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En pratique, les gaz ne se comportent pas exactement comme le dcrit la loi des gaz parfaits, car ils sont

composs
de molcules ayant un certain volume.
En physique, et plus particulirement en thermodynamique, lquation d'tat de van der Waals est une quation
d'tat approche d'un gaz rel, propose par le physicien van der Waals,
L'quation modifie la loi des gaz parfaits en introduisant la taille finie des molcules ainsi que l'interaction
attractive entre celles-ci. L'quation d'tat de van der Waals s'crit sous forme :

Avec :

a : le terme de cohsion (constant)


b : le covolume molaire (constant)

Considrons un fluide obissant lquation dtat de Van der Waals :


on peut tracer l'volution de la pression en fonction du volume ( quantit de matire constante), ou du volume
molaire : cette courbe est appele courbe isotherme P-V :

Isothermes P-V de l'quation d'tat de van der Waals.


En rouge l'isotherme critique. Au-dessus (courbes vertes) le fluide est supercritique. Au-dessous
(courbes bleues) le fluide peut tre liquide ou gazeux.
pour une temprature T > Tc l'quation de van der Waals n'associe qu'un seul volume une pression donne
(courbes vertes de la figure ci-contre) : l'quation d'tat cubique ne produit qu'une seule racine relle (un seul
volume molaire) quelle que soit la valeur de la pression ;

pour une temprature T < Tc, le comportement est plus complexe (courbes bleu turquoise de la figure ci-
contre) : l'quation d'tat cubique peut produire, selon la pression, une seule racine relle (un seul volume
molaire) ou trois racines relles (trois volumes molaires).

Ces courbes sont interprtes comme suit :

pour une temprature T > Tc le fluide n'est stable que sous une seule phase : le fluide supercritique ;

pour une temprature T < Tc :

le fluide est stable sous une seule phase, gaz ou liquide, lorsque l'quation d'tat ne produit qu'une
seule racine relle :

liquide pour de fortes pressions et de faibles volumes molaires,

gaz pour de faibles pressions et de forts volumes molaires,

le fluide peut tre prsent simultanment sous deux phases en quilibre, gaz ou liquide, lorsque
l'quation d'tat produit trois racines relles.

On constate qu'il existe une courbe critique (en rouge sur la figure) au-dessus de laquelle, des tempratures
leves, les isothermes (en vert sur la figure) sont dcroissantes de faon monotone et n'associent qu'un seul volume
une pression donne : le fluide est supercritique. En dessous de cette temprature critique, toute isotherme
prsente une plage de pression dans laquelle une pression est associe trois volumes (points L, J et G des courbes
isothermes bleu turquoise de la figure) : une phase gaz et une
phase liquide peuvent exister ; en dehors de cette plage de
pression l'isotherme est monotone dcroissante : le corps pur
n'existe que dans une seule phase, liquide ou gaz.
Pour notre cas on vas sintresser lisotherme de T < Tc (cest
ce que vous voyez dans ce slide ) :

Bon, donc daprs ce qui a t prsent par ma collge soukaina


nous avons vu que pour quun fluide soit stable il faut que :
le coefficient de compressibilit isotherme :

1 V
T=
x
V P >0
Maintenant ce quon va faire cest dessayer de distinguer entre les tats rellement stables et les tats mtastables
( au niveau des tats stables ), cest pour cela on va faire appel au potentiel thermodynamique G et la Fonction de
Helmholtz F.

Alors on considre un systme fluide homogne en quilibre avec un thermostat de temprature T0 et un pressostat
de pression p0 :
dG* = (T T0)dS (p p0)dV
Lorsque T = T0 dG* = (p p0)dV
donc se quon va faire cest de tracer G*(V) mais dabord il faut calculer la primitive de (p0 p)
et voil ce quon va avoir comme allure :

alors nous avons P en fonction de V et G* en fonction de V .. Comme vous voyez le potentiel G* prsente deux
minimums en A et C et un maximum intermdiaire en B (avant a ),
si je prends la courbe a gauche, On commence par le gaz pur au point D. Le liquide commence se former au point
C et tout le gaz est converti en liquide au point A. et le systme est un liquide pure le long du chemin A I. donc je
peux crire :
DC : le gaz pur
CA : liquide + gaz
AI : le liquide pur
maintenant :

- Si la surface hachure entre A et B est suprieure la surface hachure entre B et C lepoint A est plus bas que le
point C sur la courbe de G* (Le point A correspond un tat stableet le point C un tat mtastable ).

- Si au contraire la surface hachure entre B et C est suprieure la surface hachure entre A et B le point C est plus
bas que le point A sur la courbe de G* ( Le point A correspond un tat mtastable et le point C un tat stable ).

- Si les deux surfaces hachures sont gales les minimums A et C sont la mme hauteur. On est la temprature
T0 et la pression p0 du changement de phase. Pour mieux comprendre a vous pouvez chercher sur ce quon
appelle la rgle du palier de Maxwell ou bien Maxwell construction ( cette mthode qui va vous permet de
comprend pourquoi lorsque le potentiel de la phase vapeur = le potentiel de la phase liquide les deux surface
hachure sont gales.

Sur la courbe (PV) prcdent sur cette partie de courbe on avait un seul type d'tat qui est l'tat stable mais aprs
que nous avons parls de potentiel chimique on remarque que la partie des tats stables se compose on 2 parties des
tats stables et l'autre qui est mtastables.