1 INTRODUO

O termo intercalao refere-se literalmente ao ato da insero reversvel de espcies

denominadas convidadas, dentro de uma matriz cristalina, que atua como hspede, cuja
estrutura dispe ainda de uma seqncia ordenada de stios reticulares vazios. Processos de
intercalao de molculas orgnicas e inorgnicas nos espaamentos interlamelares de
slidos, como por exemplo a caulinita, so conhecidos j h alguns anos (NUNES, 2001;
GARDOLINSKI, 2001).
A intercalao de polmeros polares entre as lamelas de materiais inorgnicos mais
fcil de ser obtida do que a intercalao com polmeros apolares, pois os polmeros apolares
so bastante hidrofbicos e no formam interaes adequadas com os materiais inorgnicos.
A estratgia mais promissora, nesse caso, adicionar uma percentagem de um polmero
contendo grupamentos polares, que vai atuar como agente de acoplamento (polmero
graftizado com anidrido maleico ou Polmero-g-MA), proporcionando uma afinidade entre os
materiais (MANDALIA, BERGAYA, 2006; HOTTA, PAUL, 2004).
Um material que possui uma rea especfica elevada e que, portanto, pode ser utilizado
como adsorvente, o fosfato de alumnio (AlPO4). Esse material inorgnico pode ser obtido
sinteticamente e ser aplicado como adsorvedor, catalisador, e em refratrios, etc (KEARBY,
1967; CAMPELO et al., 2003; GUTIERREZ-MORA et al., 2006). Tanaka e Chikazawa
(2000) mostraram que o fosfato de alumnio, mesmo na forma amorfa, tambm possui uma
estrutura em camadas (espaos lamelares), podendo sofrer o processo de intercalao entre
suas lamelas. Essa propriedade foi desenvolvida, onde fosfatos de zircnio e de alumnio
sofreram o processo de intercalao com compostos de alquilaminas e de alquil fosfatos,
respectivamente.
O sucesso da qumica de intercalao em fosfatos lamelares se d devido presena de
grupos cidos de Brnsted na regio interlamelar. As espcies que facilmente aceitam prtons
so hspedes preferenciais (NUNES, 2001).
A intercalao de polmeros em materiais inorgnicos lamelares (argila, slica, etc)
com a reteno da natureza lamelar j tem sido relatada na literatura (THENG, 1979; COSTA
FILHO, 2005).
A proteo do meio ambiente e, em particularmente, a luta contra a poluio ambiental
exige uma adaptao e/ou uma transformao de tcnicas e de processos industriais. A
chamada hierarquia do gerenciamento de resduos (minimizao, recuperao, transformao
e disposio ambientalmente correta) tem sido adotada pela maioria dos pases
industrializados como forma de desenvolvimento de novas estratgias para a gesto de
resduos slidos (SILVA et al., 2004; FRIS et al., 2004). O destino dos resduos gerados na
indstria e nos municpios consiste em preocupao crescente para os diferentes setores da
sociedade, em funo dos problemas relativos sade pblica e qualidade ambiental causados
pela m disposio dos mesmos. (SILVA et al., 2004). Em virtude de no haver uma
limitao explcita sobre a quantidade de resduos que pode ser gerado nas diversas atividades
econmicas, monitorar o processo de gerenciamento torna-se muito difcil. Enquanto resduos
industriais podem ser mais facilmente controlados, em termos de modificao de processos e
implementao de tcnicas de tratamento e recuperao, a minimizao da gerao de
resduos domiciliares consiste em tarefa de maior complexidade, pois a taxa de resduos
produzida varia significativamente com fatores culturais, sociais e econmicos de cada
localidade (SILVA et al., 2004; FRIS et al., 2004).
Mundialmente, o consumo de materiais plsticos tem aumentado desmedidamente,
tanto a nvel domstico, como industrial, uma vez que h uma maior demanda na utilizao
desses materiais por parte de pases mais desenvolvidos (RIBEIRO, 2004).

1
 Em 2006, o Brasil produziu mais de 4,9 milhes de toneladas de resinas
termoplsticas, 10,44% mais do que em 2005. As importaes somaram 730,6 mil toneladas e
as exportaes, que apresentaram crescimento de 21%, foram superiores a 1,1 milho de
toneladas. Os dados consolidados referentes ao desempenho do segmento mostram que o
consumo aparente de resinas termoplsticas cresceu 6,88% ante 2005. O levantamento
realizado pela Coplast (Comisso Setorial de Resinas Termoplsticas da Associao
Brasileira da Indstria Qumica) engloba o polietileno de baixa densidade (PEBD), polietileno
de baixa densidade linear (PEBDL), polietileno de alta densidade (PEAD), polipropileno
(PP), poliestireno (PS), cloretos de polivinila (PVC), tereftalato de polietileno (PET) e o
copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA) (MEDEIROS, 2007).
Ao mesmo tempo, a utilizao desses materiais polimricos se constitui em um srio
problema para o meio ambiente, devido ao seu longo tempo de degradao, afetando a vida
cotidiana. Hoje em dia, o cuidado ambiental, principalmente com os recursos naturais
motivo de grande investimento tecnolgico para as indstrias e para os profissionais de meio
ambiente, pois os resduos plsticos so recursos recuperveis que podem dar origem a
produtos de maior valor comercial (RIBEIRO, 2004).
Esses aspectos vm incentivando, a cada dia, as indstrias a procurar sistemas eficazes
que provoquem a reduo de seus impactos ambientais, com custo de mercado compatvel
(MACDO, 2000; MAZZER, CAVALCANTI, 2004).
Atualmente, um dos problemas mais srios que afetam o meio ambiente a poluio
qumica de natureza orgnica ou inorgnica, decorrente dos despejos residenciais e/ou
industriais (AGUIAR et al., 2002). Em muitas naes industrializadas existem problemas
crescentes, associados com o desenvolvimento ambientalmente adequado do abastecimento
de gua, e ainda com o aumento dos custos da disposio dos esgotos domsticos e
industriais.
Os mtodos de tratamento de gua esto diretamente associados ao tipo de efluente
gerado, ao controle operacional da indstria e s caractersticas da gua utilizada (AGUIAR et
al., 2002; KOWATA et al., 2000; PAVANELLI, 2001).
As partculas coloidais suspensas presentes nas guas superficiais naturais so
carregadas negativamente, sendo que as de maiores dimenses so responsveis pela turbidez
grosseira, tais como argila, silte, e de natureza hidrofbica (GENDA, 1991; VIANNA, 1997).
A clarificao das guas ocorre pelo arraste do material finamente dividido em
suspenso, por agentes coagulantes.
Coagulao e floculao so dois processos fsico-qumicos onde so realizadas
reaes qumicas entre partculas coloidais em suspenso, com coagulantes, para formao de
flocos com massa e peso suficientemente altos para serem retirados por processo de separao
slido-lquido, principalmente decantao e filtrao da gua (SILVA, 1999; LIBNIO,
1996; GENDA, 1991).
No tratamento de gua, o termo coagulao usado para indicar a adio de
substncias qumicas solveis que tm a propriedade de reagirem entre si e com outras
substncias dissolvidas na gua a ser tratada, resultando na formao de flocos gelatinosos,
que absorvem as partculas em suspenso que, devido densidade desses flocos, precipitam
em tempo relativamente curto.
Estas substncias qumicas que promovem a coagulao, chamadas coagulantes,
geralmente so sais de alumnio e ferro. Esses materiais reagem com a alcalinidade natural ou
adicionada gua, para formar hidrxidos. Os hidrxidos so relativamente insolveis em pH
normal, precipitam dependendo das caractersticas da gua, especialmente da cor, turbidez e
pH (SILVA, 1999).
O conceito de melhor efeito de floculao foi estabelecido como sendo,
correspondente formao de um floco estvel, denso, de dimenses viveis para decantao

2
e visibilidade atravs de gua. A partir desses parmetros pode-se escolher a dosagem mais
econmica, correspondente quantidade de produtos qumicos adicionados e zona de pH
mais favorvel para alcanar os efeitos desejados (SILVA, 1999).
Apesar da possibilidade de ocorrncia de coagulao e floculao com a adio
somente de sais de alumnio ou ferro, existem casos em que necessrio o uso de auxiliares
de floculao. Como auxiliares, os mais usados so os polieletrlitos naturais ou sintticos
(BARROS, NOZAKI, 2002).
Polieletrlitos so polmeros com cargas positivas, negativas ou neutras que
apresentam como vantagem principal a formao de flocos de tamanho avantajado que
proporcionam maior velocidade de sedimentao (MORGADO, 1999).
Em boa parte das estaes de tratamento de gua, as melhorias alcanadas nos
tratamentos com maiores vazes passam pela utilizao de polmeros sintetizados, como a
poliacrilamida, a partir de reaes polimerizao orgnica (SILVA, 1999; VIANNA, 1997;
NETO, 1966; SAHLIT, 1990; GENDA, 1991).
Baseado em algumas pesquisas verificou-se que a argila tambm tem sido utilizada na
clarificao de efluentes, em processos de coagulao e floculao, devido ao seu poder de
adsoro (MELLO, DEBACHER, 2003).
Diversos tipos de argila vm sendo estudados no processo de tratamento de efluentes
industriais. Esses estudos tm sido conduzidos com a finalidade de mostrar a eficincia dessas
argilas na remoo de metais, a partir de solues aquosas (RODRIGUES et al., 2004). O
poder adsorvente das argilas deve-se ao fato delas serem compostas de aluminossilicatos
distribudos em estruturas de camadas consecutivas. Esta estrutura formada por camadas
tetradricas de silicatos, e octadricas, compostas por xidos de alumnio, de magnsio e
outros elementos, confere s argilas o poder de adsoro entre suas camadas (ORTIZ, 2000).
A partir desse exposto objetivou-se neste trabalho, desenvolver materiais compsitos,
de fosfato de alumnio amorfo (AlPO4) e polietileno graftizado com anidrido maleico (PE-g-
MA), e verificar a possibilidade desses materiais apresentarem caractersticas de intercalao,
a fim de poderem ser aplicados como possveis auxiliares de floculao. O desenvolvimento
desse novo material compsito baseou-se no conceito de intercalao, com o intuito de
aumentar o poder de adsoro dos fosfatos, isto , pretendeu-se desenvolver um material
compsito com propriedades adsorventes, sendo capaz de reter as impurezas contidas em
efluentes.
Com este propsito foi sintetizado o fosfato de alumnio amorfo (AlPO4), puro e
impregnado com ferro, levando em conta as caractersticas dos compostos de ferro na
remoo de impurezas.
Os materiais compsitos de AlPO4/PE-g-MA e AlPO4-Fe/PE-g-MA foram obtidos em
diferentes composies, em suspenso (utilizando xileno ou gua como solvente).

3
 2 REVISO DE LITERATURA

2.1 Compsitos

Os compsitos representam um caso de particular importncia dentro das misturas

polimricas. Materiais compsitos esto sendo empregados cada vez mais em substituio aos
materiais tradicionais cujas caractersticas individuais no atendem s crescentes exigncias
de melhor desempenho, segurana, economia e durabilidade (CORAN, 1989; MANO, 1985;
YANO, HIROSE, 1990).
O uso de compsitos no deve ser considerado estritamente como uma alternativa de
competio para o desenvolvimento de novos polmeros, melhor que isso, ele pode oferecer
um meio de se alcanar nveis de desempenho que no seriam viveis atravs de um nico
polmero (OLIVEIRA, SOARES, 2003).
Entendem-se como compsitos uma mistura fsica de dois ou mais materiais,
combinados para formar um novo material de engenharia til, com propriedades diferentes
aos componentes puros, podendo ser obtidos por combinaes entre metais, cermicas ou
polmeros. Geralmente, os materiais compsitos so formados por uma fase contnua, a qual
constitui a maior frao volumtrica da mistura (matriz) e pela fase dispersa (CALLISTER,
2002).
Os compsitos apresentam morfologia bifsica, interaes qumicas e fsicas pobres
pelos limites de fase e propriedades mecnicas dependentes da adeso interfacial entre os
materiais (BOLUK, SCHREIBER, 1990; TITA et al., 2002). Para otimizar a interface, muitos
mtodos fsicos e qumicos, com diferentes eficincias, costumam ser utilizados, com o
principal objetivo de intensificar a adeso entre os componentes. Dentre estes, pode-se
destacar a modificao qumica da cadeia polimrica atravs de reaes qumicas. Esses
polmeros modificados podem ser utilizados como agentes de acoplamento capazes de
interagir com a fase dispersa (TITA et al., 2002).
A compatibilidade utilizada para descrever o comportamento de dois materiais que,
quando misturados, fornecem as propriedades desejadas. A compatibilidade est relacionada
com o grau de interao da mistura, o qual depende do mtodo empregado para examin-la
(CALLAN et al., 1971).
Do ponto de vista terico, a natureza da compatibilidade e as propriedades esperadas
esto correlacionadas com a morfologia da mistura (ALCANTARA, 2003).

2.1.1 Hbridos orgnicos-inorgnicos

A sntese de novos materiais com desempenho e propriedades otimizadas constitui

uma rea em constante expanso nas cincias de materiais. Um avano significativo nesta
rea tem ocorrido com a sntese de nanocompsitos, onde a ordem estrutural dentro do
material pode ser controlada em escala nanomtrica. A busca de novos mtodos para obteno
de materiais compsitos sintticos tornou-se um objetivo que tem despertado interesse por
muitos grupos de pesquisa em todo o mundo (CASTRO, 2004; CHUJO, 1996; McLACHLAN
et al., 2000; PYUN , MATYJASZEWSKI, 2001).
Compsitos formados pela combinao de materiais orgnicos e inorgnicos
constituem uma proposta interessante que possibilita o desenvolvimento de materiais com
novas propriedades, as quais esto diretamente relacionadas com o mtodo de sntese. Nesse
sentido, uma revoluo nas pesquisas de novos materiais est ocorrendo na interface da
qumica de materiais orgnicos e inorgnicos (McLACHLAN et al., 2000). As duas principais
sub-reas da qumica, antes consideradas desconectadas, agora esto sendo integradas numa
nova, inovadora e muito importante classe de materiais hbridos, com estrutura e composio

4
sem precedentes nas cincias de materiais (CASTRO, 2004; McLACHLAN et al., 2000;
PYUN, MATYJASZEWSKI, 2001).
Nos ltimos anos, tem aumentado significativamente o nmero de artigos publicados e
patentes, tratando de materiais macro-, micro- ou nano-estruturados cada vez mais
sofisticados, enfocando os mtodos de sntese e aplicaes diretas (CASTRO, 2004).
O estudo de materiais hbridos orgnico-inorgnicos tem como objetivos principais a
explorao de novas metodologias de sntese, a combinao de diferentes materiais, a
funcionalizao de materiais hbridos e ainda a modificao desses materiais para aplicaes
industriais. Esses materiais apresentam imenso potencial de aplicao em uma variedade de
tecnologias avanadas, que vo desde materiais estruturais que incluem matrizes para
compsitos de alto desempenho e materiais funcionais, at suporte para catlise, sensores e
vidros ativados (CASTRO, 2004).
As propriedades mecnicas, coesivas, adesivas, eltricas, ticas, fotoqumicas,
catalticas e magnticas desses novos materiais hbridos so muitas vezes uma combinao
sinrgica ou totalmente novas em relao aos seus componentes individuais. Alm disso, a
possibilidade de controlar a morfologia e a estrutura das fases em escala nanomtrica constitui
em uma vantagem adicional (CASTRO, 2004; PYUN, MATYJASZEWSKI, 2001).
Um mtodo de sntese bastante explorado nas ltimas dcadas a chamada sntese
template, a qual consiste em uma reao do tipo hospedeiro/convidado. Neste caso, a sntese
do convidado realizada no interior de cavidades, poros ou lamelas da estrutura hospedeira
(intercalao). Para utilizao desse mtodo necessria uma seleo criteriosa do
hospedeiro bem como a escolha de um material conveniente a ser sintetizado no seu
interior. Os materiais utilizados como estruturas hospedeiras, ou matrizes, podem ser
inorgnicos, orgnicos ou organometlicos com estruturas uni, bi ou tridimensionais. Os
hospedeiros podem tambm ser isolantes, semicondutores, metlicos ou supercondutores.
Estes materiais podem tambm adquirir esse carter aps a incluso do convidado.
importante ressaltar que a mesma diversidade encontrada na escolha do convidado
(CASTRO, 2004; SANCHES et al., 2001).
Materiais hbridos orgnico-inorgnicos podem ser preparados atravs de diferentes
mtodos de sntese, pela incorporao de diferentes precursores inorgnicos com molculas
orgnicas.
O sucesso da utilizao deste processo na preparao de materiais hbridos pode ser
observado pelo grande nmero de trabalhos publicados.
A incorporao de materiais polimricos em materiais inorgnicos muito
interessante, uma vez que a funcionalidade, composio e dimenso dessas macromolculas
permitem projetar propriedades especficas no material hbrido resultante, o que abre novas
possibilidades de aplicaes potenciais para o hbrido. Maior flexibilidade pode ser adquirida
pela incorporao do material polimrico na matriz inorgnica (CASTRO, 2004; LIVAGE,
GANGULLI, 2001).
Processos de intercalao de molculas orgnicas e inorgnicas nos espaamentos
interlamelares de slidos, como por exemplo, a caulinita, so conhecidos j h alguns anos. A
intercalao consiste na insero de um dos componentes na estrutura do outro e pode ser
aplicada de diferentes formas. A insero de um polmero em espaos vazios de uma estrutura
de slido inorgnico considera-se uma mistura simples (NUNES, 2001; GARDOLINSKI,
2001; ESTEVES et al., 2004).
O processo de intercalao obtido pelo mtodo da mistura simples dos componentes
at agora o mais usado na preparao de compsitos nvel industrial, principalmente para
compsitos em que a matriz ou fase dispersa so estruturas lamelares ou em camadas, as quais
apresentam maior flexibilidade quando comparadas com estruturas tridimensionais.

5
(ESTEVES et al., 2004; MANDALIA, BERGAYA, 2006; HOTTA, PAUL, 2004). A Figura
1 mostra o esquema de intercalao entre partculas inorgnicas e cadeias polimricas.

Figura 1. Intercalao de polmero entre partculas inorgnicas (Adaptado de LIRA, 2004).

Nanocompsitos polimricos so considerados uma nova classe de materiais hbridos,

compostos por uma matriz polimrica nas quais as partculas inorgnicas, com dimenses
nanomtricas, esto dispersas. Um dos mais promissores sistemas de nanocompsitos o
hbrido baseado em polmeros orgnicos e argilominerais inorgnicos constitudos de silicatos
em camadas. Este tipo de nanocompsito semelhante aos compsitos polimricos
tradicionais na medida em que cargas minerais so adicionadas a uma matriz polimrica com
o objetivo de se obter propriedades superiores s do polmero puro (ARAJO et al., 2006).
No inicio da dcada de 60, a literatura comeou a reportar o desenvolvimento dos
primeiros nanocompsitos de polmero/argila quando Blumstein demonstrou, por meio da
tcnica de polimerizao de monmeros vinlicos, a intercalao de molculas polimricas
entre as lamelas da montmorilonita (PAZ et al., 2007).
Dentre os silicatos em camadas, o mais empregado na rea de nanocompsitos a
bentonita, que tem como argilomineral predominante a montmorilonita, uma argila do grupo
das esmectticas. A grande utilizao dessa argila se deve sua abundncia, baixo custo e
capacidade que essa argila tem de ser expandida e mesmo intercalada ou delaminada por
molculas orgnicas sob condies apropriadas (ARAJO et al., 2006; ESTEVES et al.,
2004). A bentonita apresenta uma estrutura em folhas ou camadas consistindo de duas
camadas de tetraedros de slica e uma camada central de octaedros de alumina. O
empacotamento das camadas efetuado atravs de foras de van der Waals originando um
espao vazio, muitas vezes denominado galeria interlamelar (ESTEVES et al., 2004). As
intercamadas (galerias) so ocupadas por ctions trocveis, tipicamente Na+1 ou Ca+2, que
balanceiam a deficincia de carga devido a substituies isormficas parciais do Al+3 por um
on metlico de menor valncia, como por exemplo, Fe2+ (ARAJO et al., 2006).
Exemplo de nanocompsitos obtidos atravs do processo de mistura simples,
principalmente com matrizes polimricas do tipo poli(estireno), poli(vinilideno),
poli(propileno), poli(imida), poli(ster) ou poli(amidas) do tipo nylon 6 e nylon 6,6, a
formao de nanocompsitos do tipo montmorilonita/polister insaturado. As caractersticas
desse hbrido dependem do processo de sntese, das reaes qumicas e das interaes fsicas
envolvidas no processo (ESTEVES et al., 2004).
No que diz respeito disperso de cargas lamelares em um polmero, determinados
segmentos polimricos adquirem mobilidade suficiente e podem difundir-se para o interior
dessas lamelas (ESTEVES et al., 2004).
A troca inica dos ctions interlamelares (especialmente Na+) por ctions orgnicos,
particularmente ons alquil amnio, permite a modificao da superfcie interlamelar
provocando aumento no espaamento interlamelar pela intercalao de polmeros (ARAJO
et al., 2006).

6
 Este tipo de troca inica muito importante, uma vez que a bentonita, em seu estado
natural, hidroflica e dispersar bem apenas em polmeros muito polares ou em gua. No
caso de polmeros apolares ou hidrofbicos tais como polipropileno, o tratamento orgnico
(organofilizao) necessrio para tornar a superfcie da argila hidrofbica e permitir que a
organoflica seja dispersa no polmero para dar origem a um nanocompsito, pois promove a
compatibilizao qumica entres os componentes por intermdio de ligaes de hidrognio,
interaes eletrostticas ou por ligaes covalentes na interface inorgnico-orgnica
(ARAJO et al., 2006; ESTEVES et al., 2004).
Argilas organoflicas so utilizadas nas indstrias de fundio de metais, lubrificantes,
tintas, adesivos, cosmticos e como componentes tixotrpicos em fluidos de perfurao de
poos petrleo base de leo. Mais recentemente, argilas organoflicas so muito utilizadas
na obteno de nanocompsitos (ARAJO et al., 2006).
A preparao de nanocompsitos polmero/argila pode ser realizada basicamente por
trs formas: polimerizao in situ, intercalao em soluo e intercalao por fuso. A
disperso de partculas de argila na matriz polimrica resulta na formao de trs tipos de
compsitos: compsitos convencionais, nanocompsitos intercalado, esfoliado ou delaminado
(ARAJO et al., 2006).
As pequenas lamelas de compostos inorgnicos com dimenses tipicamente
nanomtricas so geralmente hidroflicas, e antes de serem misturadas ao polmero (fase
dispersa ou matriz polimrica), podem de ser quimicamente modificadas para que se tornem
compatveis. Em muitos processos a modificao qumica se d na cadeia polimrica apolar,
de modo a fornecer maior interao entre os materiais (hbridos orgnico-inorgnicos). Como
exemplo pode ser citado a utilizao de polmero graftizado com anidrido maleico (Polmero-
g-MA), proporcionando uma afinidade entre os materiais (ESTEVES et al., 2004;
MANDALIA, BERGAYA, 2006; HOTTA, PAUL, 2004).
Estudos sobre nanocompsitos PP/argila preparados especialmente pela intercalao
por fuso tm sido reportados na literatura. Nestes estudos, o PP usado foi quase todo
modificado com anidrido maleico, pois segundo alguns autores a baixa polaridade do PP
dificulta ou impede a esfoliao e disperso homognea das camadas de silicato a nvel
nanomtrico no polmero (ARAJO et al., 2006).
A quantidade de polmero adsorvida depende de vrios parmetros tais como o peso
molecular, o tipo de unidades estruturais e o tipo do polmero Estes parmetros so
determinantes na interao entre os segmentos do polmero e o slido inorgnico. A
composio da superfcie da partcula inorgnica e as caractersticas do meio dispersante so
tambm fatores importantes a ter em conta. O pH da disperso, por exemplo, determina na
maior parte dos casos a carga da superfcie inorgnica e, consequentemente, a natureza das
interaes entre as duas fases (ESTEVES et al., 2004).
Um considervel nmero de compostos inorgnicos de caractersticas cristalinas tais
como grafita, argilas, fosfatos, fosfonatos, arsenatos, oxicloretos e sulfetos metlicos, xidos
de metais de transio, etc, desperta grande interesse em virtude de suas inerentes
propriedades qumicas, destacando-se dentre elas, os comportamentos relacionados s trocas
inicas de grupos cidos da superfcie e ao processo de intercalao que ocorre no interior da
lamela. A aplicao de materiais no processo de troca inica surgiu com o uso de produtos
naturais como argilas, zelitas e cido hmicos no tratamento de gua. No entanto, o primeiro
trocador inico utilizado comercialmente foi o gel aluminossilicato amorfo, muito embora o
mesmo apresente instabilidade qumica diante de solues cidas (NUNE, AIROLDI, 2001).

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2.2 Adsoro

A adsoro o processo de transferncia de um ou mais constituintes (adsorbatos) de

uma fase fluida (adsortivo) para a superfcie de uma fase slida (adsorvente). No processo de
adsoro as molculas presentes na fase fluida so atradas para a zona interfacial devido
existncia de foras atrativas no compensadas na superfcie do adsorvente (SOARES, 2003;
RUTHVEN, 1984; SOUSA, 2005).
O processo de adsoro pode ser dividido em duas principais categorias: a adsoro
fsica e a adsoro qumica. No primeiro caso, a adsoro causada por foras de interao
molecular do tipo daquelas envolvidas no processo de condensao (tipo van der Walls ou de
disperso) e interaes eletrostticas compreendendo as interaes de polarizao, dipolo e
quadrupolo. No segundo caso, pode haver formao de ligaes qumicas entre as valncias
livres do slido e o adsorbato. A adsoro qumica ocorre por arranjo de foras e restrito
primeira camada superficial de adsorvente (ORTIZ, 2000; SOARES, 2003; SOUSA, 2005).
Em fase gasosa, a quantidade de substncia adsorvida na superfcie do adsorvente
decresce com o aumento da temperatura, j que neste caso, todos os processos de adsoro
so exotrmicos (SANTOS, 2003; GUERREIRO et al., 2004).
A dessoro o processo inverso da adsoro, quando o componente na interface
(adsorbato) deixa de interagir com a superfcie do slido, ocorrendo a repulso, e pode ocorrer
por caminhos diferentes da adsoro. Assim, pode-se analisar tanto a adsoro quanto a
dessoro numa mesma isoterma, lembrando que nem sempre esse caminho o mesmo
(KLUG et al., 1998).

2.2.1 Modelos de isoterma de adsoro

As isotermas derivadas terica ou empiricamente podem, freqentemente, ser

representadas por equaes simples que relacionam diretamente o volume adsorvido em
funo da presso e/ou concentrao do adsorvato e as mais utilizadas no estudo da adsoro
so as seguintes: Langmuir, Freundlich, Henry, Temkin, Giles e Brunauer, Emmett, Teller
(BET) (RUTHVEN, 1984; KLUG et al., 1998, ATKINS, 1994; SOUSA, 2005).
As isotermas para o sistema slido/gs mais populares so as de Langmuir e BET.
A isoterma BET um tipo de isoterma bastante utilizada na adsoro de carves. O
modelo BET assume que as molculas so adsorvidas em camadas sobrepostas. As isotermas
de BET so caracterizadas pela forma de S.
um mtodo bsico de medio da rea superficial e implica na determinao da
quantidade de um gs inerte, normalmente nitrognio, requerido para formar uma camada
molecular sobre a superfcie da amostra a uma temperatura criognica (RUTHVEN, 1984;
ATKINS, 1994).

2.2.2 Tipos de isoterma de adsoro

As isotermas podem apresentar-se de vrias formas, fornecendo informaes

importantes sobre o mecanismo de adsoro. Elas mostram a relao de equilbrio entre a
concentrao na fase fluida e a concentrao nas partculas adsorventes em uma determinada
temperatura (RUTHVEN, 1984).
O exame de numerosos resultados experimentais permitiu a classificao das
isotermas de adsoro em seis tipos caractersticos, propostos por Braunauer, Deming,
Deming e Teller (BDDT) representados na Figura 2 (FIGUEIREDO, RIBEIRO, 1989;
FALONE, VIEIRA, 2004).

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 Figura 2. Tipos de isoterma de adsoro (FIGUEIREDO, RIBEIRO, 1989).

A presso relativa caracterizada por P/P0, onde P0 a presso de saturao e P a

presso de equilbrio.
As isotermas do tipo I so caractersticas de slidos microporosos com superfcies
externas relativamente pequenas (por exemplo, carves ativados e peneiras moleculares). A
quantidade adsorvida tende a um valor limite quando P/P01, dependendo do volume de
microporos. Esta isoterma representa tambm a adsoro qumica, caso em que o valor limite
corresponde formao de uma camada monomolecular adsorvida.
Nas isotermas do tipo II e III, a quantidade adsorvida tende para quando P/P01,
correspondendo adsoro em camadas mltiplas sobrepostas, e ocorrem em slidos no
porosos ou macroporosos.
As isotermas IV e V correspondem respectivamente s isotermas II e III quando o
slido apresenta mesoporos (2-50 nm), nos quais ocorre o fenmeno de condensao capilar.
A quantidade adsorvida tende para um valor mximo finito, correspondente ao enchimento
completo dos capilares com adsorbato no estado lquido.
A isoterma de tipo VI (em degraus) ocorre em superfcies uniformes no porosas. A
altura de cada degrau corresponde ao preenchimento de cada camada.
As isotermas dos tipos III e V so pouco freqentes (FIGUEIREDO, RIBEIRO, 1989;
RODELLA, 2001; FALONE, VIEIRA, 2004; SOUSA, 2005).
O fenmeno de histerese nas isotermas de adsoro fsica est associado
condensao capilar em estruturas mesoporosas. Verifica-se ento que a curva de adsoro
no coincide com a curva de dessoro, isto , no h reversibilidade. determinada
principalmente pela geometria dos poros. Os tipos mais freqentes de histerese observadas
nos slidos (Figura 3) podem ser classificados segundo a IUPAC (FIGUEIREDO, RIBEIRO,
1989).

9
 Figura 3. Tipos mais freqentes de histereses em isotermas de adsoro e a relao com o
formato dos poros (RODELLA, 2001).

A histerese do tipo H1 encontrada em materiais cujos poros so regulares de formato

cilndrico e/ou polidrico com as extremidades abertas. O tipo H2 formado pela composio
de poros cilndricos e abertos e fechados com estrangulaes, resultando numa morfologia
irregular do tipo garrafa. Na histerese do tipo H3, os poros apresentam formatos de cunhas,
cones e/ou placas paralelas. O tipo H4 ocorre em slidos cujo raio do poro menor do que 1,3
nm, ou seja, a morfologia dos poros no definida nas dimenses da molcula do adsorbato
(RODELLA, 2001).
As histereses H1, H2, H3 so tpicas de materiais contendo poros entre 2,5 e 100 nm,
denominados mesoporos (RODELLA, 2001).
A isoterma de adsoro auxilia na escolha do adsorvente para diversas aplicaes,
dentre elas esto na classificao do uso de materiais em:
Fase estacionria de cromatografia;
Monitoramento do impacto ambiental que o poluente pode causar;
Secagem de gases e lquidos;
Purificao de gases e lquidos.

2.3 Adsorventes

Os adsorvedores so substncias naturais ou sintticas, cuja superfcie interna dos

poros acessvel a uma combinao seletiva entre o slido e o soluto. Em geral, as foras
atrativas presentes entre o material adsorvedor e o adsorbato so mais fracas e menos
especficas que as foras resultantes de uma ligao qumica (ORTIZ, 2000).
A adsoro definida como o aumento da concentrao de um componente particular
na superfcie da interface entre duas fases e sabe-se que a rea superficial uma das principais
caractersticas que afeta a capacidade adsortiva de um determinado adsorvente.
A adsoro representa uma das principais aplicaes em processos de purificao
como de separao (MIOTTO, MACHADO, 2002).

2.3.1 Natureza dos adsorventes

Sendo a adsoro um fenmeno essencialmente de superfcie, para que um adsorvente

tenha uma capacidade adsortiva significante, este deve apresentar uma grande rea superficial
especfica (rea por unidade de massa), o que implica em uma estrutura altamente porosa. As
propriedades adsortivas dependem do tamanho dos poros, da distribuio do tamanho dos
poros e da natureza da superfcie slida.
Os chamados adsorventes amorfos carvo ativado, slica-gel e alumina apresentam
reas especficas entre 200-1000m2/g, e uma faixa de distribuio de tamanho de poros bem
ampla, enquanto que as peneiras moleculares, por serem materiais cristalinos apresentam um
tamanho de poro de ordem de grandeza molecular definido pela estrutura cristalina, e que
praticamente no varia.
10
 A caracterizao textural fundamental para compreender o comportamento cintico
do adsorvente e exige a determinao dos seguintes parmetros principais: rea especfica,
volume especfico de poros, porosidade e distribuio de tamanho de poros. Estes so
geralmente classificados segundo a IUPAC em trs grupos, de acordo com a sua largura de
poros: macroporos (>50 nm), mesoporos (2-50 nm) e microporos (<2nm) (SOARES, 2003).
Muitos estudos tm sido realizados visando tratar efluentes com poluentes de
relevncia ambiental utilizando diversos tipos de materiais adsorventes (ROCHA et al.,
2006).

2.3.2 Remoo de impurezas

As tcnicas de adsoro so aumentadas rapidamente no processo de tratamento de

efluentes de alta qualidade que so fornecidos em de baixa concentrao de materiais
orgnicos dissolvidos (ANIRUDHAN, RAMACHANDRAN, 2006).
Um dos aspectos fundamentais da poluio o que se refere aos contaminantes das
guas residuais e subterrneas. Estes poluentes orgnicos podem ser divididos por vrios
grupos: (i) molculas no polares; (ii) cidos orgnicos e (iii) bases orgnicas.
Um grande nmero de adsorventes tem sido utilizado para a remoo de impurezas de
efluentes. O carvo ativo amplamente utilizado por apresentar elevada capacidade na
remoo de ons metlicos, em funo tanto de sua alta rea superficial especfica
(decorrncia da alta porosidade interconectada), mas tambm pela sua afinidade por
compostos poluentes, tais como corantes orgnicos, agrotxicos, cobre, cromo, cdmio,
chumbo. Isso se deve ocorrncia significativa de grupos funcionais superficiais com
afinidade para esses adsorvatos, justificando a grande relevncia desse adsorvente no
tratamento de efluentes industriais (ROCHA et al., 2006; PERUZZO, 2003; CHEN, WU,
2004; LYUBCHIK et al., 2004; YOUSSEF et al., 2003).
Alm do carvo ativado, outros compostos tm sido utilizados como adsorventes,
como por exemplo: turfa, argilas, polmeros, alumina ativada, quitosana e slica (FENG et al.,
2004; ANIRUDHAN, RAMACHANDRAN, 2006).
O processo de separao tem papel-chave na reduo de problemas ambientais e existe
em diversas pesquisas. O primeiro passo, o mais importante em qualquer processo de
adsoro, encontrar o adsorvente apropriado (SOARES, 2003). Custo, eficcia,
disponibilidade e propriedades de adsoro so os maiores critrios para a escolha de um
adsorvente na remoo de impurezas. Levando este critrio em considerao, trabalhos
recentes tm usado argilas minerais naturais para a remoo de materiais orgnicos de
solues aquosas (ANIRUDHAN, RAMACHANDRAN, 2006).
A utilizao de materiais adsorvedores no-convencionais de baixo custo poderia vir a
viabilizar o uso de sistemas de adsoro para o tratamento de efluentes.
Os compostos de ferro apresentam estrutura cristalina favorvel a sua utilizao como
material adsorvedor. Alguns estudos de adsoro utilizando-se o hidrxido e xido-hidrxido
de ferro como material adsorvedor so citados pela literatura (COMMITTEE ON LONG
RANGE SOIL AND WATER CONSERVATION, 1993). Estes compostos apresentam
espaos entre as camadas hidratadas e planos com cargas superficiais que tendem a atrair e
fixar certos elementos carregados, tanto positivamente, quanto negativamente (ORTIZ, 2000;
MORPER, 1999). A literatura tambm apresenta alguns trabalhos sobre o emprego de
hematita (Fe2O3) e de hidrxido de ferro (Fe(OH)3) como material adsorvedor, (ORTIZ, 2000;
MORPER, 1999; COMMITTEE ON LONG RANGE SOIL AND WATER
CONSERVATION, 1993).

11
2.4 Fosfato de Alumnio

Slidos inorgnicos no-cristalinos, e hidratados, so em grande parte negligenciados

devido a pouca compreenso de suas complexas propriedades fsico-qumicas e estruturais.
Apesar disso, eles apresentam uma qumica muito rica e vasta, de interesse tanto do ponto de
vista cientfico como tecnolgico. Um exemplo bsico o uso de fosfato de alumnio amorfo,
onde a qumica destes slidos no tem sido abandonada. Recentemente, h um aumento no
nmero de pesquisas sobre estes componentes de peculiaridades estruturais para serem
desenvolvidos num vasto campo de tecnologias inovadoras (ROSSETO et al., 2006).
Aluminofosfatos (fosfatos de alumnio ou AlPO4) amorfos so materiais inorgnicos
que apresentam diversas aplicaes. Eles so resistentes a ataques qumicos e estveis a altas
temperaturas. Esses aluminofosfatos (AlPO4) que apresentam elevadas rea especfica,
estabilidade trmica, hidrotrmica e mecnica, primeiramente foram sintetizados para serem
utilizados no craqueamento cataltico de gasleo, devido a suas excelentes propriedades
fsicas, e so sugeridos para utilizao como promissores suportes catalticos e adsorventes.
Este material tem sido usado tambm como suporte para imobilizao de enzimas e como
pigmento branco (assim como o xido de titnio) (GUTIRREZ-MORA et al., 2006;
KEARBY, 1961; CAMPELO et al., 2003; ROSSETO et al., 2006; PENG, 2002).
O fosfato de alumnio amorfo (AlPO4) possui densidade em cerca de 2,5 g/cm3 e
quimicamente compatvel com muito metais, sendo muito utilizado com a maioria das
cermicas com slica e alumina (GUTIRREZ-MORA et al., 2006).
A estrutura do fosfato de alumnio encontra-se em camadas, onde sua superfcie possui
grupos P-OH e Al-OH, como comprovado por Itoh (ITOH et al., 1989) com a adsoro de
amnia e piridina na superfcie do AlPO4. A regio interna dessa estrutura contm grupos O-
Al-O e Al-O-P (conforme mostrado na Figura 4). Os modelos para a formao da estrutura do
aluminofosfato so baseados em estruturas uni, bi e tridimensionais, formando um complexo
(BAUTISTA et al., 2006; TANAKA, CHIKAZAWA 2000; ROSSETO et al., 2006;
SNOEYINK et al., 2003).

Figura 4. Modelo da estrutura do complexo formado pelo fosfato de alumnio com seus stios
cidos e bsicos (BAUTISTA et al., 2006; TANAKA, CHIKAZAWA, 2000).

Ao contrrio das zelitas, os aluminofosfatos no tm capacidade de troca inica, pois

possuem carga estrutural balanceada, porm a incorporao de ons polivalentes pode ocupar
stios dos AlPO4, alterando o comportamento do slido (ALMEIDA Jr. et al., 2001).
A sntese dos AlPO4 amorfo pode ser feita em duas etapas: i) adio da soluo de
cido fosfrico soluo de cloreto de alumnio em solvente (normalmente metanol ou
isopropanol) a temperatura ambiente; e ii) adio da base para neutralizao do cido
clordrico formado, pela adio de hidrxido de amnio (concentrado ou no) sob intensa
agitao, at a formao do gel opaco.

12
 Na primeira etapa o pH estabiliza-se em torno de 1,6. Na formao do gel, a adio do
hidrxido de amnio eleva o pH. O pH um fator importante na sntese, pois na primeira
etapa este pH muito baixo, devido a dissociao do cido fosfrico (Equao 1) no meio
reacional. Em pH muito baixo os ons alumnio existem como Al3+ hidratado. medida que o
pH sobe ocorre desprotonao do alumnio, iniciando a formao das espcies polimricas
(Equao 2) (ALMEIDA Jr. et al., 2001; ARAJO et al., 1995)

H3PO4 (aq) H+ (aq) + H2PO4- (aq) (Equao 1)

Al3+.nH2O + PO43- nAlPO4 (sol) (Equao 2)

A maior rea especfica obtida para as amostras neutralizadas com NH4OH

concentrado, tanto em metanol quanto em isopropanol, e pode estar relacionada ao processo
de formao de espcies polimricas (Figura 5). Em muitos casos, slidos inorgnicos de
fosfato so reconhecidos como compostos polimricos com cadeias ligadas como polmeros
orgnicos (ALMEIDA Jr. et al., 2001; ROSSETO et al., 2006).
Uma vez que a maior velocidade de desprotonao dos alumnios leva a compostos
desta natureza, com maior rea especfica, enquanto que a neutralizao com bases mais
diludas (desprotonao mais lenta), apresenta uma elevao gradual do pH, o processo de
protonao das espcies polimricas promove destruio de parte destes compostos
polimricos, o que levaria a uma reduo nos valores destas reas (ALMEIDA Jr. et al.,
2001).

Figura 5. Representao de parte do complexo polimrico formado na sntese dos AlPO4

(ALMEIDA Jr. et al., 2001).

A formao do aluminofosfato pode ser afetada por inmeros fatores como:

variabilidade dos ons precursores, concentrao, estequiometria, temperatura durante a
reao e especialmente o pH de precipitao. Variao na ordem de adio e temperatura de
calcinao tambm so fatores decisivos nas caractersticas do produto final (ROSSETO et
al., 2006; PENG, 2002).
Basicamente, o complexo estrutural pode ser obtido de cadeias metaestveis, que so:
i) hidrlise dinmica de grupamentos Al-O e P-O; ii) formao de grupos terminais de Al-OH
e P-OH e iii) a subseqente condensao das cadeias, com perda de gua.
A condensao das cadeias causa a formao de ligaes cruzadas, produzindo um
material estruturado, mostrado na Figura 6 (ROSSETO et al., 2006).

13
 Figura 6. Processo de desidratao da cadeia de aluminofosfato ao longo da condensao
(ROSSETO et al., 2006).

2.4.1 Modificao do fosfato de alumnio

Normalmente utiliza-se a tcnica de impregnao para obter-se uma modificao

qumica dos adsorventes, esta tcnica foi utilizada por Chen (CHEN et al., 1979) para
incorporar fsforo e magnsio zelita HZSM-5, para isto usaram solues aquosas de cido
fosfrico e de acetato de magnsio (COSTA, 1991).
O mtodo de impregnao envolve trs etapas na sua forma mais simples, so elas: o
contato do suporte com a sua soluo impregnante por certo perodo de tempo; secagem do
suporte para remover o lquido absorvido; ativao por calcinao, reduo ou outro
tratamento adequado (LEE, ARIS, 1985; COSTA, 1991; HONG et al., 2006).
O fosfato de alumnio j foi modificado por vrios ons com Li+, Na+, K+, F- e SO42-
revelando que estes ons afetam a atividade cataltica deste material, embora o fosfato
modificado no seja completamente esclarecido em relao a sua estrutura superficial e
propriedades, estudos revelam ser capaz a alternao das multicamadas do AlPO4.
(TANAKA, CHIKAZAWA, 2000).

2.5 Polietileno

Polietileno um polmero termoplstico, derivado do eteno, parcialmente cristalino,

flexvel, cujas propriedades so acentuadamente influenciadas pela quantidade relativa das
fases amorfa e cristalina. As menores unidades cristalinas, lamelas, so planares e consistem
de cadeias perpendiculares ao plano da cadeia principal e dobradas em zig-zag
(MONTENEGRO et al., 2002; COUTINHO et al., 2003).
Os polietilenos so inertes face maioria dos produtos qumicos comuns, devido sua
natureza parafnica, seu alto peso molecular e sua estrutura parcialmente cristalina. Em
temperaturas abaixo de 60 C, so parcialmente solveis em todos os solventes. Entretanto,
dois fenmenos podem ser observados;
Interao com solventes, sofrendo inchamento, dissoluo parcial, aparecimento de
cor ou, com o tempo, completa degradao do material.
Interao com agentes tensoativos, resultando na reduo da resistncia mecnica do
material por efeito de tenso-fissuramento superficial.
Em condies normais, os polmeros etilnicos no so txicos, podendo inclusive
serem usados em contato com produtos alimentcios e farmacuticos, no entanto certos
aditivos podem ser agressivos.
Dependendo das condies reacionais e do sistema cataltico empregado na
polimerizao, cinco tipos diferentes de polietileno podem ser produzidos (COUTINHO et
al., 2003):
Polietileno de baixa densidade (PEBD ou LDPE);
Polietileno de alta densidade (PEAD ou HDPE);
Polietileno linear de baixa densidade (PELBD ou LLDPE);
14
 Polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM ou UHMWPE);
Polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD ou ULDPE)

2.5.1 Polietileno de alta densidade

O polietileno de alta densidade (PEAD) linear e altamente cristalino (acima de 90%),

pois apresenta um baixo teor de ramificaes. Esse polmero contm menos que uma cadeia
lateral por 200 tomos de carbono da cadeia principal (Figura 7), sua temperatura de fuso
cristalina aproximadamente 132 C e sua densidade est entre 0,95 e 0,97 g/cm. O peso
molecular numrico mdio fica na faixa de 50.000 a 250.000 (COUTINHO et al., 2003).

Figura 7. Representaes esquemticas da estrutura do PEAD (COUTINHO et al., 2003).

Em geral, o PEAD, exibe baixa reatividade qumica. As regies mais reativas das
molculas de PEAD so as duplas ligaes finais e as ligaes CH tercirias em ramificaes.
O PEAD estvel em solues alcalinas de qualquer concentrao e em solues salinas,
independente do pH, incluindo agentes oxidantes como KMnO4 e K2Cr2O7; no reage com
cidos orgnicos, HCl ou HF. Solues concentradas de H2SO4 (>70%) sob elevadas
temperaturas reagem vagarosamente com PEAD, produzindo sulfoderivados.
temperatura ambiente, o PEAD no solvel em nenhum solvente conhecido,
apesar de muitos solventes, como xileno, por exemplo, causarem um efeito de inchamento.
Sob altas temperaturas, o PEAD se dissolve em alguns hidrocarbonetos alifticos e
aromticos (COUTINHO et al., 2003,).
Em termos de reciclagem, o PEAD ocupa posio relevante devido a sua alta
aplicabilidade nas embalagens. Tanto que alguns produtores de resina virgem esto saindo do
negcio, face a sua baixa atratividade econmica. Cabe destacar ainda que, mnima a
influncia da reciclagem do PEAD em relao ao consumo total desta resina
(MONTENEGRO et al., 2002).

2.5.2 Modificao do polietileno

Para melhorar a interface dos compsitos, comum servir-se do tratamento do

componente estrutural com um agente compatibilizante. Podendo ser ou no de natureza
macromolecular. Esse agente causa uma ancoragem de cada fase, uma na outra, a partir da
adeso interfacial. Este efeito pode ser conseguido pela adio de uma substncia que tenha
afinidade qumica por ambas as fases da mistura polimrica. Essa modificao pode ser feita
por diversos mtodos, dentre eles, por copolimerizao em bloco ou graftizao (MANO,
1990; KAPULSKIS et al., 2005; JIANG et al., 2003).

15
 O agente compatibilizante pode ser um polmero reativo capaz de reagir com a outra
fase constituinte da mistura, gerando um copolmero graftizado ou funcionalizado. A cadeia
principal do copolmero formada por um tipo de unidade repetida, enquanto a outra unidade
forma a cadeia lateral (enxertada) (MANO, 1990).
A modificao qumica de poliolefinas um importante mtodo para expandir as
aplicaes destes materiais, agregando valor, a partir da melhoria de algumas propriedades. A
modificao das poliolefinas pode ser realizada atravs da graftizao desses polmeros com o
anidrido maleico, via radical livre, na presena de um iniciador. Como exemplo, pode-se
adicionar uma pequena quantidade de anidrido maleico, o qual apresenta miscibilidade em
poliolefinas.
O polietileno graftizado com anidrido maleico (PE-g-MA) tem sido amplamente usado
como agentes compatibilizantes para melhorar a interao interfacial entre componentes de
uma mistura fsica, maximizando suas propriedades fsicas. A funcionalizao dessas
poliolefinas pode ser realizada em soluo, em fuso ou no estado slido, transformando-as
em polmeros mais polares (QIU et al., 2005; LI et al., 2003; MANDALIA, BERGAYA,
2006; HOTTA, PAUL, 2004; KAPULSKIS et al., 2005).
A Figura 8 mostra a reao de funcionalizao do polietileno, que pode ser realizada a
partir do processo de fuso de uma mistura polimrica, ou por reao do polmero em soluo,
na presena de um perxido orgnico (JIANG et al., 2003).

Figura 8. Molcula de polietileno funcionalizada com anidrido maleico (JIANG et al., 2003).

2.6 Polieletrlitos

Os polmeros polieletrlitos so compostos de longas cadeias moleculares que podem

apresentar, quando lanadas na gua, um nmero de cargas eltricas muito grande,
responsveis pela atrao e fixao dos colides que se deseja remover da gua em
tratamento. O uso desses produtos tem se mostrado bastante promissor em estaes de
tratamento de gua que trabalham acima da sua capacidade nominal, ou nos casos em que se
deseja a melhoria na qualidade da gua tratada. Alm de estimular a formao de flocos, o uso
de polieletrlitos permite reduzir bastante o consumo de coagulantes, resultando, em vista de
os flocos serem mais compactos e da menor quantidade de coagulante empregado, na reduo
do volume de lodo nos decantadores, com significativa melhora dos processos de decantao
e filtrao (SPINELLI, 2001; CASTRO, 2005).
Esses polmeros podem ser classificados de acordo com a carga eltrica em sua cadeia.
Os que possuem carga negativa so chamados aninicos, os carregados positivamente so
chamados de catinicos, e os que no possuem carga eltrica so os no-inicos (SANTOS
FILHO, SANTA RITA, 2002).
O crescimento de flocos em suspenses agitadas limitado pela turbulncia,
responsvel no apenas pela rpida mistura, transporte de partculas e formao de flocos,
mas tambm por sua destruio. A distribuio final do tamanho do floco funo tanto da
intensidade como do comprimento do agregado de partculas.

16
 importante ressaltar que a aplicao do polmero fundamentada em testes
experimentais, para assegurar a combinao satisfatria do mecanismo de atuao do produto
qumico com as peculiaridades da amostra (DIAS, PEREIRA, 2007).
Os polieletrlitos catinicos podem ser usados sem a aplicao do coagulante primrio
(para os tipos de gua mais comuns) o que no se poder fazer quando se tratar de
polieletrlitos aninicos ou no-inicos (SPINELLI, 2001).
A infinidade de stios carregados presentes nas molculas de polieletrlitos pode atrair
os slidos suspensos que apresentam cargas opostas. O floco resultante decanta por gravidade
num clarificador ou bacia de sedimentao. Embora seu peso molecular mais alto os torne
bastante eficazes, os polieletrlitos podem ser difceis de misturar e alimentar num processo
de tratamento. (KRIEBEL, 2002).
Quando a coagulao se completa, os flocos formados apresentam pequenas
dimenses e baixa densidade. Os auxiliares de floculao (polieletrlitos) so adicionados
com o objetivo de aumentar os tamanhos desses flocos, tambm aumentando, de modo
aprecivel, a velocidade de sedimentao (MORGADO, 1999). Esses polieletrlitos podero
agir segundo mecanismos catinicos, aninicos ou no-inicos. Os catinicos e aninicos
provavelmente possuem mecanismos eletrostticos de ao; os no-inicos formam pontes
por mecanismos fsicos (MORGADO, 1999; SENA, 2005; WESSLER et al., 2003).
No existe uma regra geral para a escolha do auxiliar de floculao. O auxiliar de
floculao mais eficaz, a faixa de pH, o tipo de polmero (catinico, aninico e no-inico), e
a dosagem ideal do polieletrlito, s podem ser efetuadas por meio do teste de jarros
(MORGADO, 1999). A Figura 9 apresenta um modelo esquemtico dos processos:

Figura 9. Modelo esquemtico dos processos de coagulao e floculao, com a utilizao de

um polieletrlito (PASTOR et al., 2004).

Em muitos casos, a ao dos polmeros catinicos est relacionada fora de adsorso

de partculas negativas e a conseqente reduo da dupla camada de repulso, resultando na
agregao, j os polmeros aninicos e no inicos atuam na formao de pontes partcula-
polmero-partcula (DIAS, PEREIRA, 2007).
Abaixo so mostrados exemplos de polieletrlitos catinico, aninico e no-inico
(WESSLER et al., 2003; DIAS et al., 2004):

17
 Polieletrlito catinico

Polidialil-dimetil amnia

Polieletrlito aninico

Poliacrilato de sdio

Polieletrlito no-inico

Poliacrilamida

As poliacrilamidas (PAM) so polieletrlitos constitudos por unidades repetidas de

acrilamida. Esse polmero pode apresentar carga eltrica positiva, negativa, ou ainda no
apresentar carga eltrica, e tm sido usados como eficientes floculantes por muitos anos,
sendo tpico a escolha de polmeros de elevada massa molar que possuam grupos carregados
com sinal diferente da superfcie da partcula. Assim, haver uma forte interao eletrosttica
entre os grupos presentes ao longo da cadeia do polmero e as partculas residuais (SENA,
2005).
As poliacrilamidas no inicas e aninicas so amplamente usadas em aplicaes no
setor mineral, podem ser fabricadas com pesos moleculares muito altos (5 a 15 x 106) e so
capazes de formar flculos grandes de rpida sedimentao e boa compactao. As
poliacrilamidas catinicas so raramente usadas na minerao devido a seu alto custo e baixo
peso molecular (2 a 6 x 105) e dificuldade no armazenamento (DIAS et al., 2004).
Argilas bentonticas tambm podem ser utilizadas como polieletrlitos, em tratamento
de guas contendo alto teor de cor, baixa turbidez e baixo contedo mineral. O floco de ferro
ou alumnio, produzido nessas condies, em geral, demasiado leve para decantar
18
rapidamente. A adio de argila resulta num aumento do peso do floco, melhorando a
decantabilidade. As partculas de argila podem, tambm, adsorver compostos orgnicos,
melhorando o tratamento. Embora a dosagem exata deva ser determinada por meio de testes,
10 a 15 mg/l geralmente resulta na formao de bons flocos. Outros agentes usados para
aumentar o peso dos flocos so: slica em p, calcrio e carvo ativado; sendo que o ltimo
tem a vantagem adicional de possuir alta capacidade de adsoro (SANTOS FILHO, SANTA
RITA, 2002).

2.7 Tratamento de Efluentes

Atualmente, as questes ecolgicas tm mobilizado toda a populao no sentido de

exigir dos governantes e legisladores um maior empenho na manuteno da qualidade de
vida. Um dos resultados deste movimento pode ser observado na criao de rgos
controladores e de leis ambientais que limitam as descargas de efluentes nas correntes de ar,
nos crregos, rios e lagos.
A partir do reconhecimento da importncia da gua para a populao e para as
indstrias, o seu melhor aproveitamento passou a ser um problema de engenharia de processo,
um nus necessrio da operao industrial (ORTIZ, 2000).
Define-se como poluio qualquer alterao fsica, qumica ou biolgica que produza
modificao no ciclo biolgico normal, interferindo na composio da fauna e da flora do
meio. A poluio hdrica, uma das mais srias, provoca mudanas nas caractersticas fsicas,
qumicas e biolgicas das guas, as quais interferem na sua qualidade, impossibilitando o seu
uso para o consumo humano (AGUIAR et al., 2002).
Diante de uma poltica ambiental cada vez mais severa, que tem estabelecido padres
de concentrao de poluentes presentes nos efluentes cada vez menores, as indstrias tm sido
levadas a ajustar os processos j existentes. Esse ajuste leva em considerao a adoo de
novos procedimentos, a fim de minimizar a gerao e aumentar a remoo de elementos
txicos dos efluentes industriais (CARVALHO, 2003).
A instalao e manuteno de unidades de tratamento de efluentes de baixo custo
podem viabilizar a adequao de cada efluente aos padres exigidos pela legislao, sem
encarecer demasiadamente o processo produtivo (ORTIZ, 2000; MAY, 1995; MORPER,
1999).
Os sistemas de adequao de efluentes legislao vigente devem englobar processos
de peneiramento, resfriamento, gradeamento e reteno de gordura e de leo, correo de pH,
adio de floculantes. Na maioria dos procedimentos de adequao do efluente observa-se, no
entanto, a necessidade de desenvolvimento de tratamento auxiliar, direcionado para a remoo
de contaminantes mais especficos, mais difceis de serem removidos, como aqueles
resultantes de contaminao com metais pesados e compostos orgnicos.
O tratamento das descargas lquidas passa a ser executado em duas etapas bsicas,
aquela que comum para a maioria dos resduos lquidos, que envolve processos que visam
adequao fsica do efluente, e a segunda, que envolve mtodos especficos de remoo de
classes qumicas de contaminantes do efluente (ORTIZ, 2000).
A adequao desses efluentes aos parmetros qumicos da legislao ambiental
usualmente iniciada pelo acerto do valor de pH (ORTIZ, 2000; AMERICAN PUBLIC
HEALTH, 1994). Esse acerto pode ser efetuado com a adio de cido clordrico ou ainda
com a adio de carbonato de clcio. A escolha desses dois reagentes qumicos est
diretamente relacionada com o tipo de efluente a ser tratado e com o custo desses reagentes no
mercado nacional (ORTIZ, 2000).
Efluentes contendo metais como cdmio, cobre, chumbo e cromo exibem elevada
biotoxicidade, com efeitos acumulativos no bioma. A remediao dos efluentes contaminados

19
pode ser feita por adsoro, alm de vrios outros processos de tratamento alternativos
(FENG et al., 2004).
O processo de tratamento de efluentes pode ser divido normalmente em quatro etapas
(SENGER, 2005):
Tratamento preliminar: destina-se a remoo de slidos sedimentveis grosseiros,
gorduras e areia.
Tratamento primrio: destina-se a clarificao do efluente, pela remoo de slidos
por sedimentao ou flotao, ou pela associao de coagulao e floculao qumica.
Tratamento secundrio: destina-se remoo de matria orgnica biodegradvel
dissolvida ou coloidal. Nesta etapa tambm podem ser removidos os nutrientes:
nitrognio e fsforo.
Tratamento tercirio: destina-se a melhoria da qualidade dos efluentes tratados para
remoes de cor residual, turbidez e desinfeco.

Dentre os vrios processos, podem ser destacados os tratamentos fsicos, que so

caracterizados por mtodos de separao de fases: sedimentao, decantao, filtrao,
centrifugao ou flotao dos resduos. Esses mtodos correspondem transferncia dos
resduos para uma nova fase (SCHOENHALS, 2006; DI BERNARDO, 1993). Porm, quando
o efluente a ser tratado apresenta partculas finas (suspenses coloidais) que apresentam
grande estabilidade devido a sua pequena dimenso, e tambm se detecta a existncia de
cargas superficiais que promovem a sua repulso, os mtodos fsicos de separao somente,
no so efetivos. Um dos mtodos utilizados para desestabilizar essas suspenses a
coagulao atravs da adio de produtos qumicos (SCHOENHALS, 2006).
Nesta reviso focaremos o tratamento primrio, motivo do desenvolvimento dessa
pesquisa.

2.7.1 Tratamento primrio - clarificao de efluentes

A gua pode conter uma variedade de impurezas, destacando-se as partculas

coloidais, substncias hmicas e microrganismos em geral. Tais impurezas apresentam,
geralmente, cargas superficiais negativas, impedindo que as mesmas aproximem-se uma das
outras, permanecendo no meio, se suas caractersticas no forem alteradas. Para que as
impurezas possam ser removidas, preciso alterar algumas caractersticas da gua e,
conseqentemente, das impurezas (MEDEIROS et al., 2002; PAVANELLI, 2001).
A clarificao uma etapa do tratamento primrio para o processo de tratamento de
efluentes. Este processo baseado na desestabilizao dos colides, por coagulao, seguida
de floculao e separao de fases por sedimentao ou flotao (SENGER, 2005; PIVELLI,
2004; MORGADO, 1999; SENA, 2005).
A dosagem de coagulante e auxiliar de coagulao, necessria para o tratamento de um
efluente de difcil determinao de forma analtica, pois existem inter-relaes complexas
entre o coagulante qumico e os diversos componentes presentes nos efluentes a serem
tratados. Entre essas relaes, fatores como pH, temperatura, intensidade e durao da mistura
so bastante considerados no processo. Para tanto, equipamentos conhecidos como Jar-Test
so utilizados para obter a dosagem mais eficiente e econmica de coagulante para uma
determinada intensidade e durao de mistura.
O ensaio de Jar-Test (ou teste de jarros) , portanto, um mtodo bastante empregado
em laboratrio para determinar parmetros bsicos fundamentais na elaborao de projetos
contendo as dosagens timas dos coagulantes, a serem empregados na sedimentao, em
estaes de tratamento de gua (PIVELI, 2004; SOARES et al., 2004).

20
 Neste ensaio determinada a condio tima para floculao de impurezas presentes
na gua Esse processo de floculao caracterizado pelo tempo e agitao necessrios para
formao dos flocos. Uma vez determinada a dosagem tima dos coagulantes, deve-se
verificar qual o tempo, e qual o gradiente de velocidade timo para se flocular as impurezas
da gua em estudo. Alm disso, deve-se verificar se a floculao obtida fornece uma gua que
aps a sedimentao apresentar uma grande reduo da turbidez (PIVELI, 2004; SOARES et
al., 2004).
Ao ensaio Jar-Test so condicionadas as seguintes variaes (PIVELI, 2004; SOARES
et al., 2004; LEAL, LIBNIO, 2002):
. Espcie de coagulante que apresente melhor resultado (sulfato de alumnio, cloreto
frrico, etc);
. Produtos auxiliares de floculao para obteno de feitos especficos (polieletrlitos);
. Concentrao de floculantes, produtos auxiliares, alcalinizantes e acidificantes;
. Turbidez e cor da gua bruta e clarificada;
. Concentrao de hidrognio (pH);
. Alcalinidade ou acidez natural ou artificial;
. Substncias quimicamente redutoras (demanda qumica do oxignio ou oxignio
consumido);
. Seqncia de produtos coagulantes e auxiliares que garantam a formao de flocos;
. Tempo de decantao que assegure a remoo dos flocos;
. Gradiente de velocidade, tempo de agitao necessrio para a formao dos flocos;
. Promoo da floculao com a adio de compostos contendo metais anfteros (Al3+ e
Fe3+), os quais, sobre certas condies, formam hidrxidos insolveis, com ncleos
precipitantes que ao sedimentarem por co-precipitao e adsoro, removem
impurezas.

O efeito da clarificao do efluente medido atravs da turbidez. A turbidez

representa o grau de interferncia da passagem da luz atravs da amostra. Este termo
aplicado matria em suspenso, de qualquer natureza, presente na gua. A turbidez uma
caracterstica da gua devido presena de partculas suspensas na mesma, de tamanhos
variados, desde suspenses grosseiras at os colides, dependendo do grau de turbulncia.
Uma distino deve ser feita entre a matria suspensa chamada de sedimento, que
precipita rapidamente, e a matria suspensa que precipita lentamente (coloidal), que provoca a
turbidez (MORGADO, 1999).
A presena de partculas insolveis do solo, matria orgnica, microorganismos e
outros materiais diversos, provocam a disperso e a absoro da luz, dando gua uma
aparncia turva, esteticamente indesejvel e potencialmente perigosa. Turbidez acima de 5
ppm torna a gua insatisfatria para potabilidade (MORGADO, 1999; PAVANELLI, 2001).
A turbidez encontrada em quase todas as guas de superfcie em valores elevados,
enquanto est ausente em guas subterrneas. Em guas de superfcie, a turbidez pode atingir
valores de at 2000 ppm correspondentes a SiO2, ou mais. guas de rios e riachos apresentam
alta turbidez (MORGADO, 1999).
A literatura relata a unidade da turbidez dada em ppm de SiO2 (mg/L) ou em
parmetro Unidade de Turbidez (uT), sendo expressa tambm em NTU (Unidade
Nefelomtrica de Turbidez). Para valores de turbidez acima de 500 uT, a gua praticamente
turva, sendo que para valores acima de 50 uT necessrio realizar o processo de filtrao. O
valor mximo permitido de turbidez, para uma gua potvel colhida na entrada do sistema de
distribuio de 1 NTU. No entanto, em pontos da rede de distribuio o valor de 5 NTU
permitido, se for demonstrado que a desinfeco no comprometida pelo uso desse valor
menos exigente (MORGADO, 1999; SPINELLI, 2001).
21
 Para a determinao da turbidez utilizado um aparelho chamado turbidmetro, mas
tambm se pode utilizar um espectrofotmetro. A leitura da turbidez se d de forma direta
(KOWATA et al., 2000; SPINELLI, 2001).
A reduo da turbidez da gua, determinada pelo ensaio de Jar-Test, envolve os
processos fsico-qumicos:

2.7.1.1 Coagulao

o processo da adio de reagentes qumicos que desestabilizam as partculas

coloidais, levando-as a se aglomerar com outras partculas para formar os cogulos. Esse
processo est intimamente relacionado ao fenmeno de neutralizao, uma vez que consiste
na aglutinao das partculas, para que elas se tornem maiores, mais densas e possam
sedimentar rapidamente (SENA, 2005; PASTOR et al., 2004).
Esse processo de coagulao, geralmente realizado na presena de sais de alumnio
ou ferro (coagulantes inorgnicos), devido formao de hidrxidos desses compostos, que
possuem ao coagulante sobre as partculas em suspenso, e baseia-se em dois fenmenos: o
primeiro, essencialmente qumico, consiste nas reaes do coagulante com a gua e na
formao de espcies hidrolisadas, com carga positiva e dependente da concentrao do metal
e pH final da mistura; o segundo, fundamentalmente fsico, consiste no transporte das
espcies hidrolisadas para que haja contato com as impurezas presentes na gua (SENA,
2005; SPINELLI, 2001; KOWATA et al., 2000).
O sulfato de alumnio, denominado almem, provavelmente, a substncia qumica
mais amplamente utilizada para coagulao dos suprimentos pblicos de gua, devido a
excelente formao de flocos, seu baixo custo e facilidade de manuseio. A quantidade de
sulfato de alumnio necessrio para provocar uma coagulao perfeita no pode ser predita
teoricamente por anlise qumica ou por outras hipteses. O seu pH utilizado de 5,0 a 8,0.
(SILVA, 1999).
Existem outros coagulantes como o sulfato ferroso, muito til para tratar guas que
apresentem pH elevado, na faixa de 8,5 a 11,0; sulfato frrico conveniente para tratamento de
guas altamente coloridas ou cidas, efetivo na faixa do pH de 5,0 a 11 e cloreto frrico que
produz bons flocos em amplo intervalo de pH de 5,0 a 11,0 (VIANNA, 1997; PAVANELLI,
2001; SENA, 2005).
Os coagulantes qumicos que so utilizados em processos convencionais podem ser
classificados como:
. Coagulantes cidos: Al2(SO4)3.18H2O - Sulfato de alumnio
FeSO4 .7H2O - sulfato ferroso
FeCl3 - cloreto frrico
Fe2(SO4)3 - sulfato frrico
. Coagulantes bsicos: NaAlO2 - aluminato de sdio.

A adio de sulfato de alumnio feita seguindo valores mdios de adio do

coagulante em funo da turbidez da gua, como mostrado na Tabela 1 (VERANI et al.,
1982; SOARES et al., 2004).

22
Tabela 1. Valores estimados para a adio de sulfato de alumnio como coagulante em guas
em funo de sua turbidez (VERANI et al., 1982).

Coagulante (mg/L)
Turbidez
Mnimo Mdio Mximo
10 5 10 17
15 8 14 20
20 11 17 22
40 13 19 25
60 14 21 25
80 15 22 30
100 16 24 32
150 18 27 37
200 19 30 42
300 21 36 51
400 22 39 62
500 23 42 70

Cada coagulante requer um pH adequado, sendo necessrio ajustar a concentrao do

componente qumico escolhido. Utiliza-se quase sempre hidrxido de clcio ou carbonato de
sdio para aumentar o pH da gua; cido sulfrico para reduzir (quando se trata a gua com
sulfato de alumnio) e cido clordrico (quando se trata a gua com cloretos) (SILVA, 1999;
ORTIZ, 2000).
O procedimento de ajuste e aumento de pH do efluente a ser tratado pode tambm ser
utilizado para a remoo de metal pesado existente na soluo. A adio de carbonato resulta
no aumento dos valores de pH e na formao de hidrxidos/carbonatos metlicos, que por
serem insolveis no pH de trabalho, formaro precipitados, o que permitir a sua remoo da
massa lquida por meio de processo fsico de separao (ORTIZ, 2000; FURTADO, 2000).
A Equao 3 a seguir se refere reao de hidrlise do cloreto frrico, sendo esta a
responsvel pela formao do hidrxido de ferro, que possui ao coagulante sobre as
partculas (SENA, 2005):

Fe3Cl2 + 3H2O Fe(OH)3 + 3HCl (Equao 3)

Da mesma forma, a reao do sulfato de alumnio com a gua, forma hidrxido de

alumnio, conforme a Equao 4. Forma-se tambm cido sulfrico, este podendo neutralizar
a alcalinidade natural ou adicionada porventura existentes na gua (MORGADO, 1999):

Al2(SO4)3 + 6H2O 2Al(OH)3 + 3H2SO4 (Equao 4)

2.7.1.2 Floculao

A floculao, processo que ocorre logo aps ou simultaneamente coagulao,

corresponde etapa de crescimento dos flocos. Durante esta etapa, a velocidade de agitao
da gua deve ser suficiente para promover o contato entre os cogulos, sem ser
demasiadamente alta, para no acarretar na quebra destes (SENA, 2005; PASTOR et al.,
2004). A partir da coagulao h a necessidade da agitao ocorrer em velocidade
relativamente baixa, para proporcionar o choque entre as pequenas partculas de impurezas,
que se aglomeram formando partculas maiores, denominadas flocos, que podem ser
removidas por sedimentao ou filtrao rpida.

23
 O processo de floculao de suma importncia no tratamento das guas superficiais e
quando bem conduzido evita dificuldades nos tratamentos posteriores, pois possibilita a
eliminao de:
. partculas em suspenso de origem orgnica e inorgnica (turbidez);
. colides e pigmentos (responsveis pela colorao intensa);
. algas e organismos vegetais;
. substncias geradoras de odor, sabor de origem qumica e biolgica;
. bactrias e organismos patognicos;
. precipitados qumicos existentes, ou aqueles obtidos por reaes qumicas. Desta
forma pode ser efetuada a remoo de brio, boro, cdmio, chumbo, cobalto, cobre,
cromo, ferro, fluoretos, mangans, mercrio, nquel, zinco, etc.

2.7.1.3 Sedimentao

A sedimentao corresponde fase em que os flocos, com seus tamanhos

relativamente aumentados, tendem a decantar, contanto que haja uma diferena suficiente da
densidade entre a matria suspensa e o lquido. Esta etapa realizada na ausncia de agitao,
durante um determinado perodo de tempo para que os flocos formados sedimentem sem
haver o seu rompimento devido ao cisalhamento.
Na Figura 10 pode ser observada a remoo de slidos suspensos da gua:

Figura 10. Remoo de slidos suspensos na gua (PASTOR et al., 2004).

O primeiro frasco apresenta a amostra "in natura". No segundo frasco observa-se a

ocorrncia dos processos de coagulao e floculao, alm do incio da decantao. No ltimo
frasco nota-se o final do processo de decantao.
Na sua grande maioria, a utilizao exclusiva de coagulantes e floculantes inorgnicos
no permite a formao de flocos suficientemente densos, determinantes para a obteno de
uma taxa de sedimentao satisfatria. Nestes casos, a utilizao de auxiliares de floculao,
largamente conhecidos como polieletrlitos, mostra-se recomendada (PASTOR et al., 2004).

24
 3 MATERIAL E MTODOS

3.1 Materiais Utilizados

Os reagentes utilizados neste trabalho foram:

cido Clordrico P.A., PM=35,46, =1,19 kg/L; VETEC QUMICA FINA LTDA,
Rio de Janeiro, RJ.
cido Ortofosfrico P.A., 85%, =1,71 kg/L; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio
de Janeiro, RJ.
cido Sulfrico P.A., PM=98,08, =1,84 kg/L; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio
de Janeiro, RJ.
lcool Etlico Comercial Hidratado 92,8%; Distribuidora Montenegro, Acar, lcool
e Cereais LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
lcool Etlico P.A. 95%, =0,81 kg/L; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de
Janeiro, RJ.
Carbonato de Clcio; ISOFAR Indstria e Comrcio de Produtos Qumicos LTDA,
Rio de Janeiro, RJ.
Cloreto de Alumnio Hexahidratado Purssimo, PM=241,43; VETEC QUMICA
FINA LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
Cloreto de Amnio P.A., PM=142,04; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de
Janeiro, RJ.
Cloreto Frrico Hexahidratado P.A., PM=270,30; VETEC QUMICA FINA LTDA,
Rio de Janeiro, RJ.
EDTA Bisdico P.A., PM=372,24; QUIMEX MERCK S/A, Brooklin Novo SP.
Hidrxido de Amnio P.A. 24%, =0,91 kg/L ; ISOFAR Indstria e Comrcio de
Produtos Qumicos LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
Hidrxido de Potssio, PM=56,11; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de Janeiro,
RJ.
Hidrxido de Sdio P.A., PM=40,00; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de
Janeiro, RJ.
Negro de Eriocrmo; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
Polietileno de alta densidade graftizado com anidrido maleico Polybond 3009,
densidade a 23 C: 0,95 g/cm3, nvel de anidrido maleico: 4,0% peso, ponto de fuso:
127 C.
Sulfato de Alumnio Hidratado; VETEC QUMICA FINA LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
Xileno P.A. 98,5%, =0,863 kg/L; ISOFAR INDSTRIA E COMRCIO DE
PRODUTOS QUMICOS LTDA, Rio de Janeiro, RJ.
Policloreto de Alumnio Panfloc TE, densidade a 25 C: 1,3-1,4 g/cm3; PAN-
AMERICANA S.A. INDSTRIAS QUMICAS, Rio de Janeiro, RJ.
Polipan C33 ; PAN-AMERICANA S.A. INDSTRIAS QUMICAS, Rio de Janeiro,
RJ.

3.2 Equipamentos Utilizados

Os equipamentos utilizados neste trabalho foram:

Agitador mecnico FISATOM modelo 713D, srie 652014.
Analisador termogravimtrico METTLER TOLEDO TGA/SDTA 851.
Balana digital GEHAKA BG440, com sensibilidade de 0,001 g.
Bomba de vcuo FABBE modelo 141, tipo 2 VC, n EL018.

25
 Difratmetro RIGAKU MINI FLEX II.
Espectrofotmetro de Infravermelho por Transformada de Fourier THERMO
NICOLET 6700 FT-IR
Espectrmetro de Fluorescncia de Raios-X RIGAKU RIX3100.
Estufa FANEM modelo 002CB.
Jar Test MILAN EQUIPAMENTOS, modelo JT102, com 6 jarros.
Medidor de rea Superficial MICROMERITICS ASAP 2020.
Microscpio Eletrnico de Varredura CAMBRIDGE INSTRUMENT LTD, modelo
Stereos Scan 200.
Microscpio ptico OLYMPUS SZH10.
Moinho de facas.
Mufla VULCAN 3-550, 50/60Hz.
pHmetro HANNA, modelo HI8514.
Placa de aquecimento com agitao FISATOM modelo 752, srie 628544.
Turbidmetro porttil ORBECO-HELLIGE, modelo 966.

3.3 Mtodos

3.3.1 Procedimento experimental

Para a realizao deste trabalho, seguiram-se as seguintes etapas:

Sntese do
Fosfato de
Alumnio

Polietileno
Modificado

Moagem Impregnao
Difrao de Raios X
Fluorescncia de Raios X

Mistura Mistura

Preparao
das amostras

Difrao de Raios X
Infravermelho
rea Superficial
Densidade
Microscopia tica
Microscopia Eletrnica de Varredura
Termogravimetria
Teste de Jarros

Figura 11. Etapas do Procedimento Experimental.

26
 3.3.2 Preparao do polietileno

O polietileno graftizado com anidrido maleico (PE-g-MA) encontrado na forma de

pellets foi modo em moinho de facas para facilitar a mistura com o AlPO4 amorfo.

3.3.3 Sntese do fosfato de alumnio

O AlPO4 amorfo foi obtido atravs de precipitao em uma soluo etanlica.

Solubilizou-se AlCl3.6H2O a em etanol, sob agitao constante. Em seguida
adicionou-se H3PO4 em quantidade equimolar. Esta soluo foi resfriada a 0 C e mantida a
esta temperatura por 24 horas. Aps o resfriamento a soluo foi neutralizada com NH4OH
concentrado (ALMEIDA Jr. et al., 2001; CAMPELO et al., 2003; GUTIRREZ-MORA et
al., 2006; WIJZEN et al., 1998). Ao final da neutralizao (pH=6), foi observada a formao
do aluminofosfato, sob a forma de um gel opaco (BAUTISTA et al., 2006; ARAMENDA et
al., 1998). A reao do fosfato de alumnio amorfo ocorre segundo a Equao 5.
Esse gel foi lavado e filtrado vcuo com lcool etlico comercial e seco em estufa a
H3PO4 + AlCl3. 6H2O + 3NH4OH AlPO4 + 3NH4Cl + 9H2O (Equao 5)

80C por 24 horas (MACHADO Jr., 1997). Os aglomerados secos foram desagregados com o
auxlio de almofariz at a obteno dos materiais pulverulentos. Por fim, o p branco
resultante foi calcinado a 350C durante 3 horas, com uma taxa de aquecimento de 10C/min,
onde os resduos so eliminados por sublimao (BAUTISTA et al., 2006).

3.3.4 Modificao do fosfato de alumnio

O fosfato de alumnio amorfo foi modificado usando-se a tcnica de impregnao.

Devido ltima etapa do mtodo de impregnao, que envolve a ativao por
calcinao, o fosfato de alumnio utilizado para a modificao no foi previamente calcinado.
As impregnaes foram realizadas utilizando-se solues concentradas (pastosas) do
componente impregnante (COSTA, 1991). A modificao do AlPO4 foi feita adicionando
uma soluo aquosa concentrada de FeCl3.6H2O ao adsorvente. A mistura amarelada foi seca
em estufa a 100C por 8 horas e submetida a 350C durante 3 horas, em mufla, para
calcinao direta, possibilitando a impregnao na superfcie do material.
Foram realizadas impregnaes em duas diferentes propores mssicas de FeCl3: 10
e 15%. Tanto a sntese quanto a modificao do AlPO4 so esquematizadas na Figura 12.

Figura 12. Esquema das etapas da sntese e impregnao do fosfato de alumnio amorfo.

27
 3.3.5 Formulao das misturas

A nomenclatura das amostras foi feita de acordo com a composio e o tipo de

suspenso de fosfato de alumnio adicionado, conforme descrita na Tabela 2.

Tabela 2. Nomenclatura das amostras.

Composio (%mssica) Tipo de

Amostra
PE-g-MA AlPO4 AlPO4-Fe Suspenso
PE-g-MA 100 - -
AlPO4 - 100 - -
AlPO4-Fe - - 100
AlPO4 50 A 50 50 -
AlPO4 70 A 30 70 -
AlPO4 90 A 10 90 - gua
AlPO4 95 A 5 95 -
AlPO4 97 A 3 97 -
AlPO4 20 X 80 20 -
AlPO4 50 X 50 50 -
AlPO4 70 X 30 70 -
xileno
AlPO4 90 X 10 90 -
AlPO4 95 X 5 95 -
AlPO4 97 X 3 97 -
AlPO4-Fe 50 A 50 - 50
AlPO4-Fe 70 A 30 - 70
AlPO4-Fe 90 A 10 - 90 gua
AlPO4-Fe 95 A 5 - 95
AlPO4-Fe 97 A 3 - 97
AlPO4-Fe 20 X 80 - 20
AlPO4-Fe 50 X 50 - 50
AlPO4-Fe 70 X 30 - 70
xileno
AlPO4-Fe 90 X 10 - 90
AlPO4-Fe 95 X 5 - 95
AlPO4-Fe 97 X 3 - 97

28
 3.3.6 Mtodo de mistura

O PE-g-MA foi misturado ao fosfato de alumnio amorfo puro ou impregnado com

ferro. As misturas foram feitas em suspenso, seguindo duas metodologias diferentes:
usando uma suspenso de fosfato de alumnio em gua;
usando uma suspenso de fosfato de alumnio em xileno.
As misturas foram desenvolvidas solubilizando diferentes concentraes de PE-g-MA
em xileno 130C, sob agitao constante. Em seguida, adicionou-se a essa soluo, a
suspenso de AlPO4 (puro ou impregnado com Fe) tambm 130C, em proporo mssica
pr-estabelecida. Os componentes foram mantidos em contato por 5 minutos e, aps esse
tempo, o material obtido foi lavado com etanol comercial, filtrado vcuo e seco em estufa
50C, por 24 horas. Os aglomerados secos foram desagregados com o auxlio de almofariz at
a obteno dos materiais pulverulentos.

3.3.7 Caracterizao dos materiais

3.3.7.1 Espectrometria de infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR)

As amostras foram caracterizadas por Espectroscopia na regio do infravermelho com

Transformada de Fourier (FTIR) para anlise da estrutura qumica, realizadas em
espectrmetro Thermo Nicolet 6700 FT-IR, com 128 varreduras, na faixa de nmero de onda
de 400 a 4000 cm-1, resoluo de 2 cm-1, na forma de pastilhas de KBr.

3.3.7.2 Difrao de raios X (DRX)

Para avaliar a presena ou formao de alguma fase cristalina, bem como verificao
da variao da distncia entre as camadas (distncia interlamelar) de fosfato de alumnio (puro
ou impregnado) e de suas misturas, as amostras foram caracterizadas por Difrao de raios X.
Todas as amostras foram aderidas a uma superfcie plana e analisadas no difratrmetro
RIGAKU, utilizando radiao K de cobre. A varredura foi feita a 4 (2) por minuto, no
mtodo contnuo, operado a 30 kV e 15 mA, com ngulos inicial e final de 2 e 60 (2),
respectivamente.
A distncia interplanar calculada segundo a Lei de Braag (Equao 6)
(CANEVAROLO Jr., 2003).
n = 2d sen () (Equao 6)

Onde as variveis que interferem nos valores da distncia interplanar d so: a ordem
de difrao n, o comprimento de onda da radiao incidente (neste caso, cobre = 1,5418 ) e
o ngulo de difrao .

3.3.7.3 Fluorescncia de raios X (FRX)

Para se efetuar a anlise da composio qumica global das amostras utilizou-se a

tcnica de Fluorescncia de Raios-X (FRX), esta tcnica forneceu os teores percentuais dos
xidos constituintes. As amostras foram preparadas em forma de pastilhas e analisadas num
espectrmetro de raios X RIGAKU, modelo RIX3100, com tubo gerador de Cr e detector
proporcional de fluxo.

29
 3.3.7.4 Termogravimetria (TGA)

Para avaliao das propriedades trmicas, que permitem identificar a composio das
amostras foi utilizado o Analisador Termogravimtrico Mettler Toledo TGA/SDTA 851, em
atmosfera de N2, da temperatura ambiente at 600C, com razo aquecimento de 20 C/min.

3.3.7.5 Densidade

A densidade de um material reflete a sua estrutura qumica e a sua organizao

molecular (MANO, 1990). uma propriedade fsica importante e pode ser utilizada para
distinguir um material puro de um impuro, pois a densidade dos materiais que no so puros
(misturas) pode ser uma funo da sua composio. Podendo ser relacionada com a
concentrao de solues.
As densidades das composies foram determinadas com o auxilio de um picnmetro
de 100 mL, que consiste no registro do peso da amostra no aparelho com e sem a adio de
um lquido (nesse caso, xileno) e em seguida determinando seu volume, utilizando o mtodo
de deslocamento. Aplicando estes dados na Equao 7.

= m/[Vpicnmetro-(mxileno/xileno)] (Equao 7)

Onde:
= densidade da amostra (g/cm3)
m = massa da amostra (g)
Vpicnmetro = volume do picnmetro, neste caso 100 cm3
xileno = densidade do xileno na temperatura da anlise (g/cm3)
mxileno = massa de xileno adicionado ao picnmetro contendo amostra (g)

3.3.7.6 Anlise Textural

As propriedades texturais dos slidos foram obtidas pelas isotermas de adsoro-

dessoro de N2, permitindo avaliar a rea especfica, o volume e a distribuio dos poros,
atravs do Medidor de rea Superficial ASAP 2020.
Para esta anlise as amostras foram submetidas a um tratamento inicial, ou seja,
secagem em estufa por 3 horas, a 70 C. O equipamento utilizado baseia-se na adsoro e
dessoro de nitrognio, fornecendo as reas especficas, que foi calculada segundo o mtodo
de Brunaer, Emmet e Teller (B.E.T.) (BRUNAUER et al., 1938), admitindo que mesmo antes
da superfcie do slido estar coberta de molculas possvel comearem a formarem-se outras
camadas de adsorvido.

3.3.7.7 Microscopia ptica (MO)

Para avaliar o tamanho dos aglomerados formados pelos compsitos, estes foram
analisados por meio de um Microscpio ptico Olympus SZH10, acoplado a cmera
fotogrfica Nikon Coolpix 5400. Usando a objetiva de 2x, com zoom 2x e 7x.

3.3.7.8 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

As fotomicrografias das amostras foram obtidas empregando um microscpio

eletrnico de varredura (Cambridge Instrument) para a observao da morfologia e avaliar a

30
estrutura superficial formada nos compsitos. Para a realizao das fotomicrografias, as
partculas inteiras foram revestidas com uma camada de ouro.

3.3.7.9 Teste de jarros

O teste de jarros um ensaio capaz de estimar as dosagens de produtos qumicos que

devem ser aplicadas em efluentes para a sua remoo de impurezas.
Os ensaios foram realizados num equipamento de reatores estticos (Jar-Test),
composto de 6 reatores (jarros) com capacidade de 2 litros, permitindo obter rotaes de at
250 rpm, apresentado na Figura 13.

Figura 13. Aparelho de Jar-Test usado nos ensaios.

Anlise preliminar - Determinao de pH e da dosagem tima de

coagulantes

O ensaio de coagulao foi de extrema importncia para a escolha do floculante ideal

em dosagem econmica e eficaz, de acordo com os seguintes passos:
1. Enchimento dos recipientes do instrumento com 1,5 L de gua da amostra. Um dos
recipientes foi usado como controle, enquanto que os outros recipientes foram ajustados,
dependendo das circunstncias que foram testadas. Mediu-se o pH, turbidez e a alcalinidade.
2. Nos copos foram mergulhadas as palhetas do agitador, as quais tm a funo de manter a
suspenso em condies de equilbrio.
3. As dosagens do coagulante adicionadas foram ajustadas. O coagulante foi adicionado a
cada recipiente e agitado rapidamente a 200 rpm por 2 minutos. O estgio rpido da mistura
ajuda a dispersar melhor o coagulante em todo o recipiente. Os coagulantes ajudam a fazer
com que os agregados menores dem forma a partculas maiores.
4. A velocidade de agitao foi reduzida para 20 rpm, dando continuidade a agitao por 20
minutos. Uma mistura mais lenta promove a formao do floco, realando as colises da
partcula que conduzem aos flocos maiores. Esta velocidade lenta o bastante para impedir a
quebra dos flocos devido turbulncia causada pela agitao rpida.
5. Os misturadores devem ser desligados a fim de permitir que a agitao seja interrompida e
que a gua entre em repouso, por 10 minutos. Medir ento a turbidez final em cada recipiente.
Uma vez paralisada a agitao deve-se marcar o tempo para retirada de amostras durante a
sedimentao. A melhor dosagem de coagulante ser dada pelo jarro que apresentar menor
residual de turbidez.
Para a determinao do melhor pH, como da melhor dosagem de coagulante foram
realizados 24 ensaios. Foram realizados 6 ensaios utilizando sulfato de alumnio como
coagulante, 6 utilizando cloreto frrico, 6 utilizando Panfloc TE e os outros 6 com Panfloc TE
combinados com Polipan C33. A variao da concentrao de coagulante foi de 0, 1, 5, 10, 15
e 20 mg/L para cada jarro respectivamente, com variaes de pH de 5, 6, 7, 8, 9 e 10. Os

31
coagulantes foram adicionados no incio da agitao rpida (SPINELLI, 2001; DI
BERNARDO, 2003).
Aps o tempo de decantao, foi coletada cerca de 30 mL da gua a 6 centmetros da
superfcie, para anlise de turbidez.
A remoo de turbidez de cada ensaio foi avaliada de acordo com a Equao 8.

Remoo de turbidez (%) = [ (Tf Ti) / Tf ] * 100 (Equao 8)

Onde:
Tf = turbidez final (NTU)
Ti = turbidez inicial (NTU)

Para analisar a turbidez e o pH das amostras de efluentes coletados, foram usados

turbidmetro e pHmetro devidamente calibrados em solues-padro.

Determinao de dosagem de auxiliar

Aps a estipulao da dosagem de coagulante e o pH timo para a melhor remoo de

turbidez da soluo, foram adicionados, alm do coagulante, os compsitos AlPO4/PE-g-MA
e AlPO4-Fe/PE-g-MA para atuarem como auxiliares de coagulao, variando a sua
concentrao em cada jarro em 1, 3, 5 e 10 mg/L. Os compsitos foram adicionados 1 minuto
aps o incio da agitao rpida (SPINELLI, 2001), seguindo todas as condies de operao
descritas para a determinao do pH e dosagem de coagulantes timos.
Este mesmo procedimento foi realizado para determinar a atuao dos compsitos
como auxiliares de coagulao.

32
 4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Modificao do Fosfato de Alumnio

Como foram obtidas duas impregnaes de ferro no fosfato de alumnio em

porcentagens mssicas diferentes, a impregnao do ferro no AlPO4 foi quantificada atravs
da anlise de FRX. Os resultados obtidos so apresentados na Tabela 3.

Tabela 3. Composio de xidos dos fosfatos puro e impregnado com ferro.

Composio (% mssica)
Amostra
Al2O3 SiO2 P2O5 Cl Fe2O3
AlPO4 38,5 0,1 60,3 0,1 0,3
AlPO4-Fe (10% FeCl3) 36,8 0,0 56,3 1,8 5,0
AlPO4-Fe (15% FeCl3) 35,0 0,0 53,2 3,3 8,4

Pode-se observar pelos resultados que houve maior incorporao de ferro com a
soluo adicionada na concentrao de 15% em massa de cloreto frrico. Essa amostra foi a
escolhida para anlise e para o desenvolvimento dos compsitos de AlPO4-Fe/PE-g-MA.

4.2 Mtodo de Mistura

Os recipientes em que foram realizadas as misturas de 50% em peso de PE-g-MA,

obtidas com uma suspenso de fosfato em gua, apresentaram resduos de polietileno
agarrados no fundo, como mostrados nas Figuras 14c e 14d. Essa separao de fase ocorre
devido imiscibilidade dos solventes utilizados, associado a grande quantidade de polmero
(orgnico) a ser incorporado nos materiais inorgnicos. Porm, as misturas obtidas em
suspenso de xileno no apresentaram esse tipo de comportamento. A real proporo de PE-g-
MA misturado aos fosfatos de alumnio, ser determinada a partir de posterior anlise trmica
(TGA).

(a) (b) (c) (d)

Figura 14. Fotografias das misturas 50 % em peso de (a) AlPO4/PE-g-MA e (b) AlPO4-
Fe/PE-g-MA feitas em suspenso aquosa com os seus respectivos resduos retido no
recipiente (c) e (d).

33
 4.3 Caracterizao dos Materiais

4.3.1 Espectrometria de infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR)

A Figura 15 mostra os espectros de FTIR do PE-g-MA e dos fosfatos precursores dos

compsitos. No espectro do PE-g-MA podem ser observadas algumas bandas caractersticas
das cadeias de polietileno de alta densidade: em 2917 cm-1, banda correspondente s
vibraes de deformao axial do grupo CH3 de alifticos; em 2851 cm-1, banda
correspondente ao estiramento simtricos e assimtricos do grupo CH2 e em 1472 cm-1 banda
correspondente a vibraes do grupo CH2, com deformao angular de cadeia em 670 cm-1
(SILVERSTEIN, 2000). Alm das bandas caractersticas do polietileno, o espectro do PE-g-
MA apresentou uma pequena banda, caracterstica de carbonila existente no grupamento
anidrido, em torno de 1793 cm-1 e tambm uma banda larga bem pequena, referente ao
grupamento hidroxila, em torno de 3400 cm-1.

Figura 15. Espectro de FTIR do PE-g-MA e dos fosfatos.

Para as amostras de fosfatos puro e impregnado com ferro, notam-se as correlaes

apresentadas na Tabela 4 (SILVERSTEIN, 2000; BURRELL et al., 2001).
Tabela 4. Atribuies das freqncias nos espectros de FTIR dos fosfatos puro e impregnado.

Nmero de onda (cm-1)

Ligaes correspondentes
AlPO4 AlPO4-Fe
Banda forte e larga referente ao grupo de OH associado,
3401 3412
resultante de associao polimrica.
1647 1650 Banda referente deformao angular da ligao H-O-H
Banda correspondente ao estiramento da ligao P-O do grupo
1095 1103
PO4
920 916 Banda fraca designada pela vibrao de grupos Al-(OH)-Al

34
 A banda na regio de 920 cm-1 apresentou menor intensidade e sofreu um
deslocamento com a adio de ferro ao AlPO4. Nesse caso supe-se que a quantidade de ferro
incorporada s partculas de fosfato diminui a relao de absoro dos grupos Al-(OH)-Al.
As Figuras 16 e 17 mostram os espectros dos compsitos obtidos a partir das misturas
de AlPO4 em gua e em xileno, respectivamente. Assim como Figuras 18 e 19 mostram os
espectros das misturas de AlPO4-Fe obtidas em gua e xileno. Em todas as misturas, surgiram
novas bandas referentes ao PE-g-MA, entretanto, sem perder as caractersticas referentes aos
fosfatos. Este resultado indica que houve a incorporao do polmero aos slidos. As bandas
correspondentes ao polmero em 1470 cm-1 tornaram-se mais intensas medida que se
aumentou a proporo de PE-g-MA na composio do material compsito.
Para os materiais compsitos AlPO4/PE-g-MA (50 X) e AlPO4-Fe/PE-g-MA (70 X) as
bandas relativas ao fosfato se apresentam menos intensas, embora ainda estejam presentes,
sugerindo a influncia da composio desses materiais na estrutura qumica, alm da
heterogeneidade do sistema. Essa reduo tambm observada na proporo de 20% de
polmero nesses compsitos. Essa reduo foi atribuda ao aumento na heterogeneidade do
sistema devido alta proporo do polmero na mistura.
A metodologia adotada na preparao dos compsitos isentos ou na presena de ferro,
utilizando solventes diferentes, mostrou ter influncia na interao entre os materiais (fosfato
e polmero) somente quando estes apresentaram grande quantidade de polmero.

Figura 16. Espectro de FTIR do AlPO4 e suas misturas com o PE-g-MA obtidas em gua.

35
 (b)

Figura 17. Espectro de FTIR do AlPO4 e suas misturas com o PE-g-MA obtidas em xileno.

36
Figura 18. Espectro de FTIR do AlPO4-Fe e suas misturas com o PE-g-MA obtidas em gua.

37
 (b)

Figura 19. Espectro de FTIR do AlPO4-Fe e suas misturas com o PE-g-MA obtidas em
xileno.

38
 4.3.2 Difrao de raios X (DRX)

As Figuras 20a e 20b apresentam os difratogramas dos fosfatos (puro e impregnado

com ferro) e do PE-g-MA, respectivamente.

(a) (b)

Figura 20. Difratogramas (a) fosfatos de alumnio amorfos e (b) PE-g-MA.

Os resultados da anlise de difrao de raios-X (DRX), para o fosfato de alumnio,

revelaram que o slido sintetizado apresenta baixa cristalinidade, com o difratograma
apresentando um nico pico de raios-X bastante alargado, centralizado em aproximadamente
23 (2), caracterstica do AlPO4 amorfo, conforme descrito na literatura (ALMEIDA Jr. et
al., 2001; KUMAR et al., 2006; BAUTISTA et al., 2003). Pode-se observar, entretanto, que
esse pico diminuiu com a adio do FeCl3 ao AlPO4, indicando que o ferro impregnado
superfcie do fosfato slido interferiu na estrutura morfolgica do mesmo, modificando a
leitura da difrao. Fato evidenciado tambm com a apario de dois picos entre 30 e 40
(2) referentes aos picos de xido de ferro (OLIVEIRA, RANGEL, 2003).
Na Figura 20b foram notados dois picos bastante intensos e finos, em 21,5 e 23,9
(2), indicando que o polietileno graftizado cristalino, mesmo na presena de grupamentos
de anidrido maleico, que provavelmente influenciam na cristalizao desse material, o qual
apresenta uma cristalinidade em torno de 53% (REDIGHIERI, 2006).
As Figuras 21a e 21b apresentam os difratogramas dos compsitos de AlPO4/PE-g-
MA obtidos em suspenso de gua e xileno, respectivamente. Nota-se que, tanto para as
misturas obtidas em gua quanto em xileno, os picos referentes ao PE-g-MA variaram de
intensidade, de acordo com a sua quantidade no material compsito. No entanto, as misturas
obtidas em xileno apresentaram picos de DRX pouco mais intensos do que as misturas obtidas
em gua.
O mesmo efeito de variao da intensidade dos picos em relao quantidade de PE-
g-MA presente e ao mtodo de mistura foi observado nos difratogramas das misturas
contendo ferro, obtidas em suspenso de gua e xileno (Figuras 22a e 22b). Porm a
intensidade dos picos menor quando comparados s misturas de AlPO4, sugerindo a
interferncia da adio de Fe tambm na sua incorporao mistura.
Neste caso, o fato de no haver variao no ngulo de difrao, no indica que no
houve intercalao do fosfato, apesar da distncia entre as camadas (distncia interlamelar)
ser dependente das variveis citadas no item 3.3.7.2. Essa avaliao deve ser feita em relao
ao pico caracterstico ao fosfato de alumnio e comparado as suas misturas, o que no foi
possvel, devido sobreposio dos picos referentes ao polietileno graftizado e ao fosfato de
alumnio. Essa sobreposio dificulta a identificao do valor exato do ngulo de difrao
referente ao slido inorgnico.

39
 (a)

(b)

Figura 21. DRX das misturas de AlPO4 feitas em suspenso (a) de gua e (b) de xileno.

40
 (a)

(b)

Figura 22. DRX das misturas de AlPO4-Fe feitas em suspenso (a) de gua e (b) de xileno.

41
 4.3.3 Termogravimetria (TGA)

A Figura 23a mostra a curva termogravimtrica do PE-g-MA. A despolimerizao

provoca a perda total da massa, onde ocorre a degradao trmica em um nico estgio, com
um rpido decrscimo, iniciado em aproximadamente 350 C. As amostras de fosfatos puro e
impregnado com ferro tambm apresentaram um nico estgio de perda de massa (Figura
23b), atribudos perda de gua ou solvente residual da sntese do fosfato de alumnio, por
volta de 145 C.

100

90

80

70

60
M assa (% )

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

(a)

100

90

80

70

60
Massa (%)

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

AlPO4 AlPO4-Fe

(b)

Figura 23. Curvas Termogravimtricas (a) PE-g-MA e (b) fosfatos de alumnio amorfo puro
e impregnado com ferro.

42
 A anlise termogravimtrica dos compsitos de AlPO4/PE-g-MA obtidos em
suspenso de gua e xileno est apresentada nas Figuras 24 e 25, respectivamente, onde se
notam dois estgios de degradao trmica: o primeiro estgio atribudo perda de umidade
ou solvente residual da sntese do fosfato ou da mistura e o segundo estgio indicando a
degradao do PE-g-MA, conforme caractersticas do componente puro. A porcentagem de
massa resultante indica a quantidade real de AlPO4 na mistura, na temperatura onde a
velocidade de degradao trmica mxima.
O mesmo comportamento observado para os compsitos de AlPO4-Fe feitas em
diferentes composies da suspenso (Figuras 26 e 27).

100

90

80

70

60
Massa (%)

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

AlPO4 AlPO4 50 A AlPO4 70 A AlPO4 90 A

Figura 24. Curvas Termogravimtricas das misturas de AlPO4 feitas em suspenso de gua.

100

90

80

70

60
Massa (%)

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

AlPO4 AlPO4 50 X AlPO4 70 X AlPO4 90 X

Figura 25. Curvas Termogravimtricas das misturas de AlPO4 feitas em suspenso de xileno.

43
 100

90

80

70

60
Massa (%)

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

AlPO4-Fe AlPO4-Fe 50 A AlPO4-Fe 70 A AlPO4-Fe 90 A

Figura 26. Curvas Termogravimtricas das misturas de AlPO4-Fe feitas em suspenso de

gua.

100

90

80

70

60
Massa (%)

50

40

30

20

10

0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (C)

AlPO4-Fe AlPO4-Fe 50 X AlPO4-Fe 70 X AlPO4-Fe 90 X

Figura 27. Curvas Termogravimtricas das misturas de AlPO4-Fe feitas em suspenso de

xileno.

A seguir esto apresentados grficos contendo as temperaturas iniciais (Tonset) de

degradao (Figuras 28 e 29) dos compsitos, no 2 estgio, referente ao polmero graftizado
e suas respectivas massas residuais (Figuras 30 e 31), visto que o primeiro estgio, atribudo
perda de umidade e/ou solvente no apresentou variaes significativas de massa e de
temperatura.

44
 450
400
350

Temperatura (C)
300
250
200
150
100
50
0
0 50 70 90
Quantidade de AlPO4 na m istura (%)
Agua Xileno

Figura 28. Temperatura inicial de degradao (Tonset) do 2 estgio para as misturas de

AlPO4/PE-g-MA.

450
400
350
Temperatura (C)

300
250
200
150
100
50
0
0 50 70 90
Quantidade de AlPO4-Fe na m istura (%)
gua Xileno

Figura 29. Temperatura inicial de degradao (Tonset) do 2 estgio para as misturas de

AlPO4-Fe/PE-g-MA.

Podem ser verificados a partir desses grficos que os compsitos de AlPO4/PE-g-MA

apresentam um ligeiro aumento na estabilidade trmica quando obtidos em suspenso de
gua, com as temperaturas iniciais de degradao ligeiramente superiores s temperaturas
resultantes da anlise com os compsitos obtidos em suspenso de xileno. Tambm se pode
verificar com essas amostras que as composies das misturas tm grande influncia na
estabilidade trmica desses materiais, com aumento da estabilidade quando se aumenta a
porcentagem de AlPO4 nas misturas. Os compsitos de AlPO4-Fe/PE-g-MA apresentam
comportamento trmico ligeiramente diferente, com a mistura contendo 50% em massa de
AlPO4-Fe, mostrando uma maior estabilidade trmica do que as outras composies das
misturas.

45
 100
90
80
70

Massa (%)
60
50
40
30
20
10
0
0 50 70 90
Quantidade de AlPO4 na m istura (%)
gua Xileno

Figura 30. Massa residual referente ao Tonset do 2 estgio para as misturas de AlPO4/PE-g-
MA.

100
90
80
70
Massa (%)

60
50
40
30
20
10
0
0 50 70 90
Quantidade de AlPO4-Fe na m istura (%)
Agua Xileno

Figura 31. Massa residual referente ao Tonset do 2 estgio para as misturas de AlPO4-Fe/PE-
g-MA.

As Figuras 30 e 31 indicam a diminuio gradual da massa residual no 2 estgio de

acordo com a diminuio da proporo de PE-g-MA na mistura, conforme esperado.

46
 4.3.4 Densidade

As densidades das misturas, calculadas segundo a Equao 7 (item 3.3.7.5), em

relao quantidade de fosfato presentes nas amostras dos compsitos so mostradas nas
Figuras 32 e 33.

2,5

2
Densidade (g/cm 3)

1,5

0,5

0
0 20 50 70 90 95 97 100
Quantidade de AlPO4 na m istura (%)

gua xileno

Figura 32. Densidade das misturas de AlPO4/PE-g-MA.

2,5

2
Densidade (g/cm 3)

1,5

0,5

0
0 20 50 70 90 95 97 100
Quantidade de AlPO4-Fe na m istura (%)

gua xileno

Figura 33. Densidade das misturas de AlPO4-Fe/PE-g-MA.

Pode-se verificar por estas figuras que a densidade das misturas de AlPO4/PE-g-MA
tendeu a aumentar com o aumento da proporo de fosfato (puro ou impregnado com Fe) no
sistema, por ser este um material mais denso do que o polmero graftizado. Contudo, os
valores no apresentaram uma tendncia linear, em razo da heterogeneidade do sistema ou
por no serem influenciados apenas pelas caractersticas individuais de cada componente na
mistura. Pode-se verificar tambm que os compsitos de fosfato puro ou impregnado com
ferro, na composio 97/3%, em massa, apresentou pouca variao no valor de densidade,
mesmo com a variao da metodologia empregada e que a amostra isenta de ferro apresentou
menor valor de densidade, o que nos leva a crer que houve alguma influncia da presena do
polmero na morfologia do AlPO4.

47
 4.3.5 Anlise Textural

A primeira etapa da interpretao dos resultados de adsoro de N2 foi a de identificar

o tipo de isoterma e, conseqentemente, a natureza do processo de adsoro. As isotermas
obtidas (Figuras 34 e 35) foram classificadas como isotermas do tipo IV, devido presena de
mesoporos (2-50 nm), com a ocorrncia do fenmeno de condensao capilar, onde a
quantidade adsorvida tende para um valor mximo finito, que corresponde ao enchimento
completo dos capilares com o adsorvido. A histerese correspondeu a do tipo H1, ou seja,
materiais cujos poros so regulares de formato cilndrico e/ou polidrico com as extremidades
abertas, devido disperso das camadas do fosfato.

700
AlPO4
AlPO4 50 A
600 AlPO4 70 A
AlPO4 90 A
Volume Adsorvido (cm 3/g STP)

AlPO4 97 A
500

400

300

200

100

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Presso Relativa (P/P0)

700
AlPO4
AlPO4 50 X
600 AlPO4 70 X
AlPO4 90 X
AlPO4 97 X
Volume Adsorvido (cm 3/g STP)

500

400

300

200

100

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Presso Relativa (P/P0)

Figura 34. Isotermas de adsoro-dessoro das misturas de AlPO4/PE-g-MA.

48
 700

AlPO4-Fe
AlPO4-Fe 50 A
600
AlPO4-Fe 70 A
AlPO4-Fe 90 A

Volume Adsorvido (cm 3/g STP)

AlPO4-Fe 97 A
500

400

300

200

100

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Presso Relativa (P/P0)

700
AlPO4-Fe
AlPO4-Fe 50 X
600 AlPO4-Fe 70 X
AlPO4-Fe 90 X
Volume Adsorvido (cm3/g STP)

AlPO4-Fe 97 X
500

400

300

200

100

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
Presso Relativa (P/P0)

Figura 35. Isotermas de adsoro-dessoro das misturas de AlPO4-Fe/PE-g-MA.

A Tabela 5 fornece outros resultados da aplicao da tcnica de adsoro de N2,

obtidos diretamente dos relatrios de anlise, ou ento estimados a partir de dados dos
mesmos. A rea superficial foi calculada atravs da utilizao da equao BET. O volume
mdio de poros foi obtido pela mdia aritmtica entre o volume total adsorvido e dessorvido.
O dimetro mdio de poros foi obtido pela relao entre o volume de poros e a rea BET.

49
 Tabela 5. Propriedades texturais das amostras.

Dimetro Mdio rea Superficial Volume de

Amostra
de Poros () Especfica (m2/g) Poros (cm3/g)
AlPO4 230,3 162 0,93
AlPO4 50 A 269,7 52 0,39
AlPO4 50 X 354,5 16 0,14
AlPO4 70 A 260,7 76 0,49
AlPO4 70 X 280,6 68 0,48
AlPO4 90 A 271,6 109 0,74
AlPO4 90 X 112,5 98 0,16
AlPO4 97 A 270,5 92 0,62
AlPO4 97 X 271,6 125 0,85
AlPO4-Fe 229,8 111 0,64
AlPO4-Fe 50 A 286,9 29 0,20
AlPO4-Fe 50 X 310,6 30 0,23
AlPO4-Fe 70 A 266,4 50 0,33
AlPO4-Fe 70 X 315,3 42 0,33
AlPO4-Fe 90 A 229,7 44 0,25
AlPO4-Fe 90 X 197,4 44 0,22
AlPO4-Fe 97 A 250,8 54 0,34
AlPO4-Fe 97 X 245,7 53 0,32

Pode-se verificar que o fosfato puro possui elevada rea superficial e grande volume
total de poros, esse resultado confirma a caracterstica do material que, embora seja um
material amorfo, possui elevada rea superficial. Mesmo utilizando um solvente alternativo
para a sua sntese: etanol, em lugar do metanol ou isopropanol, que so citados em mtodos
convencionais (ALMEIDA Jr. et al., 2001; CAMPELO et al., 2003), conseguiu-se
desenvolver um material de elevada rea superficial. Esse resultado mostra a eficincia do
etanol na sntese do AlPO4.
Contudo, incorporao de Fe a sua superfcie do AlPO4 diminuiu essas propriedades,
mostrando novamente que o ferro impregnado interferiu na estrutura morfolgica do mesmo,
como discutido nos resultados das anlises de difrao de raios X.
A anlise textural dos materiais compsitos mostrou que a rea superficial e o volume
de poros das misturas decresceram com o aumento da proporo de PE-g-MA no sistema,
sugerindo a penetrao do polmero graftizado nas camadas do slido, possivelmente
provocando a obstruo dos poros. Essa diminuio tambm est relacionada
heterogeneidade do sistema, visto que a amostra AlPO4 50 X apresentou a menor rea
superficial e volume poroso quando comparado amostra AlPO4 50 A, provavelmente devido
maior segregao de fases e perda de material durante o processo de mistura.
O aumento dos valores de dimetro dos poros nas misturas, comparadas aos fosfatos
precursores, pode tambm indicar a ocorrncia do processo de intercalao, devido
penetrao do PE-g-MA entre as camadas do fosfato (puro ou impregnado), formando poros
maiores.
Sendo provavelmente a mistura que sofreu um processo de intercalao, com uma
menor obstruo dos poros, a amostra AlPO4 97 X, que possui a maior rea especfica e
volume de poros, quando comparada s outras misturas, e um dimetro de poros maior que o
dimetro do AlPO4 puro.

50
 4.3.6 Microscopia ptica (MO)

Por meio de microscopia ptica pode-se visualizar a modificao na morfologia dos

compsitos. Nas micrografias mostradas nas Figuras 36a, 36b e 36c observou-se que as
partculas de fosfato de alumnio puro e impregnado com ferro formam aglomerados de
diversos tamanhos, e que as partculas de PE-g-MA apresentam uma morfologia um pouco
mais definida. Pode-se notar, tambm, partculas alaranjadas na Figura 28c, em razo da
presena de partculas de ferro no material.

(a)

(b)

(c)

Figura 36. Micrografias pticas das amostras puras (a) PE-g-MA, (b) AlPO4 e (c) AlPO4-Fe.

51
 Os materiais compsitos apresentaram uma distino de morfologia, quando as
misturas foram obtidas na presena de gua ou de xileno, com maior formao de
aglomerados detectados nas misturas obtidas em suspenso de xileno do que na presena de
gua, tanto para as misturas de AlPO4, quanto para as misturas de AlPO4-Fe (Figuras 37 a
40).

(a) (b)

(c) (d)

(e)

Figura 37. Micrografias pticas das amostras de AlPO4/PE-g-MA: (a) 50 A, (b) 70 A,

(c) 90 A, (d) 95 A e (e) 97 A.

52
 (a) (b)

(c) (d)

(e) (f)

Figura 38. Micrografias pticas das amostras de AlPO4/PE-g-MA: (a) 20 X, (b) 50 X,

(c) 70 X, (d) 90 X, (e) 95 X e (f) 97 X.

53
 (a) (b)

(c) (d)

(e)

Figura 39. Micrografias pticas das amostras de AlPO4-Fe/PE-g-MA: (a) 50 A, (b) 70 A,

(c) 90 A, (d) 95 A e (e) 97 A.

54
 (a) (b)

(c) (d)

(e) (f)

Figura 40. Micrografias pticas das amostras de AlPO4-Fe/PE-g-MA: (a) 20 X, (b) 50 X,

(c) 70 X, (d) 90 X, (e) 95 X e (f) 97 X.

55
 4.3.7 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

As Figuras 41a, 41b e 41c apresentam as fotos de microscopia eletrnica de varredura

das amostras dos materiais puros (PE-g-MA, AlPO4 e AlPO4-Fe). A amostra de PE-g-MA
(Figura 41a) mostra as partculas de polmero mais dispersas e menores, de tamanhos
irregulares, quando comparadas com as amostras de fosfatos (Figuras 41b e 41c), a adio de
ferro ao fosfato proporcionou uma formao de agregados ainda maiores.

(a)

(b)

(c)

Figura 41. Micrografias eletrnicas (MEV) das amostras puras (a) PE-g-MA, (b) AlPO4 e (c)
AlPO4-Fe.

56
 As Figuras 42-45 apresentam as microscopias eletrnicas de varredura das amostras
dos compsitos em diferentes composies. Essas micrografias mostram a variao do
tamanho e formato de partculas, de acordo com a composio de cada mistura. Os agregados
so maiores de acordo com o aumento de fosfato (puro ou impregnado) ao sistema.

(a)

(b)

(c)

Figura 42. Micrografias eletrnicas (MEV) das amostras de AlPO4: (a) 50 A, (b) 70 A e (c)

90 A.

57
 (a)

(b)

(c)

Figura 43. Micrografias eletrnicas (MEV) das amostras de AlPO4 (a) 50 X, (b) 70 X e

(c) 90 X.

58
 (a)

(b)

(c)

Figura 44. Micrografias eletrnicas (MEV) das amostras de AlPO4-Fe (a) 50 A, (b) 70 A e

(c) 90 A.

59
 (a)

(b)

Figura 45. Micrografias eletrnicas (MEV) das amostras de AlPO4-Fe (a) 50 X e (b) 70 X.

60
 4.3.8 Teste de Jarros

Como primeiro passo procurou-se ajustar a concentrao do coagulante e, a seguir,

determinar o par timo pH x dose. Na seqncia, a fim de determinar a concentrao de
coagulante e pH timos, estes parmetros foram testados em diferentes faixas. A turbidez de
cada gua bruta utilizada foi de 40 a 60 NTU.
Na Figura 46 esto apresentados os valores de remoo da turbidez, tanto da gua
bruta como da gua tratada, em funo da concentrao de sulfato de alumnio. Esses valores
foram calculados segundo a Equao 8. Pode-se observar uma melhora significativa na
qualidade da gua bruta quando adicionado 5mg/L ou mais do coagulante, em pH entre 6 e 8.

100
90
Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
1 5 10 15 20
Concentrao de Coagulante (mg/L)

pH=5 pH=6 pH=7 pH=8 pH=9 pH=10

Figura 46. Remoo de turbidez em funo da concentrao de sulfato de alumnio.

A concentrao escolhida para testar o uso das amostras de fosfato puro e de fosfato
impregnado como auxiliares, foi de 10mg/L, devido a menor quantidade de coagulante usada
para obter uma boa remoo da turbidez, com a fixao do pH em torno de 6,0, devido
proximidade do valor de pH das guas brutas nas estaes de tratamento (Figuras 47 e 48).

100
90
Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

Figura 47. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4, usando sulfato de

alumnio como coagulante, em pH=6.

61
 100
90

Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

Figura 48. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe, usando sulfato de

alumnio como coagulante, em pH=6.

Os resultados preliminares (Figuras 47 e 48) mostraram que as adies de fosfato de

alumnio puro e impregnado combinados com o sulfato de alumnio no apresentaram
melhoria na remoo da turbidez da gua bruta e, em alguns casos, essa remoo foi negativa.
A Figura 49 mostra que, em relao turbidez, o cloreto frrico apresentou uma
eficincia bastante comprometedora ao tratamento, havendo aps a adio, um aumento na
turbidez da gua em relao gua bruta em algumas concentraes de coagulante, a partir de
pH=8. Sendo assim, a concentrao escolhida para o uso do cloreto frrico como coagulante
foi de 10mg/L e o pH=6 pelos mesmos motivos que o sulfato de alumnio, permitindo
tambm a sua comparao.

100
90
Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
-10 1 5 10 15 20
-20
-30
Concentrao de Coagulante (mg/L)

pH=5 pH=6 pH=7 pH=8 pH=9 pH=10

Figura 49. Remoo de turbidez em funo da concentrao de cloreto frrico.

Os resultados preliminares (Figura 50 e 51) com a adio de fosfato de alumnio puro

e impregnado combinados com o cloreto frrico tambm mostraram remoo negativa de
turbidez, e, portanto segui-se para a anlise do prximo coagulante.

62
 100
90

Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

Figura 50. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4, usando cloreto frrico
como coagulante, em pH=6.

100
90
Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 3 5 10

Concentrao de Amostra (mg/L)

Figura 51. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe, usando cloreto

frrico como coagulante, em pH=6.

Tambm foi realizado o ensaio com um coagulante orgnico, Panfloc TE, que um
coagulante de policloreto de alumnio, que mostra um comportamento diferente dos demais
coagulantes testados. A Figura 52 mostra que, mesmo com concentrao idntica a do sulfato
de alumnio e do cloreto frrico, o Panfloc TE obteve resultados inferiores em pH=6, embora
este coagulante tenha proporcionado uma formao dos flocos decantados mais estveis.
Portanto, escolheu-se a concentrao de 10 mg/L de Panfloc TE para ser estudado com a
associao de um outro polieletrlito, devido baixa remoo alcanada para este tipo de
efluente.

63
 100
90

Remoo deTurbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
1 5 10 15 20
Concentrao de Coagulante (m g/L)

Figura 52. Remoo de turbidez em funo da concentrao de Panfloc TE, em pH=6.

Sabe-se que a gua possui colides que possuem cargas superficiais negativas, que por
isso no se aproximam umas das outras, mantendo um grau de repulso muito grande. Com a
adio do polmero catinico estas foras so rompidas havendo ento a coagulao
desestabilizao das partculas coloidais suspensas.
Devido a esta caracterstica peculiar, procedeu-se uma anlise dos dados obtidos para
compreender este fenmeno atravs da combinao de Panfloc TE com um auxiliar de
floculao: o Polipan C33, que um polieletrlito catinico. Os resultados referentes a essas
anlises so mostrados na Figura 53, onde foi analisado tambm o tempo de decantao.

100
90
Remoo de Turbidez (%)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 1 3 5 10
Concentrao de Auxiliar (mg/L)

0 min 10 min 20 min 30 min 40 min

Figura 53. Remoo de turbidez em funo da concentrao de Polipan C33, em pH=6,

usando Panfloc TE como coagulante.

De acordo com a Figura 53, pode-se observar que houve reduo satisfatria da
turbidez da gua. Os resultados sugerem como parmetros timos: concentrao de Panfloc
TE de 10 mg/L e concentrao de Polipan C33 de 1 mg/L. O passo seguinte foi a
determinao da concentrao das amostra a serem adicionadas.
As Figuras 54 e 55 apresentam os grficos de remoo de turbidez em funo da
concentrao de AlPO4 e AlPO4-Fe, respectivamente.

64
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 54. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4, usando Panfloc TE

como coagulante e Polipan C33, em pH=6.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 55. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe, usando Panfloc TE

como coagulante e Polipan C33, em pH=6.

Pode-se observar pelos grficos que houve uma melhora gradual na remoo da
turbidez quando adicionado AlPO4 no efluente em aproximadamente 4%. Porm quando
usado AlPO4-Fe, a remoo apresentou-se invarivel ou at mesmo negativa em relao ao
efluente possuindo apenas Panfloc e Polipan.
As Figuras 56 a 70 mostram a remoo de turbidez em funo da concentrao de
amostra de AlPO4/PE-g-MA e AlPO4-Fe/PE-g-MA feitas em suspenses de gua e xileno.
Cada gua bruta foi tratada usando Panfloc TE como coagulante e Polipan C33 como auxiliar
de floculao, com pH=6.
Os resultados obtidos mostram que a remoo de turbidez com as diferentes
composies das misturas bastante similar, em alguns casos h uma oscilao aleatria em
relao ao tempo, devido variao na leitura do turbidmetro.
Nos ensaios realizados, verificou-se que a turbidez remanescente no variou em
relao turbidez de sua gua sem a adio das misturas de AlPO4 e AlPO4-Fe, mostrando
que a presena do polmero graftizado interferiu na adsoro das impurezas presentes na gua
bruta. Devido a sua fixao na superfcie do fosfato.

65
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 56. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 50 A.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 57. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA e 50 X.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 58. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 70 A.

66
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 59. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 70 X.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 60. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 90 A.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 61. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 90 X.

67
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 62. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 97 A.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 63. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4/PE-g-MA 97 X.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 64. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 A.

68
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 65. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 X.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 66. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 A.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 67. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 X.

69
 100

90

80

Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 68. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 A.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 69. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 X.

100

90

80
Remoo de Turbidez (%)

70

60

50

40

30

20

10

0
0 1 3 5 10
Concentrao de Amostra (mg/L)

0 m in 10 m in 20 m in 30 m in 40 m in

Figura 70. Remoo de turbidez em funo da concentrao de AlPO4-Fe/PE-g-MA 97 A.

70
 5 CONCLUSES

Os resultados de fluorescncia de raios X (FRX) indicaram que a maior incorporao

de ferro obtida com a soluo adicionada na concentrao de 15% em massa ao
AlPO4.

As misturas obtidas com quantidades equivalentes de fosfato e polmero graftizado,

em suspenso de gua, apresentaram maior heterogeneidade devido imiscibilidade
dos solventes utilizados, associado a grande quantidade de polmero (orgnico) a ser
incorporado nos materiais inorgnicos.

Tanto para as misturas contendo AlPO4, quanto para as contendo AlPO4-Fe, obtidas
em suspenso, houve a incorporao do polietileno no material inorgnico. Essa
incorporao pode ser comprovada pelo aparecimento de bandas referentes tanto ao
slido inorgnico quanto ao polmero graftizado, nos espectros de FTIR.

A incorporao do polietileno no material inorgnico tambm pode ser comprovada

pelas anlises de DRX, onde os picos referentes ao polmero graftizado apresentam
aumento de intensidade, medida que a quantidade do polmero aumentada nos
compsitos, variando com o tipo de solvente.

Os compsitos obtidos na presena de xileno apresentaram picos de difrao de raios

X pouco mais intensos, possivelmente mostrando maior incorporao entre os
componentes das misturas devido utilizao de um nico solvente.

No foi possvel verificar a intercalao pela tcnica de DRX, devido ao fato dos picos
de difrao do fosfato e de PE-g-MA estarem sobrepostos.

Nas temperaturas adotadas para realizao da anlise termogravimtrica pode-se

observar a ocorrncia da despolimerizao do PE-g-MA, com perda total da massa,
em um nico estgio e a perda de massa dos fosfatos puro e impregnado com ferro,
tambm em um nico estgio, atribuda perda de gua ou solvente residual da sntese
do fosfato de alumnio.

A partir das temperaturas iniciais de degradao (Tonset) dos compsitos de AlPO4/PE-

g-MA e AlPO4-Fe/PE-g-MA, obtidos em suspenso de gua e xileno, pode-se concluir
que houve um aumento na estabilidade trmica devido presena do fosfato. Tambm
pode ser notado que as composies das misturas influenciaram na estabilidade
trmica desses materiais, com aumento da estabilidade quando se aumentou a
porcentagem de AlPO4 nas misturas, com as massas residuais diminuindo
gradualmente no 2 estgio, de acordo com a diminuio da proporo de PE-g-MA na
mistura, conforme esperado.

A densidade dos materiais compsitos tendeu a aumentar com o aumento do teor de

fosfato no sistema, mas no de forma linear. Essa no linearidade foi atribuda a
heterogeneidade do sistema ou influncia de cada componente na mistura.

A anlise textural realizada com o AlPO4 mostrou ser possvel utilizar outro tipo de
solvente para sntese deste material, em lugar dos mtodos convencionais, com

71
 eficincia, resultando em um material inorgnico de elevada rea superficial e grande
volume total de poros.

As isotermas obtidas pela anlise textural dos materiais compsitos foram

classificadas como isotermas do tipo IV, considerando a presena de mesoporos (2-50
nm); e a histerese corresponde a do tipo H1, ou seja, materiais de poros regulares com
as extremidades abertas, como conseqncia da disperso das camadas do fosfato.

A rea superficial e o volume de poros obtidos pela anlise textural da maioria das
amostras de compsitos de AlPO4/PE-g-MA e AlPO4-Fe/PE-g-MA apresentaram
diminuio de valor com o aumento do teor de PE-g-MA na mistura, sugerindo a
ocorrncia de penetrao do polmero graftizado nas camadas dos slidos, com a
possvel obstruo dos poros.

No entanto, a amostra AlPO4 97 X provavelmente sofreu um processo de intercalao

melhor, comparado s outras misturas, devido aos maiores valores de rea superficial
e de volume de poros e ao dimetro de poros de dimenses superiores ao fosfato puro.

O aumento nos valores de rea superficial e de volume de poros apresentados pela

amostra AlPO4 97 X associado ao menor valor de densidade tambm apresentado por
esta amostra, pode confirmar a ocorrncia de intercalao, indicando que o polmero
graftizado, embora se avolumando entre as camadas do fosfato, tambm tenha
provocado um afastamento dessas camadas, aumentando o volume livre da mistura e
consequentemente, diminuindo a densidade.

As microscopias ticas revelaram que as misturas obtidas em suspenso de xileno

formaram maiores quantidades de aglomerados do que as misturas com gua,
confirmando uma possvel melhoria na homogeneidade do compsito na presena de
xileno.

Pode ser verificado que as metodologias adotadas na obteno, tanto do fosfato de

alumnio impregnado com ferro, mas tambm na obteno dos compsitos de
AlPO4/PE-g-MA e AlPO4Fe/PE-g-MA influenciaram na estrutura morfolgica do
material inorgnico e tambm na composio dos materiais compsitos, podendo
acarretar, consequentemente, em variao de suas propriedades.

Os resultados dos ensaios de Jar test sugerem uma melhor remoo da turbidez para
concentrao de 1 a 5 mg/L de AlPO4, quando associado ao coagulante Panfloc TE e
ao auxiliar de floculao Polipan C33, nas condies estudadas.

Para as amostras de AlPO4-Fe e as misturas com polmero graftizado no houve

variao significativa da turbidez em relao gua bruta utilizada, devido
interferncia do ferro e do polmero aderidos superfcie do slido inorgnico. Ao
contrrio do esperado o ferro no facilitou a remoo das impurezas da gua bruta, por
estar localizado tambm entre as camadas do fosfato.

Os processos unitrios de tratamento so interdependente, como dito anteriormente,

havendo ento a necessidade de se avaliar a tratabilidade do efluente em todas as
etapas do tratamento.

72
 6 RECOMENDAES DE PESQUISA

As sugestes para a continuidade desse trabalho so:

Investigar mais detalhadamente quantidades superiores a 90% de AlPO4 nas misturas,

para analisar a intercalao.
Investigar os compsitos utilizando o mtodo de mistura por fuso.
Estudar as modificaes estruturais causadas nas amostras dos compsitos utilizando
as tcnicas de microscopia eletrnica de transmisso (MET) e Espectrometria de RMN
que permitem uma melhor avaliao da intercalao.
Utilizar polmero ionizado em substituio ao PE-g-MA para melhorar a interao das
misturas como as impurezas da gua.
Estudo de novas aplicaes para as misturas, como na utilizao como pigmentos.

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80
 8 ANEXOS

Anexo A- Curva Termogravimtrica do PE-g-MA.

Anexo B- Curva Termogravimtrica do AlPO4.
Anexo C- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe.
Anexo D- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 50 A.
Anexo E- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 50 X.
Anexo F- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 70 A.
Anexo G- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 70 X.
Anexo H- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 90 A.
Anexo I- Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 90 X.
Anexo J- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 A.
Anexo L- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 X.
Anexo M- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 A.
Anexo N- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 X.
Anexo O- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 A.
Anexo P- Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 X.

81
Anexo A. Curva Termogravimtrica do PE-g-MA.

82
Anexo B. Curva Termogravimtrica do AlPO4.

83
Anexo C. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe.

84
Anexo D. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 50 A.

85
Anexo E. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 50 X.

86
Anexo F. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 70 A.

87
Anexo G. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 70 X.

88
Anexo H. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 90 A.

89
Anexo I. Curva Termogravimtrica do AlPO4/PE-g-MA 90 X.

90
Anexo J. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 A.

91
Anexo L. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 50 X.

92
Anexo M. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 A.

93
Anexo N. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 70 X.

94
Anexo O. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 A.

95
Anexo P. Curva Termogravimtrica do AlPO4-Fe/PE-g-MA 90 X.

96
 SUMRIO

1 INTRODUO ................................................................................................................1
2 REVISO DE LITERATURA........................................................................................4
2.1 Compsitos ................................................................................................................ 4
2.1.1 Hbridos orgnicos-inorgnicos..........................................................................4
2.2 Adsoro .................................................................................................................... 8
2.2.1 Modelos de isoterma de adsoro.......................................................................8
2.2.2 Tipos de isoterma de adsoro ...........................................................................8
2.3 Adsorventes ............................................................................................................. 10
2.3.1 Natureza dos adsorventes .................................................................................10
2.3.2 Remoo de impurezas.....................................................................................11
2.4 Fosfato de Alumnio ............................................................................................... 12
2.4.1 Modificao do fosfato de alumnio.................................................................14
2.5 Polietileno ................................................................................................................ 14
2.5.1 Polietileno de alta densidade ............................................................................15
2.5.2 Modificao do polietileno...............................................................................15
2.6 Polieletrlitos........................................................................................................... 16
2.7 Tratamento de Efluentes........................................................................................ 19
2.7.1 Tratamento primrio - clarificao de efluentes...............................................20
2.7.1.1 Coagulao ...................................................................................................22
2.7.1.2 Floculao.....................................................................................................23
2.7.1.3 Sedimentao................................................................................................24
3 MATERIAL E MTODOS ...........................................................................................25
3.1 Materiais Utilizados................................................................................................ 25
3.2 Equipamentos Utilizados ....................................................................................... 25
3.3 Mtodos ................................................................................................................... 26
3.3.1 Procedimento experimental ..............................................................................26
3.3.2 Preparao do polietileno .................................................................................27
3.3.3 Sntese do fosfato de alumnio .........................................................................27
3.3.4 Modificao do fosfato de alumnio.................................................................27
3.3.5 Formulao das misturas ..................................................................................28
3.3.6 Mtodo de mistura ............................................................................................29
3.3.7 Caracterizao dos materiais ............................................................................29
3.3.7.1 Espectrometria de infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) ....29
3.3.7.2 Difrao de raios X (DRX)...........................................................................29
3.3.7.3 Fluorescncia de raios X (FRX) ...................................................................29
3.3.7.4 Termogravimetria (TGA) .............................................................................30
3.3.7.5 Densidade .....................................................................................................30
3.3.7.6 Anlise Textural ...........................................................................................30
3.3.7.7 Microscopia ptica (MO) .............................................................................30
3.3.7.8 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ..............................................30
3.3.7.9 Teste de jarros...............................................................................................31
4 RESULTADOS E DISCUSSO ...................................................................................33
4.1 Modificao do Fosfato de Alumnio .................................................................... 33
4.2 Mtodo de Mistura ................................................................................................. 33
4.3 Caracterizao dos Materiais ................................................................................ 34

97
 4.3.1 Espectrometria de infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) ........34
4.3.2 Difrao de raios X (DRX)...............................................................................39
4.3.3 Termogravimetria (TGA) .................................................................................42
4.3.4 Densidade .........................................................................................................47
4.3.5 Anlise Textural ...............................................................................................48
4.3.6 Microscopia ptica (MO) .................................................................................51
4.3.7 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ..................................................56
4.3.8 Teste de Jarros ..................................................................................................61
5 CONCLUSES...............................................................................................................71
6 RECOMENDAES DE PESQUISA .........................................................................73
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .........................................................................74
8 ANEXOS .........................................................................................................................81

98