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Purificacin Impurezas
Reciclaje
- Agua
- Reactivos
Agua se recicla para evitar su Metal a mercado
tratamiento al disponer la. Minimizar
uso del recurso.
Reactivos se reciclan para reducir los Recuperacin Producto metlico final debe
excepcionalmente puro (a veces con ms de
ser
3
Produccin Minera en Chile
Metales (TM, fino) AO 2006 Producto I Regin II Regin III Regin
Minera (%) (%) (%)
Cobre 5.381.761,0
Cobre 12.1 54.3 8.3
Molibdeno 43.158,0
Molibdeno 7.8 41.2 3.2
Oro 42,1
Oro 0 31.6 44.7
Plata 1.607,2
Plata 0 40.4 32.7
Plomo 672,0
Hierro 0 0 70.5
Zinc 36.238,0
Carbonato Ca 0 19 11
Hierro 5.234.651,0
Cloruro de Sodio 100 0 0
Manganeso 9.771,0
Nitratos 14 86 0
5.000,0
CTODOS SX-EW CONCENTRADOS
TOTAL MINA FUNDICIN (1)
CTODOS E.R. RAF
3.905,6
Produccin [miles TM]
3.000,0
2.000,0
1.000,0
885,4
0,0
1960 1965 1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010 2015
Ao
Consumo agua continental en 2015
PRODUCCIN DE COBRE DE MINA 2015
Chile China Peru USA Congo
Australia Russia Canada Zambia Mexico
4% 4%
5%
5%
39%
6%
7%
8%
11% 11%
HIDROMETALURGIA MET.237
Disolucin LIX
Recuperacin EW
Evaluacin de la Asignatura
(NO se convalida Laboratorio)
NA = Ec + Lab, Certmenes
Ec = 0.65*NF & Lab = 0.35*NF
Ec y Lab 55 C1 = 26-Septiembre
C2 = 24-Octubre
Ec = C1*0.38 + C2*0.32 + C3*0.3
C3 = 22-Noviembre
NF 55 Aprueba
Ex = 5-Diciembre
NF 48 Examen
Mina
Chancado
Aglomeracin
Apilamiento
Extraccin
por Solventes
Lixiviacin
Electro-obtencin Ctodos Cu
Consumo de agua fresca
0.08 m3/ton mineral
Cochilco, 2016)
QUEBRADA BLANCA S.A.
CARMEN DE ANDACOLLO
Termodinmica de Sistemas Acuosos
Rxs tipo qumica no transferencia de electrones
Reacciones de disolucin
precipitacin
acomplejamiento
intercambio inico
adsorcin
cristalizacin
electro-cristalizacin electro-depositacin
EL AGUA
En los sistemas de inters en ME El AGUA es el solvente de mayor relevancia.
Ionizacin
H3PO4 H+ + H2PO4-
Sistemas diluidos!
H2PO4- H+ + HPO42-
HPO42- H+ + PO43-
i = [ ]i/CT
3=[H3PO4]/CT ; 2=[H2PO4-]/CT ; 1=[HPO42-]/CT ; 0=[PO43-]/CT
i = ([ ]i/CT)=1
1/3=CT /[H3PO4] =1+ [H2PO4-]/[H3PO4]+[HPO42-]/[H3PO4]+[PO43-]/[H3PO4]
Diagrama de Distribucin = Diagrama de Especiacin
1
0,8
PO43-
0,6
H3PO4 H2PO4- HPO32-
i
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Diagrama de Silln para [H3PO4]T = 0.01 mol/L
0
-4
log [ ]i, mol/L
-6
-8
-10
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Realizar diagramas de distribucin del H3AsO4
H3AsO4 (a)= H(+a)+ H2AsO4(-a)
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -1.690 -16.000 3.080 5.52E-03
65 -2.654 -19.035 3.783 3.59E-03
H2AsO4(-a) = H(+a) + HAsO4(-2a)
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 0.77 -28.4 9.237 1.69E-07
65 -0.911 -33.698 10.484 1.67E-07
HAsO4(-2a) = H(+a) + AsO4(-3a)
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 4.35 -38.5 15.829 2.49E-12
65 1.924 -46.148 17.529 4.67E-12
29
Diagramas de distribucin del As(V)
1
0,8
0,6
HAsO42- AsO43-
H3AsO4 H2AsO4 -
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
30
Cmo queda un sistema con Cloruro?
Cd2+ + Cl - = CdCl +
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -1,319 4,59 -2,688 9,34E+01
CdCl + +Cl - = CdCl 2
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 5,725 13,29 1,763 5,10E-02
CdCl 2 + Cl - = CdCl 3-
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -11,383 -30,3 -2,349 5,27E+01
CdCl 3- + Cl - =CdCl 42-
T H S G K
C kcal cal/K kcal
25 -5,944 -24,19 1,268 1,18E-01
31
[X] = XaX pero = f(I)
32
Ec. corregida para interacciones in - in
Az+ z I 1/ 2 B = constante 0.33 10-8
log = a = similar a radio inico,
1 + BaI 1/ 2
Vlida hasta 0.1 M
Ec. de Davis
I 1/ 2 2 3
log = Az+ z + bI + cI + dI + .....
1+ I 1/ 2 I 1/ 2
log = Az+ z 1/ 2
+ 0.2 I
1+ I
33
Efecto de la Fuerza Inica de la Solucin
Cintica de lixiviacin de xidos de cobre
(-9/16 +3/8, Cp=46%, T= 25 C).
Alta carga inica efecto inhibidor de la velocidad de reaccin. Adems, no se observa una
mayor recuperacin de cobre al aumentar la concentracin de cido.
La velocidad de disolucin de cobre est limitada por la difusin del ion cprico a travs de la
capa de residuo de la lixiviacin, desde la zona de reaccin hacia la solucin, tanto para
soluciones diluidas como concentradas.
Especiacin del sistema CuSO4 - H2SO4 - H2O
T C 45 55 65
______________________________________________
H+ 1.50 1.47 1.44
SO4-2 0.051 0.038 0.028
Cu2+ 0.330 0.333 0.336
HSO4- 2.06 2.09 2.12
CuSO4 0.108 0.096 0.090
______________________________________________
Fuerza inica 2.77 2.76 2.75
______________________________________________
35
Proceso de xido-Reduccin
Propiedades REDOX de los cationes
Ox + ne = Red
RT [Red]
0
E=E ln
nF [Ox]
E = Potencial actual de la cupla redox. Es la razn instantnea
E0 = Potencial normal (referido al ENH) de las concentraciones
R = Constante de los gases
T = Temperatura Kelvin
n = cantidad de electrones
F = Constante de Faraday (96484 C/mol o 23062 cal/V)
Reaccin E (V)
Li+ + Li
e- 3.02
Cs + + e- Cs 3.02
E 0
Rb+ + e- Rb 2.99
K+ + e- K 2.92
Ba2+ + 2e- Ba 2.90
Sr 2+ + e- Sr 2.89
Ca2+ + 2e- Ca 2.87
Na+ + e- Na 2.71
Mg2+ + 2e- Mg 2.34
Al3+ + 3e- Al 1.57 Reductores
Mn2+ + 2e- Mn 1.05
Zn2+ + 2e- Zn 0.76
Fe2+ + 2e- Fe 0.44
Cd2+ + 2e- Cd 0.40
Co2+ + 2e- Co 0.28
Ni2+ + 2e- Ni 0.25
Sn2+ + 2e- Sn 0.14
Pb2+ + 2e- Pb 0.18
2H+ + 2e- H2 0.00
S + 2e- S2- 0.14
Cu2+ + e- Cu- 0.15
Cu2+ + 2e- Cu 0.34
ClO - + H2O + 2e- Cl- + 2OH- 0.52
I2 + 2e- 2I- 0.53
MnO 4- + 2H2O + 3e- MnO 2 + 4OH- 0.57
Fe3+ + e-^ Fe2+ 0.77
Ag+ + e- Ag 0.80
NO 3- + 2H+ + e- NO 2 + H2O 0.81
Oxidantes
NO 3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O 0.96
ClO - + H2O + 2e- ClO 3- + H2O 1.00
Br 2 + 2e- Br - 1.07
MnO 2 + 4H+ + 2e- Mn2+ + 2H2O 1.21
Cr 2O 72- + 14H+ + 6e- 2Cr 3+ + 7H2O 1.36
Cl2 + 2e- 2Cl- 1.36
Au3+ + 3e- Au 1.42
MnO 4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 1.52
H2O 2 + 2H+ + 2e- 2H2O 1.77
Reaccin REDOX
+ne
c d
0 RT [O2 ] [ R1 ]
E=E ln
nF [O1 ]a [ R2 ]b
c d
@ 25 C E = E 0
0.05915 [O2 ] [ R1 ]
log a b
n [O1 ] [ R2 ]
E = Eo cuando ( )=1
Celda de Daniell
genera energa
E0 = +1.1 V
2+
0 0.05915 [Zn ] Zn 2+
E = 1.10 = log
2 [Cu 2+ ] 2+
Cu
[Zn 2+ ] 3.73
2+
= 10 = 5370.3
[Cu ]
1.23
O2(g)
Eh
H2O 0.40
0 7 14
pH
Tambin se tiene en un equilibrio
2H2O = 2H2(G) + O2(G)
del agua con el hidrgeno
+ 2
0.05915 [ H ]
H2 = 2H+ + 2e Eh = E 0 + log
2 pH
2
0.00
H2O
Zona de 0.40
estabilidad
Regin H2(g)
Reductora
0.80
0 7 14
pH
El diagrama de Pourbaix del cobre
Potencial
Cu2+ (in Cu2O
cobre) (xido de
cobre)
Cu (metlico)
pH
El diagrama del cobre
Eh Cu2+
Cu2O
Cu
pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0
Cu(+2a)
1.5
1.0
0.5 Cu2O
0.0
-0.5
-1.0
Cu
-1.5
H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Eh (Volts) Cu - H2O - System at 25.00 C
2.0
1.5
Cu(+2a) Cu(OH)2
1.0
0.5
0.0
Cu2O
-0.5
-1.0
Cu
-1.5
H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\Cu25.iep pH
Diagrama de Pourbaix del Mn
Zona de
estabilidad del agua
Diagrama de Pourbaix del sistema CuFeS2-H2O a 25 C
cido diprtico:
H2SO4 = HSO4- + H+
HSO4- = H+ + SO42-
Acidez libre
pH
Potencial redox
Diagramas de Eh - pH
regin de
lixiviacin regin de
lixiviacin
25 C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 0.2 molal 25C; [Cu (aq)]T= 10-6 molal; [Cl (aq)]T = 1.5 molal
EJEMPLO SISTEMAS
Ga - H2O Eh
Ga = Ga3+ + 3e Log K = 28.4 Ga3+
Ga2O3
Ga2O3 + 6H+ = 2Ga3+ + 3H2O Log K = 4.03 Ga(OH)4-
Ga(OH)4- + 4H+ = Ga3+ + 4H2O Log K = 16.6
Ga(S)
pH
Eh
Cu H2O Cu2+ CuO
pH
Aspectos Cinticos
e Intercambio inico
Caractersticas de las reacciones heterogneas
de disolucin de slidos en un lquido
flujo de productos
Slido Solucin con distribucin
homognea de reactantes
y productos
CProducto
CRi
Capa
Lmite Slido Seno Solucin
Etapas involucradas
Proceso Proceso NO
difusional difusional Etapas controlantes de la
Respuesta
disolucin completa:
q Difusin a travs de
la capa lmite.
q Reaccin qumica.
Agitacin
Efecto de la velocidad de la solucin:
Aumento de agitacin aumento de la velocidad de disolucin
cuando el proceso es controlado por difusin, dado por:
Velocidad = D A / [M]
D = coeficiente de difusin
A = rea de contacto
[M] = concentracin de la especie de inters en el slido
Vd (rpm)a , a < 1
Reactantes
Aparecen ms etapas
rx Penetracin y Difusin
Qca. a travs de la capa
Productos porosa
Cmo saber quien controla la disolucin?
CONTROL CONTROL DIFUSIONAL
FACTOR QUMICO
EN POROS EXTERNO
Aumento Sin efecto Sin efecto Aumenta
agitacin disolucin
Porosa: Vd d-1
Cambio tamao Vd d-2 Vd d-n
partcula (d) No porosa: Sin 1<n<2
efecto
Modelo general de disolucin de una partcula
Ncleo Recesivo sin Reaccionar
Factores que inciden en la cintica de disolucin
Tamao de partcula
Menor tamao aumento superficie expuesta
Mayor velocidad de disolucin
Forma y textura de la partcula
Difcil de predecir (modelar) y presenta baja incidencia en
la velocidad de disolucin
Mineraloga de la partcula
Orientaciones cristalinas, dislocaciones y presencia de impurezas
Porosidad de la partcula
Mayor porosidad aumento de la superficie
Aumento de la velocidad de disolucin
Efectos galvnicos
Contacto entre dos partculas de minerales distintos
se disolver primero el de potencial ms electro(-)
Presencia de especies que compiten con la valiosa
Consumen reactivos: carbonatos en lixiviacin de Cu
sulfuros en cianuracin de Au
Ejercicio
Se realiza un experimento de lixiviacin en un pequeo lecho de partculas de
mineral de cobre sulfurado con un dimetro promedio de 3.0 cm con una solucin
lixiviante que contiene 4 g/L de Fe3+. Los datos de recuperacin de cobre indica
que la velocidad de reaccin est controlada por difusin del Fe3+ en el interior de
la partcula y que el tiempo necesario para alcanzar 100% de lixiviacin es de 5
meses.
Determine:
a) Tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 3 g/L
de Fe3+.
b) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 2.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
c) El tiempo necesario para lixiviar un 85% del cobre cuando el mineral tiene un
dimetro promedio de 5.0 cm y se lixivia en una solucin que contiene 5 g/L
de Fe3+.
Complementar con: