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Qumica del Carbono

(Parte II)

HIDROCARBUROS INSATURADOS: ALQUENOS Y ALQUINOS

Hidrocarburos que poseen en lace pi (), es decir doble enlace (- C = C -) o triple enlace (- C C -).
Se laman insaturados porque dan reacciones de adicin con ruptura de enlace pi, que es la zona de
alta reactividad en la molcula. Estos hidrocarburos tienen menor nmero de tomos de hidrogeno
que los alcanos de igual nmero de carbonos.

ALQUENOS U OLEFINAS: CnH2n y n > 1


Hidrocarburos que poseen doble enlace carbono-carbono en su molcula. Se les llama tambin
olefinas (formador de aceites), por la apariencia oleosa que presentan sus derivados as como por la
presencia de enlaces dobles en los aceites. Los tomos de carbono unidos por el doble enlace
presentan 3 orbitales hbridos sp2 cada uno de los cuales forma un enlace sigma () los cuales se
ubican en un mismo plano con un ngulo de 120. El orbital p no hibridizado est dispuesto de
manera perpendicular al plano, formando un enlace pi (). Sus reacciones qumicas ms importantes
son: Adicin y Polimerizacin.
1,3A
p
C = C 120
sp2 s sp2

IMPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUENOS


Debido a que el doble enlace carbono-carbono se convierte fcilmente en otros grupos funcionales,
los alquenos son intermedios importantes para la sntesis de polmeros (zapatos, bolsas de plstico,
parachoques, tanques de agua, envolturas, botellas, etc), productos farmacuticos, pesticidas y
otros productos qumicos importantes.
El etileno es el compuesto orgnico que ms se produce en el mundo, polimerizndose la mayor parte
para obtener polietileno (PET); el resto se usa como insumo en la produccin de etanol, cido actico,
etilenglicol y cloruro de vinilo. El etileno tambin sirve como hormona para las plantas, acelerando el
proceso de maduracin de las frutas

Grupos ALQUENILOS
Del
CH2 = CH2 CH2 = CH- vinil(o)
Eteno

CH3-CH=CH2 CH3-CH=CH- propenil (o)


Propeno CH2=CH-CH2- alil(o)

CH 3 -CH=CH-CH3
CH3 -CH=CH-CH2 - crotil (o)
Buteno-2

NOMENCLATURA IUPAC : Raz + ENO, el primer compuesto es el Eteno Etileno.


- Para nombrar esta clase de hidrocarburos se ubica la cadena que contenga el mayor nmero de
instauraciones (enlaces dobles) aunque no sea la que tiene el mayor nmero de carbonos.

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- Se empieza la numeracin a partir del extremo ms cercano a una instauracin; si la cadena
insaturada presenta sustituyentes, stos debern tener la menor numeracin y en caso de
equidistancia se usar el orden alfabtico.
- Si el doble enlace es equidistante de los dos extremos, empiece por el extremo ms cercano al
primer punto de ramificacin.
- Para escribir el nombre del alqueno, ordene los sustituyentes en orden alfabetico e inserte
ndices numricos y prefijos como se ha hecho en los alcanos. Para indicar la posicin del doble
enlace en la cadena se escribe el nmero correspondiente justo antes del nombre padre del
compuesto, por ejemplo 3-penteno. Este nmero debe ser el menor de los dos correspondientes
a los carbonos del doble enlace.
- Si eta presente ms de un doble enlace, indique la posicin de cada uno y use los sufijos dieno,
trieno, tetraeno, etc.
- Cuando exista la posibilidad de isomera geomtrica, indique el ismero del que se trata
utilizando los prefijos cis- , trans- o (E) (Z).
- Ejemplos:

1 2 3 4 6 5 4 3 2 1
CH2=CH2 CH2=CH-CH3 CH3-CH=CH-CH3 CH3- CH=CH-CH2-CH=CH2
Eteno Propeno 2- buteno 1,4-hexadieno
CH3
3 4 5 6 7 1 2| 3 4 5 6
CH3-CH2-CH2-C-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH=CH-CH2-CH3
2 1
CH-CH3
3-propil-2-hepteno 2-metil-3-hexeno

CH3
1 2 3 4 5 6| 7 8 9 1 2 3 4
CH2 = CH - CH2 CH- CH2-CH-CH2-CH = CH2 H2C = CH-C = CH2
| |
CH2CH3 C10H21
4-etil-6-metil-1,8-nonadieno 2-decil-1,3-butadieno

Cul es segn la IUPAC, el nombre del siguiente hidrocarburo?

C H 3

C H 2 C H 3

H 3 C C C H 2 C C H C H C H 3
3 4 5 6 7 8

C H C H 2
2

C H 2 H 2 C C H 2 C H 3
1

Teniendo en cuenta las reglas de nomenclatura y arreglando la cadena para una mejor visualizacin,
tenemos:

396
CH3

H 2C CH C CH2 C CH CH CH3
1 2 3 4 5 6 7 8

CH2 CH2
CH3

CH3 H 2C CH2 CH3

5-n-butil-3-etil-3,7-dimetil-1,5-octadieno (5-n-butil-3-etil-3,7-dimetilocta-1,5-dieno)

Notacin topolgica
1 2 4 7

3 5 6 8

5-n-butil-3-etil-3,7-dimetil-1,5-octadieno

POLIENOS O POLIALQUENOS: Hidrocarburos que tienen ms de un doble enlace en su estructura,


los ms importantes son los dienos y trienos. Los dienos se clasifican en:

Dieno Ejemplo
1. Conjugado CH2 = CH CH = CH CH3
1,3- pentadieno (Penta-1,3-dieno)
2. No conjugado o aislado CH2 = CH - CH2 CH = CH2
1,4- pentadieno (Penta-1,4-dieno)
3. Acumulado o aleno CH2 = C = CH2
1,2- propadieno (Propa-1,2-dieno)

Propiedades Fsicas de los alquenos:


Los alquenos poseen la mayora de sus propiedades fsicas parecidas a los alcanos (del eteno al
buteno son gases; del penteno al heptadeceno son lquidos y del octadeceno para adelante son
slidos).
Son insolubles en agua, pero bastantes solubles en lquidos no polares, como benceno, ter,
cloroformo, etc.
El punto de ebullicin, punto de fusin y densidad, aumenta con el nmero creciente de carbonos;
las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin.
Algunos presentan isomera geomtrica: Cis,trans o E-Z

Obtencin de alquenos: Reacciones de eliminacin

Deshidratacin de Alcoholes

| | | |
cido
-- C -- C -- -- C = C -- + H2O
calor
| | Alqueno
H OH

Deshidrogenacin de Alcanos

397
| | | |
calor
-- C -- C -- -- C = C -- + H2
| |
H H

Deshidrohalogenacin de Halogenuros de Alquilo

| | | |
-- C -- C -- KOH -- C = C -- + KX + H2O
| | C2H5OH
H X

Propiedades Qumicas.- Qumicamente se diferencian de los alcanos por ser ms reactivos debido
al enlace no saturado () a cuyo nivel ocurren los cambios qumicos. Las reacciones caractersticas
de los alquenos son las de adicin y pueden ser por hidrogenacin cataltica, halogenacin,
hidrohalogenacin, hidratacin, oxidacin, etc

CH2 = CH2 + H2 Ni o Pt CH3 CH3 (Hidrogenacin cataltica)

CH2 = CH2 + Cl2 CCl4 CH2Cl - CH2Cl (Halogenacin)

CH2 = CH-CH3 + HCl Eter CH3 CHCl-CH3 (Hidrohalogenacin)


(Regla de Markovnikov)

CH2 = CH-CH3 + HOH Hg(OAc)2H2O CH3 -CHOH-CH3 (Hidratacin por oximercuracin)


(Regla de Markovnikov)

CH2 = CH-CH3 + KMnO4 H+ CH3-COOH + CO2 (Oxidacin de alquenos)

(CH3)2C=CH-CH3 + KMnO4 H+ (CH3)2C=O + CH3COOH (Oxidacin de alquenos)

OTRAS REACCIONES IMPORTANTES


Combustin
CnH2n + (3n/2) O2 n CO2 + n H2O + Calor

Polimerizacin
CH2 = CH2 - [CH2 CH2]n
Etileno Polietileno

ALQUINOS O ACETILENOS: Hidrocarburos que poseen enlace triple carbono-carbono (CC) en su


molcula. Se les llama tambin acetilnicos por su primer compuesto es el etino o acetileno. Los
tomos de carbono unidos por el triple enlace presentan 2 orbitales hbridos sp, cada uno de los
cuales forma un enlace sigma () con un ngulo de enlace 180. Los 2 orbitales p no hibridizados
estn dispuesto de manera perpendicular al plano, formando dos enlaces pi(). Al igual que los
alquenos, son insaturados pero menos reactivos que estos. Para un enlace triple cumplen con la
relacin CnH2n - 2.

sp1 CEN
1,22A
-CC- sp1

398
Por medio de una combinacin de sus propiedades caractersticas, el triple enlace carbono carbono
tiene una funcin especial, de importancia cada vez mayor en la sntesis orgnica.
Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son en esencia parecidas
a la de los alcanos y alquenos.

IMPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS


El acetileno es el alquino comercial ms importante, se usa como insumo en la industria, pero su
mayor aplicacin es como combustible en los sopletes oxiacetilnicos debido a las altas
temperaturas que alcanza (2800C)
El acetileno se obtiene a partir del carbn o del gas natural. La sntesis a partir de carbn se realiza
calentando cal y coque (carbn previamente sometido a destilacin seca) obtenindose carburo de
calcio. La adicin de agua al carburo de calcio da lugar a la formacin de acetileno e hidrxido de
calcio
3C + CaO Horno elctrico a 2500C CaC2 + CO

CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2


La sntesis de acetileno a partir del gas natural es un proceso sencillo, de acuerdo a la reaccin:
2 CH4 1500C C2H2 + 3 H2
Grupos ALQUINILOS

CH CH HC C - etinil(o)
Etino

HC C-CH3 CH C-CH2 - propargil(o)


Propino
NOMENCLATURA IUPAC : Raz + INO, el primer compuesto es el Etino Acetileno.
Su nomenclatura es similar a la de los alquenos, utilizando la terminacin ino
Para nombrar esta clase de hidrocarburos se ubica la cadena que contenga el mayor nmero de
instauraciones (enlaces triples) aunque no sea la que tiene el mayor nmero de carbonos. Se
empieza la numeracin a partir del extremo ms cercano al triple enlace; si la cadena insaturada
presenta sustituyentes, stos debern tener la menor numeracin y en caso de equidistancia se
usar el orden alfabtico.
Ejemplos:

1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
CH C-CH3 CH3-CC-CH2-CH3 CHC-CH2-CCH CH3-CH(OH)-CCH
Propino 2-pentino 1,4-pentadiino 3-butin-2-ol
(Pent-2-ino) (Penta-1,4-diino) (But-3-in-2-ol)

H 3C CH 2 CH CH C CH
6 5 4 3 2 1

CH 3 CH 2

CH 3
7etil2,6,8trimetil3,9dodecadiino 3-etil-4- metil- 1-hexino

399
Propiedades Fsicas de los alquinos:
Los alquinos poseen la mayora de sus propiedades fsicas parecidas a los alcanos y alquenos de
igual masa molecular. El acetileno, el propino y los butinos son gases a temperatura ambiente.
Los puntos de ebullicin al igual que los alcanos y alquenos aumentan con el nmero de carbonos si
la cadena es lineal y a su vez son ligeramente ms altos que aquellos.
Los alquinos son relativamente no polares y prcticamente insolubles en agua pero bastantes
solubles en lquidos no polares, como benceno, ter, cloroformo, acetona, alcoholes, etc.
Los alquinos terminales son mucho ms cidos que otros hidrocarburos. La extraccin de un
protn( H+) acetilnico da lugar a un ion acetiluro y la acidez del hidrgeno acetilnico (H-C C-)
Se debe a la naturaleza del hbrido sp del enlace C-H.

Propiedades Qumicas.- Son ms activos qumicamente que alcanos pero menos que los alquenos. Las
reacciones ms importantes son:

CHCH + 2 H2 Pd CH3 CH3 (Hidrogenacin cataltica)

CHCH + Cl2 CCl4 CHCl = CHCl (Halogenacin)

CHC-CH3 + HCl Eter CH2 = CCl-CH3 (Hidrohalogenacin)


(Regla de Markovnikov)

CHC-CH2-CH3 + HOH Hg2SO4 /H+ CH3 -CO-CH2 -CH3 (Hidratacin por oximercuracin)
(Regla de Markovnikov)

CH3 -CC-CH3 + KMnO4 H+ 2 CH3-COOH (Oxidacin de alquinos)

OTRAS REACCIONES IMPORTANTES


Combustin
CnH2n-2 + [(3n-1)/2] O2 n CO2(g) + (n-1) H2O(l) + Calor

ENINOS (HIDROCARBUROS MIXTOS)


Son hidrocarburos que presentan en su estructura doble y triple enlace. Al nombrarlos se utiliza la
terminacin enino, an cuando el doble enlace se indique con el nmero mayor (el doble enlace siempre
manda al nombrar pero no siempre al numerar). Los hidrocarburos que contienen un doble y dos triples
enlaces tendrn terminacin endiino. La posicin del doble enlace se indica mediante el primer nmero que
se coloca al iniciar el nombre del hidrocarburo base y las posiciones del triple enlace se indican mediante
nmeros intercalados entre la terminacin en y la terminacin ino o diino. Ejemplos:

HC C-CH=CH-CH3
3-Penten-1-ino (Pent-3-en-1-ino)

HC C-CH=CH-C CH
3-hexen-1,5-diino (Hex-3-en-1,5-diino)

Si el hidrocarburo contiene un enlace doble y un enlace triple en posiciones equidistantes (a la misma


distancia de los extremos de la cadena), al doble enlace se le asignar la menor numeracin.

400
H2C CH C CH
1 2 3 4
1-buten-3-ino (But-1-en-3-ino)

Para el caso de alquenos y alquinos sencillos se emplean nombres derivados del etileno y del
acetileno respectivamente.

H3C CH2 CH CH2


etil etileno

H3C CH CH CH3
Sim-dimetiletileno

H3C C CH2

CH3
Asim-dimetiletileno
(sim=simtrico, asim=asimtrico)

Dar nombre a los siguientes eninos:


CH3 CH3CH(C2H3)CH2CC-C2H5
| 3-metil-octen-5-ino
CH3 C C CH C CH CH3
| | | CH3CCCCCCCCCCCH=CH2
CH3 CH3 CH2 Tridecen-3,5,7,9,11-pentaino
|
CH CH2=CH-CH2-CC-CH=CH2
|| 1,6-heptadien-3-ino
CH2
CH2=CH-CH2-CH=CH-CHCH
4,5,5,6tetrametil1nonen7ino 3,6-heptadien-1-ino

HIDROCARBUROS ALICCLICOS

NOMENCLATURA

Los hidrocarburos con cadenas en forma de anillo, pertenecen al grupo de los compuestos ALICICLICOS,
en ella se conocen sustancias que contienen en los anillos de 3 a ms tomos de carbono, y en principio no
existe ninguna limitacin en cuanto al tamao de los anillos que puedan formarse. En este grupo podemos
diferenciar:

401
HOMOCCLICOS O CARBOCICLICOS: En su cadena se encuentran solo tomos de carbono formando un
solo anillo; su nomenclatura segn las reglas de la IUPAC es como sigue:

1. Los compuestos que contienen anillos monocclicos se nombran colocando el prefijo ciclo delante del
nombre del hidrocarburo aliftico con igual nmero de tomos de carbono que el compuesto cclico que se
trata.

CH2



H2C CH2
Ciclopropano



H2C CH2 Cicloalcanos



H2C CH 2
Ciclobutano








Ciclopenteno Ciclopropeno

Cicloalquenos





1,4-ciclohexadieno
1,3-ciclopentadieno

2. La numeracin por la presencia y posicin de los sustituyentes en el anillo se escoge de tal manera
que se usan los nmeros ms pequeos posibles. Si tiene un sustituyente se nombra ste y luego el
nombre del cicloalcano. En el caso de los cicloalquenos la numeracin empieza por el doble enlace.
CH3

CH2 CH3
3-etilciclopenteno 3-metil-1,4- ciclohexadieno

402
CH3

Cl C

Br H2C CH
1-bromo-3-clorociclopentano 1-metilciclopropeno

3. Si los sustituyentes tienen la misma posicin al enumerar la cadena en forma horaria o


antihoraria, la menor numeracin le corresponde al grupo alquilo que se nombra primero segn el
orden alfabtico.

1-isopropil-3-metilciclohexano

4. Cuando los grupos carbocclicos se unen a estructuras ms complejas, como cadenas alifticas
acclicas de cuatro o ms tomos de carbono, la cadena aliftica abierta se considera como
cadena principal para los efectos de numeracin y nomenclatura. El ciclo entonces se tratar
como un grupo o sustituyente. Si hubieran halgenos en la cadena cclica stos no tienen ninguna
prioridad sobre los grupos alquilo, slo se considera en el orden alfabtico. Ejemplos:

CH3 H3C

H3C CH CH CH2 CH3 H3C C CH2 CH2 CH CH2

2-ciclopentil-3-metilpentano ..
5. En el caso de los cicloalquenos con dos o ms dobles enlaces la numeracin empieza por el
doble enlace, de tal manera que los otros dobles enlaces tengan la menor numeracin, luego se
busca que los sustituyentes tambin tengan la menor numeracin.

CH3

CH = CH2 C2 H5
7 - vinil 1,4 ciclooctadieno 5etil2metil1,3ciclopentadieno

403
HIDROCARBUROS AROMTICOS

Los hidrocarburos aromticos o tambin llamados arenos son compuestos de estructura molecular plana,
poseen enlaces dobles conjugados (alternados) y que cumplen con la regla de Hckel(4n+2), donde n es
cualquier nmero entero.
En un principio se crea que los compuestos aromticos necesariamente deberan tener un olor fragante o
penetrante, caracterstica que en la actualidad no es condicin necesaria o suficiente para ser
considerado un hidrocarburo aromtico,
PROPIEDADES FISICAS
En general, los hidrocarburos aromticos se asemejan a otros hidrocarburos en sus propiedades fsicas:
- Son no polares, insolubles en agua y menos densos que el agua.
- En ausencia de sustituyentes polares, las fuerzas intermoleculares son dbiles y se limitan a
atracciones de Van der Waals del tipo dipolo inducido-dipolo inducido.
Comprenden a los bencnicos y polibencnicos.
1. BENCNICOS
- Los bencnicos toman como base el benceno C6H6, sustancia lquida de aspecto incoloro, de olor
fuerte, ms ligero que el agua, hierve a 80,1C y funde a 5,4C a 1 atm de presin.
- El benceno es una sustancia txica y es muy peligroso inhalar sus vapores durante periodos muy
largos; es insoluble en agua pero muy soluble en ter, ciclohexano, tetracloruro de carbono, etc
y es un buen disolvente orgnico.
- Presenta la propiedad de resonancia el cual es producto de la deslocalizacin de los seis
electrones pi (), lo que contribuye a una mayor estabilidad de la molcula.
- Todos sus enlaces carbono-carbono tiene la misma distancia (140 pm) y son intermedias entre
las longitudes de enlace simple y enlace doble tpicas.
CH
/ \\
HC CH
|| |
HC CH
\ //
CH Estructuras
Benceno resonantes

CONDICIONES DE AROMATICIDAD
1. La estructura debe ser cclica, con dobles enlaces alternados o conjugados( no necesariamente)
2. Cada tomo que forma el anillo o ciclo debe tener hibridacin sp2
3. Debe cumplir con la regla de Huckel: Un anillo monocclico plano es aromtico si el nmero de
electrones pi es 4n+2, siendo n un nmero entero. Si n resulta un nmero fraccionario el
compuesto no es aromtico y si el nmero de electrones pi es 4n, el compuesto es antiaromtico
4. La molcula debe ser plana o casi plana para que los orbitales p no hibridados puedan traslaparse
para formar un anillo continuo de orbitales paralelos
5. La deslocalizacin de los electrones pi debe originar una disminucin de la energa electrnica, en
caso contrario, el compuesto es antiaromtico

404
Ejemplo: Indicar la alternativa que contenga especies qumicas que se consideran aromticas:

I. II. III. IV. V.

a) I, II, IV, V b) II, IV, V c) II, III, IV,V d) IV, II e) Solo II

Grupos Arlicos
Existen nombres triviales adecuados para los grupos arlicos, as del C6H5OH , fenol se obtiene el
C6H5- , fenil(o); del CH3-C6H5, tolueno, se obtiene CH3-C6H4 - , ( - o, -m y -p) Toluil y tambin el ,
-CH2-C6H5, bencil (o).

NOMENCLATURA:
No hay una nomenclatura sistemtica de uso generalizado, muchos derivados simples tienen nombres
comunes que se han conservado en el sistema de la IUPAC osea se coloca el nombre del grupo o
sustituyente seguido de la palabra benceno. Ejemplo:
- Monosustitudos
CH3 CH=CH2 CH3-CH-CH3 NH2

Tolueno Estireno Cumeno Anilina (nombre comn)


Metilbenceno Vinilbenceno Isopropilbenceno Bencenamina (nombre sistemtico)

COOH CHO O-CH3 OH

(nombre comn)Ac. benzoico Benzaldehdo Anisol Fenol


(nombre
sistemtico):Ac. bencenocarboxlico Bencenocarbaldehdo Metoxibenceno Bencenol

- Disustituidos
Los prefijos o = orto, m = meta, p = para, pueden usarse cuando una sustancia es nombrada
como derivado del benceno con dos sutituyentes o cuando se usa un nombre base especfico
(como tolueno).

CH3 CH3 CH3 Cl Cl CH3


CH3

CH3 CH3 NO3


Nombre comn: o-xileno m-xileno p-xileno o-diclorobenceno m-nitrotolueno
Nombre IUPAC:
1,2-dimeilbenceno 1,3-dimetilbenceno 1,4-dimetilbenceno 1,2-diclorobenceno 3-nitrotolueno

405
- Polisustituidos:
Cuando el benceno presenta tres o ms sustituyentes el nombre base del derivado del
benceno determina el carbono en el que comienza la numeracin, por ejemplo el, tolueno
tiene el grupo metilo en C-1, la anilina tiene el su grupo amino en C-1, etc.
La direccin de la numeracin se elige de manera de dar a la siguiente posicin
sustituida el nmero menor sin tomar en cuenta cual sea el sustituyente.
El orden de aparicin e los sustituyentes en el nombre es alfabtico
Cuando ningn nombre base simple, aparte del benceno, es apropiado, las posiciones son
numeradas de tal manera que los sustituyentes tengan la menor numeracin .

CH3 NH2 Cl

O2N NO2 CH3 NO2

CH2 CH3
NO2 NO2
2,4,6-trinitrotolueno 3-etil-2-metilanilina 1-cloro-2,4-dinitrobenceno

2. POLIBENCNICOS
Los polibencnicos son hidrocarburos aromticos aparentemente formados por dos o ms anillos
bencnicos. Se mencionan al naftaleno, antraceno y su ismero fenantreno con sus respectivas
numeraciones establecidas por la IUPAC.
6
7 5

1 8 1 8 9 1 8 4
6 2 7 2 7 2 3

5 3 6 3 6 3 9 2
4 5 4 5 10 4 10 1
Benceno Naftaleno Antraceno Fenantreno

Si el benceno pierde un hidrgeno, se nombra: fenil o fenilo; C6H5 -


Si el naftaleno pierde un hidrgeno, se nombra: naftil o naftilo.

2-naftil (-naftil)

406