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Universidade do Estado de Santa Catarina UDESC

Centro de Cincias Tecnolgicas CCT


Departamento de Qumica DQM
FQP Qumica de Polmeros Profa. Dra. Carla
Dalmolin

TERMINOLOGIA

Polmero: material orgnico (ou inorgnico) de alta massa molar (acima de dez
mil, podendo chegar a dez milhes), cuja estrutura consiste na repetio de pequenas
unidades (meros). Macromolcula formada pela unio de molculas simples ligadas
por ligao covalente.
Macromolcula: uma molcula de alta massa molar, mas que no tem
necessariamente, em sua estrutura, uma unidade de repetio.
Monmero: molcula simples que d origem ao polmero. Deve ter
funcionalidade de no mnimo 2 (ou seja, ser no mnimo bifuncional).
Mero: unidade de repetio da cadeia polimrica.
Grau de polimerizao (GP): nmero de unidades de repetio da cadeia
polimrica. Normalmente, o grau de polimerizao fica acima de 750.
Massa molar do polmero (MM): MM=GP MM mero . Polmeros de
interesse comercial apresentam, geralmente, MM > 10.000
Massa molar mdia ( MM ): durante a reao de polimerizao h a formao
de cadeias polimricas com tamanhos diferentes (umas crescem mais que outras de
maneira estatstica). Pode-se estimar a massa molar mdia da amostra conhecendo-se
o grau de polimerizao mdio, isto : MM =GP MM mero

Oligmero: polmero de baixa massa molar (normalmente para <10.000


MM
).
Homopolmero: polmero cuja cadeia principal formada por um nico mero
(ou polmero formado a partir de um nico monmero). Exemplos: PE, PP, PVC.
Copolmero: polmero cuja cadeia principal formada por dois meros diferentes.
Exemplo: SBR (borracha sinttica de estireno-butadieno).
Terpolmero: polmero em que a cadeia principal formada por trs meros
diferentes. Exemplo: ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno). No meio industrial,
terpolmeros so usualmente referenciados como copolmeros.
Polimerizao ou Sntese de polmeros: conjunto de reaes qumicas que
provocam a unio de pequenas molculas por ligao covalente com a formao de
um polmero.
Polmeros de cadeia carbnica: polmeros que apresentam somente tomos de
carbono na cadeia principal (heterotomos podem estar presentes em grupos laterais
da cadeia).
Polmeros de cadeia heterognea: polmeros que apresentam, alm de carbono,
outros tomos (heterotomos) na cadeia principal (formando um heteropolmero).
Polmeros naturais: polmeros sintetizados pela natureza. Ex.: borracha natural,
celulose, etc.
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Polmeros artificiais: polmeros naturais, modificados pelo homem atravs de


reaes qumicas. Ex.: acetato de celulose, nitrato de celulose, etc.
Polmeros sintticos: polmeros sintetizados pelo homem. Ex.: PE, PS, PVC.
Polmeros naturais inorgnicos: Ex.: diamante, grafite, etc.
Polmeros sintticos inorgnicos: Ex.: cido polifosfrico.
Polmeros semi-inorgnicos sintticos: Ex.: silicone.
Biopolmeros: esta terminologia pode assumir dois significados. Polmeros
biologicamente ativos, ou polmeros utilizados em aplicaes biolgicas ou
biomdicas.
Plsticos: material polimrico de alta massa molar, slido como produto
acabado, que pode ser subdividido em termoplstico e termofixo.
Termoplsticos: plsticos com a capacidade de amolecer e fluir quando sujeito a
um aumento de temperatura e presso. Quando estes so retirados, o polmero se
solidifica em um produto com formas definidas. Novas aplicaes de temperatura e
presso produzem o mesmo efeito de amolecimento e fluxo. Esta alterao uma
transformao fsica, reversvel. Quando o polmero semicristalino, o amolecimento
se d com a fuso da fase cristalina. So fusveis, solveis, reciclveis. Ex.: PE, PS,
Nilon, etc.
Termofixos (ou termorgido endurecido): plstico que amolece uma vez com o
aquecimento, sofre o processo de cura no qual se tem uma transformao qumica
irreversvel, com a formao de ligaes cruzadas, tornando-se rgido. Posteriores
aquecimentos no mais alteram seu estado fsico, ou seja, no amolece, tornando-se
infusvel e insolvel. Ex.: baquelite, resina epxi.
Ligaes cruzadas: ligaes covalentes formadas entre duas cadeias
polimricas, que as mantm unidas por fora primria, formando uma rede
tridimensional. Para quebrar a ligao cruzada necessrio fornecer um nvel de
energia to alto que seria suficiente para destruir tambm a cadeia polimrica. Quando
presente em baixa concentrao, produz pequenos volumes no desagregveis na
massa polimrica, conhecidos por olho de peixe. Quando em quantidade
intermediria, tpico das borrachas vulcanizadas, e em grande quantidade,
caracterstico dos termofixos.
Cura: mudana das propriedades fsicas de uma resina por reao qumica, pela
ao de um catalisador e/ou calor e um agente de cura. A cura gera a formao de
ligaes cruzadas entre as cadeias polimricas. Antes da cura, o termofixo um
oligmero ( MM <10.000 ), apresentando-se como um lquido viscoso ou em p.
Este termo preferencialmente utilizado para termofixos. Em borrachas ele se
confunde com o termo vulcanizao.
Fibra: termoplstico orientado com a direo principal das cadeias polimricas
posicionadas paralelas ao sentido longitudinal (eixo maior). Deve satisfazer a
condio geomtrica de o comprimento ser, no mnimo, cem vezes maior que o
L
dimetro ( >100 ).
D
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Elastmero: polmero que, a temperatura ambiente, pode ser deformado,


repetidamente, a pelo menos duas vezes o seu comprimento original. Retirado o
esforo, deve voltar rapidamente ao tamanho original.
Borracha: elastmero natural ou sinttico.
Borracha crua: borracha que ainda no sofreu o processo de vulcanizao, sem
nenhum aditivo. Nesta fase, ela um elastmero dito no vulcanizado, podendo ser
processada como um termoplstico.
Vulcanizao: processo qumico de fundamental importncia s borrachas,
introduzindo a elasticidade e melhorando a resistncia mecnica. Esta se d atravs de
ligaes cruzadas entre duas cadeias. O enxofre o principal agente de vulcanizao.
Borracha vulcanizada: borracha aps passar pelo processo de vulcanizao.
Borracha regenerada: borracha vulcanizada, que atravs de processos
qumicos, pode ser novamente processada e reaproveitada. Processo qumico que visa
a destruio da rede tridimensional formada durante a vulcanizao. Este processo
nem sempre econmico.
Aditivo: todo e qualquer material adicionado a um polmero visando uma
aplicao especfica. A caracterstica dos polmeros de aceitarem uma grande
variedade de aditivos fundamentalmente importante, no s para melhorar suas
propriedades fsico-qumicas, mas tambm para seu apelo visual, permitindo uma
vasta gama de aplicaes, tanto novas quanto substituindo materiais tradicionais.
Dentre as inmeras classes de aditivos, os principais tipos so: cargas, plastificantes,
lubrificantes, estabilizantes, antiestticos, retardantes de chama, nucleantes,
modificadores de impacto e pigmentos.
Carga (filler): usada como enchimento, principalmente visando a reduo de
custo. Ex.: talco, caulim, serragem, outros polmeros reciclados.
Carga reforante: sua adio confere ao composto melhores propriedades
mecnicas, principalmente aumentando o mdulo de elasticidade (em trao e em
flexo) e a resistncia mecnica. So subdivididas em fibrosas e particulares. Ex.:
fibra de vidro, cargas cermicas (tratadas ou no).
Plastificante: normalmente so lquidos utilizados para aumentar a flexibilidade
e distensibilidade do composto na temperatura de utilizao da pea pronta. Ex.:
dioctil ftalato (DOP) para PVC, resultando no PVC plastificado (PPVC).
Lubrificante: aditivo utilizado para reduzir a viscosidade durante o
processamento atravs da lubrificao das cadeias. Este efeito s deve acontecer na
temperatura de processamento e no alterar as propriedades do composto na
temperatura de aplicao da pea. Ex.: ceras parafnicas, cidos graxos e seus
derivados na forma de aminas e steres.
Estabilizante: os polmeros, por serem orgnicos, so sensveis temperatura e
ao cisalhamento, degradando-se principalmente por oxidao (que por sua vez pode
gerar ciso de cadeia ou geleficao, isto , formao de ligaes cruzadas). A adio
de estabilizantes trmicos de atuao em curto e longo prazo em alguns casos
fundamental. Ex.: estabilizantes trmicos base estanho, cdmio e zinco para PVC, e
antioxidante primrio de fenol estericamente impedido (2,6-di-ter-butil p-cresol).
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Antiesttico: material que reduz a resistncia eltrica superficial de um


polmero, evitando o acmulo de carga esttica que poderia gerar fascas, atrair
poeira, aumentar excessivamente a aderncia entre filmes, etc.
Retardantes de chama: materiais que dificultam a iniciao, bem como a
propagao da chama. So importantes em aplicaes na construo civil, na qual a
propagao do fogo em incndios deve ser minimizada. Como exemplos tem-se:
compostos de bromo, compostos de boro, alumina tri-hidratada, etc.
Agentes nucleantes: materiais que servem como base para a nucleao de um
polmero semicristalino, reduzindo o super-resfriamento e, portanto, facilitando a
cristalizao. Com isso, a cristalizao ocorre a temperaturas mais altas, permitindo a
ejeo de peas moldadas em um ciclo menor, aumentando a produtividade. Ex.:
sorbitol, talco, alguns pigmentos, etc.
Modificadores de impacto: normalmente so elastmeros que, quando
adicionados em uma matriz polimrica rgida e quebradia, facilitam a iniciao dos
mecanismos de tenacificao (fissuramento e escoamento por bandas de
cisalhamento), aumentando a energia de fratura, ou seja, aumentando a resistncia ao
impacto do polmero. Ex.: polibutadieno em poliestirenos (produzindo o HIPS), EPR
em PP e PA, etc.
Pigmento: material orgnico ou inorgnico usado para colorir. Os polmeros
aceitam uma extensa gama de cores, sendo muito utilizados pelos projetistas para
aumentar o apelo visual e de comercializao de um produto. So normalmente
comercializados na forma de disperses em uma matriz polimrica, conhecidas por
masterbarches.
Composto: mistura do polmero com aditivos. A escolha dos aditivos e
quantidades certas para a confeco de um composto, balanceado e economicamente
vivel, de fundamental importncia, sendo o item mais cobiado e bem guardado na
indstria.
Plsticos reforados: matriz polimrica com uma carga reforante dispersa. Para
maior desempenho mecnico, este normalmente fibroso. Ex.: polister insaturado
reforado com fibra de vidro (PIRFV).
Espumas: plsticos feitos na forma celular por meios trmicos, qumicos ou
mecnicos. So utilizados principalmente para isolamento trmico e acstico, com
densidade entre 0,03 a 0,3 g/cm3. Podem ser de clula aberta ou fechada,
termoplsticos ou termofixos, rgidos ou flexveis, etc. Ex.: isopor (espuma de
poliestireno).
Adesivo: substncia normalmente polimrica, capaz de manter materiais unidos
ou colados por adeso superficial. Pode ser tanto rgido quanto flexvel.
Placa (chapa): forma na qual a espessura muito menor que as outras duas
dimenses (largura e comprimento).
Filme: termo utilizado para placas com espessura inferior a 0,254 mm.
Blenda polimrica / Mistura mecnica: mistura fsica de dois ou mais
polmeros, sem reao qumica intencional entre os componentes. A interao
molecular entre as cadeias polimricas predominantemente do tipo secundria
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(intermolecular). Assim, a separao dos polmeros integrantes da blenda polimrica


pode ser feita atravs de processos fsicos, como, por exemplo, atravs da
solubilizao e precipitao fracionadas. Uma blenda pode ser miscvel ou imiscvel,
dependendo das caractersticas termodinmicas de seus componentes, compatibilizada
ou no, dependendo do interesse tecnolgico.
Miscibilidade: caracterstica termodinmica que duas macromolculas podem
ter, quando a mistura entre elas chega ao grau molecular, ou seja, possvel misturar
to bem a ponto de suas cadeias estarem em contato ntimo. Isso gera uma nica fase
com comportamento fsico-qumico intermedirio ao comportamento de cada
componente individualmente. Uma forma de comprovao experimental da
miscibilidade de dois polmeros a observao de apenas uma temperatura de
transio vtrea (Tg), intermediria aos valores caractersticos e conhecidos de cada
componente individualmente. Alm dos componentes, a miscibilidade depende
tambm da temperatura, presso e tipo de solvente, etc. Quando os polmeros so
semicristalinos, este conceito deve ser estendido, considerando-se a presena da fase
cristalina, se ocorre co-cristalizao ou se a miscibilidade apenas acontece na fase
amorfa.
Compatibilidade: caracterstica de uma mistura de polmeros (blenda
polimrica), na qual se tem a separao em duas ou mais fases distintas (o sistema
imiscvel), mas a interface entre elas estabilizada com a adio de um outro
componente, dito compatibilizante, que se aloja na interface, reduzindo a energia
interfacial e estabilizando a morfologia multifsica. Como efeito secundrio, tambm
tem-se a reduo do tamanho de partcula. Tal estabilidade muito conveniente, pois
evita alteraes da morfologia em processamentos futuros aos quais o material venha
a ser submetido.
Degradao: qualquer fenmeno que provoque uma mudana qumica na cadeia
polimrica, normalmente com reduo da massa molar e consequentemente queda nas
propriedades fsico-mecnicas. Modificao qumica destrutiva com quebra de
ligaes covalentes e formao de novas ligaes. Ex.: oxidao, hidrlise, ciso da
cadeia, etc.
Indstria petroqumica de primeira gerao: grandes empresas, responsveis
pelo craqueamento da nafta e pela produo de molculas insaturadas de baixa massa
molar, conhecidas por monmeros. Estes materiais sero polimerizados diretamente
ou usados pela indstria petroqumica em outros processos. Como principais
exemplos tem-se o etileno, propileno e o butadieno.
Indstria petroqumica de segunda gerao: empresas de grande porte,
normalmente instaladas prximas s de primeira gerao, que recebem diretamente,
atravs de dutos, o monmero (normalmente na forma lquida), polimerizando-o e
fazendo o polmero. Para ser economicamente vivel, uma empresa de segunda
gerao que produz um polmero convencional, como o polipropileno, deve ser capaz
de produzir pelo menos meio milho de toneladas por ano (isto significa produzir um
saco de 25 kg a cada dois segundos!). Em contrapartida, a produo de polmeros
especiais feita em pequena escala.
Indstria petroqumica de terceira gerao: empresas de tamanhos variados,
desde micro at grandes, que compram o polmero, na forma de gro, lquido ou p, e
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o processam, produzindo artigos na sua forma final para o uso. Empregam tcnicas
como extruso, injeo, calandragem, termoformagem, etc. Vendem seus produtos
diretamente ao consumidor ou s indstrias de quarta gerao.
Indstria petroqumica de quarta gerao: empresas de porte variado, que
compram artigos de plstico e os montam em itens maiores. O maior exemplo desta
classe so as montadoras automobilsticas.