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METALURGIA

Tcnica de obtencin y tratamiento de los metales a partir de


minerales metlicos. Tambin estudia la produccin de
aleaciones, el control de calidad de los procesos. La
metalrgica es la rama que aprovecha la ciencia, la tecnologa y
el arte de obtener metales y minerales industriales, partiendo de
sus menas, de una manera eficiente, econmica y con
resguardo del ambiente, a fin de adaptar dichos recursos en
beneficio del desarrollo y bienestar de la humanidad.

Del gr. metallourgs 'minero' y -ia.


1. f. Arte de beneficiar los minerales y de extraer los metales que
contienen, para ponerlos en disposicin de ser elaborados.
2. f. Ciencia y tcnica que trata de los metales y de sus aleaciones.
3. f. Conjunto de industrias, en particular las pesadas, dedicadas a la
elaboracin de metales.
Recuperacin de Metales
Menor contenido de especie de inters
Mayor complejidad de la mineraloga
cidos, Bases, Oxgeno, Hidrgeno, Mena Mineral Incrementar reciclaje de residuos industriales
Cloruros, Sales, Orgnicos Recuperar todos los metales de valor comercial
Reactivos usados deben ser para maximizar la factibilidad econmica.
minimizados para mejorar la
eficiencia econmica.
Reactivos no deben resultar en dao
ambiental.
Reactivos Extraccin Residuos
Adecuada disposicin de todos los
residuos generados (slido-lquido-
gaseoso)
Disposicin debe ser diseada para
un periodo de tiempo prolongado

Purificacin Impurezas
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Agua se recicla para evitar su Metal a mercado
tratamiento al disponer la. Minimizar


uso del recurso.
Reactivos se reciclan para reducir los Recuperacin Producto metlico final debe
excepcionalmente puro (a veces con ms de
ser

costos y la generacin de exceso de 4 9 de pureza)


residuos Pequeas cantidades de impurezas resultan
en metal sin mercado o de reducido valor
Forma fsica del producto metlico es
importante
Chile pas minero

3
Produccin Minera en Chile
Metales (TM, fino) AO 2006 Producto I Regin II Regin III Regin
Minera (%) (%) (%)
Cobre 5.381.761,0
Cobre 12.1 54.3 8.3
Molibdeno 43.158,0
Molibdeno 7.8 41.2 3.2
Oro 42,1
Oro 0 31.6 44.7
Plata 1.607,2
Plata 0 40.4 32.7
Plomo 672,0
Hierro 0 0 70.5
Zinc 36.238,0
Carbonato Ca 0 19 11
Hierro 5.234.651,0
Cloruro de Sodio 100 0 0
Manganeso 9.771,0
Nitratos 14 86 0

No Metales (TM) AO 2006 Rec. Silceo 0 9 11

Carbonato de Calcio 7.145.280 Yeso 64 36 0

Cloruro de Sodio 4.580.471 Comp. Boro 96 4 0

Nitratos 1.111.771 Comp. Litio 0 100 0

Plumicita 1.423.144 Yodo 96 4 0

Recursos Silceos 1.081.352


Minera de Mayor Produccin en
Yeso 845.331
las Regiones I, II y III
Compuestos de Boro 468.091
Compuesto de Litio 51.302
Yodo 16.491 Metlica: Cu y Fe
Fuente: Ministerio de Minera. No-Metlica: CaCO3, Sal y NO3-
Chile pas minero. Qu producimos y exportamos?

Produccin nacional metlica

Nota: Cu, Mo, Fe, Mn, Pb, Zn (tmf); Au y Ag (kg).


Por qu estudiamos el Cu?
Produccin de cobre en Chile
6.000,0
5.749,6

5.000,0
CTODOS SX-EW CONCENTRADOS
TOTAL MINA FUNDICIN (1)
CTODOS E.R. RAF
3.905,6
Produccin [miles TM]

TOTAL REFINADO (2)


4.000,0

3.000,0

2.000,0

1.000,0
885,4

0,0
1960 1965 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015
Ao
Consumo agua continental en 2015
PRODUCCIN DE COBRE DE MINA 2015
Chile China Peru USA Congo
Australia Russia Canada Zambia Mexico

4% 4%
5%
5%
39%
6%

7%

8%

11% 11%
HIDROMETALURGIA MET.237

Lunes 9-10 LPro


Martes 9-10 LPro
Viernes 7-8 P205
CONTENIDOS

Introduccin y Conceptos Bsicos

Disolucin LIX

Concentracin y Purificacin de Soluciones SX

Recuperacin EW
Evaluacin de la Asignatura
(NO se convalida Laboratorio)

NA = Ec + Lab, Certmenes
Ec = 0.65*NF & Lab = 0.35*NF
Ec y Lab 55 C1 = 26-Septiembre

C2 = 24-Octubre
Ec = C1*0.38 + C2*0.32 + C3*0.3
C3 = 22-Noviembre
NF 55 Aprueba
Ex = 5-Diciembre
NF 48 Examen

(NFc/Ex = Ex*0.3 + Ec*0.7)


INTRODUCCIN
Procesos Acuosos
Usa soluciones acuosas como medio de
reaccin para: disolver, extraer, separar,
purificar, concentrar, recuperar, generar o
depositar constituyentes qumicos inorgnicos
con propsitos econmicos y medioambientales.
PROCESAMIENTO DE XIDOS Y
SULFUROS DE BAJA LEY DE COBRE

Mina
Chancado
Aglomeracin

Apilamiento

Extraccin
por Solventes
Lixiviacin

Electro-obtencin Ctodos Cu
Consumo de agua fresca
0.08 m3/ton mineral
Cochilco, 2016)
QUEBRADA BLANCA S.A.
CARMEN DE ANDACOLLO
Termodinmica de Sistemas Acuosos
Rxs tipo qumica no transferencia de electrones

Rxs tipo electro-qumica transferencia de electrones

Reacciones de disolucin
precipitacin
acomplejamiento
intercambio inico
adsorcin
cristalizacin
electro-cristalizacin electro-depositacin
EL AGUA
En los sistemas de inters en ME El AGUA es el solvente de mayor relevancia.

H2O = H+ + OH- KaH2O = aH+*aOH- Kwo = +aH+*-aOH-

Kw = Kw(o/(+-) Kw = [H+]*[OH-] = 10-14

Ionizacin

pH = -log[H+] grado de acidez


del sistema

Cul es el pH del agua?


Manejando el concepto de pH
Cunto es el pH de una solucin 0.1 M de cido clorhdrico?

Cunto es el pH de una solucin 0.1 M de cido sulfrico?

Cunto es el pH de una solucin 0.02 N de cido sulfrico?

Qu pH resulta de una solucin con 50 g/L de cido sulfrico


ms 50 g/L de cido ntrico?

Cul es el valor del pH de una solucin de 0.2 M de NaOH?

Cul es el valor del pH de 2 L de una solucin que contiene 0.168 g de KOH?

Cunto es el pH de una solucin 0.1 M de cido actico, HAc, (Ka = 1.8x10-5)?

Si el pH de una solucin de cido frmico, HCOOH (Ka = 2.0x10-4), es 2.2,


cul es la concentracin del cido?

Cul es el pH de una solucin de 0.3 M de NH4OH (Kb = 1.75x10-5)?

P.A. , g/mol H = 1, O = 16, S = 32.06, Na = 22.99, K = 39.01, N = 14.01, Cl = 35.45


Diagramas de distribucin de especies

H3PO4 H+ + H2PO4-

Sistemas diluidos!
H2PO4- H+ + HPO42-

HPO42- H+ + PO43-

CT = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-]


Diagramas de distribucin

Anlisis del cido fosfrico: H3PO4 H+ + H2PO4- H+ + HPO42- H+ + PO43-

CT = H3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO43-

i = [ ]i/CT
3=[H3PO4]/CT ; 2=[H2PO4-]/CT ; 1=[HPO42-]/CT ; 0=[PO43-]/CT

i = ([ ]i/CT)=1
1/3=CT /[H3PO4] =1+ [H2PO4-]/[H3PO4]+[HPO42-]/[H3PO4]+[PO43-]/[H3PO4]
Diagrama de Distribucin = Diagrama de Especiacin
1

0,8

PO43-

0,6
H3PO4 H2PO4- HPO32-
i
0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Diagrama de Silln para [H3PO4]T = 0.01 mol/L
0

H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-


-2

-4
log [ ]i, mol/L

-6

-8

-10
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Realizar diagramas de distribucin del H3AsO4
H3AsO4 (a)= H(+a)+ H2AsO4(-a)

T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -1.690 -16.000 3.080 5.52E-03
65 -2.654 -19.035 3.783 3.59E-03
H2AsO4(-a) = H(+a) + HAsO4(-2a)
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 0.77 -28.4 9.237 1.69E-07
65 -0.911 -33.698 10.484 1.67E-07
HAsO4(-2a) = H(+a) + AsO4(-3a)
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 4.35 -38.5 15.829 2.49E-12
65 1.924 -46.148 17.529 4.67E-12
29
Diagramas de distribucin del As(V)
1

0,8

0,6
HAsO42- AsO43-
H3AsO4 H2AsO4 -

0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

30
Cmo queda un sistema con Cloruro?

Cd2+ + Cl - = CdCl +
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -1,319 4,59 -2,688 9,34E+01
CdCl + +Cl - = CdCl 2
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 5,725 13,29 1,763 5,10E-02
CdCl 2 + Cl - = CdCl 3-
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -11,383 -30,3 -2,349 5,27E+01
CdCl 3- + Cl - =CdCl 42-
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -5,944 -24,19 1,268 1,18E-01
31
[X] = XaX pero = f(I)

Fuerza inica (I)


1 2
I = cjzj
I = fuerza inica, mol/L
2
c = concentracin, mol/L
z = nmero de carga

Coeficiente de actividad inico medio ()


A = constante 0.5
z+ , z- = nmeros de carga, catin y anin
1/ 2
log = Az+ z I I = fuerza inica, mol/L

Vlida hasta 0.01 M (soluciones diluidas)

32
Ec. corregida para interacciones in - in
Az+ z I 1/ 2 B = constante 0.33 10-8
log = a = similar a radio inico,
1 + BaI 1/ 2
Vlida hasta 0.1 M

Ec. extendida (Debye-Hckel) para interacciones in - in


Az+ z I 1/ 2
log = 1/ 2
+ B! I
1 + BaI

B! = constante B-dot (B-punto); su valor depende del sistema


estudiado.

Ec. de Davis
I 1/ 2 2 3
log = Az+ z + bI + cI + dI + .....
1+ I 1/ 2 I 1/ 2
log = Az+ z 1/ 2
+ 0.2 I
1+ I
33
Efecto de la Fuerza Inica de la Solucin
Cintica de lixiviacin de xidos de cobre
(-9/16 +3/8, Cp=46%, T= 25 C).

Alta carga inica efecto inhibidor de la velocidad de reaccin. Adems, no se observa una
mayor recuperacin de cobre al aumentar la concentracin de cido.

La velocidad de disolucin de cobre est limitada por la difusin del ion cprico a travs de la
capa de residuo de la lixiviacin, desde la zona de reaccin hacia la solucin, tanto para
soluciones diluidas como concentradas.
Especiacin del sistema CuSO4 - H2SO4 - H2O

T C 45 55 65
______________________________________________
H+ 1.50 1.47 1.44
SO4-2 0.051 0.038 0.028
Cu2+ 0.330 0.333 0.336
HSO4- 2.06 2.09 2.12
CuSO4 0.108 0.096 0.090
______________________________________________
Fuerza inica 2.77 2.76 2.75
______________________________________________

[H2SO4] = 1.95 m; [Cu (II)] = 0.472 m

35
Proceso de xido-Reduccin
Propiedades REDOX de los cationes

In Carcter Potencial de Comentario


reduccin, V
Cr2+ Muy reductor E0 Cr(III)/Cr(II) = 0.40 Se oxida a Cr3+ (H2O)
Co3+ Muy oxidante E0 Co(III)/Co(II) = 1.84 Se reduce a Co2+ (H2O)

Cu+ Dismutable1 E0 Cu(II)/Cu(I) = 0.16 Se convierte en Cu2+ y Cu0


E0 Cu(I)/Cu(0) = 0.52
Fe2+ Reductor leve E0 Fe(III)/Fe(II) = 0.77 Se oxida fcilmente a Fe3+
(HNO3)
Cr2O72 y Oxidantes E0 Cr(VI)/Cr(III) = 1.30 Se reducen fcilmente a
MnO4 E0 Mn(VII)/Mn(II) = 1.55 Cr3+ y Mn2+ (etanol)
1 acta como oxidante y reductor simultneamente
Ecuacin de Nernst

Ox + ne = Red
RT [Red]
0
E=E ln
nF [Ox]
E = Potencial actual de la cupla redox. Es la razn instantnea
E0 = Potencial normal (referido al ENH) de las concentraciones
R = Constante de los gases
T = Temperatura Kelvin
n = cantidad de electrones
F = Constante de Faraday (96484 C/mol o 23062 cal/V)
Reaccin E (V)
Li+ + Li
e- 3.02
Cs + + e- Cs 3.02

E 0
Rb+ + e- Rb 2.99
K+ + e- K 2.92
Ba2+ + 2e- Ba 2.90
Sr 2+ + e- Sr 2.89
Ca2+ + 2e- Ca 2.87
Na+ + e- Na 2.71
Mg2+ + 2e- Mg 2.34
Al3+ + 3e- Al 1.57 Reductores
Mn2+ + 2e- Mn 1.05
Zn2+ + 2e- Zn 0.76
Fe2+ + 2e- Fe 0.44
Cd2+ + 2e- Cd 0.40
Co2+ + 2e- Co 0.28
Ni2+ + 2e- Ni 0.25
Sn2+ + 2e- Sn 0.14
Pb2+ + 2e- Pb 0.18
2H+ + 2e- H2 0.00
S + 2e- S2- 0.14
Cu2+ + e- Cu- 0.15
Cu2+ + 2e- Cu 0.34
ClO - + H2O + 2e- Cl- + 2OH- 0.52
I2 + 2e- 2I- 0.53
MnO 4- + 2H2O + 3e- MnO 2 + 4OH- 0.57
Fe3+ + e-^ Fe2+ 0.77
Ag+ + e- Ag 0.80
NO 3- + 2H+ + e- NO 2 + H2O 0.81
Oxidantes
NO 3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O 0.96
ClO - + H2O + 2e- ClO 3- + H2O 1.00
Br 2 + 2e- Br - 1.07
MnO 2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O 1.21
Cr 2O 72- + 14H+ + 6e- 2Cr 3+ + 7H2O 1.36
Cl2 + 2e- 2Cl- 1.36
Au3+ + 3e- Au 1.42
MnO 4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 1.52
H2O 2 + 2H+ + 2e- 2H2O 1.77
Reaccin REDOX
+ne

aO1 + bR2 = cO2 + dR1

c d
0 RT [O2 ] [ R1 ]
E=E ln
nF [O1 ]a [ R2 ]b
c d
@ 25 C E = E 0
0.05915 [O2 ] [ R1 ]
log a b

n [O1 ] [ R2 ]
E = Eo cuando ( )=1
Celda de Daniell
genera energa

Zn(s) Zn2+ + 2e- Cu2+ + 2e- Cu(s)


Oxidacin nodo Reduccin Ctodo
E = +0.76 V E = +0.34 V

-Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

E0 = +1.1 V

Zn(s) + Cu2+ = Zn2+ + Cu(s)


CIRCUITO ABIERTO FEM
2+
0 0.05915 [Zn ] Zn 2+
E=E log
2 [Cu 2+ ] 2+
Cu
CORTO-CIRCUITO E = 0 reaccin interna ocurrir hasta el equilibrio

2+
0 0.05915 [Zn ] Zn 2+
E = 1.10 = log
2 [Cu 2+ ] 2+
Cu
[Zn 2+ ] 3.73
2+
= 10 = 5370.3
[Cu ]

Termodinmicamente se cumple G = -nFE


G = -nFE
Diagrama de potencial Redox o de Pourbaix

RT [ox ] 0.05915 [ox ]


Eh = E 0 + ln = E 0
+ log
nF [red] n [red]

Estabilidad del AGUA


+ 4
0.05915 pO2 [ H ]
2H2O = O2 + 4H+ + 4e 0
Eh = E + log 2

4 [ H O]
2
Como actividad del agua =1
pO2 = 1 atm y pH = - Log[H+] Eh = E 0 0.05915 pH

G = -nFE=-113400 cal E = 113.4/4/23.06 = 1.23 V

Lmite de oxidacin del agua


Eh = 1.23 0.05915 pH Lmite superior de estabilidad del agua
Potencial normal en medio cido

1.23
O2(g)

Eh

H2O 0.40

Potencial normal en medio alcalino

0 7 14
pH
Tambin se tiene en un equilibrio
2H2O = 2H2(G) + O2(G)
del agua con el hidrgeno

+ 2
0.05915 [ H ]
H2 = 2H+ + 2e Eh = E 0 + log
2 pH
2

Como Eo = 0, y si pH2 = 1 atm Eh = 0.05915 pH

Lmite de reduccin del agua


Lmite inferior de estabilidad del agua
Eh
1.23 Regin
O2(g) Oxidante

0.00
H2O
Zona de 0.40
estabilidad

Regin H2(g)
Reductora
0.80

0 7 14
pH
El diagrama de Pourbaix del cobre
Potencial
Cu2+ (in Cu2O
cobre) (xido de
cobre)

Cu (metlico)

pH
El diagrama del cobre
Eh Cu2+
Cu2O

Cu

pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0

Cu(+2a)
1.5

1.0

0.5 Cu2O

0.0

-0.5

-1.0
Cu

-1.5

H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0

1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0

0.5

0.0
Cu2O

-0.5

-1.0
Cu

-1.5

H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Diagrama de Pourbaix del Mn

Zona de
estabilidad del agua
Diagrama de Pourbaix del sistema CuFeS2-H2O a 25 C

cido diprtico:

H2SO4 = HSO4- + H+

HSO4- = H+ + SO42-

Acidez libre
pH

Potencial redox
Diagramas de Eh - pH

regin de
lixiviacin regin de
lixiviacin

25 C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 0.2 molal 25C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 1.5 molal
EJEMPLO SISTEMAS
Ga - H2O Eh
Ga = Ga3+ + 3e Log K = 28.4 Ga3+
Ga2O3
Ga2O3 + 6H+ = 2Ga3+ + 3H2O Log K = 4.03 Ga(OH)4-
Ga(OH)4- + 4H+ = Ga3+ + 4H2O Log K = 16.6

Ga(S)

pH

Eh
Cu H2O Cu2+ CuO

Cu = Cu+ + 2e Log K = -11.5


CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O Log K = 7.30
Cu2O
Cu2O + 2H+ = 2Cu2+ + 2e + H2O Log K = -7.00
Cu(S)

pH
Aspectos Cinticos

e Intercambio inico
Caractersticas de las reacciones heterogneas
de disolucin de slidos en un lquido

Partcula que ha reaccio- Partcula reaccionada


nado parcialmente completamente
No hay cambio
tiempo tiempo
significativo de tamao
por la formacin de
ripios
Partcula
de mineral
al inicio Cambio de tamao
tiempo tiempo tiempo
debido a la no formacin
de ripios
Disolucin completa

flujo de productos
Slido Solucin con distribucin
homognea de reactantes
y productos

flujo de reactantes CPi


CReactante

CProducto
CRi
Capa
Lmite Slido Seno Solucin
Etapas involucradas

1 Transporte de masa de reactante desde el seno de la solucin


hacia la capa lmite
2 Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite
3 Reaccin qumica en la superficie del slido
4 Transporte de los productos a travs de la capa lmite
5 Transporte de masa de los productos hasta el seno de la solucin

Elimina el transporte de masa en el


Sistema agitado adecuadamente
seno de la solucin.

Proceso Proceso NO
difusional difusional Etapas controlantes de la
Respuesta

disolucin completa:

q Difusin a travs de
la capa lmite.

q Reaccin qumica.
Agitacin
Efecto de la velocidad de la solucin:
Aumento de agitacin aumento de la velocidad de disolucin
cuando el proceso es controlado por difusin, dado por:

Velocidad = D A / [M]

D = coeficiente de difusin
A = rea de contacto
[M] = concentracin de la especie de inters en el slido

La velocidad de disolucin (Vd) puede ser expresada como


una funcin de la velocidad de agitacin (intensidad).

Vd (rpm)a , a < 1

a se obtiene de un grfico logartmico (Vd) vs (rpm)


Disolucin con formacin de capa porosa
Capa
Slido porosa Seno de la solucin

Reactantes
Aparecen ms etapas
rx Penetracin y Difusin
Qca. a travs de la capa
Productos porosa
Cmo saber quien controla la disolucin?
CONTROL CONTROL DIFUSIONAL
FACTOR QUMICO
EN POROS EXTERNO
Aumento Sin efecto Sin efecto Aumenta
agitacin disolucin

Energa 40~400 KJ/mol 5~20 KJ/mol 5~20 KJ/mol


Activacin

Porosa: Vd d-1
Cambio tamao Vd d-2 Vd d-n
partcula (d) No porosa: Sin 1<n<2
efecto
Modelo general de disolucin de una partcula
Ncleo Recesivo sin Reaccionar
Factores que inciden en la cintica de disolucin
Tamao de partcula
Menor tamao aumento superficie expuesta
Mayor velocidad de disolucin
Forma y textura de la partcula
Difcil de predecir (modelar) y presenta baja incidencia en
la velocidad de disolucin
Mineraloga de la partcula
Orientaciones cristalinas, dislocaciones y presencia de impurezas
Porosidad de la partcula
Mayor porosidad aumento de la superficie
Aumento de la velocidad de disolucin
Efectos galvnicos
Contacto entre dos partculas de minerales distintos
se disolver primero el de potencial ms electro(-)
Presencia de especies que compiten con la valiosa
Consumen reactivos: carbonatos en lixiviacin de Cu
sulfuros en cianuracin de Au
Ejercicio
Se realiza un experimento de lixiviacin en un pequeo lecho de partculas de
mineral de cobre sulfurado con un dimetro promedio de 3.0 cm con una solucin
lixiviante que contiene 4 g/L de Fe3+. Los datos de recuperacin de cobre indica
que la velocidad de reaccin est controlada por difusin del Fe3+ en el interior de
la partcula y que el tiempo necesario para alcanzar 100% de lixiviacin es de 5
meses.

Determine:

a) Tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 3 g/L
de Fe3+.
b) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 2.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
c) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
Complementar con:

Textbook of hydrometallurgy, 2nd Edition, 1999.


Author: Fathi Habashi.
Chapters: 2 & 3 .

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones, 2001.


Autor: Esteban Domic.
Captulos: 2, 4, 5 & 6.

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