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TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA
DE MATERIALES
TEMA:
PRACTICA N 1: ELECTRODO DE REFERENCIA Y SERIE
GALVANICA Y DIAGRAMAS DE POURBAIX
CURSO:
DOCENTE:
ALUMNOS:
BOCANEGRA MENDOZA, Juan Pablo
FERNNDEZ ESCOBEDO, Antony
VALDIVIA TORRES, Eduardo
CICLO:
VIII
FECHA:
11 De SEPTIEMBRE
GRUPO: C
TRUNO: Martes de 11 a 1 pm
2012
TRUJILLO-PER
PRACTICA N 1: ELECTRODO DE REFERENCIA Y SERIE
GALVANICA Y DIAGRAMAS DE POURBAIX
I. RESUMEN
En el siguiente laboratorio se elabor un electrodo de referencia Cu/cuSO 4 saturado,
desde sus materiales iniciales, como un tubo de vidrio, el electrolito, el alambre y
tapn poroso. Se logr hacer una serie galvnica teniendo como extremos al zinc y al
grafito, tambin se aprendi el funcionamiento de software HSC 5.0 para la rpida
elaboracin de diagramas de Pourbaix para distintos metales expuestos a diferentes
medios acuosos corrosivos.
II. OBJETIVOS
2.1. Construir un electrodo de referencia Cu/cuSO4 saturado.
2.2. Medir potenciales de electrodos respecto a electrodos de referencia
Cu/CuSO4 saturado.
2.3. Construir un diagrama de Pourbaix para el Fe.
2.4. Construir un diagrama de Pourbaix para el Zn.
1) Electrodo de calomelanos. Este electrodo est formado por mercurio cubierto por
una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una
disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un
esquema de este electrodo se presenta en la figura 7(a).
AgCl + e- Ag + Cl-,
Zn Zn2+ + 2e-,
Cu Cu2+ + 2e-;
su potencial de equilibrio a 25C viene dado por:
Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para
uso prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede
utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o
saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran
estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros,
por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras.
III.2. Definicin
Un diagrama de Pourbaix es un grfico que muestra, no solamente cmo vara el
Potencial de un par con el pH sino tambin las especies reales que existen a cada
pH y los posibles pares redox en los que participan. Las regiones en el diagrama
indican las condiciones de pH y potencial bajo las cuales una especie en particular
es estable.
Horizontales: reacciones que no dependen del pH. Por ejemplo: un metal que se
oxida perdiendo dos electrones:
M M2++ 2e-
Verticales: reacciones que dependen del pH pero que son independientes del
potencial tales como:
M2+ + 2H2O M(OH)2+ 2H+
Los diagramas de Pourbaix tambin son conocidos como los diagramas de Eh pH, debido a
la rotulacin de los dos ejes. El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje con
respecto al electrodo estndar de hidrgeno(SHE), calculada por la ecuacin de Nernst.
La "h" significa hidrgeno, aunque normalmente se pueden utilizar otros elementos.
Fe2+
H +
RT
E=E ln
F
Dentro de las posibles reacciones que pueden ocurrir durante la corrosin de un metal, se
sabe por ejemplo que un metal se disuelve con formacin de iones metlicos a un dado
potencial. A un potencial no hay disolucin, y adems dicho potencial no es afectado por
el pH del medio. Se sabe tambin que si el metal se disuelve y da un xido o un hidrxido,
la reaccin ocurre a un potencial que depende del pH.
Del mismo modo si se neutraliza una solucin cida que contenga iones metlicos, al llegar
a un cierto pH forma precipitados de hidrxido. El pH al cual comienza esta precipitacin
se puede calcular en funcin de la concentracin de los iones metlicos.
Por desgracia todos estos datos se hallan muy dispersos en la literatura y resulta muy
engorroso tener que revisar las tablas y hacer clculos cada vez que se quiere saber qu
ocurre con un cierto metal a un potencial y pH dados. Pourbaix hall una forma
ingeniosa de reunir estos datos en un solo diagrama. Para ello recurrir, a unarepresentacin
del potencial en funcin del pH.
En las zonas donde la especie qumica termodinmicamente estable es el metal (Me), ste
no solo ser atacado, sino que si en el medio corrosivo hay iones del mismo metal (Me ++)
estos tendern a depositarse. Esta zona del diagrama de Pourbaix se clasifica como zona de
inmunidad a la corrosin. En las zonas del diagrama donde las fases estables son especies
disueltas, la termodinmica predice que el metal tender a transformarse totalmente en
tales especies (Me++, MeO2).
stas son las zonas de corrosin. Finalmente, las condiciones que llevan a la formacin de
productos slidos (Me(OH)2) deben producir un entorpecimiento del proceso de corrosin.
stas suelen llamarse zonas de pasividad., De este modo el diagrama de Pourbaix permite
determinar el comportamiento que se espera de un metal en diferentes condiciones
de potencial y pH.
Debe tenerse presente que los diagramas de Pourbaix slo ofrecen una descripcin
termodinmica del sistema metal-solucin. Indican el estado final al que tiende el sistema,
pero no mencionan la velocidad con que se llega a tal estado.
Por ejemplo, los diagramas de Pourbaix muestran que, a pH = 0 el hierro se corroe cuando
se encuentra a potenciales superiores a -0, 4 V, y el cromo tambin se corroe a ese pH
cuando se encuentra a un potencial superior a -0, 9 V. Sin embargo, un estudio cintico del
sistema puede dar resultados sorprendentes. En H2SO4, a un potencial de +0, 2 V, tal como
lo predice el diagrama, el hierro se corroer. Una chapa de hierro de 1 mm de espesor
tardar menos de 2 horas en disolverse. Pero aumentando el potencial del hierro hasta +1,0
V la misma chapa de hierro durar ms de 100 aos. Si en vez del hierro se usase una
chapa de acero inoxidable, a ese mismo potencial, la duracin prevista sera superior a 6.
000 aos. Pasado este tiempo se habr cumplido lo predicho por la termodinmica, pero
desde un punto de vista prctico basta saber que se est frente a un material muy resistente
a la corrosin.
Con los materiales ya disponibles medirel volumen interior del tubo de vidrio
Por un lado del tubo de vidrio poner un pedazo circular de triplay, al cual lo
fijamos con soldimix.
Metal,
Cu PURO
Aleaci
Grafito
Latn
Mg
Ag
Zn
Pb
no
Al
Cermic
o
E-Cu/
CuSO4 -450 -140 -240 -759 -1097 +270 -310 -778 -280 -190 -691
(mV)
ENH
-150 160 60 -459 -797 +570 -10 -478 20 110 -391
(mV)
ENH
-0.15 0.16 0.06 -0.46 -0.797 +0.57 -.01 -.478 0.02 0.11 -0.391
(V)
Usando el software HSC 5.0 se logro construir los siguientes diagramas de Pourbaix
para el hierro y el zinc.
VII. DISCUSIN DE RESULTADOS
VIII. CONCLUSIONES
X. CUESTIONARIO
1. Construir una serie galvnica para cada solucin (NaCl 3.5 %) con datos
experimentales obtenidos en la prctica en la medicin de potenciales de
electrodos vs. El electrodo Cu/CuSO4 saturado.
2. En un diagrama E vs pH ubicar en que zonas se encuentran los electrodos Al,
Cu, Zn y Fe, segn las condiciones realizadas en esta prctica.
Para cambiar el potencial al ENH se le suma + 0.3 V segn la figura N 4 y pH =6.5.
XI. BIBLIOGRAFA: