Pour rsumer la situation densemble relative aux missions de polluants, nous dirons que
les centrales lectriques classiques polluent par le SO2, les oxydes dazote et les poussires,
que lindustrie pollue par le SO2, les poussires et les odeurs, tandis que la voiture automobile
est coupable dmissions importantes de monoxyde de carbone, doxydes dazote et
dhydrocarbures, mlange qui, sous laction des rayons solaires provoque le dveloppement
du smog photochimique (v. chapitre V). Le secteur domestique est moins incriminer
lchelle des pays europens parce que, nous lavons dj soulign, on y brle des
combustibles bien purs. Mais cest bien entendu ce mme secteur qui, associ la voiture
automobile, reste le principal pollueur des villes. Face ces constats, des solutions plus
radicales se font jour : il sagit de pallier les problmes poss par certains combustibles
(charbons, fractions lourdes du ptrole) en les transformant en substances aux caractristiques
physico-chimiques plus favorables une combustion propre : soit les combustibles
synthtiques. Ils ne connaissent pas encore un emploi trs large mais on peut, sans trop
savancer, prvoir leur apparition sur le march de lnergie dans une vingtaine dannes,
pourvu quait t rsolu le problme de lamplification des missions de CO2 que leur
synthse va provoquer. Ce CO2, il faudra le capter et le stocker pour viter quil ne vienne
renforcer leffet de serre.
59Des cimentiers belges peuvent annoncer que diverses adaptations de procds ainsi que
lutilisation de combustibles alternatifs leur ont permis de nmettre que 567 kg de CO2 par
tonne de ciment, par contraste avec les 1 182 kg qui auraient t mis sans ces mesures
spcifiques. Les centrales productrices dlectricit ne sont pas en reste : en Belgique, la
production de 1 kWh saccompagnait de lmission de 670 g de CO2 en 1980 ; en 2000, ce
facteur dmission tait tomb 280 g/kWh.
60Pour les pays qui y ont adhr, le Protocole de Kyoto impose, dici 2008-2012, une
rduction globale de 5,2 % des missions de CO2. Le taux de rduction varie dun pays
lautre : pour lEurope, il devrait se montrer une moyenne de 8 %. Des efforts normes
devront tre consentis pour parvenir cet objectif qui sassimile une hrsie en conomie
classique . Un recours accru au gaz naturel et aux nergies du soleil ne suffira pas. Des
techniques se font jour grce auxquelles on espre pouvoir capter et squestrer le dioxyde de
carbone dune manire conomiquement tolrable. Diffrentes options sont possibles : pour
rsumer la situation, disons quil sagira dextraire le CO2 des fumes des grosses
installations industrielles par absorption sous pression dans un solvant fait deau et de
monothanolamine (NH2-CH2-CH2-OH), avec un rendement dextraction de lordre de
90 %. La squestration seffectuera dans des gisements puiss de gaz et de ptrole. Il existe
un potentiel de stockage de 350 Gt de CO2 dans de tels sites. La technique est dj mise en
application par une socit norvgienne qui extrait un gaz naturel trop riche en CO2, avec un
pouvoir calorifique trop faible pour quil puisse tre distribu et vendu et qui ferait lobjet de
taxes excessives sur les missions de CO2. Le cot de lopration est estim un total de 70
par tonne de CO2 capt et squestr soit :
Transport 10
Squestration 20
61Pour une centrale thermique, les investissements supplmentaires ncessits par la capture
du dioxyde pourraient se monter 50 %. Les rpercussions sur llectricit se limiteraient
un surcot de 50 % ce qui est bien peu payer au regard du bnfice retir sur le plan du
forage climatique.
62Dautres projets vont plus loin encore : on envisage de procder au vaporeformage (v.
partie B) du charbon ou des fractions lourdes du ptrole avec dcarbonatation de lhydrogne
produit : cette opration doit tre suivie, bien entendu, par la squestration du CO2 dgag. Il
sagit certainement l de la seule possibilit qui se dessine pour valoriser les combustibles
fossiles, voire la biomasse en les transformant en combustibles synthtiques propres sans
entraner de charge climatique excessive.
transformer du mthane (un gaz) en mthanol (un liquide) quil est possible de stocker
dans des conditions plus favorables,
Lthanol (alcool de boisson) est une substance naturelle : en toute rigueur, elle ne
devrait pas entrer dans la catgorie des combustibles de synthse, sinon par la
ncessit de concentrer cet thanol par distillation de jus de fermentation, de manire
en faire une substance combustible.
64A linstar de toute opration chimique, la synthse dun combustible est soumise aux lois de
la thermodynamique et, en particulier, celles qui concernent les bilans nergtiques des
oprations mises en uvre.
H2 + O2 H2O(g) + Energie
10 Une mole est une quantit de matire qui contient autant dentits microscopiques
(atomes, molcul (...)
67La quantit dnergie ainsi dgage dans lenvironnement est videmment proportionnelle
la quantit de matire investie dans la raction (grandeur extensive). Dans une raction
chimique, par convention, les quantits de matire sexpriment en moles10. Cest ainsi que,
dans lquation prsente ci-dessus, on considre quune mole dhydrogne (2 g) ragit avec
une demi mole doxygne (16 g) pour fournir une mole deau ltat de vapeur (18 g). Les
mesures calorimtriques rvlent que, si cette raction se droule pression constante, il se
dgage 243 kJ (sans condensation de la vapeur deau). Lnergie thermique dgage
pression constante sappelle lenthalpie de la raction : elle est symbolise par H. Nous
rsumerons donc, pour cette raction, un bilan de matire assorti dun bilan dnergie sous la
forme :
H2 + O2 H2O(g) H = -243 kJ
70Remarques
H2O(g) H2 + O2 H = + 243 kJ
72Lexothermicit de la combustion du carbone lmentaire est lune des plus leve que lon
connaisse. On comprend ds lors que le carbone est un moteur thermique extrmement
puissant dont lintervention sera frquemment mise profit dans lactivation thermique de
ractions qui exigent des tempratures leves avec, comme consquence directe, lmission
de CO2. Remarquons aussi que loxydation du carbone se droule en deux tapes :
C + O2 CO H = - 110,5 kJ
CO + O2 CO2 H = - 283 kJ
73Le passage par le stade de monoxyde est incontournable. Et, toujours sous les mmes
conventions, nous explicitons ces deux tapes dans le schma :
Energie + CO2 + C 2 CO
75Elle se manifeste au-del de 850C : le monoxyde est utilis pour rduire les oxydes
mtalliques des minerais ltat de mtal.
77La cellulose du bois est faite de fibres formes par des enchanement de trs nombreuses
molcules de glucose (polymre de glucose = polyglucose) : il sagit donc bien dun
combustible qui drive trs directement de lnergie solaire. On comprend aussi quil est
possible de produire du glucose par dpolymrisation de la cellulose et de lamidon.
78Il sagit dune raction dont le principe est connu de longue date : elle produit ce quon a
longtemps appel le gaz leau ou gaz de ville :
79Cette raction de vaporeformage est endothermique : elle exige donc un apport dnergie
thermique qui sera ventuellement fournie par loxydation en CO2 dune partie du carbone
investi dans le processus. Ce CO2 va videmment diluer le gaz de synthse et en rduire le
contenu calorifique. Dautre part, la prsence de CO rend le gaz de ville trs toxique ; et
pourtant, il a t longtemps dvolu lusage domestique. Il a provoqu bon nombre
dintoxications accidentelles et a servi dinstrument bien des suicides. Cette poque est
heureusement rvolue : le gaz de ville est prsent remplac par le gaz naturel. Le
vaporeformage qui exige un apport dnergie thermique, va devoir seffectuer haute
temprature pour donner le meilleur rendement chimique possible. Dautre part, comme cette
raction saccompagne dune augmentation du nombre de molcules gazeuses, elle ne doit pas
se drouler sous une pression trop leve.
80Le monoxyde de carbone est indsirable pour des raisons de scurit mais aussi parce que,
dans certaines applications novatrices, il perturbe gravement le fonctionnement des
catalyseurs dont nous verrons lintrt, par exemple, dans la pile combustible propose pour
alimenter en lectricit le moteur automobile. On prfre donc poursuivre lopration en
faisant ragir le monoxyde, nouveau avec leau, suivant :
82Les conditions de travail contradictoires qui rgissent les deux ractions exigent donc, nous
lavons dit, une dissociation des tapes dans deux racteurs distincts : le vaporeformage va se
drouler entre 750-850C une pression de 30-40 bars, tandis que le water shift va se
raliser 300C sous une pression de 200 bars, sur un catalyseur base de Fe/Cu. Cette
scission du processus entrane ncessairement un gaspillage dnergie puisquil faut dabord
chauffer les gaz , disons, 800C dans le premier racteur pour ensuite les refroidir (par
change avec les ractifs entrants) et les comprimer avant de les injecter dans le deuxime
racteur o la raction va, bien sr, dgager de lnergie thermique mais une temprature
trop basse pour chauffer suffisamment les ractifs de la premire tape11.
84Voil donc le cot nergtique global minimum (thorique) auquel il faut consentir pour
synthtiser 4 g dhydrogne (un combustible gazeux) partir deau et de 12 g de charbon (un
combustible solide) avec, comme dchet, le dioxyde de carbone (un gaz effet de serre). Non
seulement il y a consommation de carbone en tant que rducteur de leau mais, en outre, du
carbone doit tre consomm pour activer les deux tapes de la synthse. Si la combustion de
lhydrogne est, sans conteste propre , en revanche, sa synthse partir dhydrocarbures se
rvle particulirement polluante !
85Les deux tapes que nous venons de prsenter forment la base dun large ventail de
possibilits de synthse dhydrogne au dpart de combustibles les plus varis : le charbon, le
coke, le bois, les rsidus ptroliers et, bien sr, le mthane qui constitue un point de dpart
idal tant donn le nombre lev datomes dhydrogne quil hberge : il sagit dune
technique trs largement mise profit actuellement. Gnralisons donc les ractions dtailles
ci-dessus en considrant, comme combustible de dpart, un hydrocarbure de formule gnrale
CxHy. On la dit, la synthse de lhydrogne va se drouler en deux tapes distinctes pour
fournir de bons rendements.
CO + H2O CO2 + H2 H = - 40 kJ
88Le mthane (CH4) est, par atome de carbone, lhydrocarbure le plus charg en hydrogne
(H/C = 4). Son vaporeformage fournira les meilleurs rendements de production dhydrogne
parmi toutes les possibilits offertes par la panoplie des combustibles existants. En reprenant
strictement le schma de raction dcrit ci-dessus, nous avons donc :
CO + H2O CO2 + H2 H= - 40 kJ
12 Ce fut le cas de la Norvge qui attira la convoitise des Nazis car un des sous-
produits de llect (...)
la cathode: 2 H+ + 2 e- H2
93Les lectrons sont transfrs de lanode la cathode via un circuit externe aliment par une
source dnergie lectrique. Celle-ci active les deux demi ractions sous courant continu un
potentiel minimum de 1,8 volts et sur des lectrodes de platine. Nous reviendrons sur la
relation qui unit ce mtal prcieux et lhydrogne.
94Ralise sur de leau pure, llectrolyse fournit un hydrogne trs pur, dun grand intrt
dans quelques applications bien cibles, dans lindustrie, en laboratoire, ou pour
lhydrognation dhuiles vgtales. Le cot nergtique, bien sr, est la mesure de cette
puret : il se monte une dpense comprise entre 4 et 5,2 kWh dlectricit par m3
dhydrogne produit. Pour les besoins de la discussion, nous prendrons en compte une valeur
moyenne (optimiste) de 4,6 kWh/m3. Il vaut videmment la peine de mesurer tout limpact de
cette dpense dnergie et du dgagement de CO2 quelle peut impliquer. Et, de ce point de
vue, il faut bien se rendre compte que, dun pays lautre, les conclusions que lon peut
mettre sur la validit de la mthode peuvent tre fort diffrentes suivant le mode de
production de llectricit. La situation la plus favorable, bien videmment, se rencontre dans
les pays forte pntration dnergie hydraulique, nuclaire ou renouvelable (gothermie).
Aussi, le graphique repris ci-dessous propose-t-il un schma global qui, de lunit productrice
dlectricit ( droite du schma), mne llectrolyse de leau (partie gauche), pour en
dduire un facteur dmission de CO2 reprsentatif de la filire, si elle devait tre applique
sur une large chelle en Europe. Les hypothses sous-jacentes sont les suivantes : (1)
consommation dnergie lectrique : 4,6 kWh par m3 dhydrogne produit, (2) la
consommation en nergie primaire suppose des rendements moyens, pour les centrales
thermiques, compris dans une fourchette de 33 % (nuclaire) 40 % (charbon). Si on
considre le m3 dhydrogne pression et temprature normales (PTN : 0C et 101.300 Pa,
soit 1 m3 = 44,64 moles = 89,3 g), lnergie fournir leau liquide se monte ainsi 10.586 kJ
par m3 dhydrogne. Avec un rendement de 100 % llectrolyse, 2,94 kWh devraient suffire
la tche. Malheureusement, de lnergie est gaspille sous forme de chaleur durant
lopration et, nous lavons dit, il faut compter sur environ 4,6 kWh pour lectrolyser la
quantit deau liquide requise, cest dire avec un rendement rel de 64 %. Il y a peu de
commentaires ajouter ce schma, sinon que, au dpart de 40.000 50.000 kJ dnergie
thermique fournie par des combustibles classiques, on produit un peu moins de 13.000 kJ
dnergie sous forme de H2 !
95Un point sensible du dbat porte videmment sur les quantits de CO2 quil faut consentir
mettre pour produire lhydrogne. Trop de publications, assurent que lutilisation
dhydrogne, en tant que vecteur nergtique ( source dnergie est bannir), se fait sans
mission de gaz effet de serre. Cest faux dans la majorit des cas puisque, en dfinitive, le
bilan dpend du processus par lequel lhydrogne aura t synthtis. Les facteurs dmission
des diffrentes voies de synthse, exprims en kg de CO2 dverss dans lair, par kg de H2
produit sont les suivants :
Tableau III.6. Facteurs dmission (F.E.) du CO2 pour une production de H2 par lectrolyse
de leau. 1 Rapport AMPERE (2000) 2 Source : Hydro Qubec
97Le facteur dmission du dioxyde de carbone nest videmment pas le seul critre qui doit
entrer en ligne de compte : le point de vue conomique a son importance. Le tableau III.7. ci-
aprs fournit les cots de production de lhydrogne suivant diffrentes filires. Une fois
encore, le gaz naturel se rvle le plus conomique et, bien entendu, cet argument, lui seul,
explique la disproportion qui se marque dans le choix des filires de production lchelle
mondiale (4 % par lectrolyse 96 % par reformage du mthane).
99suivie de :
CO + 2 H2 CH3OH H = - 90,5 kJ
100A nouveau, le rendement global de lopration est pnalis par cette dissociation,
ncessaire, en deux tapes se droulant dans des conditions diffrentes de temprature et de
pression : il est denviron 70 %. Le mthanol peut, son tour, constituer une source
dhydrogne aprs raction de water shift dans un reformeur catalytique fonctionnant
300C :
101La production de lthanol nest pas proprement parler une synthse puisque cette
molcule est produite par fermentation. Nous en prsenterons les perspectives dans le chapitre
consacr aux nergies renouvelables.
17. Conclusions
102La synthse de combustibles de pointe , ces combustibles de lavenir, nest jamais une
opration neutre, que ce soit sur le plan du rendement nergtique ou sur celui de lmission
du CO2. Brler directement les combustibles fossiles, le charbon, les drivs du ptrole ou le
gaz naturel est une solution de facilit parce quelle est conome en termes dnergie et de
finances. Les combustibles synthtiques ont lavantage de polluer moins sils sont produits
dans des conditions de rendement optimales (prudence quand mme avec les missions de
CO2 !). Mais cet avantage a un prix