SINTESIS DE ACIDO CINAMICO

Oscar Montoya-1424299-Montoya.oscar@correounivalle.edu.co
Kevin Prez-1425650- Perez.kevin@correounivalle.edu.co
Laboratorio qumica orgnica II
Facultad Ciencias Naturales y Exactas
Universidad del Valle
Docente: Rodrigo Abona Gonzlez
Febrero 24 de 2017

1. Datos, clculos y resultados:

2. Los datos obtenidos en la prctica estn condensados en la siguiente tabla.

3. Tabla 1. Datos de la sntesis de cido 3,4,5-trimetoxicinmico

4. Reactivos 5. Masa (0.0001g)

6. 3,4,5-trimetoxibenzaldehido 7. 0.1031
8. -alanina 9. 0.0135
10. cido malnico 11. 0.3035
12. Vidrio reloj 13. 0.2692
14. Vidrio reloj + producto 15. 0.3350
16.

17. Al compuesto sintetizado se le tom el punto de fusin, obtenindose los siguientes

resultados

18. Tabla 2. Punto de fusin experimental y terico del cido

19. 20. Punto de fusin (C)

21. Terico 22. 127 1
23. Experimental 24. 130.06
25.

26. Con los datos obtenidos, procedemos a calcular el reactivo limitante

27.

1 mol trimetoxi 1mol trimetoxicinmico

0.1031 g trimetoxibenzaldehido x x =5.2602 x 104 mol trimetoxicinmi
196 g trimetoxi 1 mol trimetoxi

28.

1 mol cido 1mol trimetoxicinmico

0.3035 g cidomalnico x x =2.9182 x 103 mol trimetoxicinmico
104 g cido 1 mol cido
29. Por lo tanto, el reactivo limitante es el trimetoxibenzaldehdo.

30. El peso terico del compuesto es:

238 g
31. 5.2602 x 104 mol trimetoxicinmico x =0.1251 g
1 mol trimetoxicinmico

32. Utilizando la frmula de porcentaje de rendimiento:

Peso experimental
33. Rendimiento= x 100
Peso teorico

0.0658 g
34. Rendimiento= x 100=52.5979
0.1251

35. Usando los valores del punto de fusin, procedemos a calcular el porcentaje de error

Valor tericoValor experimental

36. Error= x 100
Valor terico

127130.06
37. Error= x 100=2.41
127

38. Por ltimo, se tom el espectro IR del compuesto obtenido:

 39.

40. Imagen 1. Espectro IR del compuesto 3,4,5-trimetoxicinmico

41.

42. Anlisis de resultados

43. Existe una gran importancia en la qumica orgnica la formacin de enlaces

carbono-carbono, ya que este permite construir molculas grandes con
pequeas. En este caso el carbono con carga negativa desarrolla una
funcin fundamental en este proceso, ya que este carbono nucleoflico ataca
a otro que tiene un buen grupo saliente, en este caso un carbono aclico, por
esto se genera un nuevo enlace entre carbonos por medio de una adicin
nucleoflica2. En la sntesis de cido trimetoxicinmico, se us como ruta
sinttica la modificacin de la condensacin de Knovenagel, denominada
modificacin de Doebner, la cual consta de usar cido malnico como fuente
de metileno activo, el cual tiene hidrgenos , y como catalizador bsico la
piridina. La diferencia entre el mecanismo de Knovenagel y la modificacin
de Doebner es el cambio de catalizador ya que la piridina induce la
descarboxilacin para obtener el producto final , - insaturado como se
mostrar a continuacin.
44.

45. Figura 1. Mecanismo para la sntesis de cido trimetoxicinmico

46. En la prctica se us la -alanina, que es un aminocido con su grupo amino

en la posicin , y este promueve la formacin de una imina, que a su vez
contiene un enlace covalente denominado transitorio el cual aumenta la
 reactividad del compuesto frente a especies nucleoflicas. El nitrgeno
protonado acta como deposito de electrones haciendo al carbono de doble
enlace con nitrgeno ms susceptible a ataques nucleoflicos3.

47. Por otra parte, como se mencion anteriormente, la piridina se implement

con el fin de extraer uno de los dos hidrgenos cidos que posee el cido
malnico, esto se debe a que las bases dbiles generan cidos fuertes los
cuales donan con facilidad el protn4. Adems, la piridina tambin cumple el
papel de disolvente en la reaccin.

48. Como se observa en el mecanismo, el carbanin proveniente del cido

malnico realiza un ataque al carbono respecto al nitrgeno, la formacin
de este enlace y el doble enlace siguiente, con la prdida del CO2 y
desprendimiento de la -alanina, es el paso lento de la reaccin, por esta
razn se realiza el reflujo para favorecer la termodinmica de la reaccin y
as favorecer la formacin de los productos. Adems, el calor durante el
reflujo es suficiente para favorecer el ciclo de descarboxilacin 4. Como ltimo
paso en la reaccin, se agreg HCl concentrado, el cual al ser un cido muy
fuerte no permite la disociacin del cristal, posibilitando as su aislamiento. Lo
cual fue lo que se not en la prctica, ya que al agregar el cido se pudo
observar el slido en el fondo del baln.

49. Se observa que la formacin de un doble enlace en posicin benclica es

muy favorecida, ya que los electrones del doble enlace se pueden conjugar
con los electrones deslocalizados del anillo, produciendo una estabilidad por
resonancia.

50. Con respecto al espectro IR se observan algunas bandas caractersticas del

grupo OH de los cidos carboxlicos (2500-3600 cm -1)3, lo cual en un
principio muestra la formacin adecuada del producto terico. Aparece
tambin una banda caracterstica al doble enlace carbono-carbono, el cual
tambin est presente en el producto a desear. Se observ tambin una
banda caracterstica al enlace C=O del grupo carbonilo cuando es un cido
carboxlico conjugado, con una vibracin terica de 1685 cm -1
aproximadamente. El valor terico es de 1710 cm -1 pero la deslocalizacin de
los electrones pi disminuye la densidad electrnica de los dobles enlaces
C=O, debilitndolos y a su vez disminuyendo el valor de la frecuencia. En la
siguiente figura se explicar este ltimo aspecto.2
51.
52.

53.
54. Figura 2. Resonancia cidos carboxlicos conjugados4.
55.
56. Los teres tienen vibraciones entre 1000-1200 cm-1, donde se pueden
observar bandas experimentales entre esos rangos, demostrando as la
presencia de los sustituyentes metoxi (-OCH3) en el anillo aromtico.
57.
58. Estos resultados se pueden comparar con un IR terico, el cual sus bandas
coinciden con el tomado experimentalmente.

59. Figura 3. Espectro IR terico del cido trimetoxicinmico5

60.
61. El punto de fusin terico de este slido se encuentra en el rango de 126-
128C. el resultado experimental estuvo cercano, obtenindose un
porcentaje de error pequeo y a su vez una poca desviacin. Esta variacin
de debi posiblemente a una contaminacin de los reactivos inciales, ya que
el slido obtenido no se recristaliz. Otra posibilidad es la contaminacin por
los instrumentos. Cabe aclarar que el slido comenz a cambiar su estado
de slido a lquido a los 127.7C, valor dentro del rango terico donde existe
coherencia. Con lo anterior se logr verificar la sntesis del compuesto
teniendo en cuenta esta propiedad fsica.
62.
63. El porcentaje de rendimiento dio un resultado regular, esto se debi
posiblemente a varias razones. Una de ellas es que el compuesto presenta
una solubilidad apreciable en agua, por lo tanto, parte del slido qued en el
filtrado, observndose una suspensin. Otra razn fue el slido que qued en
las paredes del filtro y en el vidrio reloj, permitiendo que no se pesara el
producto en su totalidad. Otra razn fue que el compuesto se contamin de
arena mientras se secaba, y se opt por separar la parte contaminada del
slido orgnico sintetizado, por lo cual se perdi una cantidad apreciable de
masa.
64.
65.
66. Solucin de cuestionario
66.1 Escriba el mecanismo de la reaccin de obtencin de cido cinmico
67. El mecanismo se encuentra en las discusiones
67.1 Realice una comparacin entre las condensaciones aldicas,
Knoevenagel, Claisen, Perkin, Doebner y Dieckmann
67.2 Escriba cinco ecuaciones de reacciones del cido cinmico
1.

68.

69. 2.

70.

71. 3.
 72.

73.

74. 4.

75.

76. 5.
 77.

78.
78.1 Proponga preparacin del cido -cianobutrico
a) Mediante una reaccin de Knoevenagel con cido malnico
b) Mediante una adicin de Michael con cido malnico
79.

80.

81. Conclusiones

82. Se realiz de manera adecuada la sntesis del cido 3,4,5-trimetoxicinmico,

demostrndose en el espectro IR mediante a aparicin de bandas
caractersticas a los cidos carboxlicos y a una relacionada a la tensin del
enlace C=O en compuestos carbonlicos conjugados.
83.
84. Se comprendi la reaccin de Knoevenagel, mediante una caracterstica
relevante como la prdida de H2O Y CO2 en el intermediario -carbalcoxi--
hidroxi- carbonilato, formando un compuesto derivado de alquilmalonatos
,-insaturados.
85.
86. Tambin se demostr la estabilidad de la funcin ter, ya que el producto
final contiene bandas de absorcin referentes a este grupo funcional y estos
estaban presentes en uno de los productos de partida (3,4,5-
trimetoxibenzaldehdo)
87. Bibliografa
1. Chem spider http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.642910.html
(Revisado el 22 de febrero de 2017)
2. Morrison, R; Boyd, R. Qumica orgnica, 5ta ed; Boston, 1987
3. Vonet, D. Bioqumica, 3ra ed; Argentina,2006.
4. Wade, L. Qumica orgnica, 6ta ed; Mexico, 2011.
5. Spectral database for organic compounds SDBBS
http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi (Revisado el 22 de
febrero de 2017)
88.
89.
90.
91.
92.
93.
94.
95.
96.
97.
98.
99.
100.
101.
102.
103.
104.