Ecuacin generalizada por el segundo coeficiente viral

El segundo coeficiente virial viene de la ecuacin virial que se desempea en forma de sucesiones
infinitas, donde se obtiene diferentes coeficientes siendo los tres primeros los que ms se manejan
ya que los clculos dan datos aproximados, adems si se toman ms de tres coeficientes no hay
mucha informacin. (Fernandez.P, 2015)
El segundo coeficiente virial (B) se da por medio de una relacin entre la ecuacin Virial y la de
Van der Waals, a continuacin se muestra como se obtiene este segundo coeficiente B
1. En esta ecuacin se usa el factor de comprensibilidad donde hace referencia a una serie de
potencias siendo lo contrario del volumen molar
B C D
Z =1+ + + + .
V V 2 V 3
2. Es la misma ecuacin solo que ya no es la inversa del volumen molar sino que se trabaja
con respecto a la potencia.
' ' 2 ' 3
Z =1+ B P+C P + D P +

Como estas ecuaciones estn relacionadas con la presin y el volumen entonces al momento de
relacionarse se obtiene:
3.
B
B '=
RT

4.
2
CB
'
C=
( RT )2

5.
RT



' D3 BC +2 B3
D=
6. Cuando se deriva en la segunda ecuacin respecto a P se toma la temperatura como
constante y se da:

( ZP ) =B +2 C P+ 3 D P +
T
' ' ' 2

7. Cuando P = 0

( ZP )
T : P=0
=B'
 '
8. Obteniendo esta ecuacin la recta tangente es Z: 1+B P , la cual es reemplazada en la
ecuacin tres
P V BP
Z= =1+
RT RT
9. Lo mismo pasa con la ecuacin 1
P V B
Z= =1+
RT V

Se relaciona la ecuacin de Van der Waals y Viral

10. Ecuacin de Van Der Waals
V b



RT
P=

11. Se relaciona la ecuacin 1 con la 10

V b


a V a 1 a
( 2 )= =
V
V b RT V 1 b RT V
V
RT

P V V
=

RT RT

12. Expresando la ecuacin 11 se obtiene:

P V

RT [ b b2 b3
= 1+ + 2 + 3 +

V V V
a 1
RT V ]
13. Simplificando esta ecuacin se tiene:
P V a 1 b2 b3

RT
=1+ b ( )
+ + +
RT v V 2 V 3

14. Al relacionar la ecuacin 10 y la 14 obtenemos el segundo coeficiente de Viral

a
B=b ; C=b2 ; D=b 3
RT

(Fernndez, 2015)
 Grafica 1 Efecto de la Temperatura sobre el coeficiente Virial

Fuente: https://es.scribd.com/doc/144441333/La-Ecuacion-Virial-de-Estado
En esta grafica se observa que la temperatura a medida que aumenta tambin aumenta su
coeficiente virial, tambin nos podemos dar cuenta que cuando el segundo coefiente es igual a cero
su temperatura va a ser igual a la de la temperatura de Boyle.
EJEMPLO
Calcular el segundo coeficinete virial para el hidrogeno a 0C que tiene una presin crtica de
Pc =12,838 atm y una temperatura critica T c =32,938 K . CITATION Tuc14 \l 9226
(Tuchin, 2014)

Solucin
Como el coeficiente virial se halla por medio de la ecuacin de Van der Waals entonces tenemos
que hallar a y b
1- Tomamos a R como
Latm
0,08205
molK

2- Se calcula a y b
27
R 2T C 2 2
64 L atm
a= =0,2400
PC mol 2
 1
R T C
8 L
b= =0,0263
PC mol

3- Se calcula el segundo coeficiente de la ecuacin de virial

a
B=b
RT

2
L atm
0,24002
L mol
B=0,0263
mol Latm
08205 273 K
molK

L
B=0,01558
mol

L
El coeficiente del hidrogeno a 0C es de 0,01558
mol

(Tuchin, 2014)
CONCLUSIONES
- El coeficiente viral B solo interacta entre dos molculas Los valores experimentales estn
disponibles por varios gases, este coeficiente se puede calcular as no hallan datos.

- El segundo coeficiente virial siempre va a depender solo de la

temperatura y de la sustancia, adems que nos va a permitir obtener
unos clculos ms aproximados.
- Los coeficientes virales nos permiten saber en qu cambio de fase nos
encontramos y adems conocer las propiedades termodinmicas, cabe
destacar que esta ecuacin virial solo se trabaja en gas o en vapor.
- En la grfica 1 nos podeos dar cuenta que a medida que aumenta su temperatura tambin
aumenta el segundo coeficiente Virial, esta grafica nos permite acrcanos a una muestra de
datos reales

Ecuaciones de estado
Una ecuacin de estado me permite enlazar un modo en equilibrio termodinmico con la variante de
estado que lo describe. (Matin.T, 2015)
Existen varios tipos de ecuaciones de estado
- Ecuacin de estado de un Gas Ideal
Esta ecuacin es una de las ms usadas donde muestra a un gas que tiene una presin baja, una
temperatura alta, una densidad baja y no tiene interacciones entre las molculas, esta igualdad se
define como:
Pv=nRT (Acer Forestales,
2015)
P= presion

V =volumen

n=numeor dw moles

R=constante universal de los gases

T =temperatura

- Ecuacin de estado de Van der Waals

Van der Waals a diferencia del gas ideal si tiene interacciones entre las molculas, tambin tiene
en cuenta el volumen que ocupa un gas, y adems tiene dos constantes (a y b) que dependen del
punto crtico. La ecuacin est dada por: (Diaz.F, 2003)

a
( Pb+
v )
2
( vb )=RT

Donde se tiene a y b como:

27
R 2T C 2
64
a=
PC

1
R T C
8
b=
PC

- Ecuacin de estado de Beattle- Bridgeman

Esta ecuacin se conoce desde 1928 y se reconoce por sus cinco constantes que fueron halladas
experimentalmente y se encuentra expresada como: (Diaz.F, 2003)

RuT c A
P=
v ( )
1 3 ( v + B ) 2
v T v

Donde
 A= A 0 1( av ) y B=B (1 bv )
0

- Ecuacin de estado de Benedict Webb Rubin

Esta ecuacin extiende la ecuacin de Beattle en el ao 1940 por estos tres cientficos, y se
encuentra constituida por: (Giraldo.S, 2005)
Y
C 0 1 b Ru T a a C
P=
RuT
v (
= B 0 Ru T A 0 2 2 +
T V ) v3
v v T
Y
+ 6 + 3 2 + 1+ 2 e V
V ( )
2

- Ecuacin de estado virial

Como ya se mencion antes es una ecuacin en serie de potencia y sus coeficientes por lo
general estn en funcin de la temperatura (Diaz.F, 2003; Giraldo.S, 2005), y si se llega a hacer
que la presin tienda a cero se va a convertir en un gas ideal. Se define:
RT a (T ) b (T ) c (T ) d (T )
P= + 2 + 3 + 4 + 4 +
v v v v v
- Ecuacin de estado de Peng Robinson EDE
Segn Sebastian Giraldo, la ecuacin Peng Robinson es una de las ms usadas junto con la de
los gases ideales para la Ingeniera Qumica, una de sus principales caractersticas es que ayuda
a predecir la densidad para lquidos y cuenta con tres constantes y se define as:

RT a (T )
P= 2
v b v +2 bvb 2

Donde
27
R2T C 2
64
a ( T c )=
PC

1
R T C
8
b=
PC

Tr
1

1+k
( T r , ) =

(Ecuacin de estado, 2005)

 - Ecuacion de estado de Hederer Peter wenzel
Esta ecuacin nace el 1972 y se caracteriza porque tiene tres constantes donde dos de ellas
que son a y b se halla de la misma forma, mientras que la otra constante si es diferente y
permite hallar la curva de inclinacin de vapor( . Esta ecuacion se reduce a la ecuaion
de Soaove Redlich Kwongy se encuentra asi:

RT a(T )
P=
v b v ( v +b)

=0.5

- Ecuacin de estado de Soaove Redlich Kwongy

Como se mencion en la anterior ecuacin es la misma con la nica diferencia que su
constante no es respecto a la elevacin del vapor sino hace referencia a transformaciones
con el volumen.

RT a(T )
P=
v b v ( v +b)

Tr
1

1+m
( T r , ) =

- Ecuacin de estado de Redlich Kwong

Kwong creo esta ecuacin por medio dela ecuacin de Van Der Waals y solo es utilizada
para una ecuacin de estado simple, sus parmetros para hallar a y b siguen siendo los
mismos.

RT a T
P=
v b v ( v +b)
CONCLUSIONES

- De acuerdo a las ecuaciones de estado que hay nos podemos dar cuenta que todas parten de
la ecuacin de estado de Gases Ideales y que con el pasar del tiempo van modificando las
otras ecuaciones que han partido de los gases ideales y de Van der Waals.

- La ecuacin de Van der Waals tiene constantes A y B que son dependientes del punto crtico
de la presin y temperatura, adems se puede decir que ha sido uno de los acercamientos
ms importantes de un Gas Real.

BIBLIOGRAFIA
 Diaz.F. (febrero de 2003). Ecuaciones de estado. Recuperado el 01 de
septiembre de 2016, de file:///C:/Users/Lenovo-PC/Downloads/767-1798-
1-PB.pdf

Fernandez.P. (2015). Gases Reales. Recuperado el 31 de agosto de 2016,

de http://files.pfernandezdiez.es/Termodinamica/PDFs/02Termod.pdf

Giraldo.S. (2005). Ecuaciones de estado. Recuperado el 01 de

septiembre de 2016, de
www.fsalazar.bizland.com/doc/Ecuaciones_de_Estado.doc

Matin.T, S. (julio de 2015). Acer Forestales. Recuperado el 01 de

septiembre de 2016, de
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/
estado.html

Perez, S. (junio de 2015). Departamento de Fisicouimica. Recuperado el

01 de septiembre de 2016, de
http://depa.fquim.unam.mx/termofisica/silvia/GR2.pdf

Reyes. M, R. .. (4 de mayo de 2015). Revista de la escuela de fisica.

Recuperado el 31 de agosto de 2016, de
http://www.fisicaunah.com/RevistaFisica/DisplayPdf?
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Tuchin, W. (28 de abril de 2014). Academia. edu. Recuperado el 01 de

septiembre de 2016, de
https://www.academia.edu/9203413/Solucionario_Ejercicios_de_FisicoQui
mica