Formulaire de thermodynamique

20 novembre 2009

1 Constantes
R Constante des gaz parfaits R = 8, 314J.mol1 .K 1
NA Nombre dAvogradro NA = 6, 0231023 molecules
G Constante gravitationnelle
h : constante de Plank
c : vitesse de la lumi`ere
k ou kB : constante de Boltzmann

2 Grandeurs
Variables thermodynamiques : p, V , T
Fonctions detat : U , H, F et G
Grandeurs extensives (dependent de la quantite de mati`ere) : m, V , U , H, F , G
Grandeurs intensives (independantes de la quantite de mati`ere) : p, T

2.1 Unit
es
1 bar = 105 Pa et 10bar = 1MPa
1Pa = 1N.m2
1 cal = 4, 815J
0 C = 273, 15K
1 atm = 1, 01 bar

3 Formules de base
3.1 Premier principe de la thermodynamique
Syst`eme ferme :

U = Q + W
dU = dQ + dW

Syst`eme ouvert :

U + Ec + Ep = W + Q

3.2 Pression

F
p=
S

3.3 Travail

dW = F dl
W en J, F en N, l en m.

1
3.4 Puissance

dU
P =
dT

4 Chaleur
4.1 Chaleur sensible

dQ = mcdT
c la chaleur massique en cal.g-1. C-1

4.2 Chaleur latente

Q = mL
L la chaleur latente de vaporisation en cal.kg-1

4.3 Formules de Clapeyron

dQ = mcv dT + ldV
dQ = mcp dT + hdp

cv = chaleur massique `
a volume constant
cp = chaleur massique a
` pression constante

4.4 Coefficients de Clapeyron

l=p
h = V

4.5 Relation de Mayer

   
U H
cp cv = T
T v T p

4.6 Chaleurs molaires

cmassique telle que Q = mcmassique (Tf Ti )
cmolaire telle que Q = ncmolaire (Tf Ti )

dQ = ncv dT + ldV
dQ = ncp dT + h(n)dp

Definition des chaleurs molaires (derivees partielles) :

 
U
cv =
T v
 
H
cp =
T p

2
5
Energie interne
5.1 Vitesse moyenne de lagitation dune mol
ecule monoato-
mique

1 3
mv 2 = kT
2 2
m la masse de la molecule, T la temperature en K, k la constante de Boltzmann

6 Transformations
Dans le cas dune compression, le travail peut etre trouve de la facon suivante
(force de poussee) :

dW = pdV
Z 2
W = pdV
1

6.1 Enthalpie

H = U + pV
Do`
u le premier principe :

W = Wtrans + Wtech
H + Ec + Ep = Q + Wtech

6.2 es : J.K1 )
Entropie (unit
Reversible :
dQrev
dS =
T
Irreversible :
dQrev
dS = + dSirrev
T

6.3 Identit
e thermodynamique
Dans syst`eme ferme :

dU = T dS pdV
De meme :

dH = T dS + V dp

7 Cycles thermodynamiques
7.1 Rendement
 
 Erecup 
=
 
Efournie 
Pour un cycle de Carnot (Q1 la chaleur fournie au syst`eme, et Q2 la source froide
se prenant de lenergie au syst`eme).

3
  
W  W
=   =
Q1 Q1
Q1 + Q2 Q2
= =1+
Q1 Q1
T2
=1
T1

8 Gaz parfait

pV = nRT
nRT N RT N R
p= = = T =n kT
V NA V V NA
nRT m RT mR
p= = = T = rT
V M V V M
Avec p la pression en Pa, V le volume en m3, T la temperature en K, n le nombre
de moles, R la constante des gaz parfaits (R = 8, 314 J.mol1 .K1 ), N le nombre
de molecules, n
la densite volumique de ces molecules, la masse volumique et r la
constante des gaz parfaits pour un gaz particulier.

8.1 Loi de Dalton

(p1 + p2 )V = (n1 + n2 )RT

8.2 Loi de Van der Waals

 a 
p + n2 (V nb) = nRT
V2

8.3
Energie interne
Molecule monoatomique : U = 32 kNA T = 32 RT
Molecule diatomique : U = 52 kNA T = 52 RT

8.4 Lois de Joule dun gaz parfait

U ne depend que de la temperature pour un gaz parfait : U = U (T )
H ne depend que de la temperature pour un gaz parfait : H = H(T )

8.5 Chaleurs molaires dun gaz parfait

 
U 3
cv = = R gaz monoatomique
T v 2
 
U 5
cv = = R gaz diatomique
T v 2
 
H
cp = = cv + R
T p

8.6 Relation de Mayer

cp cv = R

4
8.7 Transformations r
eversibles dun gaz parfait
8.7.1 Isotherme

dT = 0; dU = 0; dH = 0
dQ = ldV = pdV = hdp = V dp

8.7.2 Isochore

dV = 0; dW = 0
dQ = dU = cv dT
dH = cp dT

8.7.3 Isobare r
eversible

dp = 0
dW = pdV
dH = dQ = cp dT
dU = cv dT

8.7.4 Adiabatique r
eversible

dQ = 0; dS = 0;
dW = dU = pdV

8.7.5 Lois de Laplace (transformation adiabatique r

eversible ou isentro-
pique)
Coefficient de Laplace :

cp
=
cv
Lois :

cp cv = R
T V 1 = cste
T p1 = cste
pV = cste