1.

Formular los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

a) 1-Bromobutano con magnesio en ter etlico anhidro y posterior tratamiento con
oxaciclopropano seguido de hidrlisis.

O
Mg 1.
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2MgBr CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
Et2O 2. H2 O

b) 2-Metil-2,4-hexadieno con ozono seguido de tratamiento con Zn/CH3COOH.

O O O
1. O3
CH3CH CHCH CHCH3 CH3COCH3 + C C + C CH3
CH3 2. Zn/CH3 COOH H H H

c) cis-2,3-Difeniloxaciclopropano con metanol en medio cido; (indquese la configuracin

absoluta de los carbonos estereognicos del producto obtenido).

O HO R H H OH
H CH3OH S
H C C + C C
H R C6H5 H5C 6 H
R S C6H5 H S
H5C6 H5C6 OCH3 CH3O C 6H5

d) Metilenciclopentano con diborano y posterior tratamiento con H2 O2/HO.

CH2

B 2H6 H2O2
CH2 B CH2OH
3 HO

e) Acetileno con etanol en presencia de KOH.

KOH
CH CH + CH3 CH2OH CH2 CHOCH2 CH3

2. a) Indquese la configuracin absoluta de los carbonos estereognicos de las siguientes

parejas de estereoismeros, estableciendo las relaciones estereoqumicas existentes entre
ellos:
i)
OH CH3
H3 C OH
CH3 CH2 CN H CN
CH3 CH2 CH3
H CH3

H3C OH HO CH3
CN CN
R S
CH3 CH2 CN CH 3 HO H CN HO CH3
CH3 CH 3CH2 CH3 CH2 CH3 H CH2 CH3
S S
H H CH3 CH3
Se trata de una pareja de diasteremeros.

NH2 CH2 C6 H5
ii) S R
H COOH H2N H
CH2C 6H5 COOH

En este caso los compuestos son enantimeros.

0
b) Formlese el mecanismo de deshidratacin del terc-butanol por calefaccin a 80 C con
cido sulfrico al 20%.
La deshidratacin de un alcohol para dar lugar a un alqueno es un proceso de eliminacin. En el
caso de los alcoholes terciarios la reaccin transcurre a travs de un mecanismo unimolecular
(E1) como se indica a continuacin.

CH3 CH3 _H O CH3 CH3

H2SO4 2
CH3 C OH CH3 C OH2 CH2 C CH2 C CH3 + H3O
85 C E1 H
CH3 CH3 CH3
H2 O

3. Por calefaccin de 3-bromo-2,2-dimetilbutano con disolucin diluida de etxido sdico en

etanol se obtienen cuatro productos, dos de ellos resultantes de un proceso de eliminacin, y
otros de uno de sustitucin. Si el mismo derivado halogenado se trata con una disolucin
concentrada de etxido sdico en etanol el resultado de la reaccin es un producto de
eliminacin y otro de sustitucin. Indquese el mecanismo de reaccin en cada caso y
formlense los productos que se obtienen.
Se trata de un sustrato secundario de tipo neopentlico, por lo que puede reaccionar por va uni
o bimolecular, segn las condiciones ambientales.
En el primer caso el nuclefilo (EtO), aunque es fuerte, est diluido y el disolvente es polar y
prtico; por tanto van a tener lugar, competitivamente, reacciones SN1 y E1 con transposicin
del carbocatin, formndose cuatro productos.

CH3 CH3 CH3

H
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH2
CH3 Br CH3 Br CH3

EtO

CH3
CH3 C CH CH3
CH3 OEt
Transposicin de metilo para dar el catin terciario, ms estable:

CH3 CH3 CH3

CH3 C CH CH3 H CH3 C C CH3
CH3 C CH CH3
CH3 CH3 CH3

EtO

CH3 CH3
CH3 C CH CH3
OEt

En el segundo caso el nuclefilo est en alta concentracin. La reaccin va a transcurrir por un

proceso bimolecular obtenindose, competitivamente, el producto de sustitucin (S N2) y el de
eliminacin (E2). Al no formarse un carbocatin no habr transposiciones.

CH3 CH3 CH3

CH3 C CH3 CH3 C CH3 CH3 C CH3
EtO C Br EtO C Br EtO C + Br
H H
H3C H CH3 CH3

SN2

Br Br
HH Br H
H H H
C C C C C C
H H H C(CH3)3
H C(CH3)3
C(CH3)3 EtO H
EtO EtOH

E2

Aunque no se ha especificado la configuracin absoluta del compuesto de partida, en el

esquema se ha ilustrado el mecanismo de la inversin de Walden.
4. Compltense los siguientes esquemas de reacciones:

a)

Br2 Na NH2 1. Na 1. NaH

4-Metil-1-penteno A B C D
CCl4 O 2.CH3CH2 I
2. HC
H2/Pd/C/ H
BaSO4
quinolina
KMnO4
E F
dil. 0 C

CH3 Br CH3
A CH3 CH CH2 CH CH2Br D CH3 CH CH2 C C CH2O CH2 CH3

CH3 CH3
B CH3 CH CH2 C CH E CH3 CH CH2 CH CH2

CH3 CH3
C CH3 CH CH2 C C CH2OH F CH3 CH CH2 CH CH2
OH OH

b)

NBS KOH NCC CCN

3-Hexeno G H I
1. Mg/ter Br
O
2. CH3 C O N O
3. H2O H NBS:

CN
G CH3 CH2 CH CH CH CH3 I
Br CN
CH3 CH2
H CH3 CH2 CH CH CH CH2

J CH3 CH2 CH CH CH CH3

CH
HO CH3

5. Propngase una sntesis para los siguientes compuestos utilizando el reactivo

indicado en cada caso y cualquier otro que considere necesario:

a) 2-Pentanol a partir de 1-pentino.
 H2/Pd/C H2SO4
CH3 CH2 CH2 C CH CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH CH3
BaSO4 H2O
quinolina OH

H2SO4 /HgSO4 O LiAlH4

CH3 CH2 CH2 C CH3
H2O Et2O

Puede utilizarse cualquiera de los dos procedimientos.

b) 3-Hexanona (CH3CH2COCH2CH2CH3)a partir de acetileno y bromuro de etilo.

NaNH2 CH3 CH2Br 1. NaNH2
HC CH HC C Na HC C CH2 CH3 CH3 CH2 C C CH2 CH3
( Na) 2. CH3 CH2Br

O H2SO4 /HgSO4
CH3 CH2 C CH2 CH2 CH3
H2O

c) 2-Metilpentano a partir de dos yoduros de alquilo

CH3 CH3 CH3 CH3
Li Cu2I2 CH3 CH2I
CH3 CH I CH3 CH Li CH3 CH CuLi CH3 CH CH2 CH3
2