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Qumica

Propiedades e importancia
de los compuestos del carbono 9
1 Indica la estructura del eteno y formula dos de sus reacciones qumicas caractersticas.

Para la estructura del eteno, vase la pgina 88 del libro del alumno. En cualquier caso, se indi-
car la formacin de una hibridacin sp2 en los tomos de carbono, que permite establecer el
doble enlace, y la de los enlaces , CUH y el doble enlace, y , CUC. Se explicar la geometra
plana de la molcula condicionada por el doble enlace y la hibridacin sp2 del carbono y la impo-
sibilidad de rotacin que presenta el doble enlace, hecho que conduce a la formacin de isme-
ros cis-trans en los compuestos derivados del eteno por sustitucin de los hidrgenos.
En cuanto a las reacciones caractersticas (vanse las pginas 328 y 329 del libro del alumno), se
pueden proponer las reacciones de adicin al doble enlace, tanto de reactivos simtricos como
asimtricos. Por ejemplo, la halogenacin y la adicin de halogenuros de hidrgeno:
CH2uCH2 + Cl2 CH2ClUCH2Cl
CH2uCH2 + HCl CH2ClUCH3
Es destacable, por su importancia, la polimerizacin del eteno, o etileno, con formacin de polie-
tileno:
n CH2uCH2 + HCl ...UCH2UCH2UCH2UCH2UCH2UCH2U...

2 Explica, ilustrando tus comentarios con algn ejemplo, a qu productos puede conducir la oxidacin de un alcohol,
poniendo de manifiesto las diferencias entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

La oxidacin de un alcohol conduce, en primera instancia, a la formacin del derivado carbonlico


(aldehdo o cetona) y, finalmente, a la del cido carboxlico. El que la oxidacin se detenga en uno
u otro estadio depende del reactivo oxidante utilizado. Con oxidantes fuertes (KMnO4, por ejem-
plo), la oxidacin prosigue hasta la formacin de cido, lo cual no ocurre con oxidantes de menor
poder (CrO3 en piridina, por ejemplo).
Si el alcohol es primario, por ejemplo el etanol:
CrO3/piridina K2Cr2O7
CH3UCH2OH CH3UCHO CH3UCOOH
Con alcoholes secundarios, se producen cetonas en la primera fase de la oxidacin. Si esta prosi-
gue, se llega a la formacin de cidos carboxlicos por ruptura de la cadena carbonada, como, por
ejemplo, el 3-pentanol:
CrO3/piridina
CH3UCH2UCHOHUCH2UCH3 CH3UCH2UCOUCH2UCH3
K2Cr2O7
CH3UCH2UCOUCH2UCH3 CH3UCH2UCOOH + HOOCUCH3
En el caso de alcoholes terciarios, la oxidacin es difcil, pero puede conseguirse previa deshidrata-
cin del alcohol en un medio fuertemente cido. Posteriormente, el alqueno formado por deshi-
dratacin se oxida hasta el derivado carbonlico:
CH3
CH3 HNO CH3

HNO3

3
CH3 CH2 COH C
CH3 CH C
CH3 CHO + O

CH3 CH3
CH3

Finalmente, tanto el aldehdo como la cetona formados pueden oxidarse hasta los cidos carbox-
licos correspondientes o hasta CO2, en el caso de un fragmento de un solo C.

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9/Propiedades e importancia de los compuestos del carbono 1


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3 Ordena los compuestos que se relacionan a continuacin segn sus puntos de ebullicin crecientes, justificando
la respuesta con arreglo a los diferentes tipos e intensidad de las fuerzas intermoleculares que se presentan en
cada caso:
a) Butano. c) 1-Butanol.
b) Pentano. d) Butanal.

El pentano y el butano son molculas no polares, con enlaces tambin prcticamente apolares que
no presentan ms atraccin intermolecular que la derivada de las fuerzas de Van der Waals. Sern
los compuestos con un punto de ebullicin ms bajo, algo mayor en el pentano debido a que su
masa molecular es mayor que la del butano.
A continuacin se sita el butanal, pues su enlace CuO est fuertemente polarizado debido a la
diferencia notable de electronegatividades entre ambos tomos. Esta polarizacin facilita la inter-
accin dipolo-dipolo de modo permanente.
Finalmente, el punto de ebullicin mayor debe adjudicarse al 1-butanol, pues la presencia del
grupo UOH permite la existencia de enlaces por puentes de hidrgeno entre las molculas. Estos
enlaces son ms fuertes que los anteriores y, en consecuencia, el compuesto ser menos voltil.

4 a) Define los conceptos de intermedio de reaccin, reactivo nuclefilo y reactivo electrfilo.


b) Indica la estructura de los principales tipos de intermedios en qumica orgnica y especifica el carcter nucle-
filo o electrfilo de cada uno de ellos.

a) Los intermedios de reaccin son aquellas especies qumicas procedentes de la ruptura de enla-
ces que tienen un cierto tiempo de vida antes de transformarse en los productos definitivos de
la reaccin.
Un reactivo nuclefilo es aquel que presenta pares de electrones no compartidos (base de
Lewis) y que ataca las zonas de baja densidad electrnica de los reactivos sustratos.
Un reactivo electrfilo es aquel que presenta deficiencia de electrones o gran afinidad por
ellos, al poseer orbitales vacos (cido de Lewis), y que ataca las zonas de elevada densidad
electrnica de los reactivos sustratos.
b) Los intermedios de reaccin pueden provenir de rupturas homolticas (y se tratar de radicales)
o heterolticas (y sern carbocationes o carbaniones que tendrn carcter electrfilo o nuclefi-
lo, respectivamente).

5 Explica los diversos tipos de enlace del tomo de carbono.

Se mencionarn los enlaces simples, dobles y triples del tomo de carbono, en funcin de la hibri-
dacin que presenta en cada caso (sp3, sp2 y sp). Se indicar la geometra implicada en cada caso y
la posibilidad de que existan ismeros. En el caso de los dobles enlaces, se comentarn los sistemas
de enlaces deslocalizados, como el benceno y otros compuestos aromticos. Adems de los ejem-
plos de alcanos, alquenos y alquinos, se citarn tambin los dobles y triples enlaces que los tomos
de carbono pueden establecer con otros tomos como los de oxgeno, azufre o nitrgeno.

6 Formula y nombra los ismeros que posean frmula emprica C4H10O e indica el tipo de isomera al que pertenecen.

Los posibles ismeros y sus nombres son:


A: CH3UCH2UCH2UCH2OH, 1-butanol
B: CH3UCH2UCHOHUCH3, 2-butanol
C: CH3UCH(CH3)UCH2OH, metil-1-propanol
D: CH3UCOH(CH3)UCH3, metil-2-propanol
E: CH3UOUCH2UCH2UCH3, metil propil ter
F: CH3UCH2UOUCH2UCH3, dietil ter
G: CH3UOUCH(CH3)UCH3, metil isopropil ter
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H2C CH3 H2C CH3


C C
H3C OH H3C H
H OH
2-(R)-Butanol 2-(S)-Butanol

A y B son ismeros de posicin; A y C, de cadena; A y E, de funcin. B (2-butanol) tiene isme-


ros pticos (R-S) debido al carbono asimtrico.

7 Para los cinco siguientes compuestos:


CH3UCH2UCOOH
CH3UCH2UCH(NH2)UCH2UCH3
CH3UCH(NH2)UCH2UCH3
CH3UCHOHUCH3
CH3UCHOHUCH2UCH3
a) Explica si presentan isomera ptica.
b) Dibuja las estructuras de los correspondientes ismeros.

a) Presentarn isomera ptica aquellos que tengan un carbono asimtrico, es decir, con cuatro sus-
tituyentes distintos. En este caso se encuentran:
CH3UCH(NH2)UCH2UCH3 CH3UCHOHUCH2UCH3
2-Butilamina 2-Butanol

b) La representacin convencional de sus ismeros R-S es:


H2C CH3 H2CCH3 H2C CH3 H2C CH3


C C C C
H3C NH2 H3 C H H3C OH H3C H
H NH2 H OH
2-(R)-Butilamina 2-(S)-Butilamina 2-(R)-Butanol 2-(S)-Butanol

8 Indica la frmula molecular y qu grupo o grupos funcionales presenta cada uno de los siguientes compuestos:
a) CH3UCOOH d) CH3UCHOHUCH3
b) CH3UCOUCH3 e) CH3UCHOHUCOOH
c) CH3UCH2UCl f) CH3UCHOHUCHO

a) C2H4O2, cido. d) C3H8O, alcohol.


b)C3H6O, cetona. e) C3H6O3, cido y alcohol.
c) C2H5Cl, halogenuro. f) C3H6O2, aldehdo y alcohol.

9 Qu producto da el benceno tratado con cido ntrico? Escribe la reaccin.


El benceno sufre nitracin. Se trata de una reaccin de sustitucin electrfila catalizada por cido
sulfrico que en reaccin con el cido ntrico facilita el verdadero agente nitrante, NO+2:

HNO3 + H2SO4 NO2 + HSO4 + H2O

H2SO4
+ HNO3 H2O + NO2

10 Dada una molcula de triclorometano, explica:


a) La hibridacin del carbono.
b) La formacin de los enlaces CUH y CUCl.
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9/Propiedades e importancia de los compuestos del carbono 3


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c) La polaridad de tales enlaces. Datos: las electronegatividades de Pauling son: H = 2,1; C = 2,5; Cl = 3,0.
a) La configuracin electrnica del C en su estado fundamental es: 1s2 2s2 2p2.
En este estado electrnico, solo existen dos electrones desapareados para la formacin de enla-
ces covalentes. Al igual que en todos los compuestos de carbono tetravalente, se produce la pro-
mocin de un electrn 2s hasta los orbitales 2p, de modo que se dispone de cuatro electrones
desapareados para formar cuatro enlaces covalentes con otros tomos que aporten un electrn.
Finalmente, para que los cuatro electrones enlazantes del C sean equivalentes, se produce una
hibridacin entre los tres orbitales 2p y el orbital 2s, resultando cuatro orbitales 2sp3 semillenos
y dispuestos para el enlace.

LM L L L L L L L L L L
2s 2p 2s 2p 2sp3

b) En el CHCl3, el C forma cuatro enlaces: tres con sendos tomos de cloro y uno con un tomo de
hidrgeno. Siguiendo la geometra impuesta por la hibridacin sp3, la molcula de CHCl3 pre-
senta una geometra tetradrica en la que el tomo de C ocupa la posicin central:

Cl

C
H Cl
Cl

Los enlaces CUCl se forman al compartir dos electrones, uno situado en un orbital hbrido 2sp3
del C y otro perteneciente a un orbital 3p del Cl. La configuracin electrnica de un tomo de
cloro en su estado fundamental es:
Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
El enlace CUH se forma al compartir un electrn del C, situado en un orbital hbrido 2sp3, con
el nico electrn que posee el tomo de hidrgeno, situado en un orbital 1s.
c) La polaridad de los enlaces existe pero es pequea, dado que tambin es escasa la diferencia de elec-
tronegatividades entre los tomos que los forman. Esta diferencia es de 0,4 para el enlace CUH y de
0,5 para el enlace CUCl. Debe tenerse en cuenta que un carcter inico del 50% en el enlace suele
corresponder a una diferencia de electronegatividades de 1,5 a 1,7 entre los tomos enlazados.
Si los cuatro enlaces fuesen iguales (como sera el caso del CH4 o del CCl4), el momento dipolar
global de la molcula sera cero, pues se anularan los momentos dipolares de cada enlace por
la geometra regular de la molcula. En el caso del CHCl3, se presenta un dbil momento dipo-
lar resultante.

11 Formula la reaccin que se produce al tratar 2-butanol con cido sulfrico y justifica cul ser el producto mayo-
ritario obtenido. Escribe los estereoismeros correspondientes al compuesto de partida y a dicho producto mayo-
ritario, especificando el tipo de isomera en cada caso.

Se produce deshidratacin del alcohol. El producto mayoritario es el alqueno ms sustituido:


H2SO4
CH3UCH2UCHOHUCH3 CH3UCH2UCHuCH2 + CH3UCHuCHUCH3
1-Buteno (minoritario) 2-Buteno (mayoritario)

El 2-butanol presenta isomera ptica R-S en el carbono 2, que es un C asimtrico, con cuatro sus-
tituyentes distintos:

H2C CH3 H2C CH3


C C
H3C OH H3C H
H OH
2-(R)-Butanol 2-(S)-Butanol

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El 2-buteno presenta isomera geomtrica cis-trans:


H3C CH3 H3C H


C
C C
C


H H H CH3
cis-2-Buteno trans-2-Buteno

12 Formula la reaccin del 2-cloropropano con NaOH acuoso. Explica brevemente los dos posibles mecanismos
mediante los que puede tener lugar esta reaccin.

Se trata de una reaccin de sustitucin nuclefila que puede transcurrir a travs de SN1 o de SN2.
NaOH/H2O
CH3UCHClUCH3 + NaOH CH3UCHOHUCH3 + NaCl
En la sustitucin nuclefila SN1, la reaccin transcurre en una sola etapa, de modo que, mientras
se fomenta el enlace entre el tomo de C y el nuclefilo entrante, HO, se produce el debilita-
miento y extincin del enlace con el nuclefilo saliente, el Cl. En el caso de que el C afectado
sea asimtrico, se produce una inversin de la configuracin.
CH3CH2 H3C CH2CH3 CH2CH3
H3C Cl HO CH3
OH + + Clk

C HO ---- C ---- Cl C


H H H

En cambio, en la SN2, se produce primero la eliminacin del Cl y, posteriormente, la entrada del


OH sobre el carbocatin.
B
CH3UCHClUCH3 CH3U CHUCH3 + Clv
B
CH3U CHUCH3 + OHv CH3UCHOHUCH3

13 Qu productos se obtienen en la oxidacin de los aldehdos y las cetonas? Pon tres ejemplos.
La oxidacin de compuestos carbonlicos conduce, en general, a la formacin de cidos carboxli-
cos. Los aldehdos experimentan fcilmente esta oxidacin, incluso con oxidantes dbiles como las
sales de plata. Por ejemplo, el etanal:
AgNO3/NH3
CH3UCHO CH3UCOONH+4
Las cetonas exigen oxidantes ms enrgicos (dicromato potsico o permanganato potsico) y la
ruptura de la cadena puede producir mezclas de productos y liberacin de CO2 si la funcin oxo
estaba situada en el penltimo carbono. Por ejemplo, la propanona:
K2Cr2O7
CH3UCOUCH3 calor
CH3UCOOH + CO2
Finalmente, otro ejemplo destacado es la formacin de cidos dicarboxlicos en el caso de las ceto-
nas cclicas, como es la ciclohexanona:

K Cr O

O 2 2 7 HOOC(CH2)4 COOH
calor
cido hexanodioico

14 Escribe y nombra el compuesto obtenido por reaccin entre:


a) cido actico y 2-propanol. b) Cloruro de acetilo con agua.

a) Se produce la reaccin de esterificacin del cido por el alcohol:


CH3

CH3 COOH + CH3 CHOH CH3 CH3 COO CH


CH3
etanoato de 2-propilo

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b) Es una reaccin de hidrlisis del cloruro de acetilo que revierte al cido carboxlico. No se nece-
sita catlisis.

CH3UCOCl + H2O CH3UCOOH + HCl


cido etanoico cido clorhdrico

15 Escribe y nombra el producto principal obtenido en cada una de las siguientes reacciones:
a) Reduccin cataltica de la 3-pentanona.
b) Hidrlisis del acetonitrilo.
H2
a) CH3UCH2UCOUCH2UCH3 catalizador
CH3UCH2UCHOHUCH2UCH3, 3-pentanol.
b) CH3UCIN + H3O +
NH3 + CH3UCOOH, cido etanoico.

16 Completa las siguientes reacciones orgnicas:


a) CH3UCH2UCHOHUCH3 + KMnO4 (aq)
b) CH3UCH2UCHuCH2 + Br2
c) CH3UCOOH + CH3UCH2UCH2UCH2OH
d) CH3UCHO + H2 (Pd)
e) CH3UCH2UCH2UCH2Cl + OH
f) CH3UCOOUCH3 + H2O (NaOH)
g) CH3UCH2UNH2 + H2O
h) CH3UCH2UCH2Cl + 2Na

a) El KMnO4 es un oxidante fuerte que oxida al butanol, con rotura de la cadena, hasta cido car-
boxlico y dixido de carbono al ocupar la funcin alcohol un penltimo carbono. El cido obte-
nido es el cido propanoico.
KMnO4
CH3UCH2UCHOHUCH3 CH3UCH2UCOOH + CO2
b) Se produce la adicin de un halgeno al doble enlace y se obtiene 1,2-dibromobutano.
CH3UCH2UCHuCH2 + Br2 CH3UCH2UCHBrUCH2Br
c) Se producir una reaccin de esterificacin. El ster obtenido es etanoato de butilo.
CH3UCOOH + CH3UCH2UCH2UCH2OH CH3UCOOUCH2UCH2UCH2UCH3 + H2O
d) La hidrogenacin cataltica del aldehdo produce el alcohol correspondiente, etanol en este caso.
H2 (Pd)
CH3UCHO CH3UCH2OH
e) Se produce la sustitucin nuclefila, resultando 1-butanol.
CH3UCH2UCH2UCH2Cl + OH CH3UCH2UCH2UCH2OH + Cl
f) El hidrxido sdico cataliza la hidrlisis bsica del ster, que produce alcohol metlico y la sal
sdica del cido actico.
CH3UCOOUCH3 + NaOH CH3UCOONa + CH3OH
g) La etilamina, en agua, manifiesta su carcter bsico protonndose:
CH3UCH2UNH2 + H2O CH3UCH2UNH3+ + OH
h) Se trata de la sntesis de Wurtz, que produce dimerizacin en la preparacin de los reactivos
organometlicos.
2 CH3UCH2UCH2Cl + 2 Na CH3UCH2UCH2UCH2UCH2UCH3 + 2 NaCl
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17 La frmula molecular de un alcohol insaturado pticamente activo, A, es C5H10O. Se sabe que A se oxida fcilmen-
te para dar trans-3-penten-2-ona (B) y que la deshidratacin de A con H2SO4 da 1,3-pentadieno (C).
a) Dibuja los esqueletos de las sustancias B y C.
b) Identifica y nombra el compuesto A.
c) Dibuja la estructura de cuatro ismeros posibles de A.
A: C5H10 O B: CH3UCOUCHuCHUCH3
A: C5H10O C: CH2uCHUCHuCHUCH3

a) Los esqueletos de los compuestos B y C sern:

O


B: C:

b) El compuesto A tendr una funcin alcohol en el mismo carbono en que el compuesto B posee
una funcin cetona y tendr el doble enlace en trans, segn se afirma en el enunciado tambin
para B:

H3C H

C
C

H CHOH CH3
trans-3-penten-2-ol

c) Los cuatro ismeros del compuesto A se obtienen considerando la isomera cis-trans del doble
enlace y la isomera R-S en el carbono que soporta la funcin alcohlica:

OH OH

H3C C H H3C C
CH3

C
C C
C

CH3 H
H H H H
(S)-cis-3-penten-2-ol (R)-cis-3-penten-2-ol

OH OH

H C H H C CH3

C
C C
C

CH3 H
H3C H H3C H
(S)-trans-3-penten-2-ol (R)-trans-3-penten-2-ol

18 Escribe las siguientes reacciones e indica de qu tipo son y el nombre de los productos de reaccin:
a) cido actico + hidrxido sdico.
b) cido actico + alcohol isoproplico.
c) Acetato de etilo + hidrxido sdico.

a) Se trata de una reaccin de neutralizacin cido-base:


CH3UCOOH + NaOH CH3UCOONa + H2O
etanoato sdico

b) Es una reaccin de esterificacin:


CH3UCOOH + CH3UCHOHUCH3 CH3UCOOUCH(CH3)UCH3 + H2O
etanoato de 2-propilo

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c) Es una reaccin de saponificacin. El ster es hidrolizado, resultando el alcohol y la sal sdica del
cido:
CH3UCOOUCH2UCH3 + NaOH CH3UCOONa + CH2OHUCH3
etanoato sdico etanol

19 Completa las siguientes reacciones e indica los nombres de los compuestos que se obtienen y de qu tipo de reac-
cin se trata en cada caso:
a) 2-Butanol + H2SO4
b) cido propanoico + propanol + HCl
c) 2-Cloro-2-metilpropano + NaOH diluido a temperatura ambiente

a) Es una reaccin de deshidratacin. El cido sulfrico es un deshidratante potente que convierte


el alcohol en un alqueno. De los dos alquenos posibles se produce mayoritariamente el ms sus-
tituido (regla de Saytzev). En este caso, 2-buteno predominar sobre 1-buteno:
H2SO4
CH3UCH2UCHOHUCH3 CH3UCHuCHUCH3 + CH3UCH2UCHuCH2 + H2O
2-Buteno 1-Buteno

b) Se produce la esterificacin. Se supone que se trata de 1-propanol:


HCl
CH3UCH2UCOOH + HOCH2UCH2UCH3 CH3UCH2UCOOUCH2UCH2UCH3 + H2O
propanoato de propilo

c) Es una sustitucin nuclefila de Cl por OH:


NaOH
CH3UCCl(CH3)UCH3 CH3UCOH(CH3)UCH3
2-metil-2-propanol

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